TRANZITII DE FAZA

Prin faz nelegem o poriune dintr-un sistem care prezint aceeai compoziie i aceleai proprieti fizice n toate
punctele sale. Sau, faza este o parte omogen a unui sistem termodinamic delimitat printr-o suprafa bine precizat de
celelalte pri ale sistemului. O faz poate fi format dintr-un singur tip de molecule (vaporii unui lichid, un gaz, etc. ) sau
din mai multe tipuri de molecule dac amestecul este omogen pn la nivel molecular (soluie nesaturat de zahr n ap,
cositorul - o soluie solid de Cu i Zn etc.).
Trebuie precizat c faza nu trebuie confundat cu starea de agregare. De exemplu, fierul se poate gsi n
diferite faze solide, n funcie de structura cristalin (CVC sau CFC). De asemenea, carbonul are dou faze
distincte, diamantul i grafitul, care au proprieti foarte deosebite.
Trecerea substanelor dintr-o faz n alta se numete transformare de faz sau tranziie de faz. Exemple de
transformri de faz: trecerea dintr-o stare de agregare n alta, dintr-o form cristalin n alta, din conductor n
supraconductor, dintr-o stare n care substana are proprieti feromagnetice ntr-o stare n care ea are proprieti
paramagnetice.
Experiena arat c tranziia de faz este un proces reversibil izoterm-izobar , n care variaz cantitile de
substan ale fazelor ; unele faze apar pe seama dispariiei altor faze.
Dup modul n care are loc transformarea de faz, ele se pot clasifica n dou tipuri:
Transformri de faz de spea I, din care fac parte transformrile care se produc la o anumit temperatur, cu absorbie
sau cedare de cldur numit cldur latent. Din acest tip fac parte transformrile: vaporizarea-condensarea, topireasolidificarea, sublimarea-desublimarea, transformrile polimorfe etc.
Transfomrile de spea a II-a, din care fac parte transformrile care se produc pe un anumit interval de
temperatur, n care absorbia sau degajarea de cldur au loc odat cu creterea sau scderea temperaturii. De fapt,
transformrile de faz de spea a II-a sunt legate de fenomenele de ordonare n cristale.
Dou sau mai multe faze sunt n echilibru (echilibru de faz) dac la contactul acestora masa fiecreia se menine
constant n timp. Echilibrul a dou faze n contact presupune :
-echilibru termic ntre cele dou faze (aceeai temperatur), nerealizarea acestei condiii determinnd un flux termic
ntre componentele sistemului;
-echilibru mecanic (aceeai presiune), nerealizarea acestei condiii determinnd un flux de substan ntre
componentele sistemului.
Stare tripl : starea n care pot coexista cele trei faze: faza solid, lichid i faza de vapori.
Temperatur critic: pentru temperaturi mai mari dect aceast valoare, substana se va afla numai n stare
gazoas, pentru orice valoare a presiunii.
Stare critic :
caracterizat prin parametrii pC, VC, TC;
starea n care densitatea vaporilor devine egal cu a lichidului;
starea n care tensiunea superficial a lichidului este zero.
Denumirea de vapori este dat gazului aflat la temperaturi sub valoarea temperaturii critice ce poate fi
transformat n lichid.
Vaporizarea i condensarea
Trecerea unei substane din faza lichid n faza de vapori se numete vaporizare. Exist mai multe modaliti de
vaporizare a unui lichid n funcie de condiiile n care se face experimentul: vaporizare n vid, n atmosfer gazoas, la
suprafaa lichidului i vaporizarea n toat masa lichidului.
Cantitatea de cldur necesar pentru a vaporiza la temperatur constant o unitate de mas dintr-un lichid se numete
cldur latent specific de vaporizare

Q
m

1 Vaporizarea n vid
Introducnd pe rnd mici cantiti dintr-un lichid (de exemplu eter) n camera barometric (Figura 1) se constat c vaporizarea

n vid se face instantaneu i presiunea crete (nlimea coloanei de mercur scade) pn cnd apar vaporii saturani, adica
lichidul rmne deasupra mercurului fr s se mai evapore, presiunea atingnd o valoare maxim i constant, pentru
temperatura experimentului, numit presiunea vaporilor saturani.
h

H g

Vaporii aflai n echilibru dinamic cu lichidul din care provin se numesc vapori saturani.
Experimentele au artat c proprietile vaporilor saturani sunt:

Presiunea vaporilor saturani la o temperatur dat reprezint presiunea de echilibru (dinamic) care
se exercit asupra suprafeei unui lichid n contact cu vaporii si.

Presiunea vaporilor saturani este mai mare dect presiunea vaporilor nesaturani la o temperatur
dat. De aceea, ea mai este numit presiune maxim, pm.

Presiunea vaporilor saturani nu depinde nici de cantitatea fazei lichide, nici de cantitatea de vapori,
crete cu temperatura i depinde de natura lichidului (a vaporilor).
Vaporizarea n atmosfer gazoas
Dac vaporizarea unui lichid se face ntr-un vas nchis n care se gsete un gaz se constat c aceasta se face mai lent
dect n vid i presiunea vaporilor saturani are aceeai valoare ca i atunci cnd vaporizarea s-a fcut n vid. Presiunea total a
amestecului este egal cu suma presiunilor pariale ale gazului i vaporilor.
Evaporarea
Vaporizarea unui lichid prin suprafaa sa liber, ntr-o atmosfer nelimitat se numete evaporare. Procesul de evaporare
are loc nentrerupt, presiunea vaporilor tinznd spre presiunea de saturaie, pe care de fapt nu o atinge, moleculele lichidului
migrnd nentrerupt spre straturile superioare ale atmosferei.

Viteza de evaporare (masa de lichid, sau volumul ce se evapor n unitatea de timp) poate fi determinat cu ajutorul
relaiei:
v=K

S(pm p)
,
p0

S : aria suprafeei la nivelul creia se produce evaporarea.

K depinde de unitile alese (dac viteza se calculeaz ca debit de volum sau debit masic), de natura substanei, de viteza
aerului la suprafaa lichidului.
Dac mediul ambiant este saturat cu vapori (p=p m), evaporarea nu are loc (v=0). Evaporarea n vid (p 0=0) se face
instantaneu (v). Pentru ca evaporarea s aib loc, trebuie ca p<pm, dar i ca p0>pm, deoarece n caz contrar lichidul ncepe s
fiarb.
Lichidele care au vitez mare de evaporare se numesc volatile, acestea avnd valori mari ale presiunii vaporilor saturani
(pm). Deoarece presiunea vaporilor saturani crete cu temperatura, rezult c evaporarea se intensific odat cu nclzirea
lichidului.
Fierberea reprezint procesul de vaporizare n tot volumul lichidului. n acest proces un rol deosebil l joac bulele de
gaz care se formeaz pe impuritile solide aflate n lichid, sau pe pereii vasului care conine lichidul. Condiia care trebuie
ndeplinit pentru ce fierberea s aib loc este ca presiunea vaporilor saturani ai lichidului s devin cel puin egal cu
presiunea exercitat din exterior asupra lichidului:
pmpext .
(1)
Aceast condiie se poate realiza n diverse moduri. Dac presiunea p ext este constant, prin ridicarea temperaturii crete pm i la
ndeplinirea relaiei (1) lichidul fierbe. O alt metod ar fi prin coborrea presiunii exterioare p ext i meninnd temperatura
constant. De exemplu, dac ntr-un vas cu ap se evacueaz aerul, apa ncepe s fiarb chiar i la temperatura camerei.
Desigur c apa care fierbe la presiune sczut nu posed proprietile obinuite ale apei fierte la presiunea atmosferic.
Fierberea are loc dup urmtoarele legi:
-Temperatura la care fierbe un lichid, numit temperatur de fierbere, se menine constant n timpul procesului i depinde de
presiunea exterioar.
-Temperatura de fierbere depinde de natura lichidului. De ex. la p 0=736 torr, tfierbere are valorile: Al18000C, Cu23000C,
apa1000C. Trebuie specificat c pentru a avea loc fierberea lichidelor este indispensabil prezena bulelor de gaz, care o
mijlocesc. Dac ntr-un lichid lipsesc bule de gaz, lichidul poate s nu fiarb, chiar dac este nclzit p n la temperatura de
fierbere corespunztoare unei anumite presiuni. Un astfel de lichid se numete supranclzit, iar dac n el se introduc mici
particule solide, care permit formarea bulelor de gaz, lichidul ncepe s fiarb violent i temperatura lui coboar la temperatura

de fierbere.
Lichefierea gazelor (Condensarea)
Lichefierea este transformarea de faz invers vaporizrii.
(Lichefierea dac n condiii normale substana este gazoas, Condensarea dac n condiii normale substana este lichid).
Pentru ca un gaz s poat fi lichefiat, acesta trebuie s se afle la temperaturi mai mici dec t temperatura critic, TC, dar i
presiuni mai mari dect pt corespunztoare punctului triplu.

n procesul condensrii (lichefierii), temperatura lichidului crete, deoarece se rentorc n lichid molecule cu
energie cinetic mare. Pentru ca procesul s rmn izoterm lichidul trebuie s cedeze o cantitate de cldur n
exterior, egal cu cldura latent de condensare.
Procesul este favorizat de prezena unor centri de condensare (particule de praf, picturi de lichid, bule de gaz, ioni).
Vaporizarea i condensarea sunt procese inverse. v=c.
E

Teoria microscopic a transformrii gaz-lichid

n figura de mai jos este reprezentat variaia energiei poteniale a unei molecule n raport cu alta.
p

d
-E

0
p

Prin vaporizare, distana dintre molecule crete de la o valoare apropiat de poziia de echilibru (d0) pn la o valoarea mai
mare dect raza de aciune molecular (R0). Prin aceast distanare fiecare molecul i crete energia potenial de la -E p0 la zero, adica
cu cantitatea /Ep0/. Energia furnizat unui lichid sub form de cldur servete n prim faz la mrirea energiei cinetice a moleculelor,
pn cnd se ajunge la temperatura de vaporizare, cnd temperatura rmne constant. Din acest moment cldura va determine creterea
energiei poteniale, adica nvingerea forelor de coeziune dintre molecule.
Prin teoria cinetico-molecular se pot explica i celelalte aspecte legate de transformarea gaz-lichid, cum ar fi: dependena
temperaturii de fierbere de presiunea extern, a temperaturii critice de tipul substanei, imposibilitatea lichefierii gazelor la
T<TC, etc..
S vedem cum evolueaz energia intern a unui sistem n timpul vaporizrii. La presiune constant, pentru a se vaporiza,
lichidul primete cldur i efectueaz un lucru mecanic deoarece volumul su este mai mare n faza gazoas dect n starea
lichid, dar ntotdeauna Q>L. Din principiul I rezult
Evap= Q-L V-pVV = V-RT > 0 .
n timpul vaporizrii energia intern crete. Prin condensare energia intern scade.
Topirea i solidificarea
Procesul de trecere a unui corp din faz solid n faz lichid se numete topire. Procesul invers se numete solidificare.
Din punct de vedere a structurii lor, corpurile se mpart n dou categorii: amorfe i cristaline. Topirea corpurilor amorfe
(sticla, ceara, smoala)nu are loc la o temperatur constant, ci pe un interval de temperatur. Mai nti corpul se nmoaie i apoi
devine o past vscoas, ca mai apoi, la o temperatur mai mare, s devin lichid cu vscozitate mic.
La topirea corpurilor cristaline se constat c temperatura rmne constant, dac presiunea nu se modific .

La nceput temperatura crete proporional cu cldura primit din exterior.

La un moment dat n vas apare o pictur de lichid; din acest moment temperatura sistemului nu se mai
modific dei primete cldur din exterior. n vas coexist cele dou faze: solid i lichid. nclzond mai departe,
lichidul obinut prin topire, temperatura lui ncepe s creasc din nou.
Legile topirii:
1.La presiune normal, fiecare corp solid se topete la o anumit temperatur, numit temperatur de topire;
2.Tot timpul topirii temperatura rmne constant;
Temperatura de topire depinde de presiune :
-crete cu presiunea la corpurile care-i mresc volumul prin topire (regula general)
-scade cu creterea presiunii la corpurile care-i micoreaz volumul prin topire (excepie ) apa.
Cldura necesar topirii unitii de mas dintr-un corp la temperatura de topire i n condiii normale de
presiune i temperatur se numete cldur latent de topire t. Aceast cldur nu conduce la o cretere a
temperaturii, ci este folosit sub form de lucru mecanic efectuat pentru ruperea reelei cristaline.
Cldura eliberat prin solidificarea unitii de mas n condiii normale de presiune i temperatur se

numete cldur latent de solidificare s.. (t.= s.).

Sublimarea i desublimarea
Trecerea substanei solide direct n vapori se numete sublimare, iar procesul invers, desublimare. De exemplu, naftalina,
camforul, iodul, sulful, bromul, la temperaturi i presiuni obinuite se vaporizeaz fr a se topi. n principiu, orice substan
poate sublima, doar c la unele presiunea de vapori este mic. Dac vaporii provenii din procesul de sublimare sunt n
echilibru dinamic cu solidul din care au provenit, ei se numesc vapori saturani.

Bilanul energetic al proceselor

n timpul acestor transformri de faz, distanele intermoleculare se modific, ceea ce va determina schimbarea valorii
energiei interne a sistemului (pentru valori diferite ale distanelor intermoleculare, energia potenial datorat interaciunii dintre
molecule are valori diferite). Atunci cnd valoarea distanelor intermoleculare crete, Ep intern crete, astfel U>0 (Ec datorat
micrii termice fiiind constat, tranziiile de faz desfurndu-se la temperatur constant). Pentru procesele ce se
desfoar cu micorarea distanelor intermoleculare, energia intern a sistemului scade, determinnd scderea energiei
interme a sistemului (U<0). Modificndu-se volumul substanei, sistemul va primi sau va ceda lucru mecanic, n funcie de
sensul desfurrii procesului ( la creterea volumului, L>0, iar la comprimare L<0).
Aceste modificri energetice din sistem determin un schimb caloric de energie cu mediul exterior, cdura schibat fiind
numit cldul latent datorit faptului c aceste procese se desfoar la temperatur constant.
Cldura latent ce revine unitii de mas, notat cu , se numete cldur latent specific:
= Q/m, []SI = J/kg

Tipul

Bilanul energetic

procesului
Vaporizare

UV > 0

LV > 0

QV = UV + LV > 0, sistemul primete cldur

Condensare

UL < 0

LL < 0

QV/m = V ( cldur latent specific de vaporizare)

QL = UV + LV < 0, sistemul cedeaz cldur

Ut > 0

Lt>0 sau

IQLI /m = L ( cldur latent specific de lichefiere)

Qt = Ut + Lt > 0, sistemul primete cldur

LS<0 sau

Qt /m = t ( cldur latent specific de topire)

QS = US + LS < 0, sistemul cedeaz cldur

Lsub > 0

IQSI /m = s ( cldur latent specific de solidificare)

Qsub = Usub + Lsub > 0, sistemul primete cldur

Ld < 0

Qsub/m = sub ( cldur latent specific de sublimare)

Qd = Ud + Ld < 0, sistemul cedeaz cldur

( lichefiere)
topire

Lt > 0
solidificare

US < 0
Ls>0

sublimare
Desublimare

Usub > 0
Ud < 0

IQdI /m = d(cldur latent specific de desublimare)

V = L

t = s

sub = d

Diagrama de echilibru a unei substane. Punctul triplu.

Punctul de intersecie al curbelor de vaporizare, de topire i de sublimare ale unei substane se numete punctul triplu al
substanei respective. n acest punct coexist cele trei stri de agregare.
p

s o lid

lic h id

s o lid

t
v a p o ri

lic h id
t
v a p o ri

Figura 1

Figura 2

Diagrama de echilibru pentru o substan care-i mrete volumul la topire este dat de figura 1, iar pentru o substan
care-i micoreaz volumul la topire este prezentat n figura 2.
Majoritatea substanelor au doar o singur faz solid, una lichid i una gazoas. Exist ns substane care n stare solid
pot prezenta structuri cristaline diferite, adica mai multe faze corespunztoare aceleiai stri de agregare. O asemenea substan
are mai multe puncte triple i se numete substan polimorf. Trecerea unei substane dintr-o form cristalin n alta se
numete transformare polimorf, care este o tranziie de faz de ordinul I.
Comportarea substanelor n condiii obinuite de temperatur i presiune, depinde de cum este valoarea presiunii p t n
punctul triplu fa de presiunea obinuit ( presiunea normal p0):

Dac pt<p0 , atunci, nclzind substana, aceasta trece succesiv prin cele trei stri de agregare:
solid-lichid-gazoas.
Dac pt>p0, atunci, nclzind substana, ea trece direct din faza solid n faza de vapori.
Punctele triple ale unor substane au fost alese ca repere pentru realizarea unor scri de termometrice. Astfel, punctul
triplu al apei (Tt=273,16K i pt=4,58 torr) a fost ales ca punct fix al scrii fundamentale de temperatur.