2. STRUCTURA SUBSTANELOR
Materialele pentru construcii sunt n general amestecuri de
substane bine definite din punct de vedere chimic i fizic.
Proprietile substanelor sunt determinate de ctre tipurile de
atomi prezeni n structur, de felul legturilor stabilite ntre acetia
sau ntre constituente i starea fizic.
Substanele au caracteristici diferite, ca rezultat al
compoziiei chimice, structurii i al modului de prezentare, dar
toate sunt compui simpli sau compleci ai atomilor.
_
_
10
CAPITOLUL 2
nucleu
Numr atomic sau numr de ordine Z, egal cu numrul
protonilor dintr-un nucleu.
Structura nucleului unui atom X se nscrie cu simbolul
1,000
23,00
1H = atomul de hidrogen;
11 Na = atomul de sodiu).
A
Z
X (
CAPITOLUL 2
11
12
CAPITOLUL 2
(2.1)
n care:
n numrul stratului (1 pentru K; 2 pentru L; 3 pentru M)
l substratul (s,p,d,f,g)
x numrul de electroni din substratul respectiv
n formula electroniccifrele indic numrul stratului,
literele arat substratul, iar exponenii numrul electronilor
din substratul respectiv.
De exemplu:
H = 1s1 - 1 strat K, 1 substrat s, 1 electron n substrat
O= 1s2, 2s2, 2p4 2 straturi K i L, 1 substrat s n stratul K cu 2
electroni, 2 substraturi (s i p) n stratul L cu 2 electroni n
subtratul s, respectiv 4 electroni n substratul p
Na = 1s2,2s2,2p6,3s1 3 straturi K, L, M; un substrat s n stratul
K cu 2 electroni; 2 substraturi s i p n stratul L cu 2 electroni n
substratul s i 6 electroni n substratul p i un substrat n
startul M cu un electron.
Formula electronic indic poziia elementului n perioada i
grupa
sistemului periodic i implicit proprietile fizico-chimice.
Perioada este dat de valoarea maxim a numrului cuantic
principal (numrul straturilor electronice 1 la H, 2 la O, 3 la Na), iar
grupa de suma exponenilor aceluiai numr (grupa I la H, grupa
VI la O, grupa I la Na).
Electronii din staruri, substraturi i orbitali respect urmtoarele
reguli:
CAPITOLUL 2
13
CAPITOLUL 2
14
CAPITOLUL 2
15
CAPITOLUL 2
16
2.2.
Legtura
ntre
poziia
elementelor
clasifi carea
periodic,
structura
atomilor
proprietile elementelor
n
i
17
CAPITOLUL 2
Perioada
Tabelul 2.2.
Oxizii
elementelor
din grupa a II-a
II
BcO
III
MgO
IV
CaO
IV
ZnO
SrO
CdO
VI
BeO
Oxizi acizi
SiO2
Al2O3
Fe2O3
Cr2O3
Mn2O3
SnO2
CAPITOLUL 2
18
19
CAPITOLUL 2
ionic
covalent
metalic
20
CAPITOLUL 2
d
+
e+
e-
d=0
21
CAPITOLUL 2
1040
CAPITOLUL 2
22
mobiliti.
Legturile metalice, nu sunt orientate n spaiu dar dispun de o
mare mobilitate, astfel nct atomii, transformai n ioni, ocup locuri
fixe n spaiu care genereaz structurile cele mai compacte i mai
srace n energie, cu o mare plasticitate (se poate modifica forma la
solicitri mecanice fr a suferi deteriorri structurale). Prezena
electronilor
liberi
confer
metalelor caracteristici
specifice:
conductivitate electric i termic mare, absorbia luminii,
compactitatea, luciul specific, rezistene mecanice apreciabile,
duritate etc.
2.6. Aspecte generale legate de radiaiile nucleare
Fenomenul de emitere spontan de particule
elementare, de nucleele uoare sau radiaii dintr-un nucleu
greu, poar numele de radioactivitate natural sau
dezintegrare radioactiv.
Fenomenul de radioactivitate este determinat de doi factori de
baz:
de instabilitatea nucleului generat de excesul de neutroni
fa de cel de protoni, raportul N/Z are valoarea supraunitar;
relaia mas-energie existent ntre nucleul iniial, nucleul
produs i particulele emise.
Radioactivitatea se poate manifesta prin o serie de mecanisme:
a) emisia de partciule , o au elementele cu numrul de
mas A 82, mai grele dect Pb (excepie face izotopul samarului
Sm-147). Emisia de particule are energia foarte nalt i formeaz
fascicule monoenergetice; foarte rar, particulele emise sunt nsoite
de fotoni .
b) emisia de particule sau dezintegrare 2 emisie de flux
de electroni.
Electronii provin din transformarea neutronilor (din nuclee) n
protoni. Este caracteristic nucleelor care au exces de neutroni la care
N/Z 1. Radiaiile nu sunt monoenergetice. Cnd raportul N/Z are
valori mici (uor supraunitar) iar o emisie de particule nu este
posibil, nucleele emit pozitroni . Dezintegrara + se ntlnete doar
23
CAPITOLUL 2
(2.2)
(2.3)
Unde:
N0 = nr. de nuclee radioactive la timpul iniial, t = 0;
t = intervalul de timp ct dureaz dezintegrarea;
= constanta de dezintegrare, sau probabilitatea de
dezintegrare, proprie speciei de radionucleu.
Dezintegrarea radioactiv este o reacie care decurge dup o
cinetic de ordinul I i la care timpul de njumtire este o
caracteristic de baz, t0,5 (t1/2) specific fiecrei specii de nuclid
radioactiv. Timpul de njumtire t0,5 poate lua valori de la
microsecunde la miliarde de ani.
e) fisiunea spontan se ntlnete rar, doar la nuclee cu masa
atomic n jur de 232. Din astfel de nuclee rezult nuclee cu numr de
CAPITOLUL 2
24
25
CAPITOLUL 2
2.3.
Principalele
caracteristici
ale
radiaiilor
nucleare
Radiaii
(electron)
+(pozitron)
proton
X
Masa de
repaus
u.a.
4
5,48.10-4
5,48.10-4
1,0073
1,0086
-
Sarcina
Energia
MeV
+2
-1
+1
+1
-
4 40
0-4
0-4
0 - 100
0 - 15
1eV 100 keV
10keV 3MeV
0 0,001
0 0,1
0-1
mic
0-1
0-1
0,1 1,00
CAPITOLUL 2
26
GBq
mCi
27
CAPITOLUL 2
MBq MBq (106 Bq)
Ci
/6
Ci(10 Ci) kBq
kBq (103 Bq)
nCi
-9
nCi(10 Ci) Bq
Bq
pCi
-12
pCi(10 Ci) mBq mBq (10-3 )
mCi (10-3)
fCi
Doza absorbit
Diversele radiaii nucleare (, , ) interacioneaz n mod diferit
n mod diferit cu materialele pe care le strbat. Pentru a se evidenia
efectele biologice ale acestor radiaii, se folosete mrimea D doz
absorbit, care exprim cantitatea de energie transferat unitii de
mas de material absorbant. Ca unitate de msur, n sistem S.I. se
folosete Gray (simbol Gy) dup numele savantului englez.
Un gray corespunde unui joule pe kilogram. n mod frecvent se
folosesc submultipli ai grayului, cum ar fi micrograyul (Gy):
1 gray (Gy) = 1 J/kg:
Unitatea veche de doz absorbit este radul
1 rad = 100 erg/g
Relaia dintre aceste uniti este urmtoarea:
1 Gy = 100 rad i 1 rad = 10-2Gy (centigray)
Debitul dozei absorbite se poate exprima n: Gy/s; rad/minut;
sau rad/zi, dup cum este mai convenabil.
Echivalentul de doz
Radiaiile nucleare produc efecte biologice diferite, chiar i la
aceeai doz absorbit. De exemplu: un gray de radiaie ntr-un
esut uman, este mai periculos dect un gray de radiaie -, deoarece
particula fiind mai lent i cu sarcina electric mai mare dect -,
disipeaz mai mult energie de-a lungul parcursului. Pentru a se
aeza toate radiaiile ionizate pe o baz egal n raport cu
posibilitatea de a produce efecte negative, s-a introdus o mrime
numit echivalentul dozei, a crei unitate de msur (S.I.) este
sievert-ul (simbol S), dup numele savantului suedez.
Echivalentul dozei este egal cu doza absorbit nmulit cu un
factor de calitate al radiaiei, factor care ine cont de modul n care o
radiaie i distribuie energie n esut. De exemplu, pentru radiaiile
28
CAPITOLUL 2
,-, ca i X, factorul de calitate a fost luat egal cu unitatea.
29
CAPITOLUL 2
1
4810
370
259
(2.4)
30
CAPITOLUL 2
d0
respingere
Fore de
atracie
(510)
31
CAPITOLUL 2
H
O
H
O
CAPITOLUL 2
32
33
CAPITOLUL 2
C
C
C
C
a.
C
C
b.
C
C
c.
d.
Fig.2.7. Structura hidrocarburilor simple aciclice
34
CAPITOLUL 2
alchenele iar la cele triple alchinele.
H
C
H
C
C
H
C
C
C2
C3
C1
C4
C6
C5
a.
b.
c.
35
CAPITOLUL 2
H
C
C
H
C
H
C
H H
Fig.2.10 .Structura
grafitului
36
CAPITOLUL 2
CH2
CH=C=0
COOH
CAPITOLUL 2
37
CH3
CH3
CH3
CH3
Din gruparea funcional aminogel (-NH2) se obin substanele
derivate numite amine.
Dintre derivaii hidrocarburilor aromatice, cei mai importani
sunt aceia cu oxidrilul i aminogelul (de exemplu, cu benzenul i
oxidrilul se obine fenolul iar din bezen i aminogel anilina).
Se pot obine substane derivate cu mai multe grupri
funcionale de acelai fel sau diferite astfel: la gruparea oxidril la doi
atomi de carbon alturai cea mai simpl substan derivat este
glicolul, iar dintre derivatele cu trei grupri de oxidril la trei atomi de
carbon alturate se obine glicerina substana de baz din
grsimile naturale i epoxizii din hidrocarburi ciclice componente
folosite la fabricarea materialelor din polietilen.
Dintre derivate cu grupri diferite, o deosebit importan o are
prezena simultan n molecule a oxidrililor i carbonilului, care
genereaz substanele din familia zaharurilor (numii i hidrai de
carbon datorit formulei lor brute de tipul - C m(H2O)n i a gruprilor
carboxil i aminogel ce se regsesc n aminoacizi.
Din substanele derivate cu grupri funcionale diferite se obin
macromoleculele organice prezente att n esuturile vegetale i
animale
dar i n materialele artificiale polimerii cu o larg
utilizare n construcii.
Moleculele derivate se pot asocia prin eliminarea unei molecule
de ap, obinndu-se funcii noi cum ar fi:
din dou molecule de alcool se obine eter
C2H5 OH + OH C2H5 C2H5 O C2 H5 + H2O
dintr-o molecul de acid i una de alcool se obine un ester
CH3 COOH + HOOC CH3 CH3- COO C2H5 + H2O
din dou molecule de acid se obine anhidrida
CH3- COOH + HOOC CH3 CH3- CO O CO CH3 + H2O
2.8.4. Macromolecule organice
Macromoleculele organice au dimensiuni mari cu un
coninut de peste 1500 atomi i masa molecular de 10 4 ... 106 i
ordin de mrime ce depete un .
Moleculele compuilor organici macromoleculari sunt formate n
majoritate prin legturi covalente sau electrovalente neintrnd n
aceast categorie aglomerrile formate prin fore Van der Waals sau
CAPITOLUL 2
38
puni de hidrogen.
Macromoleculele se formeaz, cel mai adesea, prin reacii de
polimerizare i policondensare i uneori prin poliadiie.
Polimerizarea const n legarea mai multor
molecule mici, din reacii nerezultnd compui secundari,
astfel nct atomii constitueni se regsesc n aceeai
proporie i n macromolecule i n moleculele simple.
Moleculele iniiale se numesc monomeri iar macromoleculele
obinute prin polimerizare se numesc polimeri cnd s-au format din
acelai monomer i copolimeri cnd s-au format din monomeri
diferii.
Policondensarea const n legarea monomerilor cu
eliminarea unor substane cu molecule mici (apa, amoniac
etc.) iar macromoleculele nu mai pstreaz acelai raport
ntre atomii constitueni ca la monomeri.
Procesele de polimerizare i policondensare se realizeaz
sub aciunea cldurii, presiunii, sau a radiaiilor i n prezena unor
iniiatori. Acest fapt confer materialelor de construcii de natur
organic o mai mic durabilitate chiar inconstan structural i a
caracteristicilor fizico-mecanice.
Structural, macromoleculele organice se pot prezenta n
trei feluri: structur monodimensional, structur ramificat
(bidimensional) i structur reticular (tridimensional).
Macromoleculele organice monodimensionale
au o
structur filiform, firul principal fiind n zig-zag (fig.2.10)
39
CAPITOLUL 2
exterioare.
Fig.2.11. Macromolecule monodimensionale (a.), bidimensionale (b.),
spaiale (e.)
Elastomerii se caracterizeaz prin elasticitate mare i
solubilitate n solveni organici fa de care sunt liofili permind
tragerea n fire i pelicule.
Macromoleculele
ramificate au structura lamelar
arborescent, alctuit din catene cu numeroase ramificaii (fig.2.12)
i sunt mai greu solubili n solveni organici
CAPITOLUL 2
40
CAPITOLUL 2
41
scindarea catenelor;
CAPITOLUL 2
42
CAPITOLUL 2
43
CAPITOLUL 2
44
CAPITOLUL 2
45
Polimeri
epoxi
se
obin
printr-un
proces
de
policondensare dintre glicol i polialcool. Se cunosc sub denumirea de
rini epoxi sau epoxidice. Se prezint sub form de lichide vscoase
i prafuri de formare. n stare lichid lichide folosite pentru
impregnare, stratificate i adezivi i sub form de produse solide de
culoare galben pn la galben nchis, dure, ns friabile. Polimerii
epoxi prezint o mare aderen fa de metale i o rezisten chimic
excepional.
Polimeri furanici au la baz alcoolul furfurilic. n amestecuri
cu umpluturi dau rezistene extraordinare la aciunea bazelor
puternice i la oxizii neoxidani, produii n stadiul final sunt infuzibili
i insolubili i se utilizeaz pentru acoperiri, cimentri refractare,
realizarea stratificatelor din, lemn.
Materiale plastice pe baz de proteine sunt produse
polimerizate natural cu caracteristici inferioare altor materiale
plastice, au afinitate fa de ap, se pot fila i colora divers.
Din aceast categorie fac parte plasticile:
Pe baz de casein, materiale termoreactive cunoscute sub
denumirea de Galalit. Au o comportare necorespunztoare la
umiditate, acizi slabi, alcooli, uleiuri. Se livreaz sub form de tuburi,
plci, baghete.
Pe baz de zein (gluten din porumb) se prezint sub form de
pulberi albe, solubile n metanol i soluii apoase de etanoli, glicoli,
esteri. Se livraez sub form de filme rezistente la ap, grsimi i
temperaturi pn la 1800C.
Pe baz de soia se fabric din fin de soia din care se realizeaz
fibre sau fire rezistente chimic.
2.9. Structura silicailor
Clarkul mare al siliciului, combinaiile complexe cu
oxigenul i ionii metalelor fac ca substanele ce conin
aceste combinaii complexe numite generic silicai, s se
regseasc ntr-o form sau alta n majoritatea materialelor
de construcii.
Silicaii pot fi naturali, intrnd n alctuirea rocilor i se folosesc
ca materiale de construcii sau materii prime pentru industria
materialelor de construcii i silicai artificiali cum sunt cimenturile pe
baz de clinchere silicatice, produsele ceramice etc.
Silicaii sunt sruri ai diferiilor acizi silicici, a cror compoziie
CAPITOLUL 2
46
47
CAPITOLUL 2
a.
b.
c.
d.
CAPITOLUL 2
48
(Si4O11)6-.
a.
b.
Fig.2.16. Structura n band a silicailor
Silicaii cu structura n lan dublu, datorit legturilor slabe
dintre lanurile simple se desfac uor n fibre aa cum se prezint
tremolitul i cristolitul (hidrosilicai de calciu i magneziu)
componeni ai azbestului folosit ca material de armare, termo-fono
i electroizolant, de etanare etc.
Structuri plane (stratificate) se realizeaz din asocierea n
plan, prin punere n comun de atomi de oxigen, a structurilor band
formate din ase tetraedri comasai sub form de inele, radicalul
structural care se repet este ionul (Si 2O5)2- . Aceast structur o
ntlnim la: mica, folosit ca material dielectric i n mortare
decorative; talc (hidrosilicat de magneziu
(3MgO 4SiO 2H2O) i n
componenii
argilei
caolinul
(2SiO2
Al2O3
2H2O)
i
montmorillonitul (4SiO2. Al2O3. H2O).
Caolinul este format din pachete independente (fig.2.16)
alctuite din inele hexagonale de tetraedri (SiO 4)4- de vrful crora se
leag octoedri de aluminiu de tipul [ Al 2 (OH)4]5- ; aezarea straturilor
unele peste altele ordoneaz pachetele sub o anumit nclinaie care
determin o stabilitate diferit a legturilor (de exemplu, caolinul, cu
nclinarea ntre pachete de 100 0 12 se deshidrateaz ntre 4000 i
4500 C n timp ce dielitul cu unghiul de nclinare ntre pachete de
96050 i care face parte din aceeai categorie cu caolinul , se
deshidrateaz ntre 5100 i 5750C). Straturile de tetraedri i octoedri
din caolin formeaz un pachet de straturi independent, nelegat de
stratul urmtor, ceea ce explic clivajul lamelor de caolinit. Caolinul
este principalul component al argilelor folosite n industria ceramicii
(de la crmizi la porelan).
49
CAPITOLUL 2
a.
b.
CAPITOLUL 2
50
CAPITOLUL 2
51
CAPITOLUL 2
52
CAPITOLUL 2
53
54
CAPITOLUL 2
Caracteristic apei
<5
Foarte moale
50...100
Moale
100...200
0
20 ...30
>300
Mijlocie
Dur
Foarte dur
CAPITOLUL 2
55
CAPITOLUL 2
56
hidratai (zeolii )
sau substane organice
- rini sintetice
( permui ). Zeoliii conin ioni de sodiu foarte mobili care sunt uor
nlocuii de ionii de calciu sau magneziu; rinile sintetice
schimbtoare de ioni au un schelet poros grefat ca grupri acide care
rein cationii i grupri bazice.
2.11. Aerul
Aerul este nveliul gazos al Pmntului, nveli numit
atmosfer i care are o grosime de pn la 3000 km (unde aerul este
foarte rarefiat i ionizat).
2.11.1. Compoziie
Aerul este un amestec de gaze a crui compoziie, n volume
este: 78% azot, 21% oxigen, 1% alte gaze (dioxid de carbon, vapori
de ap, gaze rare precum i alte gaze rezultate din activitile
industriale). n laborator, compoziia aerului se determin
experimental prin oxidarea fosforului alb ntr-un volum limitat de aer:
P4 + 5O2 2P2O5 (fum alb)
Gazul rmas, care nu arde i nu ntreine arderea este azotul
i are un volum de 4 ori mai mare dect cel al oxigenului, de unde
rezult c un mol de aer reprezint un amestec de O 2 i N2 n raport
molar de 1:4.
2.11.2. Proprieti fizice
Determinrile exacte au artat c 1litru de aer cntrete
1,293g n condiii normale de temperatur i presiune (273,15K (0 oC)
i 1 atm). Presiunea normal cu care aerul apas pe suprafaa
pmntului, la nivelul mrii i la 00C este de 1,033 daN/cm2. Aceast
presiune echilibreaz o coloan de mercur de 760 mm nlime, adic
1 torr.
Densitatea aerului se ia drept termen de comparaie n
stabilirea densitii celorlalte gaze. Masa molecular medie a aerului,
determinat experimental, este de 28,9.
Aerul este un gaz incolor, inodor, insipid. Este expansibil i
compresibil. Solubilitatea n ap este foarte mic. Nu este un bun
conductor de cldur i electricitate. Poate fi lichefiat prin
comprimri puternice, urmate de destinderi adiabatice brute, cnd
temperatura scade la 1930C (considerat temperatura de lichefiere
CAPITOLUL 2
57
58
CAPITOLUL 2
b.
a.
e.
c.
f.
d.
g.
CAPITOLUL 2
59