CALITATE MEDIU

PROCEDEUL TERMODENSIMETRIC PENTRU

MSURAREA CONCENTRAIILOR
AMESTECURILOR DE LICHIDE
I. Principii i baze teoretice pentru analizorul
n varianta cu mrime de ieire pneumatic
Drd. ing. MirelaNicoleta CALISEVICI,
Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din Timioara
Absolvent a Universitii Politehnica din Timioara, Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului,
specializarea Ingineria prelucrrii produselor naturale (2004). Absolvent de studii masterale Produse de sintez
organic fin, semisintez i naturale (2005). Domenii de interes: automatizarea i optimizarea proceselor chimice,
modelare matematic i simulare numeric, msurri n industria chimic, protecia mediului. n prezent este doctorand
cu frecven la Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din Timioara, n domeniul Inginerie chimic.

Prof. dr. ing. Delia Maria PERJU

Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din Timioara
A absolvit n anul 1962 Facultatea de Chimie Industrial din Institutul Politehnic Timioara, specializarea
Materiale de construcii. i-a susinut teza de doctorat n anul 1977, la Institutul Politehnic ,,Gh. Asachi din
Iai, n specialitatea Automatizarea proceselor chimice. Este profesor n cadrul Facultii de Chimie Industrial
i Ingineria Mediului din Timioara, Departamentul C.A.I.C.O.N. Din anul 1994 este conductor de doctorat n
domeniul Inginerie chimic. A ocupat urmtoarele funcii de conducere: prodecan (1992-1995), ef de catedr
(1996-2000), decan (2000-2004), membru n Consiliul Facultii i Senatul Universitii Politehnica din
Timioara (1990-prezent). A publicat 20 de manuale, cursuri, monografii, 185 lucrri tiinifice n reviste de
specialitate din ar i din strintate sau n volumele unor manifestri tiinifice naionale i internaionale i are
66 de contracte i granturi de cercetare, 20 brevete de invenie i inovaie i 2 produse omologate fabricate n
serie. Este membru al mai multor organizaii profesional tiinifice: Societatea de Chimie din Romnia,
Societatea de Inginerie Chimic din Romnia, Asociaia General a Inginerilor din Romnia (AGIR), iar din
anul 2004 este membru corespondent al Academiei de tiine Tehnice din Romnia.

Drd. ing. RaulCiprian MOLDOVAN,

Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din Timioara
Absolvent al Universitii Politehnica din Timioara, Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria
Mediului, specializarea Tehnologia substanelor anorganice (2003). Absolvent de studii masterale
Intensificarea proceselor unitare, proiectare i conducere optimal (2004). Domenii de interes: msurri n
industria chimic, automatizarea i optimizarea proceselor chimice, modelare matematic i simulare
numeric, protecia mediului. n prezent este doctorand cu frecven la Facultatea de Chimie Industrial i
Ingineria Mediului din Timioara, n domeniul Inginerie Chimic.

Drd. Ing. Sorin Alin MARINESCU

Facultatea de Chimie Industrial i Ingineria Mediului din Timioara
A absolvit Grupul colar Industrial Electrotimi din Timioara n anul 1996 i Facultatea de Chimie
Industrial i Ingineria Mediului din cadrul Universitii Politehnica Timioara, specializarea Gestionarea,
Prelucrarea i Valorificarea Deeurilor n anul 2001. n acelai an, beneficiaz de o burs de documentare din
partea Guvernului Francez la Institut National des Sciences Appliques de Lyon. n perioada 20012002
urmeaz cursurile de studii aprofundate n specializarea Intensificarea Proceselor Unitare. Proiectare i
Conducere Optimal din cadrul Facultii de Chimie Industrial i Ingineria Mediului a Universitii
Politehnica Timioara. n 2003 a absolvit cursul postuniversitar de Administrarea Afacerilor organizat de
Facultatea de Drept a Universitii de Vest Timioara. Din data de 01.10.2004 pn n prezent este angajat n
cadrul facultii absolvite, departamentul C.A.I.C.O.N. ocupnd funcia de doctorand cu frecven. Activitatea
de cercetare este reflectat prin lucrri tiinifice publicate n domeniul ingineriei chimice. Este membru al
Societii de Inginerie Chimic din Romnia.

60

Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

PROCEDEUL TERMODENSIMETRIC PENTRU MSURAREA CONCENTRAIILOR AMESTECURILOR DE LICHIDE

REZUMAT
Problema msurrii concentraiilor de lichide se pune frecvent n activitatea de cercetare din foarte multe domenii tiinifice. Foarte
des, n instalaiile pilot i de laborator sunt necesare aparate sau dispozitive care s determine coninutul unor substane. n
aceast lucrare se descrie un nou procedeu fizic de analiz automat continu a amestecurilor de lichide bazat pe variaia
densitii i cldurii specifice molare a componentelor. Totodat, pentru o mai bun nelegere a fenomenelor se prezint o serie de
modele analitice care caracterizeaz procedeul.
ABSTRACT
The accurate measurement of liquid concentrations is an important problem in the research field. Often, in pilot and laboratory
plant, devices are necessary for measurements of liquids composition. In this paper is presented a new physical method that involve
the continuous analyze of liquid mixtures based on densities and specific heat variation of the mixtures components. Concomitantly,
for a better understand of phenomenon, a series of analytical models are presented.
Cuvinte cheie: analizor, msurare, concentraii amestecuri de lichide, procedeu termodensimetric
Keywords: analyzer, measurement, liquid concentrations, thermodensimetric procedure

1. INTRODUCERE
Dezvoltarea impetuoas i perfecionarea continu a
diferitelor procedee industriale, n care apar transformri
de substan, nsoite de modificri de concentraii, duc la
necesitatea creterii continul a preciziei i a siguranei n
funcionarea aparatelor i metodelor de msurare.
n industria chimic, pentru asigurarea unei desfurri
corecte a proceselor tehnologice este necesar s se controleze
compoziia i calitatea materialelor iniiale, ale semiproduselor i ale produsului finit. Principala metod de control o
constituie analiza chimic de laborator. Aceast analiz, ns,
necesit mult timp i nu asigur conducerea operativ a
proceselor tehnologice din industria chimic modern.
Continuitatea i viteza mare a proceselor tehnologice
sunt incompatibile cu efectuarea relativ lent a analizelor
de laborator; ntrzierea rezultatelor acestor analize poate
s duc la dereglarea ntregului proces de fabricaie.
Pentru comanda sigur i optimizarea proceselor de
fabricaie apare nevoia unui control curent, cu ajutorul
unor aparate automate cu acionare continu, care permite
s se obin datele necesare cu o ntrziere minim.
Funcionarea acestor aparate se bazeaz, n majoritatea
cazurilor, pe metode fizice, chimice sau fizico-chimice,
care asigur controlul compoziiei i al calitii
materialelor din diferite ramuri ale industriei chimice.
Problema msurrii cu precizie a concentraiilor de
lichide i gaze se pune frecvent i n activitatea de
cercetare, n foarte multe domenii tiinifice.

Ca atare, foarte des, n instalaii de laborator i pilot

sunt necesare aparate sau dispozitive cu care se determin
concentraia unor substane. Aparatura de msurare
destinat scopurilor mai sus amintite este cea cunoscut, n
general, sub numele de analizoare. Prin analizor se nelege un aparat de msur care indic coninutul calitativ
sau cantitativ al soluiei de analizat pe baza msurrii
parametrilor ce caracterizeaz proprietile fizice, chimice
sau fizico-chimice ale acesteia.
Scopul lucrrii l constituie descrierea unui procedeu
fizic de analiz automat continu a amestecurilor de
lichide, bazat pe deosebirea componentelor n privina
cldurii specifice molare i a densitii.

2. PRINCIPIUL PROCEDEULUI
TERMODENSIMETRIC
Procedeul termodensimetric este un procedeu de analiz
continu bazat pe deosebirea amestecurilor de fluide n
privina densitii i cldurii specifice molare. El se realizeaz
prin legarea n serie a unei duze R, n calitate de rezisten cu
regim de curgere turbulent, i a unui debitmetru electrotermic
D.E.T [1-3], care sunt parcurse consecutiv de proba
amestecului lichid supus analizei continue.
Montajul astfel realizat permite msurarea cderii de
presiune din rezistena turbulent i a tensiunii generate de
debitmetrul electrotermic.

Fig. 1. Schema de principiu a procedeului termodensimetric.

Dup caracterul transferului de cldur, debitmetrele

termice se mpart n trei grupe mari:
debitmetre cu strat limit termic;
debitmetre calorimetrice;
Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

debitmetre termoanemometrice.
n cazul debitmetrelor calorimetrice, cldura de la
nclzitor se transmite ntregii mase de fluid al crui debit
se msoar.

61

CALITATE MEDIU

n literatura de specialitate, n privina regimului de

curgere, rezistenele se mpart n dou clase [4, 5]:
rezistene cu regim de curgere laminar (rezistene
laminare);
rezistene cu regim de curgere turbulent (rezistene
turbulente).
Curgerea este turbulent atunci cnd peste direcia
principal de micare a fluidului se suprapune o micare
fluctuant (pulsatorie, oscilatorie), dezordonat, a particulelor de fluid. Acest fapt conduce la amestecuri laterale
ale straturilor adiacente de fluid, condiii n care transferul
de impuls n masa de fluid n micare are loc att prin
mecanism molecular, ct mai ales, la nivelul macroparticulelor de fluid. n acest caz, tensiunile tangeniale
totale (tT) sunt date de suma tensiunilor tangeniale
determinate de mecanismul molecular (tM) i a tensiunilor
tangeniale determinate de mecanismul turbulent al curgerii (tt):
tT = tM + tt

(1)

Rezistenele turbulente [6] sunt, de obicei, formate din

strangulri care au raportul l/d cuprins ntre 0,5 i 1,5.
Aceste strangulri poart numele de duze. Caracteristica
static a acestor rezistene este neliniar i se deduce din
relaia cunoscut din hidrodinamic [7]:
qm

(2)

n care:

este coeficient de compresibilitate;

coeficient de debit;
densitatea lichidului [kg.m-3];
d2
suprafaa duzei [m2].
S
4
n cazul amestecurilor de lichide sau al suspensiilor,
considernd c volumul amestecului este egal cu suma
volumelor componentelor, densitatea amestecului se
calculeaz cu relaia [8]:
1
sol

n1

n2

n3

.....

nn

(3)

psol
U sol

qm2
S

(4)
2

sol

A C psol qm

(5)

unde: p cderea de presiune de pe duz [Nm-2];

qm debitul masic de fluid [kgs-1];
coeficient de debit;
S suprafaa duzei [m2];
Usol tensiunea de ieire a debitmetrului [V];
Cpsol cldura specific a lichidului [kJkg-1. oC-1];
A constant de proporionalitate [Vs . oC.J-1].
Pentru cele dou componente constructive legate n
serie, rezistena cu regim de curgere turbulent i debitmetrul
electrotermic, debitul masic este acelai. Eliminnd n
relaiile (4) i (5) debitul masic qm, se obine [11]:
2
U sol
psol

K2 2

sol

C p 2sol

(6)

unde: K 2 =A2 2 S 2
Din relaia (6) rezult c raportul dintre ptratul
tensiuni de ieire a debitmetrului electrotermic i cderea
de presiune pe rezistena turbulent este proporional cu
produsul dintre ptratul cldurii molare i densitatea
amestecului.
2
/ psol odat cu modificarea
Modificarea raportului U sol
concentraiei fluidului st la baza funcionrii analizoarelor
termodensimetrice.

3. POSIBILITI DE REALIZARE A
PROCEDEULUI TERMODENSIMETRIC

n care: n1, n2, nn sunt fracii masice ale componentelor

amestecului;
1, 2, n densitile componentelor; [kg.m-3].
Diferenele ntre valorile densitilor apar datorit concentraiilor diferite ale soluiei sau suspensiei n diferite
zone, respectiv a unor temperaturi diferite.
Densitatea fluidelor variaz cu presiunea i cu
temperatura. La lichide, aceast variaie este relativ mic,
aa nct n practica tehnologic se adopt valori medii
constante ale densitilor acestora. n mod obinuit, pentru
lichide se utilizeaz ca referin apa (ap=1000 kgm-3).

62

La trecerea amestecului de lichide prin rezistena pneumatic n care regimul de curgere este turbulent, apare o
cdere de presiune p, descris de relaia (4). Comportarea
debitmetrului electrotermic este caracterizat prin relaia
(5) [1-3, 9, 10]:

Procedeul termodensimetric conform relaiei (6) poate

fi realizat n dou variante funcionale:
analizor termodensimetric pentru lichide n varianta
cu mrime de ieire electric;
analizor termodensimetric pentru lichide n varianta
cu mrime de ieire pneumatic.
Analizor termodensimetric pentru lichide n varianta
cu mrime de ieire pneumatic. Pentru acest tip de
analizor principiul de funcionare l constituie meninerea
constant, prin reglare automat, a tensiunii de ieire a
debitmetrului electrotermic. Dispozitivul experimental
este prezentat n figura 2.
Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

PROCEDEUL TERMODENSIMETRIC PENTRU MSURAREA CONCENTRAIILOR AMESTECURILOR DE LICHIDE

Fig. 2. Schema de principiu a analizorului termodensimetric cu mrime de ieire pneumatic.

Comportarea debitmetrului electrotermic [6,12] este

dat de relaia:
U sol

(7)

A C p sol qm

La trecerea amestecului de lichide prin rezistena

pneumatic n care regimul de curgere este turbulent,
apare o cdere de presiune p, descris de relaia (4).
Ecuaia de funcionare a analizorului termodensimetric
pentru lichide, n varianta cu mrime de ieire pneumatic,
este:
1
C psol

psol

unde: K

2
U sol

2 K2

(9)

cp2

unde: Cpsol este cldura specific molar a amestecului

[kJkg-1. oC-1];
Cp1,2 cldurile specifice molare ale componenilor
1 i 2 [kJkg-1. oC-1];
n1,2 fraciile masice pentru componentele 1 i 2.
Densitatea amestecurilor se poate exprima prin urmtoarea
relaie:
sol

K ''

1
C

2
p

(11)

Efectund raportul psol/pref, se obine:

psol
pref

a2 a32 a4 n1 a32 a4 a5
a a4 a5 n12 2 a1 a3 a4 a5 n1 a32 a4 a5
2
1

(12)

unde: a1= Cp1-Cp2; a2=2-1; a3=Cp2; a4= 2; a5=1.

n aceast variant funcional se determin concentraia

lichidului prin msurarea cderii de presiune din duz.
Cldura molar a amestecurilor binare rezult din
cldurile molare Cp1 i Cp2 ale componentelor, pe baza
legii aditivitii [11,13]:
n1 c p1 c p 2

pref

(8)

K
sol

C psol

stabilit prin relaia (8), iar n cazul n care avem doar

substana de referin (componentul 2) prin analizor,
relaia devine:

n1

(10)

n care: n1 este fracia masic a componentului 1;

1,2 densitile componentelor 1 i 2 [(kgm-3];
n cazul n care prin analizor trece amestecul de lichid
care trebuie analizat, cderea de presiune va fi aa cum s-a
Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

Relaia (12) reprezint ecuaia de funcionare a

analizorului termodensimetric n varianta cu mrime de
ieire pneumatic, pentru cazul amestecurilor binare de
lichide.
Relaia de mai sus nu cuprinde termeni dependeni de
dimensiunile rezistenei i, ca atare, are un caracter general
n cazul amestecurilor binare de lichide, n varianta procedeului termodensimetric cu mrime de ieire pneumatic
pe aceeai rezisten turbulent.
Pentru analizorul n variant cu mrime de ieire
pneumatic am verificat dependena cderii n presiune pe
duz n funcie de concentraia soluiei.

4. REZULTATE I DISCUII
n vederea validrii principiului de funcionare al
procedeului termodensimetric n varianta cu mrime de
ieire pneumatic, s-au realizat o serie de determinri
experimentale pentru diverse soluii apoase de acid
sulfuric.
Compoziia amestecurilor studiate, mpreun cu raportul cldurilor lor specifice i raportul densitilor pentru
cei doi componeni (component 1,H2SO4; component
2,H2O) sunt prezentate n tabelul 1.

63

CALITATE MEDIU
Tabel 1. Valori experimentale
n1 [%]
n2 [%]
Cpsol_exp
[kJkg-1 oC-1]
sol_exp[kgm-3]
Psol [Nm-2]

10
90
0,92

20
80
0,82

30
70
0,785

40
60
0,695

50
50
0,615

60
40
0,58

70
30
0,5

80
20
0,425

90
10
0,395

1,07
1,10

1,14
1,29

1,22
1,33

1,30
1,58

1,40
1,88

1,50
1,98

1,61
2,47

1,73
3,19

1,82
3,52

Pornind de la proprietile fizice ale componenilor

puri ce alctuiesc amestecul, se calculeaz, cu ajutorul
relaiei (12), valorile teoretice ale cderii de presiune n
duz pentru fiecare dintre amestecurile studiate. Att
rezultatele teoretice ct i cele experimentale au fost

raportate la cderea de presiune generat n duz pentru

lichidul de referin ap. Valorile obinute sunt prezentate
n tabelul 2.
Reprezentarea comparativ a rezultatelor experimentale i
a celor teoretice este redat n figura 3.

Tabelul 2. Valorile teoretice i experimentale

n1[%]
(psol/pref)exp
(psol/pref)teoretic

10
1,10
1,09

20
1,30
1,21

30
1,33
1,34

40
1,59
1,51

50
1,89
1,72

60
1,98
2,00

70
2,48
2,36

80
3,19
2,86

90
3,52
3,59

4,00
3,50

Psol/ Pref

3,00
2,50
2,00
1,50
1,00
0,50
0,00
0

0,2

0,4
valori exp.

n1

0,6

0,8

valori teoretice

Fig. 3. Curba teoretic i punctele determinate experimental pentru amestecul H2SO4-H2O.

Analiznd dependenele obinute n urma calculelor

efectuate cu ajutorul formulei deduse pentru analizorul
termodensimetric n varianta cu mrime de ieire pneumatic, se constat c relaia dedus aproximeaz bine
dependena cderii de presiune fa de concentraie, apropiindu-se mult de dependena dedus pe baza valorilor
teoretice. Acest fapt este confirmat i de valorile mici ale
erorilor absolute prezentate n figura 4 [14].

4. CONCLUZII
Analizorul termodensimetric se utilizeaz la prepararea
unor amestecuri de lichid cu concentraie cunoscut.

64

Avantajele principale ale acestui aparat de msur deriv

din simplitatea metodei de msurare utilizate, precum i
din simplitatea elementelor constructive.
Analizorul termodensimetric cu mrime de ieire
pneumatic are o precizie bun de msurare.
n cazul analizorului cu variant de ieire pneumatic
se constat o concordan bun ntre curba teoretic i
valorile experimentale, fapt ce demonstreaz, nc o dat,
valabilitatea bazei teoretice i posibilitatea realizrii
acestui procedeu n condiii aparative relativ simple.
Analizorul termodensimetric poate fi utilizat i la
analiza unor amestecuri ternare, cu condiia ca fracia
masic a unuia dintre componeni s fie meninut
constant.
Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

PROCEDEUL TERMODENSIMETRIC PENTRU MSURAREA CONCENTRAIILOR AMESTECURILOR DE LICHIDE

1,00
0,80
0,60

eroare absolut

0,40
0,20
0,00
0

0,1

0,2

0,3

0,4

0,5

0,6

0,7

0,8

0,9

-0,20
-0,40
-0,60
-0,80
-1,00

n1

Fig. 4. Evoluia erorilor absolute.

BIBLIOGRAFIE
1. Perju Delia, Trnoveanu M., Geant M.. Chem. Bull. Tech.
Univ.Timioara, vol. 37(51), 1992, p. 40-47.
2. Perju Delia, uta M., Geant M.. Chem. Bull. Tech.
Univ.Timioara, vol. 37 (51), 1992, p. 48-52.
3. Perju Delia. Analiza automat continu a amestecurilor de
gaze bazat pe deosebirea componentelor, n privina cldurii
molare i a vscozitii dinamice, Tez de doctorat, 1977,
Institutul Politehnic Gh. Asachi, Iai
4. Deaky A., Perju Delia, Todinca T. Contribuii la msurarea
temperaturii cu rezistene pneumatice turbulente, Buletinul
tiinific i Tehnic al Institutului Politehnic Traian Vuia
Timioara, Tom 25(39), Fascicula 2-1980.
5. Marinoiu V., Paraschiv N. Automatizarea proceselor chimice,
vol. I, Editura Tehnic, Bucureti, ISBN 973-31-0332-2, 1992.
6. Pode V. Procese hidrodinamice, Editura Politehnica, Timioara, 2001.
7. Perju Delia, uta Marcel, Rusnac Carmen. Echipamente de
automatizare pneumatice de joas presiune, Editura Politehnica,
Timioara, 2003.
8. Perju Delia, Kleep F., Todinca T. Sisteme de reglare automat
a debitelor mici de lichide. III. Performanele SA elaborate,
Sesiunea tiinific SACEP 86 Electro-Arge, Curtea de Arge,
1986, p. 115-121.

Buletinul AGIR nr. 1-2/2008 ianuarie-iunie

9. Perju Delia, Geant M., Silaghi Dana, Magda Angela.

Analizor termodensimetric pentru lichide cu semnal de ieire
electric, Zilele Academice Timiene, ediia a IV-a, 25-27 mai
1995, Timioara, p. 53-56.
10. Perju Delia, uta M., Geant M.. Thermodensimetric method
for measuring liquids concentration for optimal leading of
technologics processes in chemical industries, Chemical
Bulletin of the Technical University Timioara, Volume 37(51),
1992.
11. Minges R., Perju Delia, Deaky A.. Procedeu termovscozimetric
pentru analiza continu a gazelor.I. Consideraii teoretice,
Buletinul tiinific i Tehnic al Institutului Politehnic Traian
Vuia, Timioara, Tom 2 (36), Fascicola 1-1977.
12. Perju Delia, Deaky A., Todinca T. Procedeul termovscozimetric
pentru analiza continu a gazelor. V. Posibiliti de utilizare a
variantei funcionale cu semnal de ieire electric, la analiza
amestecurilor gazoase binare, Buletinul tiinific i Tehnic al
Institutului Politehnic Traian Vuia, Timioara, Tom 24 (38),
Fascicula 2-1979.
13. Perju Delia, Todinca T., Barna R. Dispozitiv automat de
dozare a debitelor mici de lichide n instalaii de cercetare,
Timioara, vol. IV, 1984.
14. Chiciuc A., Cojan Angela. Metrologie, Standardizri i Msurri,
Chiinu, 2002.

65