Sunteți pe pagina 1din 30

.

Chimizarea metanului prin oxidare

Fig. 2. 22. Metanul este un


component major al atmosferei
planetelor Jupiter, Saturn,
Uranus i Neptun. A fost
detectat chiar i n spaiul
interstelar.

Metanul, CH 4 , denumit de VoIta (1770), descoperitorul su,


gaz de balt, se formeaz n natur prin aciunea anaerob a
unor bacterii asupra resturilor animale i vegetale de pe fundul
lacurilor. Acest proces natural de putrezire este folosit astzi, n
condiii controlate, pentru a descompune n produse netoxice
deeurile organice din apele reziduale ale marilor orae .
Metanul este componentul principal din gazele naturale. ara
noastr are zcminte de gaz metan cu puritate ridicat
(98-99%). Astfel, zcmntul de la Srmel conine gaz metan
n proporie de 99,18%.
Metanul este component al gazelor de sond alturi de etan,
propan, n-butan i izo-butan, precum i al gazului de cocserie
(25%). Metan exist i n minele de crbuni; n concentraie mare
poate forma cu aerul amestecul exploziv denumit gaz grizu.
Metanul este folosit n cantiti mari drept combustibil gazos
cu mare putere caloric (vezi reacia de ardere).
Din metan n urma unor reacii chimice se pot obine alte substane cu importan practic. Reaciile de oxidare blnd a
metanului, n condiii diferite de lucru, constituie o direcie de
chimizare a metanului (vezi fig . 2. 25).

ACTIVITATE EXPERIMENTAL
Mod de lucru: Aprinde un bec de gaz (vezi fig. 2. 23) i regleaz
admisia aerului astfel nct flacra s fie colorat n galben, ceea ce
demonstreaz o ardere incomplet a gazului metan. Cu ajutorul unui
clete de metal ine deasupra flcrii o plac alb de faian. Repet experiena, dar n loc de plac ine deasupra flcrii un pahar cu gura n jos.
Noteaz observaiile n caiet.
Observaii: Plac de faian se acoper de un strat subire de crbune (vezi
fig. 2. 24). Pe peretele i pe fundul paharului apar picturi de ap. De ce?

O Prin arderea metanului n aer, n atmosfer srac n oxigen,


carbon fin divizat (vezi fig. 2. 24) numit negru de fum
i ap :
CH 4 + O2 ----+ C + 2H 2 0

se
Fig. 2. 23. Bec de gaz cu
reglarea admisiei de aer.

formeaz

negru de fum
Negrul de fum este folosit la fabricarea vopselelor
anvelopelor de automobile.

O Prin arderea incomplet a metanului se obine gazul de sin(un amestec de monoxid de carbon i hidrogen, n raport
molar de 1 : 2):
1
CH 4 + 202----+ CO + 2H 2

tez

gaz de sintez
Gazul de sintez este folosit n sinteza alcanilor superiori i a
metanolului (alcool metilic). Hidrogenul obinut poate fi folosit n
sinteza amoniacului i pentru alte scopuri.
Fig. 2. 24. Ardere incomplet
a metanului.
30

O Metanul trecut mpreun cu vapori de ap peste un catalizator de nichel la circa 800 0 C sufer o reacie de oxidare incomplet formnd un amesctec de monoxid de carbon i hidrogen:

gaz de

ap

O Prin nclzirea la 400 0 C sub o presiune de 60 atm a


amestecului de metan i oxigen se obine metanolul (alcoolul
metilic):

rnetanol (alcool rnetilic)

O Prin nclzirea la 400-600 0C, dar n prezena catalizatorilor


oxizi de azot, metanul se oxideaz la metanal (aldehid formic):
CH 4 + O2 oxizi de azot~ CH 20 + H20
400-600 aC

rnetanal

(aldehid formic)

O Metanul se folosete la fabricarea acidului cianhidric, HCN,


utilizat n special n industria polimerilor (pentru obinerea fibrelor
sintetice) . Reacia de oxidare a metanului n prezen de
amoniac, se numete reacie de amonoxidare (are loc la temperaturi ridicate, 10000C i este catalizat de platin, Pt):
CH 4 +NH 3 + ~ O2

Acetilen

Fig. 2. 25. Chirnizarea


rnetanului.

10~~ ac! HCN + 3H 20 .

ACTIUNEA
ALCANILOR ASUPRA
,
MEDIULUI I ASUPRA OAMENILOR
Alcanii sunt compui organ ici nepolari i sunt practic insolubili
n ap , dar sunt buni solveni pentru alte substane organice cu
molecule nepolare. Cunoaterea acestor proprieti face posibil ,
att utilizarea alcanilor ca materii prime sau auxiliare n fabricarea unor produse utile, ct i evaluarea i reducerea riscurilor
n cazul dezastrelor ecologice.
Alcanii superiori n stare solid, vaselin sau parafin, care au
un grad mare de puritate, se folosesc ca substane auxiliare la
fabricarea unor produse farmaceutice sau cosmetice comercializate sub form de crem . Vaselina are efect emolient i ajut la a.
meninerea umiditii pielii (vezi fig . 2. 26.a).
Benzina este un bun solvent pentru grsimi. n contact direct
cu pielea sau prin inhalarea vaporilor, benzina dizolv grsimile
de la nivelul membranelor celulelor determinnd efecte fiziologice grave: iritaii , inflamaii sau chiar arsuri chimice. Din acest
motiv se recomand folosirea mnuilor de cauciuc chiar i n
cazul alimentrii autovehiculelor cu benzin ; acest fapt l-ai putut
observa n staiile de benzin care pun la dispoziia clienilor b.
Fig. 2. 26.
mnui de cauciuc de unic folosin (vezi fig . 2. 26.b).
Este interzis s se curee vopseaua de pe mini direct cu ben- a. Crerne care conin vase lin ;
b. Mnui de cauciuc.
zin . n acest scop se folosesc diluanii speciali care nu
afecteaz membrana celulelor. Atunci cnd materiale textile
mbibate cu benzin sunt folosite la curarea vopselei de pe
suprafeele murdare se recomand purtarea mnui lor de cauciuc.
31

Deversrile de petrol sau de benzin n apele mrilor,


oceanelor i n cele curgtoare provoac dezastre ecologice
(vezi fig . 2. 27). Petrolul i benzinele plutesc la suprafaa apei i
mpiedic schimbul de oxigen ntre ap i aer ceea ce duce la
moartea faunei i a vegetaiei subacvatice. La fel de duntoare
sunt deversrile la suprafaa solului, deoarece ptrunderea lor n
pmnt mpiedic circulaia normal a aerului i a apei i distruge
structura chimic i fizi c a acestuia afectnd dramatic echilibrul
ecosistemelor.

a.

Aplicaii

practice

Metanul are numeroase

aplicaii

practice (vezi fig. 2. 28).

b.

Fig. 2. 27. Deversarea de petrol


n ocean:
a. strat de petrol pe suprafaa
apei;
b. animal afectat de accident.

Cerneluri

Acetiien

Combustibil

Vopsele
Prelucrarea
cauciucului

Negru
de fum

Fibre
sintetice

METAN

Acid
cianhidric

Metanol

Derivai
halogenai

Gaz de
sintez

Hidrogen

Fig. 2. 28. Cteva

direcii

de

aplicaii

Solveni
Ageni

frigorifici
....... Narcotice

Amoniac

practice ale metanului.

Concluzii
Activitate de tip proiect:
ntocmete, mpreun cu 2-3
colegi, un referat cu tema:
"Direcii de valorificare a
metanului: de la combustibil la
produi de chimizare".
Pentru documentare:
- http: //www.enerece . go.ro/
biogaz.html
- http://www.ch4.com.au/
- http://www.ch4.org.uk/

D Hidrocarburile sunt compui ai carbonului cu hidrogenul ;


ele pot fi : saturate, nesaturate i aromatice.
D Alcanii sunt hidrocarburi saturate cu formula molecular
general C n H2n + 2
D Primii patru termeni din seria omoloag a alcanilor au denumiri specifice; ncepnd cu cel de al cincilea termen denumirea
se face prin adugarea sufixului an la cuvntul grecesc corespunztor numrului de atomi de carbon din molecul.
D Molecula metanului are geometrie de tetraedru regulat, iar
catenele alcanilor au o structur n form de zig-zag.
n funcie de masa lor molar alcanii pot fi gazoi, lichizi sau solizi.
D Alcanii nu sunt solubili n ap , dar sunt solubili n solveni
nepolari.
D Alcanii dau reacii chimice numai n condiii energice cnd
au loc: rupere de legturi C-C (reaciile de cracare , izomerizare,
ardere) i rupere de legturi C-H (reaciile de substituie , dehidrogerrare i oxidare).

EXERCIII I
1. Scrie formulele de structur ale
izoalcani:
a) 2,2-dimetilbutan;
b) 3-etil-2-metilpentan;
e) 2,2,3-trimetilhexan.
32

urmtorilor

PROBLEME
2. Scrie formulele de structur i aranjeaz n
ordinea creterii punctului de fierbere urmtorii
alcani i izoalcani: etan, izobutan, butan i
metan.

Denumete conform IUPAC


izoalcani:
A: CH 3-CH2-CH -CH 2 -CH 3 '

3. a)

urmtorii

CH 2
I
CH 3
CH 3-CH-CH 2 -CH 3 ,

B:

CH 3
C:

CH 3
I

CH 3-?H-?-CH 3 , D:
CH 3 CH 3
b) Precizeaz care dintre izoalcanii denula punctul a) sunt omologi i care sunt
izomeri.
4. 2,2 g substan organic necunoscut, X, cu
masa molar 44 formeaz prin ardere (analiza
elemental) 6,6 g CO 2 i 3,6 g H2 0 . Se cere:
mii

formulele procentual , brut


i molecular ale substanei X;
b) scrie formula de structur a substanei X;
e) scrie ecuaia reaciei chimice de ardere a
substantei X.
5. Un a'lcan gazos este supus combustiei.
Determin formula molecular a alcanului
gazos tiind c prin combustia a 1,45 g din
alcanul necunoscut s-au degajat 2,24 L CO 2
a)

determin

(msurat

condiii

normale).
formulele moleculare i denumete alcanii care conin ntr-o molecul :
a) 8 atomi de hidrogen;
b) 14 atomi (carbon i hidrogen) ;
e) 5 legturi C- C.
7. Scrie formulele de structur i denumete:
a) un izomer al hexanului care conine un
atom de carbon cuaternar;
b) un izomer al pentanului care conine un
atom de carbon tertiar;
e) un izomer ai pentanului care la monoclorurare fotochimic formeaz un singur
compus.
8. Se ard 44 ,8 cm 3 C 2 H6 . Calculeaz :
a) volumul de aer (cu 20% 02 n volume),
msurat n conditii normale, cosumat;
b) numrul d~ moli de CO 2 degajat;
e) masa de ap obinut n urma reaciei de
ardere.
9. Se consider schema de reacii:

6.

Stabilete

C3Ha

+2CI 2 /hu

A (alcan) + B
C + HCI

A-G: D + E + Q

(alchen)

Se cere:
a) scrie i egaleaz ecuaiile reaciilor chimice din schem , identific i denumete substantele necunoscute: A - E;
, b) scrie ecuaia reaciei chimice de cracare
a unui alcan din care s se obin propan ;
e) calculeaz compoziia procentual a propanului.
10*. Prin clorurarea fotochimic a metanului
s-au obtinut patru compui organici : A, B, C, D.
tiind ~ cei patru compui au un coninut
cresctor de clor: A<B<C<D i c ei s-au .obinut
n raport molar: 1:2:2: 1, se cere:
a) scrie ecuaiile reaciilor chimice de obinere
a celor patru compui organici : A , B, C, D din
metan;
b) calculeaz volumul de metan introdus, m
surat n condiii normale, dac din proces se
obin 30 mmoli HCI.
11*. Metanalul (aldehida formic) se poate
obtine prin oxidarea metan ului n prezena
oxi~ilor de azot. Soluia de aldehid formic de
concentratie 40% se numete formol i se
folosete I~ conservarea preparatelor anatomice.
Se cere:
a) scrie ecuaia reaciei chimice de obinere
a aldehidei formice din metan ;
b) calculeaz masa de formol obinut, dac
s-au supus oxidrii 89,6 L CH 4 , msurat n
condiii normale iar oxidarea are loc cu un randament de 80% .

12*. Una din cile de chimizare a metanului este


reactia de amonoxidare.
a') Calculeaz volumul de metan de puritate
98% necesar pentru obinerea a 4 moli de acid
cianhidric, HCN, dac reacia a avut loc cu un
randament de 90% ;
b) Ce cantitate de metan pur s-ar putea arde
folsind acelai volum de oxigen ca n reacia de
amonoxidare?
13. Se supun arderii 416 g amestec de metan ,
etan i propan , n care cei trei alcani se gsesc
n raport molar 1:2:3. Calculeaz :
a) volumul de aer necesar arderii amestecului;
b) compoziia n procente masice a amestecului de alcani.
14. Prin clorurarea fotochimic a metanului se obine un compus care conine 83,53% CI. Se cere:
a) determin formula molecular a compusului clorurat obinut i scrie ecuaia reaciei chimice corespunztoare ;
b) calculeaz volumul de clor (c.n.) consumat
la clorurarea a 2 moli de metan .
33

TESTE
Test 1

Test 2

1. Scrie cuvntul/cuvintele dintre paranteze


care completeaz corect fiecare dintre afirmatiile date:
1. Alcanii au formula general .... ..... .
(C n Hn+2 / Cn H2n +2 )
2. Alcanul cu formula molecular CSH12 are
... ........ izomeri.
(3 / 5)
3. Omologul superior al etanului este .. .. ... .
(propanul / pentanul)
4. Butanul conine n molecula sa ...... ... atomi.
(4/14)
1 punct
II. ncercuiete afirmaia corect.
a) Propanul particip la reacia de
izomerizare.
b) Prin cracarea butanului se poate obine
propan.
c) La 25C neopentanul se afl n stare

1. Scrie cuvntul/cuvintele dintre paranteze


care completeaz corect fiecare dintre afirmatiile date:
1. Prin chimizarea metanului cu vapori de ap
pe catalizator de nichel se obine ... ...... .
(gazul de sintez / negru de fum)
2. Prin cracarea .......... .... nu se obine etan .
(propan ului / butanului)
3. ....... ......... are densitatea fa de azot egal
cu 1,07.
(Metanul / Etanul)
4. Izopentanul conine ..... . atomi de carboni pri1 punct
mari. (2 / 3)

gazoas .

d) La arderea unui moi de propan se


moli CO 2 .

degaj

1 punct
III. a) Scrie ecuaia reaciei chimice de ardere
a metanului.
1 punct
b) Calculeaz cldura care se degaj la arderea a 3 moli de metan tiind c puterea
caloric a metanului este 9463,68 kcal / m3 .
1 punct
IV. Un alcan necunoscut, A, conine n procente masice 16,28% H. Se cere:
a) determin formula molecular a alcanului;
1 punct
b) scrie formulele de structur i denumete
izomerii alcanului A.
2 puncte
V. Triclorometanul , cloroformul , este un
anestezic foarte puternic i totodat un bun
solvent folsit n sinteze organice.
a) Scrie ecuaia reaciei chimice de obinere a
cloroformului din metan.
1 punct
b) Calculeaz volumul de clor msurat la
27C i 1 atm . necesar clorurrii a 3 moli de
metan cu obinere de cloroform.
1 punct

Timp de lucru: 50 minute.


1 punct din oficiu.

34

II. ncercuiete afirmaia incorect .


a) Hexanul prezint 5 izomeri.
b) Izomerizarea alcanilor este o

reacie

reversibil.

c) Prin oxidarea metan ului la 400 0 C i 60 atm se


obine ce i H2 .
d) Omologul metanului este etanul.
1 punct
III. Negrul de fum se obine printr-o oxidare
incomplet a metanului i este o materie prim
important n industria vopselelor negre i a
anvelopelor de cauciuc.
a) Scrie ecuaia reaciei chimice de obinere a
negrului de fum din metan.
1 punct
b) Calculeaz masa de crbune fin care se
obine prin oxidarea incomplet din 6,72 m3
metan de puritate 96%.
1 punct
IV. 9,2 g amestec echimolecular de metan i
etan se supun arderii.
a) Scrie ecuaiile reaciilor chimice de ardere ale
celor doi alcani.
1 punct
b) Calculeaz volumul de aer necesar arderii
amestecului.
1 punct
V. Un volum de 150 m3 de metan de puritate
98%, msurat n condiii normale, se supune
pirolizei. ti ind c doar 80% din metan se
transform n acetiien , iar restul se descompune n elemente, se cere:
a) scrie ecuaiile reaciilor chimice care au loc;
1 punct
b) calculeaz compoziia procentual n procente molare a amestecului gazos obinut.
1 punct
Timp de lucru: 50 minute.
1 punct din oficiu .

2.2. ALCHENE
DEFINITIE,
SERIE OMOLOAG, DENUMIRE
,
Alchenele sunt hidrocarburi acic/ice, nesaturate care conin n
molecula lor o dubl legtur ntre doi atomi de carbon.
Formula general a alchenelor este Cn H2n.
Dac se nlocuiete n n formula general a alchenelor, Cn H2n
cu valori ntregi i succesive ncepnd cu 2 se obine seria
omoloag a alchenelor (n = 2,3, 4 ... ); primul termen din serie
este etena (vezi fig . 2. 29).

Denumire

a.

Denumirea alchenelor se face prin nlocuirea, n denumirea


alcanului, a sufixului an cu sufixul en . Cteva exemple sunt date
n tabelul 2.3.
i

Tabelul 2.3. Fonnulele


Formula

n molecuIar

C2H4

H:~::~:H

HH
H-C=C-H

b.

H H

denumirile alchenelor cu C 2 - C 4 .

Formula de

Formula de

proiecie

structur plan

Denumire

H-C=C-H

CH 2 =CH 2

Et en

CH 2 =CH-CH 3

Prop en

c.
1.

C3 He

H-C=C-C-H

H H
H H

C4 Ha

C4 Ha

H-C=C-C-C-H CH 2 =CH-CH 2 -CH 3

H-C-C=C-C-H CH 3 -CH=CH-CH 3
H

1-but en

2.

2-buten

Fig. 2. 29. Modelarea


structurii etenei:
a. fonnula Lewis;
b. fonnula de proiecie;
c. imaginea moleculei:
1. model deschis;
2. model compact.

ncepnd cu cel de al treilea termen al seriei omoloage a alchenelor, n denumire se precizeaz poziia dublei legturi (vezi
tabelul 2.3).
Exerciiu

,. Scrie formulele de

structur ale urmtoarelor alchene:

2-penten i 3-hexen .

"'"

Denumirea alchenelor cu caten ramificat se face dup


regulile IUPAC, stabilite pentru alcani , la care se mai adaug
urmtoarele :

1. Catena de baz trebuie s conin dubla legtur, chiar


o alt caten cu mai muli atomi de carbon , dar n
care nu se afl dubla legtur ; de exemplu:

dac exist

35

2------3
CH3- CH2~ W[~_yH:-Gli2
~H2CH3

alegere

4 -5- 6".,
yH:- CH 2- aH 3

CH 2 CH 3

corect

alegere incorect deoarece nu conine


dubla legtur n catena cea mai lung.

deoarece este cea mai


n care se afl dubla

lung caten

71-

2~-3

eB3l cCl::l a- CH2--

legtur;

2. Catena de baz se numeroteaz astfel nct un atom de


carbon din dubla legtur s primeasc numrul cel mai mic:
CH 3

5
-.AL ~3__2~_L..,
CH 3 = CH-GH 3

_y-?

CH 3
2 1~

1
r

G1:I3~ y~-

CH 3 CH 3

CH 3 CH 3

alegere corect deoarece dubla legtur


se afl la atomul de carbon cu numrul
2;

legtur
numrul

se
3.

afl

deoarece dubla
la atomul de carbon cu

de la alchene se obine
folosind sufixul potrivit, conform regulilor stabilite la alcani ; sunt i
radicali care au denumiri uzuale, de exemplu (vezi fig. 2. 30):

,.
b.

in corect

alegere

derivai

Denumirea radicalilor

a.

5
T= CJ::I--.CH
3

1.

CH 2 =CH-

CH 2 =CH-CH 2 -

etenil (vinil)

propenil (alil).

Exercitii
Denumete ,

conform IUPAC

urmtoarele

alchene cu

caten

ramificat:

a) alchenele din exemplele date pentru denumirea alchenelor


cu caten ramificat ;
b) CH 3-CH 2-CH 2-C -CH-CH-CH 3

Fig. 2. 30. I!1laginea unor


radicali (model deschis):
a. etenil (vinil);
b. propenil (alil).

II

CH CH3 CH3
I

CH 3
c) CH3 -CH 2 -C =C -CH-CH 3
I

CH3 CH2 CH3


I

CH 3
Rezolvare:
a) 2-etil-3-metil-1-pentena i 3,4,4-trimetil-2-pentena;
b) 4,5-dimetil-3-propil-2-hexen;
c) 3-etil-2,4-dimetil-3-hexen.
2.

Denumete

conform IUPAC urmtoarea


CH 3-C=CH-CH-CH 2 -CH 3 .
I

36

CH 2

CH2

CH 3

CH 3

alchen :

""""

STRUCTURA ALCHENELOR
Structura unei alchene se deosebete de cea a alcanului cu
de atomi de carbon prin existena unei legturi
covalente duble ntre doi atomi de carbon ,
acelai numr

, .

/'C=C/

Pentru cercul de chimie

Cum se formeaz aceast legtur dubl? Pentru a rspunde


la aceast ntrebare privete fig . 2. 31.a. n starea de valen,
dac se combin 1 orbital de tip s cu 2 orbitali de tip p se
formeaz trei orbitali cu aceeai geometrie i energie (vezi fig.
2. 31.b) i care se numesc orbitali Sp2. Fiecare dintre aceti
orbitali Sp2 este ocupat cu cte un electron. n starea de valen,
atomul de carbon are trei orbitali de tip Sp2 i un orbital p care nu
i-a modificat forma i energia (fig. 2. 31.b). Orbitalii de tip Sp2 au
geometrie plan trigonal (fig. 2. 31.c).
Atomul de carbon aflat n aceast stare de valen se combin
cu alt atom de carbon aflat n aceeai stare de valen
(fig . 2. 31 .d). Fiecare atom de carbon particip la formarea leg
turii chimice dintre ei cu cte un orbital de tip Sp2 i cu cte un
orbital de tip p.
Interacia ntre cei doi orbitali de tip p, orientai perpendicular
pe planul legturii (fig . 2. 31.d), determin formarea unei legturi
de tip 1t . Prin ntreptrunderea orbitalilor de tip Sp2 se formeaz o
legtur de tip er.
Astfel, ntre cei doi atomi de carbon s-a format o legtur
dubl. Fiecrui atom de carbon participant la legtura dubl i
mai rmn cte doi orbitali de tip Sp2 prin care s formeze leg
turi simple er cu hidrogenul. Compusul care se formeaz are formula C 2 H4 i geometria prezentat n fig. 2. 31 .e. Un model al
compusului cu formula C 2 H4 n care sunt indicate unghiurile dintre
legturi

El\,~ t.m*
1i~

a.

b.

d.

e.

Fig. 2.31. Reprezentarea


schematic a formrii
legturii duble:
a. structura nveliului de
electroni al atomului de C;
b. formarea celor 3 orbitali sp2;
c. geometria orbitalilor sp2;
d. formarea legturilor er i 1t
ntre 2 atomi de C;
e. legturile chimice n molecula de C2H 4.

precum i lungimea acestora este prezentat n fig . 2. 32.a.

este format dintr-o legtur er i o legtur 1t.


Atomul de carbon implicat ntr-o dubl legtur formeaz trei
legturi er coplanare cu unghiuri de 120 0 ntre ele (fig. 2. 32.a).
Legatura 1t se gsete ntr-un plan sitLJat perpendicular pe
planul n care este situat legtura er, ceea ce produce o mpiedicare a rotaiei libere n jurul dublei legturi (fig . 2. 32.b) , spre
deosebire de cazul legturii simple C-C n jurul cruia rotaia este

Legtura dubl

a.

1200 (

-pianul

legturii 1tJ

liber .

b.

Lungimea
unei legturi duble ntre doi atomi de carbon este
o
de 1,33 A.
Legtur 1t este mai slab dect legtura er, ceea ce explic
reactivitatea mare a alchenelor.
Alchenele particip la reacii chimice n care legtura 1t se
scindeaz i cei 2 atomi de carbon , rmai fiecare cu cte o
valen liber, particip la formarea unor noi legturi er, mai stabile (vezi proprietile chimice ale alchenelor) .

Fig. 2. 32. Structura alchenelor:


a. model structural spaial
deschis al etenei;
b. orientarea n spaiu a planurilor legturilor er i 1t n
alchene.

37

IZOMERIA ALCHENELOR
Alchenele cu cel puin patru atomi de carbon n
urmtoarele tipuri de izomeri:

Izomeri de
gsete

a.

sub forma a doi izomeri de

l-butena

caten:

CH 2 =C-CH 3
I

CH 3
2-metilpropena sau izobutena

(caten liniar)

(caten ramificat).

Izomeri de

poziie. Substanele care au aceeai


dar se deosebesc prin poziia unei uniti
structurale sau a unei grupe funcionale sunt izomeri de poziie .
Izomerii de poziie ai alchenelor se deosebesc ntre ei prin
poziia dublei legturi. De exemplu, alchena cu formula molecular C4 Ha are 2 izomeri de poziie (vezi fig. 2. 33):
CH 2 =CH-CH 2 -CH 3
CH 3 -CH=CH-CH 3
formul molecular,

2-butena.

l-butena
Fig. 2. 33. Imaginea
izomerilor de poziie ai
butenei (modele deschise):
a. l-butena; b. 2-butena.

dau

eaten; de exemplu: butena, C4 Ha se

CH 2 ='cH-CH 2 -CH 3

b.

molecul

Exerciiu

structur

poziie i

,. Scrie formulele de
ale izomerilor de
caten ai hidrocarburii cu formula molecular CSHlO.

de

Izomeri geometriei

Fig. 2. 34. Imaginile


moleculelor izomerilor
geometriei ai 2-butenei :
a. cis-2-butena;
b. trans-2-butena.

Orientarea perpendicular a planului legturii 7t: pe planul n


care este situat legtura (J produce mpiedicarea rotaiei libere
n jurul dublei legturi i apariia izomeriei geometrice.
O alchen cu substitueni diferii la fiecare dintre cei doi atomi
de carbon participani la dubla legtur are izomeri geometriei.
Cnd la cei doi atomi de carbon participani la dubla legtur
exist aceeai pereche de doi substitueni, diferii ntre ei, alchena
are doi izomeri geometrici care se numesc: cis i r~spectiv trans.
De exemplu, n cazul 2-butenei, CH 2 =CH-CH 2 -CH 3 , fiecare atom de carbon participant la dubla legtur are cte doi
substitueni diferii : un atom de hidrogen i un radical metil
(fig. 2. 34). 2-butena este o alchen disubstituit simetric i are
2 izomeri geometrlci.
Cei doi izomeri se denumesc n funcie de orientarea substituenilor identici: cis cnd sunt de aceeai parte i trans cnd
se gsesc de pri opuse ale planului dublei legturi (fig . 2. 34):
H,
/H
/C=C,
H3C
CH 3
cis-2-butena

H,
/CH 3
/C=C,
H3 C
H
trans-2-butena.

Exercitii
,

'f. Precizeaz care dintre alchenele urmtoare prezint izomerie


geometric:

38

a) 1-butena; b) 3-hexena.

Rezolvare
a) 1-butena, CH 2 =CH-CH 2 -CH 3 ' are la unul dintre atomii de
carbon participani la dubla legtur cei doi substitueni identici , i anume doi atomi de hidrogen: H,
/CH 3

/C=C"
H
CH 2 -CH 3
1-butena nu are izomeri geometrici.
b) 3-hexena, CH 3 -CH 2 -CH=CH-CH 2 -CH 3 , are cte doi
substitueni diferii la fiecare din cei doi atomi de carbon participanti la dubla legtur:
,H
H

'(ii

c:

CII

s=
u

/C=C"
CH 3 -CH 2
CH 2 -CH 3
3-hexena are doi izomeri geometrici: cis i trans.
2. Modeleaz formulele de structur ale celor doi izomeri geometrici ai 3-hexenei.
"""""

ia
ni

'I!
ni

I~.

'O
E

ni
l/)

ni

..!
E

CII
Ih>

PROPRIETTI
, FIZICE

Alchenele nu se deosebesc prea mult de alcani n


fizice.

privina

proprietilor

Stare de agregare
Primii termeni C2 - C4 (etena, propena i cele 4 butene
izomere) sunt gaze, urmtorii (pn la C 1S ) sunt lichide, iar alchenele superioare sunt solide (vezi fig. 2. 35).

Puncte de fierbere (p.f.)

de topire (p.t.)

Analizeaz

datele din tabelul 2.4. i apoi compar-le cu cele


din fig . 2. 10. Ce concluzii tragi?
Temperaturile sau punctele de fierbere i de topire cresc odat
cu creterea masei molare a alchenei i sunt puin mai coborte
dect ale alcanilor care au acelai numr de atomi de carbon .

Densitate
Alchenele au

densiti le

mai mari dect ale alcanilor

corespunztori .

Solubilitate
Alchenele sunt insolubile n ap , dar s~ dizolv n solveni
organici (cloroform , benzen, alcani).
n general, izomerii trans au puncte de topire mai nalte i
solubiliti mai sczute dect izomerii cis.
Punctul de fierbere i densitatea sunt mai nalte la izomerul cis
dect la trans (vezi tabelul 2.4).

PROPRIETTI
, CHIMICE
este format dintr-o legtur O' i
o legtur 1t. Legtura 1t este mai slab dect legtura O' ceea ce
explic reactivitatea mare a alchenelor i tendina lor de a participa la reacii care au loc, fie cu scindarea legturii 1t, fie cu
ruperea total a dublei legturi .
Proprietile chimice ale.alchenelor sunt rezumate n fig . 2. 36.
Ai

nvat c legtura dubl

'E!!!!

cu eD

<1 8

.. :1
u
CII-

'a 0
-E
2 1:
,n i E'a
:1 1:
1:0
eD-f
.. ni
IhU

G cz

!U'aCII

Fig. 2. 35. Dependena strii de


agregare a alchenei de numrul
de atomi de carbon din molecul
Tabelul 2.4. Punctele de
fierbere i de topire ale
alchenelor C2 - C s-

Alchena

p.f.oC

p.t.C

etena

-103,9

-165,5

propena

-47,7

-185,2

1-butena
cis-2butena
trans-2butena

-6,5

-190

+3,7

-139,8

+0,96

-105,8

izobutena

-6,6

-140,7

1-pentena

+30,1

-165,2

~
_

~ Rea c"
II

r--

tu
g;

a::
o.

oxidare
polimerizare

j::.

>

ii:

adiie

specitice _
legturii duble

l
Reacii

' substituie

comune
cu cele ale alcanilor
ardere

Fig. 2. 36. Proprieti chimice


ale alchenelor.
39

REACTIA
, DE ADITIE
,
Reactiile caracteristice alchenelor sunt reactiile de aditie la
legtura 'dubl, )C=C( . n aceste reacii se s'cindeaz n'umai
legtura 1t i se formeaz cte o nou legtur a , la fiecare atom
de carbon participant la legtura dubl . Au loc reacii de tipul :

1t /

R-CH-"" CH-R' + X ~ Y ----+. R-CH.2..CH-R'

ar

la

la

n care cu R i R' s-au notat radicalii alchil (R poate fi identic sau


diferit de R') .
n urma reaciei de adiie se obine o molecul cu structur
spaial, n care valenele fiecrui atom de carbon sunt orientate
dup vrfurile unui tetraedru regulat.

Adiia hidrogenului
Reacia de adiie a hidrogenului la alchene (reacia de hidrogenare) are loc n prezen de catalizatori metale fin divizate: Ni,
Pt, Pd (Ia temperaturi cuprinse ntre 80 - 1800 C i presiuni de
pn la 200 atm) .
n urma reaciei de hidrogenare a alchenelor se obin alcanii
corespunztori:

lr --n;- ----,I

N'

R - CH .:!;LCH-R' + HAi - - '.... R - CH.2..CH-R'


a r
I fC, p
lai a

Fig. 2. 37. Modelarea reaciei


de adiie a hidrogenului la
eten.

,. 1.

Scri~ ecuaia reaciei

Denumete

Rezolvare:

produsul de

de

adiie a hidrogenului

la

propen.

reacie obinut.

N'

CH 2..../CH - CH 3 + H ...t'H

Fig. 2. 38. Modelarea catalizei


eterogne de adiie a hidrogenului
la eten: modelarea moleculei de
eten n structura catalizatorului
de Ni, privit la microscopul
electronic.

De exemplu, prin reacia de adiie a hidrogenului la eten se


formeaz etan (fig . 2. 37): CH 2=CH 2 + H 2
CH 3- CH 3
Reacia de hidrogenare a alchenelor are loc n sistem heterogen deoarece n condiiile de lucru : hidrogenul este n stare
gazoas, alchenele pot fi gaze sau sub form de soluie , produii
de reacie (alcanii) sunt n stare fluid, iar catalizatorul este solid
(vezi fig. 2. 38).
Exercitii

IDcl

I( ,

p. CH 3 - CH 2- CH 3

propan
2. Scrie ecuaiile reaciilor de adiie a hidrogenului la: a) 1-buten ;
a) 2-buten. Denumete produii de reacie obinutL
4

Adiia

halogenilor

Prin adiia halogenilor, X2 (X2 = C1 2 , Br2' 12) la legtura dubl


de halogenare) se obin compui dihalogenai n care
cei doi ato.mi de halogen sunt nvecinai (compui dihalogenai
vicinall):
R-CH -UCH-R' + X ~ X ----+. R-CH.2..CH-R'
(reacia

ar

la

la

derivat dihalogenat vici nal


40

De exemplu,
(vezi fig. 2. 39):

ecuaia reaciei

de

adiie

a clorului la

eten

este

eten
1,2- dicloroetan.
Numele de olefine, care a fost dat alchenelor, se datoreaz
proprietii lor de a se transforma prin halogenare n compui
saturai cu aspect uleios.

Exercitiu

,. Scrie ~cuaia reaciei de adiie a CI 2 la


produsul de reacie obinut.

propen. Denumete
t!!!!I!I

Cel mai uor se adiioneaz clorul, apoi bromul i cel mai greu
iodul (vezi fig. 2. 40.).
Reacia de halogenare a alchenelor are loc, de regul, ntr-un
solvent inert (tetraclorur de carbon, CCI 4 , diclorometan, CH 2CI 2,
sulfur de carbon, CS 2). Adiia de clor i de brom este instantanee i cantitativ i se folosete pentru recunoaterea (identificarea) alchenelor i pentru determinarea lor cantitativ.

ACTIVITATE EXPERIMENTAL
Experiena se execut

sub

ni,

de

ctre

CI 2

profesor!

Mod de lucru . Se prepar eten prin deshidratarea etanolului


(alcoolului etilic) folosind montajul din fig. 2. 4l. Se introduc n balon
5 mL alcool etilic i cteva buci de porelan (se poate folosi un balon
Wurtz) . Cu ajutorul plniei picurtoare se adaug, n picturi mici, 15
mL de acid sulfuric concentrat. nclzirea balonului se face cu atenie i
ct mai uniform. La temperatura de aproximativ 170 0 C ncepe degajarea etenei i se oprete nclzirea.
Etena este barbotat ntr-o soluie de Br2 n CCl4 de culoare brunrocat . Ce observi?
Observaie: n soluia din vasul de prindere barboteaz un gaz care decoloreaz soluia de brom n tetradorur de carbon (vezi fig. 2. 4l.). De ce?

Etena

reacioneaz

cu bromul conform

CH 2=CH 2 +

Fig. 2. 39. Modelarea reaciei de


adi ie a dorului la eten.

ecuaiei reaciei

Br2---+~

Br2

12

Fig. 2. 40. Reactivitatea


halogenilor n reaciile de adi ie
la alchene.

chimice:

CH 2- CH 2

Br

Br

1,2- dibromoetan.
Bromul din soluia de brom se consum n urma reaciei cu
etena i soluia devine incolor.
Exerciiu

,. Scrie ecuaia reaciei de adiie a Br2 la propen.


Denumete produsul de reacie obinut.
Fig. 2. 41. Decolorarea de ctre
eten a soluiei de Br2 / CCI 4 .
a. naintea de producerea reaciei
b. dup producerea reaciei
41

Aditia
, hidracizilor

Hidracizii, HX (HX HCI, HBr, HI) se adiioneaz la alchene


formndu-se derivai monohalogenai satura i.

Aditia
, hidracizilor la alchenele simetrice
a
--.. R-CH- CH-R

R-CH ~CH-R + H r X -

Fig. 2. 42. Reactivitatea hidracizilor n reaciile de adi ie la


alchene: HI>HBr>HCl.

ar

la

alchen s imetric

la

derivat monohalogenat.

De exemplu :
CH 2=CH 2 + H CI -

--'. CH 3- CH 2

CI

eten
l-cloroetan (clorur de etil).
Clorura de etil , cunoscut sub numele de kelen , este unul
dintre primele anestezice locale folosite n medicin .
Cel mai uor se adiioneaz acidul iodhidric, apoi acidul
bromhidric i cel mai greu acidul clorhidric (vezi fig. 2. 42.).

Aditia
, hidracizilor la alchenele nesimetrice
n cazul alchenelor nesimetrice, de exemplu propena, dei
dou posibiliti de adiie a atomilor hidracidului , se
formeaz ntotdeauna un singur izomer (vezi fig . 2. 43).
exist

r--''
T

,I

7t ,

CH 2=CH-CH 3 + H-X

i__~_t-~ Nu r

,~_IJ

CH2-C~-CH3

X
Fig. 2. 43. Posibilitatea de adiie a hidracizilor la propen.
n anul 1870, chimistul rus V V Markovnikov a stabilit regula

Vladim ir Vasilievici
Markovnikov (1 837-1901).

care i poart numele, cu ajutorul creia se poate prevedea modul


n care se face adiia hidracizilor la alchene nesimetrice. Ea se
poate enuna i astfel:
Atomul de hidrogen din molecula hidracidului se fixeaz la
atomul de carbon (participant la dubla legtur), care are cel mai
mare numr de atomi de hidrogen, iar halogenul la atomul de
carbon al dublei legaturi care are numr mai mic de atomi de
hidrogen.
Ecuaia reaciei chimice de adiie a acid ului clorhidric la
propen este:

CH2 ~CH-CH3+H ~CI---'. CH 3 -CH-CH


I
3
propen

CI
2-cloropropan
(clorur de izopropil).

Exe rciiu

,. Scrie ecuaia reaciei chimice de adiie a acid ului bromhidric,


HBr, la 1-buten . Denumete produsul de reacie obinut. 4
42

Adiia apei
Adiia apei la alchene are loc n prezena acidului sulfuric concentrat i conduce la obinerea de alcooli:

a
R-CH ~CH-R + H r OH H2S04~ R-CH-CH-R
a

lai a

alchen simetri c

De exemplu , prin

adiia

CH 2-CH 2 + H- OH

apei la

H2S0 4

eten

OH
alcool.
se obine etanol:

CH 3- CH 2

OH
eten
etanol.
Adiia apei la alchenele nesimetrice se face conform regulii lui
Markovnikov:

CH2 ~CH-R + H r OH H2S04~ CH 3 -CH-R


I
alchen nesimetric

De exemplu, prin
(fig. 2. 44):

1 ~

adiia

OH
alcool secundar
(gruparea hidroxil, - OH este legat
de un atom de carbon secundar).
apei la propen se obine 2-propanol

CH 2= CH-CH 3 +H r OH
propen

H2S0 4

CH 3 -CH-CH 3

OH
2- propanol (alcool izopropilic).

Fig. 2. 44. Imaginea moleculei


de 2-propanol (model deschis).

REACTIA
, DE POLIMERIZARE
Procesul n care mai multe molecule ale unui compus,
monomer (sau mer), se leag ntre ele, formnd o macromolecul (polimer), este numit polimerizare.
Denumirea de polimerizare vine de la cuvintele greceti
poly = numeros i meros =parte.
Numrul de molecule de monomer care formeaz polimerul
se numete grad de polimerizare, n.
De exemplu prin polimerizarea a n molecule de monomer A se
obine polimerul An:

nA - - -fA1n
monomer
polimer
Gradul de polimerizare, n i masa molar , M care j:aracterizeaz un polimer sunt valori medii (uneori notate fi i M).
Alchenele au capacitatea de a se uni ntre ele pentru a forma
molecule compuse din uniti identice care se repet de zeci,
sute sau mii de ori , numite macromolecule.
Polimerizarea alchenelor este o reacie de poliadiie care are
loc cu ruperea legturii 1t din fiecare molecul de alchen
(monomer) i formarea de noi legturi, a, carbon-carbon.
43

Ecuaia general

reaciei

chimice de polimerizare a unei

alchene este:

n CH2 ~ CH

-----+

R
monomer
polimer.
De exemplu, prin polimerizarea etenei se
(polietilena) (fig. 2. 45):

obine

polietena

n CH 2=CH 2 -----+ -fCH 2 - CH21n


polieten (polietilen) .

eten

Exercitii
,. 1. Scrie

ecuaia reaciei chimice de polimerizare a propenei i

denumete

polimerul.
Rezolvare: n CH 2= CH -----+

~CH2- CHr

l i n
CH 3

propen

CH 3
polipropen (polipropilen).

2. Scrie ecuaia reaciei chimice de polimerizare a cloroetenei,


numit uzual clorur de vinil.
Rezolvare: n CH 2= CH -----+

CI
Problem

,. Pnn pOhmerizarea a 2 kg de eten se obine polietena cu


masa molar 42000 g / moI. tiind c doar 80% din etena
introdus polimerizeaz se cere :
a) scrie ecuaia reaciei chimice care are loc;
b) calculeaz gradul de polimerizare al polietenei;
c) calculeaz masa de polieten obinut .
Rezolvare:
a) Verific rspunsul cu reacia scris mai sus.
b) n =

= 42000 = 1500

.
28
c) ntr-o reacie de polimerizare ce are loc cu un randament de
100%, se poate considera c masa de monomer este egal
cu masa de polimer obtinut.
, 80
mmonomer = mpolimer, deci 100 . 2 = 1,6 kg eten polimerizeaz
Mpolimer

Mmonomer

Fig. 2. 45. Modelarea reaciei


de polimerizare a etenei.

se

obin

1,6 kg

polieten .

REACTII DE OXIDARE

Alchenele se oxideaz, mai uor dect alcanii: reacii de oxidare a alchenelor au loc sub aciunea agenilor oxidani.
Reaciile de oxidare a alchenelor decurg n mod diferit i conduc la compui diferii, n funcie de agentul oxidant folosit i de
condiiile de lucru .

44

Oxida rea

blnd

Reacia

de oxidare a alchenelor cu soluie apoas neutr sau


de permanganat de potasiu (reactiv Bayer) este
numit oxidare blnd.
Sub aciunea agentului oxidant se rupe numai legtura 7t din
legtura dubl i se formeaz dioli: compui care conin dou
grupri hidroxil, - OH la cei doi atomi de carbon vecini (dioli vicinall).
n aceast reacie are loc ruperea legturii 7t, ca i n cazul
unei reacii de adiie i se obine un compus saturat stabil.
Ecuaia general a reaciei chimice de oxidare blnd a
alchenelor poate fi scris n mod simplificat punnd n eviden
doar reactivii i produii de reacie compui organici:
.1JL
KMn04' HO-, H2 0
a
R-CH~CH-R'
~ R-CH-CH-R'
Ia la
OH OH

slab

bazic

alchen
diol vicinal
R i R' pot fi radicali alchil identici sau diferii.
De exemplu , prin oxidarea blnd a etenei se obine etandiol:

CH 2 =CH 2

KMn04' HO-, H2 0

eten

1,2-etandiol (glicol).

ACTIVITATE EXPERIMENTAL.
Experiena

se execut sub ni, de ctre profesor!


Mod de lucru. Se prepar eten ca n experimentului descris la pag.
41. Etena se barboteaz ntr-un vas n care se afl 20 mL soluie violet
de KMn04 0,5% i 5 mL soluie de Na2C03 5%. Ce observi?
Observaii: se observ decolorarea soluiei de KMn0 4 i apariia
unui precipitat brun (fig. 2. 46). De ce?

Etena reacioneaz cu
reaciei chimice:

soluia

de KMn04 conform

ecuaiei

Fig. 2. 46. Reacia etenei


cu KMn0 4 n mediu
neutru sau bazic:
a. nainte de producerea reaciei;
b. dup producerea reaciei.

Ecuaiile reaciilor chimice de oxida re a alchenelor se pot


scrie i complet, cu evidenierea tuturor reactivilor i a produilor
de reacie i precizarea coeficieni lor stoechiometrici.
Pentru a calcula coeficienii n ecuaiile reaciilor chimice de
oxidare a compuilor organ ici se folosete procedeul nvat n
clasa a IX-a la capitolul echilibre cu transfer de electroni.
Pentru stabilirea numerelor de oxidare ale atomi/or de carbon din compuii organici se folosete urmtoarea regul
empiric:

Fiecare atom de carbon dintr-un compus organic, mpreun


cu substituenii lui (exclusiv ali atomi de carbon) este considerat
o entitate n care suma algebric a numerelor de oxidare ale
tuturor elementelor componente este O.
45

Sau se poate proceda astfel:


- pentru fieGare legtur C-H , i se atribuie carbonului
N.O. = -1 ;
- pentru fiecare legtur C - C i se atribuie carbonului N. O. = O;
- pentru fiecare legtur C - heteroatom i se atribuie carbonului N. O. = +1 .
Pentru cercul de chimie

Exercitiu

OH
Fig. 2. 47. Calcularea N.O.
al atomului de C.

,.

Calcul~az

N.O. pentru fiecare din atomii de C din molecula


etanolului (vezi fig . 2. 47).

Rezolvare:
C legat numai de atomi de H i de alt atom de Care N.O. = -3,
cellalt atom de C, legat n plus de un atom de O din grupa
-OH , are NO = -1 .
Pentru a stabili coeficienii stoechiometrici se parcurg
toarele etape:
1. Scrii ecuaia reaciei redox fr coeficieni :

CH 2-CH - CH 3 + Mn0 2~ + KOH

CH 2 =CH-CH 3 + KMn04 + H20

OH

2.
-1 +1

OH

Stabileti

(reactivi
-2 +1

urm

N.O. pentru fiecare atom din fiecare compus


produi de reacie redox) :

+1 +7 -2

-1+1

CH 2 =CH-CH 3 + KMn04 + H20 -

0+1

+4 -2

---+. CH 2- CH - CH 3 +

-21 +1 -21
OH

3. Identifici atomii care i


de oxidare

iale (semireacii)

Mn02 ~

+ KOH

+1

OH

modific
i

N.O. i scrii procesele parde reducere care au loc:

-1eI
-2 +1

L 1
-1+1
+4 -2
CH 2-CH-CH 3 + Mn02 ~ + KOH
-21 +1 ..21 +1
OH
OH
J

-1 +1
+1 +7 -2
CH 2=CH-CH 3 + KMn04 + H2 0

I
-2

-1e-

-1
C

-1e-

+7
Mn

+3e-

-1
C

o
C
+4

Mn
4. Echilibrezi semireaciile scrise n etapa 3 innd seama de:
- legea conservrii masei i a sarcinii electrice i de faptul c
numrul electronilor cedai n procesul de oxidare trebuie s fie
egal cu cel al electronilor acceptai n procesul de reducere:
-2
-1 e-1

,
x3

-1

Mn

+3e-.

Mn Ix2

coeficienii astfel determina i pentru cele dou


drept coeficieni ai speciilor oxidante i reductoare
participante la reacia redox:

5. Scrii

semireacii

46

3CH 2=CH-CH 3 +2 KMn04 + H20 ------. 3CH 2- CH - CH 3 + 2Mn02+ + KOH

OH
OH
6. Calculezi coeficienii celorlalte specii chimice participante la
reacie pe baza legii conservrii masei:

Problem

,. cantitate de 0,15 moli de propen se oxideaz cu o soluie


apoas

de KMn04 de concentraie 0,5 M. Calculeaza volumul


soluiei apoase de KMn04 co nsumat i masa de diol obinut .

.4
Oxidarea

energic

ACTIVITATE EXPERIMENTAL
Experiena

se

execut

sub

ni,

de

ctre

profesor!

Mod de lucru. Se prepar eten ca n experimentului descris la pag.


41. Etena se barboteaz ntr-un vas n care se afl 20 mL soluie violet
de KMn04 0,5% i 5 mL soluie de H 2S0 4 20%. Ce observi?
Repet experiena, dar n vas pune 20mL soluie portocalie de
K2Cr20 7 0,5% i 5mL de H 2S04 20%. Ce observi?
Observaii : se observ decolorarea soluiei de KMn04 (fig. 2. 48.a)
i schimbarea culorii soluiei de K2Cr20 7 (fig. 2. 48. b). De ce?
Etena a reacionat cu soluiile de ageni oxidani n mediu acid
conform reaciilor chimice:
KMn04' H2S04
CH 2=CH 2
~ 2 CO 2 + 2 H 20
CH 2=CH 2

K2Cr207,H2S04

a.

b.

Fig. 2. 48.
etenei n mediu acid:
a. cu soluie de KMn04;
b. cu soluie de K2Cr20 7:
l. soluie de K2Cr207;
2. soluie care conine Cr3+;
(dup oxidarea etenei).
Reacia

2 CO 2 + 2 H20

Oxida rea energic a alchenelor se face cu K2Cr207 n


de H2S0 4 sau cu KMn0 4 n prezena de H2S0 4.
Se produce ruperea legturii duble C = C i se formeaz
amestecuri de diferii produi de oxida re, n funcie de structura
iniial a alchenei. Astfel:
- cnd atomul de carbon implicat n dubla legtur conine hidrogen, se formeaz un acid carboxilic, R - COOH (fig. 2. 49);
- cnd atomul de carbon implicat n dubla legtur este la
captul catenei, deci are doi atomi de hidrogen (=CH 2) radicalul
se oxideaz pn la CO 2 i H20 ;
- cnd atomul de carbon implicat n dubla legtur nu conine
hidrogen se formeaz un compus carbonilic, o ceton, R - CO - R
(fig . 2. 50).
Exemple:
prezena

Fig. 2. 49. Imaginea grupei


funcionale -eOOH.

~
CO 2 + H2 0 + R- COOH
acid carboxilic.

Fig. 2. 50. Imaginea grupei

funcionale carbonil 5c=O.


47

I I
CH2 ~:C-R

K2Cr207, H3 O+

CO 2 + H20 + R-9 =O

R'

R'

ceton

R-L~JH-R'

K2Cr207, H3O+

R-COOH +R'-COOH

acid carboxilic acid carboxilic

a.

R-CH ~=C-R'

, 1

R-COOH + R-9 =O

1"

R"

acid carboxilic

ceton

b.
~

R-C i =C-R'"

1,

R
Fig. 2. 51. Imaginea
moleculelor de:
a. acidul propanoic;
b. propanon;
(modele deschise).

1"

R-9 =O + R"'-9 =O
R'
ce ton

R"
ceton .

Exercitiu
,.

Denumete

alchena care prin oxidare cu KMn0 4 n prezena


de
H2S0 4 concentrat
formeaz
acid
propanoic,
H
CH 3 -CH 2-COOH i propanon,
3
(vezi fig. 2. 51).
Rezolvare:
0= C - CH 3

Problem

,. O cantitate de 0,2 moli de 2-metil-1-buten se oxideaz cu o


soluie 0,4 M de KMn04 n mediu de H2S0 4. Calculeaz volumul de

-2+1
5CH 2

de KMn04 consumat n

reacie .

Rezolvare :
Scrii ecuaia reaciei de oxidare i stabileti coeficienii, aa
cum ai nvat la pag. 46:
o -2
+1 +7 -2
+4 -2
+2 -2
C-CH 2- CH 3 +8KMn04 +12H 2S0 4 ---+ 5C02 +17H 20 + 50=C - CH 2-CH 3+4K2S0 4+ 8MnS04
I
I
CH 3
CH 3

-2
C

o
C
48

soluie

-6e-2e-

+4

C
+2
C

x5

+7
Mn

+5e-

+2
Mn

Ix 8

Calculezi , pe baza ecuaiei reaciei chimice, numrul de moli


de KMn04 care se consum n reacia de oxidare:
5 moli 2-metil-1-buten .. ..... ....... ........ 8 moli KMn04
0,2 moli propen ... .... .. ....... ........... .... .. .x moli KMn04

x = 0,32 moli KMn04.


Volumul de soluie apoas de KMn04 0,4 M, se calculeaz astfel:
1000 mL soluie KMn04 0,4 M. ....... ... .. ........ 0,4 moli KMn04
V mL

soluie

KMn04 0,4 M. .... .. .... ... .... .. ..... 0,32 moli KMn04
V = 800 mL soluie KMn04 0,4 M.

OXIDAREA COMPLET (ARDEREA)


Alchenele ard n oxigen sau n aer. Ele se oxideaz complet
la dioxid de carbon i ap , elibernd o cantitate de energie,
Q . Ecuaia general a reaciei de ardere a alchenelor este:
pn

3n
C nH2n + 202

..

nC02 + nH 20 + Q.

Exerciiu

,. Scrie ecuaia
Rezolvare:
C 2H4 +

reaciei

302,---I"~

chimice de ardere a etenei n oxigen .


atomi de carbon alilici

2C0 2 + 2H 2 0 + Q .

Alchenele nu se folosesc drept combustibili deoarece la temperatura de ardere pot avea loc reacii de polimerizare. Din
acelai motiv trebuie evitat prezena alchenelor n benzin .

de halogenarea n

poziia alilic

Reaciile de substituie nu sunt caracteristice alchenelor, ci


hidrocarburilor saturate.
Totui , la temperatur ridicat are loc substituia anumitor
atomi de hidrogen (mai reactivi) din catena saturat a alchenelor
cu atomi de clor sau de brom.
Atomii de hidrogen de la atomul de carbon legat de un atom de
carbon implicat ntr-o dubl legatur , adic din poziia alilic (vecin
dublei legtun) sunt mai reactivi dect atomii de hidrogen de la
ceilali atomi de carbon din catena unei alchene (vezi fig. 2. 52).
Prin tratarea unor alchene inferioare, cu clor sau brom, la temperaturi ridicate (500-600 0C) , are loc substituia atomului de
hidrogen aflat in poziia alilic. Se formeaz un compus monohalogenat nesaturat. De exemplu clorurarea propenei la 500 0C
(vezi fig . 2. 53) :

CH =CH2

V
r'H-

H
propen

+-C-I

J----,bl SDDoC..

~I I

poz~ie alilic

Fig. 2. 52. Atomi de C alilici i


atomi de H din poziia alilic.

REACTIA
, DE SUBSTITUTIE
,
Reacia

atomi de hidrogen in

CH =CH-b-CI + HCI
2

I
H

l-cloro-2-propen (clorur

de alil).
Clorura de al il este folosit pentru obinerea industrial a
glicerinei.

+
propen

1
+

clorur

de alii

Fig. 2. 53. Modelarea reaciei


de clorurare a propenei
n poziia alilic.
49

Exerciiu

,. Scrie ecuatia reactiei chimice care are loc ntre


clor la 5aa OC.
'

1-buten i

IMPORTANTA
, PRACTiC A ALCHENELOR
.; .

. ~.'

:J ~

~ ',i ':J:k.- :..:.:.~..


\ .

' ~.

'\
, ,,'

1 ..'~
- '' I
. q ..

'. '' \1- ..t: ,t..1'. .~


, , ("

-' .1

't~. ~ " S:

."',. . ,ti!' . , .

. {4f

'~

~\

,', "

-,
1. ... "

o'

,_

, ,

c;

..

I t'

\-

Fig. 2. 55. Fructele i legumele


se coc mai repede (coacere
forat) n prezena etenei.

Alchenele cu cele mai multe direcii de valorificare practic sunt


etena (vezi exemple n fig . 2. 54) i propena. Ele sunt folosite ca:
- materii prime pentru obinerea altor compui chimici: etanol,
propanol, etilenglicol (folosit ca antigel), glicerina, (folosit n
industria farmaceutic i cosmetic) , solveni i acid acetic;
- stimulatori ai proceselor vegetative: etena accelereaz
ncolirea seminelor, precum i nflorirea i coacerea fructelor i
a legumelor (vezi fig. 2. 55) ;
- monomeri pentru obinerea de mase plastice; etena i propena sunt monomeri pentru obinerea polietenei respectiv a
polipropenei (vezi lecia "Mase plastice").
Industria

Buturi

farmaceutic

alcoolice

Solven~

Etanol

~-----~
Industria

cosmetica

PoIieten

deelll

ETEN

1,2 dicloroetan

Oltld

halogenai

~
Etandiol
(Etilenglicol)

ClorurA

deetan

Derivai

PVC

Lichid
anllcongelant

Fig. 2. 54.
Proprieti

optice superioare
la

Rezistent

aciunea

agenilor chimiei

L . mecanic
Izolatori
Pre

chimiei
termici
de cost redus
Elasticitate

MASE PLASTICE

11l#$h:!.iGifi
1 p~luani
Tmbtrnire
Rezisten

Conductivitate
sczute

Fig, 2. 56. Cteva avantaje i


dezavantaje ale maselor plastice.
50

Direcii

de valorificare practic a etenei.

MASE PLASTICE
Materialele plastice sunt produse tehnologice de sintez n
un compus macromolecular sintetic i
alte substane (plastifiani, colorani, antioxidani) adugate pentru a le conferi proprieti superioare.
Compuii macromoleculari, (mase plastice) nlocuiesc metalele, lemnul, pielea, n fabricarea unor articole tehnice, ambalaje,
mbrcminte etc., dar n egal msur ei pot fi considerai materiale noi cu proprieti superioare compuilor naturali, cu larg
utilizare, att n industrie ct i n viaa de zi cu zi.
n raport cu materialele pe baz de produse din natur , masele plastice au att avantaje ct i dezavantaje, sub aspectul
funcionalitii lor (vezi fig . 2. 56).
Dezavantajul lor major este c nu sunt biodegradabile. Din
acest motiv obiectele din materiale plastice folosite trebuie s fie
colectate separat i distruse sau reciclate industrial.
La folosirea unui polimer trebuie luat n considerare corelaia
proprieti - utilizare. Astfel, o anumit proprietate poate deveni
avantaj sau dezavantaj. De exemplu, calitatea de izolant termic
este un avantaj dac polimerul se folosete la confecionarea de
tmplrie tip termopan , dar este un dezavantaj n cazul vaselor
de buctrie cu interiorul acoperit cu polimeri, unde transferul termic reprezint o condiie a utilizri i.
compoziia crora intr

CLASIFICAREA MASELOR PLASTICE


O Dup comportarea la deformare, masele plastice pot fi:
- plastomeri - pot suferi deformaii permanente;
- elastomeri - pot fi deformai numai temporar, dat fi ind marea
lor elasticitate.
O Dup comportarea la nclzire , se cunosc mase plastice:
- termoplaste - se nmoaie la nclzire i se ntresc la rcire;
- termorigide - se prelucreaz numai la rece, deoarece nu se
topesc la nclzire (vezi fig. 2. 57).
n tabelul 2.5 sunt nscrii civa monomeri vinilici, (etena i principipalii monomeri derivai din ea) i polimerii provenii din acetia.

Comportaref la deformare

MASE PLASTICE

Corn ortarea la

i@uiolo!@1t'J

nclzire

Termorigide

Fig. 2. 57. Clasificarea


maselor plastice.

Tabelul 2. 5. Principalii polimeri vinilici.

Monomer

Polimer

Formul

Denumire

CH 2 =CH 2

eten

CH 2 =CH

propen

CH 3
CH 2 -CH

stiren

Formul

-f CH 2 -

CHi1n

-fCH 2 -

CH7I n
CH 3

polipropen

-fCH 2 -

CH7I n
C6H5

polistiren

-fCH 2 -

CH7I n
CI

C6H5
CH 2 =CH

CI
CF2 =CF2

clorur

de

vinil
tetrafluoroetena

Denumire

-fCF2-CF27n

polieten

policlorur

de
vinil (PVC)

politetrafluoroetena (teflon)

a.

APLICATII
, PRACTICE
Polietena este produsul de polimerizare a etenei, n care
gradul de polimerizare variaz ntre limite foarte mari (18000 800000) . n funcie de presiune (5-1500 atm) i de celelalte
condiii de fabricaie , se obine polieten cu grade diferite de
polimerizare i deci cu proprieti diferite .
Cu ct presiunea de polimerizare este mai mare, cu att densitatea i elasticitatea polimerului sunt mai mici , n schimb rezistena sa la ageni chimici crete. Cele mai ultilizate tipuri de polieten sunt cele de presiune ridicat i cele de presiune joas .
Polietena se utilizeaz la: izolarea conductorilor i cablurilor
electrice; fabricarea de tuburi, ambalaje i obiecte de uz caznic;
protejarea suprafeelor mpotriva coroziunii ; ambalaje pentru produse alimentare i farmaceutice (vezi fig . 2. 58.a) ..
Polipropena are proprieti i utilizari asemntoare cu
polietena; n plus, ea poate fi tras n fire .
Din polipropen se pot obine folii , cutii, flacoane, seringi.
Polipropena este recomandat pentru articole care vin n contact
cu alcoolul etilic concentrat (vezi fig . 2. 58.b).
Polistirenul este un polimer cu proprieti dielectrice foarte
bune, stabil la aciunea diverilor ageni chimici. Se utilizeaz la
obinerea' polistirenului expandat (vezi fig. 2. 58.c) i a unei largi

b.

c.

Fig. 2. 58. Obiecte din:


a. polieten;
b. polipropen;
c. polistiren.
51

a.

b.

Fig. 2. 59. Obiecte din:


a. polic1orur de vinil;
b. teflon.

game de articole de uz casnic sau de interes sanitar i igienic.


Polistirenul expandat este obinut prin tratarea perlelor de polistiren
cu n-butan sub presiune, urmat de nclzirea lor, cnd are loc
expandarea (crete diametrul perlelor i acestea se sudeaz ntre
ele). Produsul rezultat sub form de blocuri este mai uor dect
pluta, fiind folosit la ambalaje pentru piese casabile sau deformabile
i ca material izolator termic i fonic.
,-. Policlorura de vinil (PVC) este utilizat pentru obinerea
de tuburi i evi , precum i a unor foi cu sau fr suport textil
(linoleum). Articolele din policlorur de vinil rezist la aciunea
diverilor ageni chimiei i atomsferici, dar nu sunt rezistente la
nclzire. O utilizare important a articolelor din policlorur de
vinil se datoreaz caracterului su de izolant termic i electric.
Tmplria termopan este confecionat din policlorur de vinil
(vezi fig . 2. 59.a) .
Politetrafluoroetena (teflonul) este un foarte bun izolator
electric. Se folosete n industria chimic i aeronautic, sub
form de piese sau straturi izolatoare, care funcioneaz n medii
.
corosive sau la temperaturi ridicate (vezi fig. 2. 59.b).
Teflonul este inert la aciunea agenilor chimiei, chiar la temperatur ridicat i nu este inflamabil. Aceste proprieti au fost
valorificate practic i prin fabricarea vaselor de buctrie care au
partea interioar acoperit cu un strat subire de teflon.
Teme care pot fi dezvoltate n realizarea de referate:
1. Poli(2-metil-propena) cunoscut i ca poli(izo-buten) este componentul principal al produselor utilizate la depoluarea deversrilor de fraciuni
petroliere n apele marine. Acest polimer se mbib cu fraciuni petroliere,
conducnd la o mas vscoas, ce plutete la suprafa apei un timp
ndelungat, putnd fi uor ndeprtat. Avantajul metodei const n aceea
c polimerul poate fi regenerat, iar fraciunile petroliere nglobate pot fi recuperate prin distilarea acestora din amestecul rezultat la depoluare.
3. Conductivitatea termic a unor polimeri este de cel puin 200 de ori
mai mic dect a oelulului. Aplicaii practice.
4. Poluarea cu mase plastice uzate i deeuri. Msuri de lupt mpotriva acestui tip de poluare, pe plan local (coal , localitate, locuin).

Concluzii
o Alchenele sunt hidrocarburi nesaturate care conin o legtur
covalent dubl

)C=C(

'i au formula molecular Cn H2n (n > 2).

O Denumirea alchenelor se face prin nlocuirea sufixului an cu


n numele alcanului corespunztor.
O Alchenele au izomerie de caten (n ~ 4), de poziie (n ~ 3) i
geometric (n ~ 4).
O Alchenele au proprieti fizice asemntoare alcanilor cu
acelai numr de atomi de carbon.
O Alchenele particip la reacii de adiie, oxidare, polimerizare
(specifice sistemelor nesaturate) precum i la reacia de substituie n poziia alilic .
O Etena i propena au o mare importan practic, fiind
materii prime pentru sinteza altor compui organici, deosebit de
folosii n viaa de zi cu zi.
O Masele plastice stau la baza unor obiecte folosite n toate
domeniile de activitate. Deeurile trebuie colectate i distruse sau
reciclate.
en

52

EXERCIII I

1. a) Denumete conform IUPAC urmtoarele


alchene:

b* )

Precizeaz care dintre alchenele de la


punctul a) prezi nt izomerie geometric.
2. Scrie formulele de structur ale urmtoarelor
alchene:
a) 3-metil-2-penten ;

b)

2 , 2-dimetil-3-hexen ;

e) 3-etil-1-penten;
d) 2 , 3-dimetil-2-penten .
Precizeaz care dintre alchenele de mai sus sunt
izomere ntre ele i calculeaz compoziia procentual a acestor alchene.
.

-3*. Scrie formulele de structur ale urmtoarelor


alchene

Precizeaz

denumete - le

care dintre ele

conform IUPAC.
izomerie geo-

prezint

metric .

a) 4-etil-3-metil-2-penten ;

b) 3-eti l-3-buten ;
e) 2-etil-1-buten .
4. Se dau urmtoarele formule moleculare: C 3Hs;
C 4H s ; C 6 H 14 ; C 5 H1Q.
Precizeaz care dintre aceste formule moleculare corespund unor alchene i scrie formulele de
structur ale izomerilor alchenelor respective.
5. Se consider schema de reacii :
C H1Q

t<6S0oC

+HCl

~ CH + A
4

A~D
Se cere:
a) scrie

ecuaiile reaciilor

chimice din schem.


Identific i denumete substanele necunoscute:
A-C ;
b) calculeaz masa de compus C obinut, tiind
c s-au supus cracrii 67,2 cm 3 de C 4H 10 i c
doar 30% din alchena A (obinut cantitativ n
procesul de cracare) particip la reacia cu clorul.
alchen necunoscut , A , conine 6 atomi n
6.
molecul. Se cere:
a) determina formula molecular a alchenei
necunoscute, A ;

PROBLEME
b) scrie formula de structur a omolog ului superior al alchenei A;
e) scrie ecuaia reaciei chimice de polimerizare a omolog ului alchenei A.
7. ntr-un vas cu soluie de brom de concentraie
2% s-au barbotat 6 ,72 cm 3 amestec de etan i
eten i s-a constatat o cretere a masei vasului
cu 2 ,8 mg. Se cere:
a) calculeaz compoziia amestecului de hidrocarburi n % molare;
b) calculeaz masa de soluie de brom care a
fost decolorat de amestecul de hidrocarburi.
8. 1,05 9 de alchen necunoscut adiioneaz
560 cm 3 de H2.
a) Determin formula molecular a alchenei
necunoscute i scrie formula ei de structur.
b) Calculeaz masa de alcan obinut dac
reacia are loc cu un randament de 60%.
9. metod de obinere a etenei n laborator se
bazeaz pe deshidratarea alcoolului etilic.
Ecuaiei reaciei chimice este:

CH 3 - CH2 H2S04~ CH 2 = CH2 +H2 0


I
OH
a) Calculeaz volumul de eten care se poate
obine din 400 mL de alcool etilic de concentraie
96% i avnd densitatea 0,8 g/mL.
b) ntreaga cantitate de eten obinut la
punctul a) se arde. Se cere:
1) calculeaz volumul de aer necesar arderii ;
2) calculeaz compoziia procentual, n procente molare, a amestecului gazos obinut (apa
este n stare de vapori).
10*. Un volum de 134,4 cm 3 (msurat n condiii
normale) de amestec de eten i propen, aflate
n raport molar 1:2, este trecut ntr-un vas care
conine soluie bazic de KMn04 0,02 M. Se
cere:
a) scrie ecuaiile reaciilor chimice care au loc;
b) calculeaz volumul soluiei de KMn04 necesar oxidrii amestecului de alchene;
e) calculeaz masa de precipitat brun depus,
considernd c ntregul volum de alchene a fost
oxidat.
11*. Scrie formulele de structur ale alchenelor
care prin oxidare cu KMn04 n prezen de
H2S04 formeaz :
a) acid acetic (CH 3 - COOH) , CO2 i H20 ;
b) aceton (CH 3 - CO - CH 3 ) i acid
propanoic (CH 3 - CH 2 - COOH).
53

TESTE
Test 1

Test 2

1. Scrie cuvntul/cuvintele dintre paranteze


care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile date:
1. Alchenele au formula general .... .... . .

1. Scrie cuvntul/cuvintele dintre paranteze


care completeaz corect fiecare dintre afirmaiile date:
1. 2-pentena ........... .... izomerie geometric.
(prezint / nu prezint)
2. La oxidarea cu soluie bazic de KMn04 se
rup legturi .... .. .. .. (cr / 7t)
3. Alchena care prin oxidare energic
formeaz numai acid acetic, CH 3 - COOH,
este .......... (2-butena / propena)
4. Reacia comun a alchenelor cu alcanii
este ...... .... ... (adiia / substituia)
1 punct

(C n Hn+2 / Cn H2n )
2. Hexena prezint ........ ... izomeri de poziie .
(3/4)
3. n reaciile de adiie se scindeaz legturi
............ (cr/7t)
4. Propena .. ... . solubil n ap . (este / nu este)
1 punct
II. a) Scrie formulele de structur ale alchenelor izomere cu formula molecular C 4Ha
. i denumete-le.
.
1 punct
b) Scrie ecuaia reaciei chimice de adiie a
apei la alchena C4Ha, care conine un atom de
carbon cuaternar.
1 punct
III. Kelenu! (clorura de etil) este utilizat n
diverse sinteze organice i ca anestezic slab
n stomatologie.
a) Scrie ecuaia reaciei chimice prin care se
obine clorura de etil din eten .
. 1 punct
b) Calculeaz volumul de eten de puritate
80% necesar obinerii a 90 ,3 kg de kelen ,
tiind c randamentul reaciei este de 70% .
2 puncte
IV. n urma reacie de polimerizare a etenei
s-au obinut 150 t polimer. Cunoscnd c
masa molar a polimerului este 39200 g/mol
i c 15% din etena introdus nu polimerizeaz, se cere:
a) scrie ecuaia reactiei chimice de
polimerizare a etenei ;
1 punct
. b) calculeaz gradul de polimerizare al polietenei i masa de eten supus polimerizrii.
2 puncte

Timp de lucru: 50 minute.


1 punct din oficiu .

54

II. ncercuiete afirmaia incorect.


a) Alchenele particip la reacii de adiie .
b) Cis-2-butena are punctul de fiebere mai
mare dect trans-2-butena .
c) Prin arderea a 2 moli de eten se obin 4
moli de CO 2.
d) Pentena este omologul superior al etenei.
1 punct
III.
alchen , A, are densitatea n raport cu
aerul 1,453. Determin alchena A, i completeaz urmtoarele eCl:laii ale reaciilor
chimice:
A + CI
5aaOc ~

A + H2 0 H2S04~

2 puncte

IV. 89,6 cm 3 amestec de eten i propen se


barboteaz ntr-un vas cu ap de brom . Scrie
ecuaiile reaciilor chimice care au loc.
Calculeaz compoziia amestecului de alchene,
n procente molare, tiind c s-au obinut 188
mg de 1,2-dibromoetan .
2 puncte
V. ntr-o soluie acidulat de K2Cr207 de concentraie 0,1M se introduc 1,4 g de penten,
C 5 H 10 . tiind c n reacia care are loc se consum 200 mL soluie de K2Cr207, se cere:
a) scrie formula de structur a pentenei care a
fost supus oxidrii;
2 puncte
b) scrie ecuaia reaciei chimice de oxidare cu
K2Cr207 n prezen de H2S0 4 a pentenei
determinate la punctul a).
1 punct
Timp de lucru: 50 minute.
1 punct din oficiu .

2.3. ALCHINE
DEFINITIE,
DENUMIRE, SERIE OMOLOAG
,
Alchinele sunt hidrocarburi aciclice nesaturate care conin n
moleculele lor o tripl legtur ntre doi atomi de carbon.
Alchinele au formul general: Cn H2n-2 , (n ~ 2).

Denumire
Denumirea alchinelor se face prin nlocuirea sufixului an cu
in n numele alcanului corespunztor. Cteva exemple sunt
date n tabelul 4.1.
Tabelul 4.1. Formulele
n

Formula
molecular

C2H2

a.

H.. C:: CH

b.

H-C=C-H

c.

CH=CH

denumirile alchinelor C2 - C4 .
Formula de
Formula restrns
proiecie
de structur plan

H-C=C-H

HC=CH

Denumire

d.
1.

Etin

H
C3H4

H-C=C-C-H
I

CH=C-CH 3

Prop in

2.

H H
C4H6

H-C=C-C-C-H

CH=C-CH 2 -CH 3

1-but in

CH 3-C=C-CH 3

2-but in

H H
H
C4H6

H-C-C=C-C-H
I

de

H
I

Alchinele se mai numesc i acetilene de la denumirea uzual


acetiien, C 2 H2 a primului termen din seria alchinelor (vezi fig.

Fig. 2. 60. Formule de


structur pentru etin
(acetilen) :
a. formula Lewis;
b. de proiecie;
c. formul restrns de
structur plan;

d. imaginea moleculei:
1. model spaial;
2. model compact.

2.60).
Dac

n formula general a alchinelor, Cn H2n -2 , se nlocuiete


n cu valori ntregi i succesive, ncepnd cu 2, se obine seria
omoioag a alchinelor.
ncepnd cu cel de al treilea termen al seriei omoloage a
alchinelor, n denumire se precizeaz poziia triplei legturi. Din
acest punct de vedere alchinele pot fi:
- cu tripl legtur la captul catenei (alchin marginal);
- cu tripla legtur n interiorul catenei (alchin intern).
Denumirea radicalilor monovaleni provenii de la alchine se
face prin nlocuirea sufixului in cu inil (alch in ---. alch ini~; de
exemplu (vezi fig. 2. 61): radicalul HC=C- se numete etinil, iar
radicalul HC=C-CH 2 - se numete 2-propinil (sau propargil).
Denumirea alchinelor cu caten ramificat se face dup reguli asemntoare cu cele stabilite de IUPAC pentru denumirea
alchenelor cu caten ramificat i nvate la capitolul Alchene.

a.

b.

Fig. 2. 61. Imaginea a doi


radicali alchinil:
a. etinil; b. 2-propinil.

55

STRUCTURA ALCHINELOR
Structura unei alchine se deosebete de structura alcanului
corespunztor (care are acelai numr de atomi de carbon), prin
prezena unei legturi covalente triple ntre doi atomi de carbon
-C=C- .
Pentru cercul de chimie

b.

c.

Fig. 2. 62. Reprezentarea formrii legturii triple:


a. structura nvetiului de electroni al atomului de C;
b. formarea celor 2 orbitati sp;
c. geometria orbitalilor sp;
d. formarea legturii cr i a celor
2 legturi 7t , ntre 2 atomi de C;
e. legturile chimice n molecula
de C2H 2.

Fig. 2. 63. Structura a1chinelor:


a. model deshis al etinei;
b. orientarea n spaiu a leg
turilor 7t din legtura tripl.

a.

Cum se formeaz aceast legtur tripl? Pentru a rspunde


la aceast ntrebare privete fig . 2. 62 .a. n starea de valen,
dac se combin 1 orbital de tip s cu 1 orbital de tip p se formeaz 2 orbita li cu aceeai geometrie i energie (v. fig. 2. 62.b)
i care se numesc orbitali sp. Fiecare dintre aceti orbitali sp
este ocupat cu cte un electron. Geometria orbitalilor sp este una
coaxial (digonaI) vezi fig. 2. 62.c.
n starea de valen atomul de carbon are acum doi orbitali de
tip sp i doi orbitali p (care nu i-au modificat forma i energia).
Atomul de carbon aflat n aceast stare de valen se combin
cu alt atom de carbon aflat n aceeai stare de valen . Fiecare
atom de carbon particip la formarea legturii chimice dintre 2
atomi C cu cte un orbital de tip sp i cu cte doi orbitali de tip p.
Prin ntreptrunderea orbitalilor de tip sp se formeaz o legtur
de tip 0'. Interacia ntre orbitalii de tip p, orientai perpendicular
ntre ei i perpendicular pe planul n care se situeaz legtura 0',
determin formarea a dou legturi de tip 7t.
Astfel ntre cei doi atomi de carbon s-a format o legtur
tripl (fig . 2. 62 .d).
Fiecrui atom de carbon i mai rmn cte un orbital de tip sp prin
care s formeze legturi simple o' cu hidrogenul. Compusul care se
formeaz are formula C2 H2 i geometria prezentat n fig . 2. 62.e.
Imaginea celei mai simple alchine, C2 H2 : etina sau acetilena
este redat n fig . 2. 63. (modelul deschis), n care sunt indicate
unghiurile dintre legturi, precum i lungimea acestora.
Legtura tripl este format dintr-o legtur o' i dou legturi 7t.
Atomul de carbon implicat ntr-o tripl legtur formeaz dou
legturi coplanare, cu unghi de 1800 ntre ele i dou legturi 7t
(vezi fig. 2. 63.a) .
Planurile n care se gsesc cele dou legturi 7t sunt perpendiculare, att ntre ele, ct i pe planul n care se situeaz leg
tura o' (fig . 2. 63.b). Acest lucru face imposibil rotaia liber n
jurul legturii triple.
o
Lungimea legturii triple -C=C- este de 1,204 A i a leg
turii, =C;;-H dintre carbonul participant la tripla legatur i H este
de 1,57 A (vezi fig. 2. 63.a) .
Prezena celor dou legturi 7t face ca legtura tripl din acetilen i din alchinele marginale (care au legtura tripl la cap
tul catenei) s fie polar, avnd polul pozitiv la atomul de hidrogen i polul negativ la atomul de carbon triplu legat:
f\. n
0+ 8- 0- 8+
H':""C=C":"H - + H-C=C-H

Fig. 2. 64. Imaginile


moleculelor de:
a. propin; b. l-hexin.
56

n consecin , atomii de hidrogen legai de atomi de carbon


la o legtur tripl au caracter slab acid.

participani

IZOMERIA ALCHINELOR
Achinele pot prezente izomerie de constituie :
- alchinele cu cel puin patru atomi de carbon n molecul prezi nt izomerie de poziie ; de exemplu, n fig. 2. 65 sunt desenate
structurile izomerilor de poziie ai alchinei C4 H4 : 1-butina i
2- butina;
- alchinele cu mai mult de patru atomi de carbon au i izomerie
de caten .

a.

Exercitii

~ Scrie f~rmulele de structur

HC=C- CH 2 -CH 2 -CH 3

plan i denumete

alchinele izomere cu formula molecu l ar CsHa.


Rezolvare:
Formulei moleculare CsHa i
corespund mai multe alchine izomeri:
- izomeri de poziie :

l -pe ntin

b.

CH 3 -C=C-CH 2 -CH 3
2-pentin

- izomer de caten :
HC=C-CH-CH 3
I

CH 3

Fig. 2. 65. Imaginile


moleculelor de:
a. l-butina; b. 2-butina.

3 -meti l- l -butin.

PROPRIETTI
, FIZICE

Tabelul 2.7. Punctele de

fierbere i de topire ale


alchinelor C2 - Cs.

Starea de agregare
Primii termeni din seria omoloag a alchinelor (acetilena,
propina i 1-butina) sunt gaze n condiii obinuite (vezi tabelul
r2 .7). Termenii urmtori ncepnd cu 2-butina sunt substane
lichide; cei superiori sunt solizi.

Punctele de topire

de fierbere.

Valorile temperaturilor de topire , p.t, de fierbere, p.f i ale densitilor alchinelor sunt puin mai mari dect ale alcanilor i alchenelor cu acelai numr de atomi de carbon.
n seria omoloag a alchinelor se constat o regularitate n
creterea valorilor propri etilor fizice odat cu creterea masei
molar (vezi tabelul 2.7).

Alchina

p.f.oC

p.t.C

Etina

-84

-82

Propina

-23

-103

1-butina

+8

-122

2-butina

+27

-32

1-pentina

+40

-106

Solubilitate
Datorit polaritii legturii

(vezi structura alchinelor) acetilena


este parial solubil n ap. La OCC, 1 volum de ap dizolv 1,7
volume de acetilen . Acetilena este solubil i n solveni organici.
Acetilena nu poate fi transportat, n stare lichefiat , n tuburi sub
presiune, deoarece n aceste condiii explodeaz . Pentru
transportarea ei, se folosesc tuburi de oel umplute cu o mas
poroas mbibat n aceton , n care acetilena este forte solubil:
1 volum de aceton poate dizolva pn la 300 volume de
acetilen la presiunea de 12 atm.

57

ETINA (ACETILENA)
Davy a descoperit acetilena n
anul 1836.
De tiut!
Metoda industrial de obinere a
carbidului se bazeaz pe urm
toarele reacii chimice:
tOC
CaC03 ~

piatra
de var

CaO + CO2
var
nestins

CaO + 3 C~CaC2 + CO
carbid
CaC2 are o structur ionic:

C- 2+
III Ca
C-

2.

Etina sau acetilena, C2H2 (vezi fig. 2. 60), este primul termen al
seriei omoloage a hidrocarburilor nesaturate cu tripl legtur i datorit multiplelor ei utilizri este i cea mai important dintre alchine.

METODE DE OBTINERE
,
metod

de preparare a unor cantiti mici de acetilen este


pe reacia carbidului (carbur de calciu), CaC 2, cu apa.
Obinerea acetilenei prin aceast metod a fost realizat pentru
prima dat de chimistul german Friedrich Wohler n anul 1862.
bazat

ACTIVITATE EXPERIMENTAL
Experiena

se

execut

sub

ni!

Mod de lucru. Ca vas de reacie (confecionat din sticl rezistent


termic) se poate folosi : un pahar conic avnd un tub lateral (vas de
tromp) sau un balon cu fund rotund ,cu tub lateral n partea superioar
a gtului (balon Wurtz). Poi folosi i o instalaie de tipul celei din fig .
2.66: n balonul (1), n care s-a pus carbid, se toarn ap dintr-o plnie
pictoare cu robinet (2). Acetilena degajat din reacie ajunge n vasul
de prindere (3) prin intermediul unor tuburi de sticl (4) i racorduri de
cauciuc (5). n vasul de prindere se pune o soluie de reactiv care va
reaciona cu acetilena (pentru aceast lucrare pune ap ca solvent).
Observaie : n vasul de reacie are loc o reacie violent din care se
degaj un gaz care barboteaz n soluia din vasul de prindere al instalaiei; vasul de reacie se nclzete . De ce?
Ecuaia reaciei

chimice care are avut loc ntre carbid i ap

CaC 2 + 2 H 2 0 ----. HC=CHt + Ca(OHh~

este:

Vasul n care se produce reacia se nclzete pentru c


este puternic exoterm.

reacia

Fig. 2. 66. Obinerea acetilenei


din carbid i ap.

H2

ffi
::::!
tu

Reacii de ~

X2

H20

adiie

~ HX

.------ Metale din

Reacii de

grupele 1 i 2
() ~ substituie
Compleci ai
~ unor metale

tranzi~onale

Reacii

de ~
oxidare ~

Oxidare
Ardere

Fig. 2. 67. Proprietile chimice


ale acetilenei.

PROPRIETTI
, CHIMICE
Comportarea chimic a acetilenei este determinat, n principal, de prezena triplei legturi (vezi fig . 2. 67.). Aceasta, fiind format dintr-o legtur (J i dou legturi 1t, confer acetilenei un
caracter nesaturat mai pronunat dect al alchenelor.

Reactii
, de aditie
,
Reaciile

caracteristice alchinelor sunt


Adiia

reaciile

adiie.

hidrogenului (hidrogenarea)

Adiia hidrogenului la acetilen poate fi efectuat, fie pn la


stadiul de eten, fie total pn la etan (vezi fig . 2. 68.), n funcie
de catalizatorul metalic folosit.
- Pentru hidrogenarea total, pn la etan se folosesc catalizatori de nichel, platin sau paladiu i exces de hidrogen:
~
I
Ni
HC:;CH
+ 2H7"- HI - --.
,

etan.
58

de

- Hidrogenarea parial, cu obinere de eten, are loc cu randament mic (produsul de reacie majoritar fiind tot etanul) cnd
se folosete drept catalizator paladiu (depus pe un suport solid)
i otrvit cu sruri de plumb (Pd/Pb 2 +):

HC~CH + ~.L H Pd/Pb2+~


t

CH 2=CH 2
eten.

Adiia

halogenilor

Acetilena adiioneaz bromul n dou etape (Ia fel reacionez


i clorul atunci cnd se lucreaz n solvent inert). Se pot izola
dihalogenoetene (compui halogenai vicinali nesaturai), care
ulterior, cu exces de halogen} trec n tetrahalogenoetan:

HC~CH + ~.L X

fii

CH = CH + X.L X~

X
X
6H - tH
I

t i i

1,2-dihalogenoeten

Fig. 2. 68. Modelarea reaciilor


de hidrogen are a acetilenei.

1, l ,2,2- tetrahalogenoetan.

ACTIVITATE EXPERIMENTAL
Experiena

se

execut

sub

ni,

ctre

de

profesor!

Mod de lucru. Se prepar acetiien ntr-o instalaie de tipul celei din


fig. 2.66. prin reacia dintre carbid i ap. Acetilena obinut barboteaz
ntr-o soluie de Br2 n tetraclorur de carbon, CCI4, de culoare brunrocat . Ce observi ?
Observaii: se observ decolorarea soluiei de brom (vezi fig. 2. 69). De ce?

Acetilena

reactioneaz

cu bromul conform reactiei chimice:


1 f i i Br ' Br
+
I
B~B
I
I
HC ~ CH + Br.L Br----+ CH = CH + r - r ~ CH - CH

t i i

Br

Br

1,2-dibromoeten

Br

Br

Fig. 2. 69. Decolorarea de


acetilen a soluiei
de Br2 10 CCI 4 .
"

ctre

1,1 ,2,2-tetrabromoetan.

n fig. 2. 70 este redat reprezentarea prin modele spaiale


deschise a molecule lor compui lor tetrahalogenai obinui la bromurarea i clorurarea (n solveni ineri) a acetilenei.
Reacia (n faza gazoas) a clorului cu acetilena este o reacie
violent, fiind puternic exoterm :
C2 H2 + CI 2 ----+ 2C + 2HCI + Q

Aditia hidracizilor

a.

Adiia .hidracizilor, HX (X ~ CI, Br) are loc la 170-200oC n


prezena

clorurii de mercur, HgCI 2 , drept catalizator. Reacia


decurge n dou etape: se formeaz iniial monohalogenoeten
i n final dihalogenoetan geminal (atomii de halogen 'se gsesc
la acelai atom de carbon) :
+
I
.aC
1 f H1 ~ xl
~
HC ~ CH +H .L X ~ H C=CH +
- ~ H C-CH
t

HgCI 2

.I

X
monohalogenoeten

b.

Fig. 2. 70. Reprezentarea prin


modele spaiale deschise a .
compuilor obinui la
bromurarea acetilenei:
a. 1,1 ,2,2-tetrabromoetan;
b. 1,1 ,2,2-tetracloroetan.

X
1, l-dihalogenoetan.
59