LIXIVIACION DE OXIDOS NEGROS DE COBRE

Enrique Henrquez (1), Maicol Varas (2) y Sebastin Vliz (3)

Facultad de Ingeniera y Arquitectura, Universidad Arturo Prat

Iquique, Chile
(1) enriquehenriquezolmedo@hotmail.com, (2) maicolvaras@hotmail.cl
(3) cba.veliz@gmail.com

ABSTRACT
The main objective of the following report was investigate about black copper oxides, they structure,
species, content of copper and other minerals and also the way these are leached, extraction kinetics
and the way to leaching its to obtain higher recoveries of copper contained in these.
To achieve the objective before mentioned, was realized a bibliographic research of differents authors:
Sergio Nez(4), Leonel Ramrez(5) and Ma. Cecilia et al., in which was took like references differents
test realized by these.
The results of the research were the following: a)copper recovery who present the research mineral is
not favorable at use watering under normal leaching conditions; b) copper wad minerals show the
characteristic to be low soluble in acido mdium; c) higher recoveries in the sweep testing are presented
in the presence of inputs Fe, NO3 and NaCl; d) higher recoveries in shaked leach testing was with Fe,
NO2 and NaCl.

INTRODUCCION
DESARROLLO
CARACTERIZACION DE COBRES NEGROS.
Agrupa un conjunto de compuestos de tonalidades oscuras, entre gris a negro, de menor
disolucin que los xidos verdes, de menor cintica de reaccin y que para optimizar su respuesta
a la lixiviacin, requiere de condiciones ms enrgicas de operacin.
Se definen en cuatro grupos:
1.- Especies tipo wad.

2.- xidos de cobre negro.

3.- xidos/silicatos polimetlicos.
4.- xidos (Fe, Cu).

1.- Especie tipo wad.

Incorporan oxidos de manganeso, en los que este elemento se presenta en diferentes estados de
oxidacin, y on distinto grado de disolucin en medio acido.
A este grupo pertenecen: pirolusita, ramsdellita, haussmanita, manganita, braunita y psilomelana,
entre otras especies, y otros polimrficos como se presenta en la siguiente tabla.
Tabla N 1.- Caracterizacin de Especies tipos Wad.

Especie

Frmula

Color

Estado de
oxidacin
del Mn

Solubilidad

Estado de
cristalizacin

MnO2

Gris a
Negro

IV

Soluble en
HCl
concentrado,
medio acido
con reductor
( Fe II, SO2
o sulfitos)

MnO2

Grisceo
a negro
opaco

IV

Insoluble en
HCl y HNO3

Ortogonal

Mn3O4
(MnO2* 2MnO)

Negro

II, IV

Soluble en
HCl

Tetragonal

Manganita
(Feitknetita
y Groutita)

Mn2O3*H2O
(2MnOOH)

NegroGris a
pardo
oscuro

III

Solubles en
cidos

Monoclnico

braunita

3Mn2O3*MnSiO3
(3MnO3*MnO*
SiO2)

Negro a
pardo
negruzco

II, III

Negro a
negro
grisceo

IV

Pirolusita
(akhtenskit
ay
ramsdellita)
Ramsdellita
(Akhtenskit
ay
pirolusita)
Haussmanit
a

psilomelana

(Ba, H2O) 5MnO2

Soluble en
cido
sulfrico
caliente
Fcilmente
soluble en
H2SO4 y
HCl

Tetragonal

Tetragonal

monoclnico

2.- xidos de cobres negros.

A este grupo pertenecen: Tenorita, melaconita y paramelaconita.
Tenorita:
Es la especie mineralgica ms conocida, fcilmente soluble en medio sulfrico, y de alta
cintica. El cobre asociados Cu II.
Melaconita:
Misma especie mineralgica anterior pero con estructura cristalina diferente, de menor
solubilidad que la tenorita. El cobre asociado es cobre II.
Tenorita, Melaconita: CuO+2H+ = Cu+2 + H2O
Paramelaconita:
En esta especie, el cobre se presenta como Cu I, Cu II. Soluble en medio cido, adems requiere
de un agente oxidante para su total disolucin
Cu4O3 + 2Fe+3 + 6H+ = 4Cu+2 + 2Fe+3 + 3H2O
Donde:
Cu4O3 = Cu2O*2CuO
A continuacin se muestra una tabla N2 que muestra las caractersticas de los xidos de cobre
negros.
Tabla N2.- caractersticas de xidos negros.

FRMULA
COLOR
SISTEMA
CRISTALINO

TENORITA
CuO
Negro
Triclnico

TAMAO
(SERIE ASTM)

-100+200

TEMPERATURA
(C)

35

ESPECIE
MELACONITA
CuO
Negro
cbica
-100+200
-100+200
-100+200
-100+200
Ambiente
Ambiente
50
35

PARAMELACONITA
Cu4O3
Negro
triclnico
-100+200
-100+200

AGENTE
LIXIVIANTE

1% H+

TIEMPO
LIXIVIACION (h)

%RCu

90-98

H+
H+
H+
H+
1
7
1
1
60
68
97
70

2
4

70
95

3.- xidos complejos y silicatos polimetlicos.

Corresponden a:
Grupo A: xidos complejos (tipos Copper Wad)
Grupo B: Silicatos polimetlicos o silicatos de cobres negros (SCN)
Grupo A: xidos complejos, tipos Copper Wad
Bajo esta denominacin se especifican oxidos hidratados de Cu, Mn, con trazas de otros
elementos como Co, Ca, Fe, Al y Mg de color negro opaco.
Caractersticas:

Presentan solubilidad parcial en medio sulfrico

Lenta cinetica disolutiva
Requiere la presencia de un agente reductor para mejorar la respuesta del proceso
Baja codisolucion de impurezas como Al+3 y SiO2.

CuO*MnO2*7H2O
Su reaccin de disolucin en presencia de un agente reductor:
CuO*MnO2*7H2O + 2Fe+2 + 6H+ = Cu+2 + 2Fe+3 + 10H2O + Mn+2

Indirectamente, la medicin de la oxidacin de Fe+2 a Fe+3 es un buen indicador de la presencia de

Copper Wad en el sistema.

Grupo B: Silicatos polimetlicos.

Denominados tambin de silicatos de cobres negros (SCN) y corresponden a mineraloides que no
tienen estructura definida.
I.
II.

Silicatos de cobres negros ricos en manganeso: Normalmente de mayor contenido de

cobre, pero de baja solubilidad en medio sulfrico.
Silicatos de cobres negros ricos en hierro: De menos contenido de cobre, pero de
mejor respuesta disolutiva al ataque de cido.

En este grupo se mencionan: Neotocita, Copper Pitch y limonitas de cobre.

Neotocita:

Silicato polimetlico de Cu, Mn y Fe de solubilidad variable en medio sulfrico, lenta cintica

disolutiva y de color negro opaco a grisceo.
(Cu,Fe,Mn)SiO3*nH2O
Se reaccin de lixiviacin simplificada puede representarse por:
3[(Cu,Fe,Mn)*SiO3*H2O] + 6H+ = 3Cu+2 + 3Fe+2 + 3H4SiO4 + 3Mn+2
Su cintica y su nivel disolutivo puede ser optimizadas va curado cido.

Crisocola negra Copper Pitch.

En este se caracteriza a xidos presentes en matrices solicitadas, con contenidos variables de

Mn, Fe y Al, solubles parcialmente en medio sulfrico y su color negro brillante, se
menciona, lo que le otorga la presencia de pigmentos ultrafinos de tenorita en ella.
Genricamente corresponde a asociaciones del tipo:
(MnO)x(CuO)ySiO2*nH2O
Esta, con baja presencia de Fe y con razn en peso de Mn/Cu variable entre 1,5 y 3,5; la
presencia de alumina es variable.
Su reaccin de disolucin puede ser escrita como:

(MnO)x(CuO)ySiO2*nH2O+ 6H+ = 3Cu+2 + 3H4SiO4 + 3Mn+2 +2H2O

Limonitas de cobre:

Denominadas tambin pitch limonitas conformadas por presencia de xidos o silicatos de

cobre en limonitas/goetitas, normalmente de bajo manganeso y con presencia de aluminio.
Corresponde a compuestos del tipo:
(CuO)x(FeOOH)y(SiO2)(Al2O3)*nH2O
Presenta lenta cintica disolutiva en medio sulfrico, en base a reacciones del tipo:
CuOSiO3*2FeO*SiO2*Al2O3*2H2O + 12H+ = Cu+2 + H4SiO4 + 2Fe+2 +6H2O+ 2Al+3
Notndose que se requiere mayor cantidad de cido que las especies anteriores para la disolucin
del cobre contenido.
(Fe,Cu)O(OH)2
La cual se lixivia de acuerdo a:
2[(Fe,Cu)O(OH)2] + 8H+ = 2Cu+2 + 2Fe+2 +6H2O
En la forma que se postula, la pitch limonita correspondera, ms bien, a un xidos complejo que
a un silicato de cobre negro.
Caracterizaciones recientes en diferentes unidades geometalrgicas de mina reportan una relacin
en peso Cu:Mn en la alimentacin al proceso variable entre. Adems, se ha evidenciado que para
estos minerales existe una disolucin preferencial de Cu con respecto a Mn.
Sin embargo, los ripios de los procesos, a travs de anlisis por microsonda electrnica detectan
que lo no disuelto durante la lixiviacin sulfrica est relacionado a componentes amorfos en los
que prevalece el manganeso sobre el cobre.
Este tipo de compuesto corresponde ms bien a xidos, con impurezas asociadas a K, Ca, Si, Fe,
los cuales pueden ser representados en forma global como compuestos no estequemtricos del
tipo:
CuMnxOy [K, Ca, Si, Fe]
Con X variando entre 1.8 y 3.8 e y variando entre 6.9 y 1.5, preferencialmente, entre 6.9 y 8.6.El
empobrecimiento de la relacin Cu:Mn puede deberse a disolucin gradual del Copper Wad
durante la lixiviacin, dejando un residuo de las caractersticas sealadas en base a:
CuO*XMnO2*7H2O + 2(1-X) H+ (1-X) Cu+2 + XCuMnO3 + (8-X)H2O

En otro caso, el cobre residual se encuentra asociada a xidos silicatados de hierro, con baja
presencia de manganeso:
FexSiOy (Cu, Al) con X: 7-8, Y: 13-14
Y en menor proporcin, tambin a xidos polimetlicos: Cu-Fe-Mn, con Si, P, K y S, como
impurezas detectadas:
CuxMnyFezOw (P, Si, K, S)
X: 1-4, Y: 11-16, Z: 1-3, W: 35-40

Oxidos de (Fe Cu)

Corresponden a compuestos formados, geoqumicamente a temperaturas altas, sobre 700C.
Por reaccin por difusin al estado slido (espinelas) entre xidos de cobre I y II con hematitas, segn.
Cu2O(s) + Fe2O3(S) 2 CuFeO2 (delafosita)
CuO(s) + Fe2O3(s) CuFe2O4 (Cupri Ferrita)

Delafosita

De color gris, no ferromagntica, o muy levemente magntica, insoluble en agua, su estructura es

rombodrica. En sistemas de lixiviacin en medio cido y temperatura ambiente se disuelve del orden de
35% Cu, en dos horas.
La solubilidad es ms dependiente de la temperatura que de la concentracin de H2SO4, adems, es de
cintica lenta, con co-disolucin de hierro, mayoritariamente ferroso, y cuyo mecanismo disolutivo
involucra las siguientes etapas:
2CuFeO2 + 8H+ Cu+2 + CuO + 2Fe+3 + 4H2O
CuO + 2Fe+3 Cu+2 + 2Fe+2
Dando como reaccin global:
2CuFeO2 + 8H+ 2Cu+2 + 2Fe+2 + 4H2O

Cupriferrita

De color gris, insoluble en agua y de caractersticas magnticas, estructura cbica, del grupo espirel. A
temperatura ambiente y en condiciones de acidez variable, es de muy baja solubilidad. En caliente, en
cambio, a 90C y alta concentracin de cido sulfrico, la disolucin de cobre oscila entre 60 a 80%Cu.

El mecanismo disolutivo es complejo, con una disolucin preferencial de cobre con respecto al hierro
contenido. El sistema puede caracterizarse por las siguientes etapas:
CuFe2O4 + 2H+ xCu+2 + Cu1-xFe2O4-x + xH2O
Cu1-xFe2O4-x + 2(4-x)H+ (1- x)Cu+2 + 2Fe+3 + (4-x)H2O
Con una reaccin global dada por:
CuFe2O4 + 8H+ Cu+2 + 2Fe+3 + 4H2O
Encontrndose que, a diferencia de la Delafosita, la disolucin del Fe es mayoritariamente al estado Fe
III.
Lixiviacin xido complejo tipo copper wad
De acuerdo a anlisis qumico y mineralgico de la muestra utilizada para estas pruebas metalrgicas, la
muestra es un xido complejo del tipo copper wad que tiene una composicin:
CuO*MnO2*7H2O
Y su reaccin global de disolucin en presencia de un agente reductor como el Fe es:
-

Desglosando las semi-reacciones:

CuO*MnO2*7H2O + 6H+ +2e Cu+2 + Mn+2 + 10H2O
2Fe+2 2Fe+3 + 2e
CuO*MnO2*7H2O + 2Fe+2 +6H+ Cu+2 + Mn+2 + 2Fe+3 + 10 H2O

En la ecuacin se observa que el mineral copper wad en presencia de un agente reductor ayuda en la
recuperacin de Cu+2, a continuacin se presentan otras reacciones globales utilizando distintos insumos.
Reemplazando por SO2(g)
Se busca reemplazar el agente reductor por otro como el SO2 gaseoso, con la reaccin:
SO2(g) +2H2O SO4-2 +4H+ + 2e
Quedando como reaccin global:
CuO*MnO2*7H2O + 2H+ + SO2(g) Cu+2 + Mn+2 + SO4-2 + 8H2O
Reemplazando por ClAhora se utiliza un agente oxidante:
2Cl- Cl2 + e
Quedando como reaccin global de disolucin

CuO*MnO2*7H2O + 2Cl- + 6H+ Cu+2 + Mn+2 + Cl2 + 10H2O

Planta de cido
En la planta de cido se realizaron pruebas metalrgicas, en donde se mezcl el refino con SO2 (g), la
composicin del refino presenta Fe+2, Fe+3, y Cu entre otros elementos. A continuacin se presenta la
reaccin que tiene el SO2(g) frente a Fe+3.
Reaccin del Fe+3 en presencia de SO2(g).
De acuerdo a las semi reacciones, da una reaccin global:
2Fe+2 + 2e 2Fe+2
SO2(g) + 2H2O SO4-2 +4H+ + 2e
2Fe+3 + SO2 + 2H2O 2Fe+2 + SO4-2 + 4H+

DISCUSION
Los xidos negros de cobre no especficamente son comprendidos por xidos de cobre valga la
redundancia, sino que tambin encontramos presentes xidos de hierro, silicatos y polimetlicos
que tambin presentan las caractersticas mencionadas.
Los xidos negros de cobre se lixivian de la misma forma que los materiales comunes que
podemos encontrar en los yacimientos cuprferos, manteniendo el tiempo, los riegos y las
condiciones fsicas de la pila.
Estos materiales presentan como caracterstica la presencia de ferroso (copper wad) y en pila se
comportan como si fueran sulfuros, siendo que son xidos.
Los xidos negros de cobre actualmente no presentan gran inters en la investigacin minerometalrgica debido a que no pueden ser tratados por su baja cintica, lo que conlleva a gastos
innecesarios en operaciones. Esto tiene como resultado a que normalmente sean llevados a
botadero y ah se realicen lixiviaciones para tratar de recuperar algo de cobre presente en el.
Las caractersticas principales de esta especie mineral son que presentan una baja recuperacin y
un alto consumo de acido, presentando una alta humedad de glomero. Tambin podemos asegurar
que a menores concentraciones se obtienen mayores recuperaciones.

En la actualidad la mayor parte de los proyectos e investigaciones estn abordando el rea de los
sulfuros por su presencia en la minera de gran escala, por lo que hace que la importancia de
encontrar una solucin al tratamiento de estas especies, no sea de gran relevancia.
CONCLUSION

La recuperacin de cobre que presenta el mineral en estudio no es muy favorable al

utilizar un riego en condiciones normales.

El mineral copper wad presenta la caracterstica de ser poco soluble en el medio cido.

Las mayores recuperaciones en las pruebas de barrido se presentan en presencia de los

insumos Fe, NO3 y NaCl.

Las mayores recuperaciones en las pruebas de lixiviacin agitada fue con Fe, NO2 y
NaCl.

La humedad natural del mineral es de un 2% en peso, en condiciones normales.

La humedad ptima de aglomerado es de un 18% en peso, aproximadamente, segn las

pruebas realizadas en diversas investigaciones.

La dosificacin de acido para aglomerado es de 30(KgH+*Ton-1min. Seco).

REFERENCIAS
ANEXOS

MAXIMO 20 PGINAS
1 COLUMNA
ARIAL 12
1,5 ESPACIOS
CARTA
MARGEN ESTANDAR