Geolgiai mintk f oxidos alkotinak s nyomelemeinek

meghatrozsa XRF mdszerrel

Bevezets
A geolgiai mintk, mint sszefoglal kifejezs, a fldkrget alkot svnyok, kzetek, talajok mintit
foglalja magba. Ezen mintk kmia sszettele termszetes kpzdsk kvetkezmnyeknt igen
szles hatrok kztt vltozik. Az svnyok (termszetes kpzds kmiai kplettel lerhat
vegyletek) sszettelben ltalban nhny elem jtszik szerepet, ezzel szemben a kzetek, talajok
(klnbz svnyok vltoz mennyisgi arnyaiknt hatrozhatk meg) a peridusos rendszer
csaknem minden termszetes elemt tartalmazzk vltoz mennyisgben (f alkotk, nyomelemek),
amely igen megnehezti az egyms melletti, egy analitikai mdszerrel trtn pontos mennyisgi
meghatrozsukat.
A magms, metamorf s ledkes kzetek, valamint a talajok kmiai sszettelt a kvetkez elemek
mennyisgi arnyai hatrozzk meg dnten (f kzetalkot komponensek): Si, Al, Fe, Ti, Mg, Ca,
Na, K, Mn, P. A tbbi elem nyomelemknt van jelen, koncentrciik nhny tized g/t-tl (pl. Ta, Hf)
nhny szz g/t-ig (pl. Rb. Ba, V, stb.) vltozik. Ennek megfelelen a kzetmintk kmiai jellegnek
meghatrozsa kt lpcsben trtnik, kln csomagot kpeznek a falkotk (oxidos forma) s a
nyomelemek.
A kzetmintk kmiai sszettelnek meghatrozsakor, klnsen a nyomelemek esetben, a
vizsglat cljbl addan (pl. kzet genetikai diszkrimincis diagrammokba trtn felhasznls)
szmos specilis s ltalnos igny lp fel, melyek dnten meghatrozzk az analitikai mdszer
kivlasztst. Ezek a szempontok a kvetkez lnyeges kritrium csoportokat foglaljk magukba:

A meghatrozand komponensekre vonatkoz felttelek: a mdszer egyszerre kpes legyen

a f alkotk s minl tbb nyomelem pontos meghatrozsra; alacsony kimutatsi hatr
nyomelemek esetben; megbzhatsg
Gazdasgossgi szempontok: rvid id alatt nagy mennyisg minta elemzse; minl
egyszerbb mintaelkszts; alacsony vizsglati r.

Ezen szempontok mrlegelsvel kerlt kivlasztsra az 1989-ben elindtott kutatsi program (A

nyugat-mecseki Bodai Aleurolit Formci (BAF), mint a nagy aktivits radioaktv hulladkok
potencilis trol kzete kutatsi program) keretben elvgzend nagyszm kmiai vizsglat
kivitelezsre az XRF-mdszer. A program sorn kpzdtt sszes kzetminta f oxidos alkotinak
meghatrozsa rntgenfluoreszcencis elemzssel kszlt (elszr feltrt, majd prselt pormintkbl).
A 2003 eltti kutatsi fzisokban az XRF-mdszerrel kszlt nyomelemzsi vizsglatok (ttekint
vizsglatok) nem minden nyomelem esetben szolgltattak megbzhat eredmnyt, ezrt a formci
kzettpusai geokmiai jellegnek minstsben meghatroz szerepet jtsz nyomelemekre
csoportokat kpeztnk, s ezek meghatrozsa a kln-kln elksztett mrprogramok
segtsgvel trtnt 2004-tl kezdden.

Mrberendezs
A vizsglatokhoz hasznlt berendezs ARL 8410, hullmhossz-diszperzv, szekvencilis
rntgenspektromter, vgablakos Rh-and rntgencsves gerjesztssel, az alacsonyenergis
tartomnyokban tfolygzas FPC, magasabb energikon SC detektort hasznlva. A
rntgenspektrum felbontsra 9 db kristly ll rendelkezsre (LiF 200, LiF220, LiF420, PET, TLAP, Ge111,
In Sb, AX-06, AX-16).

Mrprogramok

A feladat megoldsra 3 mrprogramot ksztettnk s kalibrltunk be.

1.) Geolgiai mintk f oxidos alkotinak meghatrozsa.
(SiO2, Al2O3, TiO2, Fe2O3, MgO, CaO, Na2O,K2O, P2O5, MnO)
Az egyes falkotk mrsi paramterei s a kalibrlt munkatartomny:

Elemz
vonal

Alkot

Kristly

Detektor

kV

mA

Munka tart.
%

Al2O3

AlK1,2

PET

FPC

30

80

2,4 20,7

CaO

CaK1,2

LiF200

FPC

30

80

0,12 47,8

Fe2O3

FeK1,2

LiF200

FPC

30

80

0,92 13,4

K2O

KK1,2

LiF200

FPC

30

80

0,2 5,1

MgO

MgK1,2

AX06

FPC

30

80

0,3 7,8

MnO

MnK1,2

LiF200

FPC

30

80

0,02 0,2

Na2O

NaK1,2

AX06

FPC

30

80

0,07 4,7

P2O5

PK1,2

PET

FPC

30

80

0,04 0,9

SiO2

SiK1,2

PET

FPC

30

80

8,6 73,4

TiO2

TiK1,2

LiF200

FPC

30

80

0,2 2,4

Ezen szles tartomnyban vltoz sszettel, hiteles anyagmintkkal kalibrltuk az analitikai

programokat nem csak a falkotkra, hanem a nyomelemekre is.
2.) Talaj- s kzetmintk nyomelemeinek (Rb, Sr, Ba, Ni, Cu, Zn, Y, Pb, Zr, Nb, Co, V, Sc, Cr, S, As,
Sb, Hf, Ta, Th, U, Ga) elemzse
3.) Talaj- s kzetmintk krnyezetvdelmi szempontbl fontos elemeinek (Cr, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se,
Mo, Cd, Sn, Ba, Hg, Pb, Ag) meghatrozsa

Mintaelkszts
A szrtott, 100 m tlagos szemcsemret al portott kzetmintkat 20 % Wax (Licowax C)
hozzadsval homogenizltuk s 100 kN ervel 30 mm tmrj aclgyrbe prseltk.

Az analitikai program kalibrlsa, grbe illesztsek

A felptett analitikai program kalibrlsa nemzetkzi etalonokkal trtnt. A felhasznlt etalonok nmet
s knai kzetetalonok voltak. A nmet hiteles mintk Berlinbl, a Kzponti Geolgiai Intzetbl
szrmaznak, a rvidtsek pedig a kvetkez kzetfajtkat takarjk:
TB: pala; BM: bazalt; TS: fekete agyagpala; KH: mszk; GM: grnit.
A knai hiteles mintk a CRM Kzponti Kutatintzetbl szrmaznak, a rvidtseknek megfelel
kzetfajtk pedig:
GBW07103: grnit; GBW07105: bazalt; GBW07107: pala; GBW07108: mszk.
A falkotk koncentrcija a nmet kzetetalonokban (%-ban):
TB

BM

TS

KH

GM

Al2O3

20,64

16,25

15,96

2,39

13,55

CaO

3,10

6,47

0,12

47,8

1,07

Fe2O3

6,9

9,67

7,40

0,92

2,01

K2O

3,87

0,20

4,86

0,41

4,76

MgO

1,93

7,47

1,77

0,74

0,37

Na2O

1,32

4,65

0,078

0,13

3,78

SiO2

60,23

49,51

62,8

8,60

73,42

A falkotk koncentrcija a knai kzetetalonokban (%-ban)

GBW07103

GBW07105

GBW07107

GBW07108

Al2O3

13,40

13,83

18,82

5,03

CaO

1,55

8,81

0,60

35,67

Fe2O3

2,14

13,40

7,60

2,52

K2O

5,01

2,32

4,16

0,78

MgO

0,42

7,77

2,01

5,19

Na2O

3,13

3,38

0,35

0,081

SiO2

72,83

44,64

59,23

15,60

A falkotkat tekintve lthat, hogy elg szles koncentrcitartomnyban vltozik a hiteles mintk
sszettele, amelyeket az analitikai program kalibrlshoz hasznltunk fel. Ez azt jelenti, hogy igen
j mtrixkorrekcit kell alkalmazni a falkotk s a nyomelemek vizsglatnl ahhoz, hogy egy ersen
vltoz sszettel anyag esetn j kalibrl grbket kapjunk. Ez egyben biztostk is lesz arra, hogy
a nagyon vltoz sszettel kzet s talajmintkat is jl tudjuk majd elemezni.
A kalibrcit tbbvltozs regresszival hajtottuk vgre, vagyis tbb paramter hatst is figyelembe
vettnk az egyes elemeknl. A mrseket mr gy vgeztk, hogy a Compton-szrst, mint bels
standard-et hasznltuk fel valamennyi elemnl. Az egyeneseket a legkisebb ngyzetek mdszervel
illesztettk.

Eredmnyek
A Bodai Aleurolit Formci kzetmintibl kivlasztsra kerlt 4 minta, melynek a kmiai elemzse
nemzetkzileg elismert itthoni s klfldi laboratriumokban is elkszlt klnbz analitikai
mdszerekkel. Az sszehasonlt mrsekben rsztvev laboratriumok:

ACME Analytical Laboratories Ltd., Vancouver Kanada, neutronaktivci s ICP-MS

(nyomelem meghatrozsok)
Tbingeni Egyetem Geokmiai Tanszknek XRF Laboratriuma (f oxidos alkotk s
nyomelemzs)
MTA Kmiai Kutatkzpont Izotpkutat Intzet Nukleris Kutatsok Osztlya, promptgamma neutronaktivcis elemzs (f oxidos alkotk s nhny nyomelem).

A mrsek clja az volt, hogy kivlasztott mintkon az 1. s 2. mrprogrammal meghatrozott f

oxidos alkot s nyomelem koncentrcikat sszehasonltsuk ms laboratriumokban hasonl s
klnbz mdszerrel mrt eredmnyekkel, s ezltal bebizonytsuk, hogy a mdszer alkalmas a
geolgiai mintk ezen komponenseinek megbzhat elemzsre.
A f kzetalkot oxidos komponensek esetben a Tbingeni Egyetem Geokmiai Tanszknek XRF
Laboratriumban, a prompt-gamma neutronaktivcis elemzssel s a 1. mrprogrammal elvgzett
elemzsek kitn egyezst mutattak.
A nyomelemzsek sorn j s kitn egyezs addott az As, Sr, V, Y, Zr, Nb, Pb, Co, Ga, Hf, Ni, Rb,
Th esetben a klnbz mdszerekkel elvgzett ellenrz mrsek s a 2. mrprogram
eredmnyei kztt. A minimlis eltrsek a mintk inhomogenitsbl addnak. A Ba esetben
kismrv almrs, mg a Cr s Zn-nl kismrv flmrs trtnt a 2. mrprogrammal kivitelezett
mrsek sorn. A Ta s Sb pontos meghatrozsra nem alkalmas a program a kt elemre vonatkoz
kimutatsi hatrrtk miatt, mivel ezek az elemek igen kis koncentrciban vannak jelen ltalban a
kzetekben (bizonyos kzetekben dsulnak, azok esetben mr hasznlhat az elemz program).
Sajnos a rz esetben a mrprogram jelenleg nem alkalmas a pontos koncentrcijnak a
kimutatsra.
sszefoglalsknt megllapthat, hogy az elksztett mrprogramok alkalmasak a geolgiai mintk
f kzetalkot oxidos komponenseinek s bizonyos nyomelemeinek meghatrozsra.