Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ciencias Qumicas

Escuela de Qumica
Qumica Orgnica III

Nombre: Johanna Elizabeth Guzmn Molina

1-. Tema:
La Reaccin de Cannizaro
2-.Fundamento Terico:
2.1-. Teora relacionada con el experimento.
Reaccin de Cannizzaro
Los aldehdos aromticos (y otros aldehdos en los que no hay hidrgenos alfa como
formaldehido, trimetil acetaldehdo, y alfa-hidroxi-iso-butiraldehdo) bajo la influencia
de medios fuertemente acuosos o bases alcoholicas son sometidos a una oxidacin
y reduccin simultanea produciendo un cido y un alcohol correspondientes. Esta
dismutacin es conocida como la reaccin de Cannizzaro.
El mecanismo de reaccin probablemente involucra la produccin, por interaccin
del aldehdo con los iones hidrxido, de dos aniones reductores, el primero (I)
menos fuerte que el segundo (II).
Ambos aniones pueden transferir un ion hidruro al tomo de carbono del grupo
carbonillo en otra molcula de aldehdo.
La produccin de benzoato de bencilo a partir de benzaldehdo, que puede ser
aislado bajo condiciones especiales (baja temperatura y ausencia de un exceso de
lcali), es explicada asumiendo que cuando algo de los iones bencilxido son
formados en la solucin alcalina, estos pueden ser reemplazados por iones
hidrxido de la siguiente manera:
Una forma preparativa ms til de la Reaccin de Cannizzaro es la Reaccin
cruzada de Cannizzaro la cual se lleva a cabo cuando una mezcla de un aldehdo
aromtico y formaldehido reaccionan bajo la influencia de una base fuerte. Una
proporcin substancial del aldehdo aromtico es reducido al correspondiente
alcohol y el formaldehido es oxidado a formiato. Esta es una reflexin del hecho de
que el ataque nucleoflico del ion hidrxido se da preferencialmente al carbono del
grupo carbonilo ms electroflico en el formaldehido.

2.2-. Reacciones y mecanismos: reacciones de sntesis y anlisis

Reaccin General de la dismutacin de Cannizzaro:

El mecanismo de reaccin de la dismutacin de Cannizzaro:

La produccin de benzoato de bencilo a partir de benzaldehdo:

Una forma preparativa ms til de la Reaccin de Cannizzaro es la Reaccin cruzada de

Cannizzaro

3.- Metodologa Experimental:

3.1-. Materiales Y Equipos

Equipo
Matraz Erlenmeyer 250 ml

Tapn de caucho para el matraz

Termmetro

Cuba

Baln de destilacin de 250 ml

Tubo refrigerante
Mangueras
Embudo de separacin
Bchner
Papel filtro

Varilla de agitacin
Cocineta
Pinzas y soporte Universal
Papel Absorbente
4 Vasos de precipitacin de
250 ml
Bureta
Potencimetro
Pipeta
Pera de succin
Papel indicador

3.2-. Reactivos Y Sustancias

Reactivos
Hidrxido de potasio
Agua destilada
Benzaldehdo
ter
Bisulfito de sodio
Carbonato de sodio 10%
Sulfato de magnesio anhidro o Carbonato de
potasio anhidro
cido clorhdrico concentrado
Hielo
Hidrxido de sodio 0.1N
cido clorhdrico 0.1N

Rojo Congo
Yodato-yoduro
Almidn

3.3-. Procedimiento: Sntesis y anlisis de los productos

Alcohol benclico y cido benzoico (Reaccin de Cannizzaro)
Disolver 27 gramos de hidrxido de potasio en 25 ml. De agua contenida en un
matraz de 250 ml y enfre la solucin hasta alrededor de 20C en agua helada.
Agregue 30 g (29 ml) de benzaldehdo puro, ponga un tapn en el matraz de forma
que quede cerrado hermticamente y mezcle la solucin vigorosamente hasta que

se haya convertido en una emulsin densa. Deje reposar la solucin en el matraz

tapado por 24 horas.
Luego de este tiempo adicione la cantidad suficiente da agua (cerca de 105 ml) para
disolver el benzoato de potasio. Vierta el lquido en un embudo de separacin.
Enjuague el matraz que contena la solucin con 30 ml de ter y adicinelo al
embudo de separacin. Agite la solucin con el fin de extraer cuidadosamente el
alcohol benclico con el ter, separar la solucin acuosa de la parte inferior, y llevar
a cabo dos extracciones adicionales cada una con 25 ml de ter. Guarde siempre la
solucin acuosa. Combine los extractos de ter y lleve a destilacin en bao de
agua hasta que el volumen sea de aproximadamente 25 ml. Enfre y agite la
solucin de ter dos veces adicionando porciones de 5 ml de bisulfito de sodio
saturado para que cualquier porcin de benzaldehdo que est presente sea
removida. Separa la solucin etrea, lavar con 10 ml de solucin de carbonato de
sodio 10%( para asegurarnos de remover todo el bisulfito) y luego con 10 ml de
agua, seque con sulfato de magnesio anhidro o carbonato de potasio anhidro.

Remueva el ter destilando en bao de agua y luego destile el lquido residual

destilando sin el bao de agua y retirando el agua del refrigerante como se muestra
en la figura. Colecte el alcohol benclico entre 204 y 207C (el compuesto puro
hierve a 205.5C). EL rendimiento es de 13g.

Vierta la solucin acuosa remanente de la extraccin del ter mientras la remueve

en una mezcla de 80 ml de cido clorhdrico concentrado, 80 ml de agua y cerca de
100 gramos de hielo picado. Filtre al vacio el precipitado de cido benzoico, lave con
un poco de agua fra, drene y recristalice con agua hirviendo. EL rendimiento de
cido benzoico (cristal incoloro, punto de fusin 121C) es de 18 gramos.

Anlisis de los Productos:

cido Benzoico:
Equivalente de Neutralizacin: Pesar cuantitativamente 0.1g de cido
benzoico en un baln de reflujo de 100 ml seco, aadir 20 ml de
hidrxido de sodio 0.1N valorado.
Blanco: Reflujar por 30 minutos 10 ml de hidrxido de sodio 0.1 medido
cuantitativamente, enfriar. Titular el hidrxido con cido clorhdrico 0.1N;
utilizando un potencimetro.
Determinar grficamente el punto de equivalencia, con cualquiera de los
grficos siguientes:
-

En el eje de las ordenadas anote los valores de PH y en el de las

abscisas los volmenes de la solucin valorada agregada.
En el eje de las ordenadas el cociente de los valores de diferencias
de PH y los valores de las diferencia de volumen agregado y en las
abscisas los volmenes de la solucin valorada agregada.

Determinacin del carcter acido: Disolver alrededor de 0.2g de acido

en agua, verificar el PH con un papel indicador y con un potencimetro
.En la solucin, aadir unas gotas de rojo congo y verificar el color que
se obtiene.
Reaccin yodato-yoduro: Disolver en caliente una pequea cantidad de
cido benzoico en 3 ml de agua. Aadir 2 ml de una mezcla (1:1)
yodato de sodio 10% - yoduro de sodio 10%. Calentar en bao Mara
para favorecer la reaccin. Enfriar a temperatura ambiente y aadir
gotas de indicador de almidn. Observar la coloracin que se produce.

3.4-. Diagrama de Flujo:

Reaccin de
Cannizzaro

H2O

KOH

Disolver

Enfriar (20C)

Benzaldehido

Mezclar

Solucin=Emulsin
densa

Eter

H2O

no
si

si
Disolver

Reposar 24h

Mezclar

Bisulfito de
sodio

no
Separar

Alcohol benclico con ter

Solucin acuosa

Destilar

Agitar

Enfriar

Separar

Almacenar

Solucin etrea
cido clorhdrico(c)
benzaldehido
agua

Hielo picado

Carbonato de sodio 10%

Filtrar

cido
Benzoico

Recriatalice

Lavar

Lave,drene

Bisulfito (residuos)

Agua
caliente

H2O

Secar

Destilar
(204-207C)

Alcohol bencilico

3.5-. Fichas de datos de seguridad de reactivos y productos:

Benzaldehdo

Hidrxido de Potasio
ICSC: 0357
D
A
T
O
S
I
M
P
0
R
T
A

ESTADO FISICO;
ASPECTO
Slido blanco,
delicuescente, inodoro.
PELIGROS QUIMICOS
La sustancia es una base
fuerte, reacciona
violentamente con cidos
y es corrosiva en
ambientes hmedos para
metales tales como cinc,
aluminio, estao y plomo
originando hidrgeno (gas

EFECTOS DE
EXPOSICION DE CORTA
DURACION
Corrosivo. La sustancia
es corrosiva para los ojos,
la piel y el tracto
respiratorio. Corrosiva por
ingestin.
La inhalacin del aerosol
de la sustancia puede
originar edema pulmonar
(vanse Notas).
EFECTOS DE

N
T
E

combustible y explosivo).
Rpidamente absorbe
dixido de carbono y
agua a partir del aire.
El contacto con la
humedad o el agua puede
generar desprendimiento
de calor (vanse Notas).

EXPOSICION
PROLONGADA O
REPETIDA
El contacto prolongado o
repetido con la piel puede
producir dermatitis.

LIMITES DE
EXPOSICION
TLV (como valor techo): 2
mg/m3 (ACGIH 19931994).
VIAS DE EXPOSICION
La sustancia se puede
absorber por inhalacin
del aerosol y por
ingestin.
RIESGO DE
INHALACION
La evaporacin a 20C es
despreciable; sin
embargo, se puede
alcanzar rpidamente una
concentracin nociva de
partculas en el aire.

PROPIEDADES
FISICAS

Punto de ebullicin: 1324C

Punto de fusin: 380C
Densidad relativa (agua = 1): 2.04
Solubilidad en agua, g/100 ml a 25C: 110
Presin de vapor, kPa a 714C: 0.13

cido Benzoico

D
A

ESTADO FISICO;
ASPECTO

RIESGO DE
INHALACION

T
O
S
I
M
P
0
R
T
A
N
T
E

Polvo o cristales blancos.

PELIGROS FISICOS
Es posible la explosin
del polvo si se encuentra
mezclado con el aire en
forma pulverulenta o
granular.
PELIGROS QUIMICOS
La disolucin en agua es
un cido dbil.
Reacciona con oxidantes.
LIMITES DE
EXPOSICION
TLV no establecido.
VIAS DE EXPOSICION
La sustancia se puede
absorber por inhalacin y
por ingestin.

PROPIEDADES
FISICAS

Punto de ebullicin:
249C
Punto de fusin: 122C
(vanse Notas)
Densidad relativa (agua
= 1): 1.3
Solubilidad en agua,
g/100 ml a 20C: 0.29
Presin de vapor, Pa a
96C: 133
Densidad relativa de
vapor (aire = 1): 4.2

No puede indicarse la
velocidad a la que se
alcanza una
concentracin nociva en
el aire por evaporacin de
esta sustancia a 20C.
EFECTOS DE
EXPOSICION DE CORTA
DURACION
La sustancia irrita los
ojos, la piel y el tracto
respiratorio.
EFECTOS DE
EXPOSICION
PROLONGADA O
REPETIDA
El contacto prolongado o
repetido puede producir
sensibilizacin de la piel.
Densidad relativa de la
mezcla vapor/aire a 20C
(aire = 1): 1
Punto de inflamacin: 121C
(c.c.)
Temperatura de
autoignicin: 570C
Coeficiente de reparto
octanol/agua como log Pow:
1.87

Alcohol Benclico

3-.Registro de datos experimentales

Sustancia
KOH
benzaldehdo
Acido benzoico
Alcohol benclico

Cantidad
27g
30g(29ml)
18 g
13 g

4-.Clculos: Definicin de los clculos que deberan realizarse

%Rendimiento =

%Rendimiento =

g acido benzoico
100
g teorica

Valcohol bencilico
100
V teorica

5.- Aplicaciones de los productos

Alcohol benclico
Sus usos principales son en qumica analtica, perfumera, microscopa y en sntesis
de otros productos, incluyendo farmacuticos.
Acido benzoico
Es un conservante utilizado tanto como cido como en forma de sus sales de sodio,
de potasio o de calcio.
El cido benzoico y sus derivados slo se pueden utilizar para conservar alimentos
con un pH cido. Protege sobre todo contra el moho (tambin las variantes que
producen las aflatoxinas) y fermentaciones no deseadas, a veces se utiliza
conjuntamente con el dixido de azufre (SO2) o los sulfitos para atacar un espectro
ms amplio de microorganismos.
Tambin es producto de partida en la produccin de steres del cido benzoico que
se utilizan en perfumera.
Algunos steres con alcoholes de cadena ms larga se utilizan tambin para
ablandecer plsticos como el PVC.
El perxido del cido benzoico se utiliza como iniciador de reacciones radicalarias.
Se usa para condimentar el tabaco, para hacer pastas dentfricas, como germicida
en medicina y como intermediario en la fabricacin de plastificantes y resinas.
Los productos enlatados usan cido benzoico derivado del tolueno como
preservante.
6-.Referencias Bibliogrficas

http://www.fichasdeseguridad.com/
Vogel,Arthur,text-book of Practical Organic Chemistry including Qualitative,Organic
Analysis,3ra Edicin ,Great Britain,Ed.Longmans,1959