Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
N LABORATORUL DE AGROCHIMIE
Laboratoarele de agrochimie au un specific deosebit, datorit aparaturii i echipamentelor
existente, dar mai ales a folosirii unui numr nsemnat de substane chimice, cu care se lucreaz n
cadrul diferitelor analize de sol i plant.
n laboratorul de agrochimie vor fi afiate la loc vizibil msurile pentru prevenirea
accidentelor.
- Se vor executa numai lucrrile indicate sau aprobate de ctre profesor. Orice experien
neautorizat este interzis cu desvrire.
- nainte de intrarea n laborator se verific etaneitatea becurilor de gaz, se aerisete, apoi se
aprinde lumina.
- Nu este permis stingerea substanelor chimice cu mna precum i ncercarea gustului
substanelor chimice.
- Este interzis mirosirea substanelor chimice direct deasupra vasului. Mirosirea se va face
pin ventilarea cu mna a aerului de deasupra vasului nspre faa celui care efectueaz experiena.
- Atunci cnd se lucreaz cu tuburi de sticl n flacr este interzis atingerea lor nainte de
rcire.
- Este cu desvrire interzis lucrul cu flacra n apropierea substanelor inflamabile ca:
alcoolul, eterul, hidrocarburi etc.
- nainte de utilizare se vor citi cu atenie etichetele substanelor i soluiilor pentru evitarea
unor accidente cauzate de explozii, aprinderi etc.
- Este cu desvrire interzis folosirea n alte scopuri a vaselor de laborator (sticlrie,
aparate etc.) dect n cele pentru care sunt ele destinate.
- Substanele toxice vor fi pstrate n recipieni nchii etan, purtnd etichete de avertizare
(cap de mort) i depozitate ntr-un dulap metalic, sub cheie. Se va ine de ctre laborant o strict
eviden a cantitilor primite i a celor eliberate pentru experien, conform indicaiilor pentru
manipularea unor asemenea substane.
- Personalul care manipuleaz substane chimice, toxice sau corozive trebuie s cunoasc
nsuirile acestora, aciunea lor asupra organismului i msurile de tehnica securitii pentru
manipularea lor.
- Toate aparatele fixe electrice din laboratoare se vor lega la o instalaie de protecie prin
legarea la pmnt i la nul.
- Aprinderea becului de gaz se face cu chibritul, nu cu fii de hrtie aprinse.
- Reaciile cu degajri de noxe se execut sub ni.
- Dac accidental se produce o cantitate mare de gaze sau de vapori toxici, trebuie s se
procedeze astfel :
a) cei prezeni s-i in respiraia i fr panic s prseasc imediat laboratorul nchiznd
ua; s intre apoi n laborator dou persoane mbrcate n echipament de protecie, cu
mti de gaze. Acestea deschid geamurile i nltur sursa de gaze toxice.
b) se pune n funciune instalaia de ventilaie mecanic.
- n caz de accidente, dup acordarea primului ajutor se anun medicul.
- Reaciile energice se execut lng sursa de ap curent.
- Pipetarea se execut cu pere de cauciuc.
- Nu se folosesc substane din borcane fr etichet.
1
- Manipularea acizilor i bazelor tari se face cu mare grij i n apropiere trebuie s existe
soluii diluate (1%) de bicarbonat de sodiu sau acid acetic pentru neutralizare.
- Conectarea la curent electric a aparatelor se face prin instalaii bine izolate.
- Nu se lucreaz cu vase de laborator ciobite sau crpate.
- La terminarea lucrului se vor controla mesele de lucru, aparatura, etuvele, prizele,
siguranele automate.
- Dup terminarea lucrului este obligatoriu s se curee locul de munc, sticlria i s se
pun n ordine sticlele de reactivi.
- Nu se fumeaz i nu se mnnc n laborator.
- Fiecare student va folosi pe tot parcursul lucrrilor practice, un halat de protecie, pentru a
evita ptarea sau arderea mbrcmintei. De asemenea, va avea n permanen o crp de laborator,
pentru a terge picturile de ap de pe vasele de sticl care urmeaz a fi puse la nclzit, ct i
pentru curarea locului de lucru dup terminarea lucrrii practice.
nainte de a ncepe lucrul n laborator trebuie s fie cunoscute regulile generale de lucru,
regulile tehnicii securitii, msurile de prentmpinare i prevenire a accidentelor. Cei care sunt
nepregtii pentru efectuarea lucrrii practice nu sunt admii.
Reguli generale de efectuare a lucrrilor practice:
1. nainte de a ncepe lucrarea practic trebuie s fie nsuit materialul teoretic la aceast
lucrare din ndrumarul metodic. Materialul nvat se expune profesorului, aceasta fiind ca permis la
efectuarea lucrrii.
2. n procesul lucrrii practice trebuie s fie respectate consecutivitatea operaiilor
recomandate de regulile de securitate i de indicaia metodic.
3. n timpul lucrului studentul trebuie s fie atent, s pstreze linitea, s fie punctual.
4. Se interzice ca studentul s lucreze n laborator singur, fr supravegherea profesorului
sau a laborantului.
5. Fiecare student trebuie s lucreze la locul stabilit, s foloseasc aparatele din laborator,
vesela, reactivii chimici care sunt pe mas la lucrarea corespunztoare. Dac lipsete un reactiv sau
un vas chimic trebuie s se adreseze la profesor sau laborant. Se interzice luarea de reactivi i vase
chimice de pe alte mese de laborator.
6. Pe masa de laborator nu trebuie s fie obiecte ce nu au legtur cu lucrarea practic. La
sfritul fiecrei lucrri practice, studenii sunt obligai: s curee vasele de laborator cu care au
lucrat; s verifice dac becurile de gaz i robinetele de ap au fost nchise; s scoat instalaiile
electrice din prize; s se spele pe mini.
n cazul apariiei unor accidente de laborator, ca arsuri, tieturi, diferite intoxicaii, se vor
adresa imediat cadrului didactic n vederea acordrii primului ajutor.
Numrul care arat de cte ori masa unei molecule este mai mare dect a 12-a parte din
masa izotopului stabil 12C se numete mas molecular. Ea se afl de regul prin nsumarea
maselor atomice.
Cantitatea de substan, numeric egal cu masa molecular a acesteia exprimat n grame, se
numete mol sau molecul gram.
Numrul care indic cte pri dintr-un element sau compus chimic se poate combina, pot
nlocui sau pune n libertate n cursul unei reacii o parte din hidrogen sau opt pri de oxigen, se
numete echivalent gram (E).
A mia parte din echivalentul chimic este miliechivalentul.
1.2 Calculul echivalenilor
a) la elementele chimice, echivalentul chimic este dat de raportul dintre masa atomic (A) i
valena (V).
c) la baze echivalentul se calculeaz prin raportul dintre masa molecular (M) i numrul
gruprilor oxidril din molecul.
d) n cazul srurilor, echivalentul este dat de raportul dintre masa molecular i numrul de
atomi de hidrogen care au fost nlocuii de metal.
e) n cazul substanelor oxidante i reductoare, echivalentul este dat de raportul dintre masa
molecular i variaia valenei (numrul de electroni cedai sau primii n cursul reaciei redox), de
ex. KMnO4 n mediu acid:
2KMnO4 + 3H2SO4 = 2MnSO4 + K2SO4 + 3H2O + 5/20O2
Mn7+ + 5e = Mn2+
n mediu alcalin:
Mn7+ + 3e = Mn4+
5. Modul de calcul
(v1 v 2 ) f n r 100 50
m
1000
n care:
v1 = ml permanganat de potasiu folosit la titrarea probei martor;
v2 = ml permanganat de potasiu folosit la titrarea probei
f, n = factorul i normalitatea soluiei de permanganat de potasiu 0,1 n;
r = raportul dintre volumul soluiei de oxalat de amoniu 0,2 n folosit la extracie i volumul
folosit la dozare;
m = masa de sol luat n analiz, g;
50 = echivalentul gram al CaCO3, g;
1000 = factor pentru transformarea mg n g.
6. Interpretarea rezultatelor
Clase de coninut de CaCO3 activ
(MESP-1987, vol. III, p. 103, ind. 62)
Simbol pentru
Cod
Denumire
calculator
AB
00,0
nu este cazul
EC
01,5
extrem de mic
FC
04,0
foarte mic
MC
05,5
mic
MO
06,5
mijlociu
MR
07,5
mare
08,5
FR
09,5
foarte mare
11,0
ER
13,0
extrem de mare
Limite
absent
3,0
3,1 5,0
5,1 6,0
6,1 7,0
7,1 8,0
8,1 9,0
9,1 10,0
10,1 12,0
> 12
cm3. Se adaug, n flacon, 250 ml soluie de oxalat de amoniu 0,2 n, se agit mecanic timp de 2 ore.
Suspensia se filtreaz prin hrtie de filtru cu porozitate fin, ndeprtndu-se primii l0-15 cm3 din
filtrat. ntr-o cot parte din filtrat se dozeaz fierul dup modul descris mai jos.
3. Dozarea
3.1. Principiul metodei
Ionul Fe2+ formeaz cu ortofenantrolina un complex de culoare roie, complex ce prezint
un maxim de absorbie la 515 nm.
Ionul Fe3+ pentru a putea fi dozat este redus la Fe2+ cu acid ascorbic.
3.2. Aparatur, materiale i reactivi chimici
- spectofotometru sau fotocolorimetru prevzut cu filtru verde-albastru.
- vase Erlenmayer de 50 cm3;
- pipete gradate 1, 2, 5, 10 cm3;
- biuret de 25 cm3;
- acid ascorbic, soluie 2%;
- ortofenantrolin, soluie 2%;
- soluia etalon concentrat cu 100 micrograme Fe/cm3.
3.3. Modul de lucru
Din extractul obinut cu oxalat de amoniu 0,2 n se pipeteaz 10 cm 3 n vase Erlenmayer de
50 cm3. Peste extract se adug 1 cm3 soluie acid ascorbic 2% i 1 cm3 soluie ortofenantrolin 2%.
Coninutul baloanelor se omogenizeaz prin agitare i se las timp de o or pentru dezvoltarea
deplin a culorii.
Se msoar apoi absorbana (extincia) soluiei de culoare roie-oranj la lungimea de 515 nm
sau n lumina verde-albastr filtrat.
Indicaiile instrumentului de msurat se calibreaz ca etaloane coninnd 2,5; 5; 10; 20; 40 i
50 micrograme Fe n 10 cm3 oxalat de amoniu 0,2 n preparat astfel:
Soluia etalon diluat conine 5 micrograme Fe/cm3. Din aceast soluie cu o biuret exact
se iau: 0,5; 1; 2; 4; 8 i 10 cm3, n baloane conice de 50 cm3. Se completeaz apoi cu oxalat
de amoniu 0,2 pn la 10 cm3, dup care se adaug soluiile de acid ascorbic i
ortofenantrolin, ca la extractele de sol.
Aparatul se regleazal a 0 cu ap bidistilat. n paralel cu probele se efectueaz i o prob
pentru controlul puritii reactivilor. Dac soluiile de extracie sunt colorate n galben, probele se
vor pipeta n dublu. Una din probe va fi folosit pentru reglarea colorimetrului la 0 i n ea se
adaug
1 ml acid ascorbic 2% i 1 ml oxalat de amoniu 0,2 n. n cealalt prob, n care se colorimetreaz
fierul, se adaug 1 cm3 acid ascorbic 2% i 1 cm3 ortofenantrolin 2%.
4. Modul de calcul
Coninutul de fier solubil n oxalat de amoniu 0,2 n se exprim n mg la 1 kg sol uscat (ppm)
i se calculeaz cu formula:
n care:
Fep = cantitatea de fier n micrograme determinat n cota parte de extract luat pentru
colorimetrare;
Feo = cantitatea de fier n micrograme determinat n proba oarb;
r = raportul dintre volumul n ml de soluie cu care s-a extras fierul din sol i volumul prii
alicote de extracie, n ml, n care s-a dozat fierul;
m = masa de sol luat pentru extracie, n grame.
5. Interpretarea rezultatelor
Clase de coninut de Fe extractibil n oxalat de amoniu 0,2 n
(MESP-1987, vol. III, p. 110, ind. 81)
Simbol pentru
Limite
Cod
Denumire
calculator
(ppm)
FC
025
foarte mic
< 50
MC
075
mic
51 100
MO
150
mijlociu
101 200
MR
250
mare
201 300
FR
500
foarte mare
> 301
10
Substanele organice solubile interfer n dozare prin colorarea n galben a extractelor, iar
clorurile peste 1% Cl- n substana uscat interfer n formarea nitroderivailor.
2.2. Aparatur, materiale i reactivi chimici
- Spectrofotometru sau fotocolorimetru echipat cu filtru albastru;
- balan analitic;
- baie de ap;
- flacoane din material plastic de 100 ml;
- baloane conice de 100 ml;
- pipete gradate de 1; 2; 5 i 25 cm3;
- capsule de porelan cu diametrul de 7 10 cm;
- baloane cotate cu dop rodat de 50, 100 cm3;
- plnii cu diametrul de 6 cm;
- baghete de sticl;
- hrtie filtru de porozitate fin;
- soluie de acid acetic 2%;
- crbune activ vegetal;
- soluie de hidroxid de sodiu 10%;
- acid fenoldisulfonic;
- soluie de hidroxid de sodiu 40%;
- soluie etalon de 10 micrograme N nitri.
2.3. Modul de lucru
Se cntrete la balana analitic 0,5 0,0001 g material vegetal fin mcinat, care se trece
apoi ntr-un flacon de plastic de 100 cm3. Se adaug 25 cm3 soluie de acid acetic 2%, flaconul
agitndu-se din cnd n cnd cu mna pentru realizarea unui contact ct mai intim ntre particulele
de material vegetal i soluia extractiv. Dup aceasta, proba se las n repaus peste noapte, se
adaug 0,5 g crbune activ i nc 25 cm3 de acid acetic 2%. Coninutul flaconului se agit apoi cu
mna timp de 3 5 minute, dup care se filtreaz prin hrtie de filtru de porozitate medie. Raportul
dintre cantitatea de material vegetal i soluia extractiv este n final de 1 la 100.
2.4. Dozarea
Se pipeteaz ntr-o capsul de porelan 2 5 cm3 extract (n funcie de coninutul de N nitric
estimat), se adaug 0,5 cm3 hidroxid de sodiu 10% i se evapor pe o baie de ap. Reziduul obinut
se dizolv n 2 cm3 de acid fenoldisulfonic i dup 2 3 minute se dilueaz cu 25 cm3 ap distilat.
n continuare, se adaug cu pictura soluie de hidroxid de sodiu 40% pn la obinerea culorii
galbene stabile. Se trece coninutul capsulei n baloane cotate de 50 sau 100 cm3 n funcie de
intensitatea culorii obinute.
Din soluia etalon de lucru, care conine 10 micrograme pe ml, se pipeteaz 0; 0,5; 1; 2; 4; 8;
12; 16 i 20 cm3 n capsula de porelan i se pregtesc n acelai mod ca i probele de analizat. La
fiecare serie de determinri se pregtete o prob oarb, n aceleai condiii ca i probele de analizat,
pentru corectarea valorilor n cazul unor eventuale contaminri cu N nitric.
Se msoar extincia (absorbana) seriei de etaloane i a probelor de analizat n cuve cu
grosimea de 1 cm la lungimea de und de 420 nm (filtru albastru) fa de proba oarb.
12
n care:
C = coninutul de N-NO3 a prii alicote colorimetrate, gsit pe curba de etalonare (n
micrograme);
Vt = volumul total al soluiei extractive (n ml);
Va = volumul prii alicote luat pentru dozare (n ml);
m = cantitatea de material vegetal luat pentru analiz (n g).
n care:
C = coninutul de N-NO3 a prii alicote colorimetrate, gsit pe curba de etalonare (n
micrograme);
Vt = volumul total al soluiei extractive (n cm3);
Va = volumul prii alicote luat pentru dozare (n cm3);
m = cantitatea de material vegetal luat pentru analiz (n g).
14
n care:
c = coninutul de P (g) a prii alicote folosite la colorimetrare;
Vt = volumul total al extractului obinut la mineralizare (cm3);
100 = factor de raportare procentual;
Va = volumul parii alicote folosite la colorimetrare;
m = cantitatea de material vegetal folosit la mineralizare (g);
106 = factor de transformare a microgramelor n grame.
16
a V
10 m v
unde:
a = cantitatea de P2O5 din proba analizat, n g;
V = volumul obinut dup mineralizare, n cm3;
m = cantitatea de material vegetal, n g;
v = volumul de soluie luat n lucru, n cm3.
17
18
dozeaz Ca2+ prin titare cu complexon III n prezen de indicator murexid. Prin diferen se
determin cantitatea de magneziu.
n metodele complexometrice se folosesc indicatori de tip special, denumii metalici,
datorit proprietii lor de a forma compui chelai cu metalele. Chelaii metalici pot fi dechelatai
de ctre alte substane a cror capacitate de a forma chelai cu metalul respectiv este mai mare.
Asemenea substane se numesc complexoni. Ele elibereaz indicatorul din chelat, schimbnd
culoarea soluiei.
Schema procesului este urmtoarea:
Me + I MI
metal + indicator chelat colorat
MI + Z
MZ + I
chelat + complexon chelat + indicator
colorat
incolor colorat
Indicatorul folosit la complexarea sumei Ca2+ + Mg2+ este eriocrom negru T care, complexat
cu calciu i magneziu i schimb culoarea din albastr n rou purpur, la pH = 10.
Pentru dozarea calciului singur se folosete indicatorul murexid care i schimb culoarea
violet prin complexare cu calciu n rou purpur, la pH = 12
Pentru decomplexarea calciului i magneziului de eriocrom negru T i a calciului de
murexid se folosete complexon III (EDTA) sarea disodic a acidului etilendiaminoteraacetic.
3. Aparatur, materiale i reactivi chimici
- pipete cotate de 5 cm3;
- pahare Erlenmayer 200 cm3;
- biuret;
- hidroxilamin crist;
- Na2S crist.;
- murexid;
- eriocrom negru T;
- NaOH 20%;
- indicator 2,4 dinitrofenol, soluie apoas 0,1%;
- complexon III 0,01 n;
- soluie tampon amoniacal.
4. Modul de lucru
Determinarea sumei ionilor de calciu i magneziu
Se iau 5 cm3 soluie obinut la solubilizarea materialului vegetal calcinat i se trec cu pipeta
ntr-un vas Erlenmayer de 200 cm3, se neutralizeaz cu NaOH 20%, se adaug 5 cm3 amestec
soluie tampon amoniacal, pentru a aduce pH-ul la valoarea 10 i 0,1 g eriocrom negru T. Soluia
se coloreaz n rou. Se nclzete paharul pe sit la 60C i se titreaz cu complexon 0,01 n pn la
virajul culorii de la rou la albastru. Se noteaz volumul de complexon folosit la titrare sumei Ca +
Mg.
19
Determinarea calciului
O alt poriune de 5 cm3 soluie obinut la mineralizarea materialului vegetal, se trec
ntr-un pahar Erlenmayer, se adaug 5 cm3 soluie NaOH 20% pentru a aduce soluia la pH = 12. Se
adaug cteva cristale de Na2S pentru complexarea metalelor grele i 0,1 g murexid. Soluia se
coloreaz n rou. Se titreaz cu complexon III 0,01 n pn la virajul culorii de la rou la violet. Se
noteaz volumul de soluie folosit la titrare. Prin diferen se stabilete volumul de complexare
corespunztor magneziului.
5. Modul de calcul
mg Ca % =
mg Mg % =
n care:
m = cantitatea de material vegetal luat n lucru (g);
V = volumul de soluie obinut prin mineralizarea materialului vegetal (ml);
vCa+Mg = volumul de soluie luat n lucru pentru dozarea sumei Ca+Mg (ml);
vCa = volumul de soluie luat n lucru pentru dozarea calciului (ml);
VCa+Mg = volumul de soluie complexon III folosit la determinarea Ca+Mg (ml);
VCa = volumul de soluie de complexon III folosit la determinarea calciului;
VMg = VCa+Mg VCa = volumul corespunztor magneziului (ml).
Se tie c 1 ml soluie complexon 0,01 n corespunde la 0,2004 mg Ca i 0,1216 mg Mg.
20
Grupa i
specia
Gru de
toamn
Porumb
Domeniul de concemtraii a calciului total din materialul vegetal la principalele grupe de plante
(n % Ca din substana uscat)
Momentul de recoltare i organul
Domeniul de concentraie
Tip
Bibliografie
analizat (soiul )
cultur
Deficitar
Sczut
Normal
Ridicat
Excesiv
C
nfrire, partea aerian
Acharya i
1,21,5
colab.,1958
C
nfrire, partea aerian, stadiul 10
<0,5
>1,5
Neubert i
0,5 1,5
dup Feekes (puin nainte de
colab., 1970
nspicare)
C
nspicare, partea aerian
<0,25
1,00
Neubert i
0,251,00
colab., 1970
C
Partea aerian, la nlimea de 30 cm
<0,30
>0,70
Jones, 1973
0,300,70
C
nainte de nflorit, partea aerian
Magniki,
0,180,32
0,380,43
1969
C
nceputul nfloritului, frunza de la
<0,1
>1,50 Jones, 1967
0,110,20
0,211,00
1,011,50
baza primului tiulete
21
Domeniul de concemtraii a magneziu total din materialul vegetal la principalele grupe de plante
(n % Mg din substana uscat)
Grupa
Tip
Momentul de recoltare i
Domeniul de concentraie
i specia cultur
organul analizat (soiul )
Deficitar
Sczut
Normal
Ridicat
Excesiv
C
npiere, partea aerian
<0,10
>0,40
0,10,20
0,210,40
Gru de
toamn C
nspicare, partea aerian
<0,15
>0,25
0,15 0,25
Orz de
toamn
Porumb
C
C
C
C
Lucern
C
C
Bibliografie
<0,05
0,050,20
>0,20
<0,20
0,200,60
>0,60
Neubert i
colab., 1970
Neubert i
colab., 1970
Neubert i
colab., 1970
Jones, 1973
<0,10
0,110,20
0,210,60
0,611,00
>1,00
Jones, 1967
<0,20
0,200,50
>0,50
Jones, 1973
<0,20
0,200,30
0,311,00
1,012,00
.2,00
Neubert i
colab., 1970
<0,20
0,25
0,2
0,200,30
0,301,00
1,002,00
Chapman,
1967
Powell, 1971
<0,2
0,200,30
0,301,00
1,002,00
>2,00
Jones, 1967
22
n care:
0,0071 = cantitatea de P2O5, n g, corespunztoare la 1 cm3 NaOH, soluie 0,1 n;
V = volumul soluiei de NaOH 0,1 n consumat la titrare, n cm3;
m = masa probei luate n analiza, n g.
24
25
4. Modul de lucru
a) prepararea soluiei de ngrmnt: se cntrete la balana analitic 1 g din proba
medie de ngrmnt i se trece cantitativ cu ap distilat ntr-un balon cotat. Se agit pn la
dizolvare i se aduce la cot (cu ap distilat). Dac soluia nu este limpede se las s se decanteze
sau se filtreaz.
b) dozarea azotului amoniacal din soluia de ngrmnt: se iau 10 cm3 cu o pipet i se
introduc ntr-un vas de titrare. Se adaug 3-4 picturi de indicator rou de metil i se neutralizeaz
cu HCl 0,1n (dac soluia este galben) sau cu NaOH 0,1n (dac soluia este roie). Cantitatea de
acid sau baz folosit nu intereseaz.
Peste soluia neutr se adaug 10 cm3 aldehid formic 25% (neutr fa de fenolftalein).
Se agit aproximativ 2 minute, se adaug 3-4 picturi de fenolftalein i se titreaz cu NaOH 0,1n
pn la virajul culorii de la incolor la roz slab care persist 30 secunde.
5. Modul de calcul
Calculul coninutului de azot se face dup relaia:
n care:
- 14 este miliechivalentul azotului;
- a este volumul n ml de NaOH 0,1 n folosii la titrare;
- f este factorul soluiei de NaOH;
- n este normalitatea soluiei de NaOH;
- v este volumul de soluie de ngrmnt luat n analiz (10 cm3);
- g este cantitatea de ngrmnt luat n analiz (1 g);
1
este factorul de transformare a mg N n g N.
1000
nlocuind valorile se obine:
27
Sulfatul de amoniu se trateaz cu formaldehid neutralizat, n exces, iar acidul sulfuric pus
n libertate se titreaz cu hidroxid de sodiu n prezena indicatorului fenolftalein.
3. Aparatur, materiale i reactivi chimici
- vase conice (Erlenmeyer) de 500 cm3;
- cilindru gradat;
- pipete de 5, 10 i 20 cm3;
- plnii mici sau pere de sticl;
- biurete;
- baie de nisip;
- acid sulfuric d = 1,84 i solutie 1 n;
- hidroxid de sodiu, soluie 30% i 1 n;
- indicator mixt soluie; la titrare indicatorul vireaz de la rou-violet la verde, trecnd prin
incolor. n cazul c la punctul de echivalen nu se obine virajul incolor, se corecteaz
soluia de indicator prin adugarea de 1-2 picturi de soluie de rou de metil sau albastru
de metilen;
- formaldehid, soluie apoas 20% neutralizat cu soluie de hidroxid de sodiu fa de
fenolftalein;
- fenolftalein, soluie 1% n alcool etilic 95%.
4. Modul de lucru
ntr-un vas conic de 500 cm3 se introduce circa 1 g prob de uree. Se adaug 20 cm3 ap
distilat i 5-10 cm3 acid sulfuric (d = 1,84), apoi se introduce n gtul vasului o plnie sticl pentru
condensarea vaporilor degajai.
Vasul cu prob se nclzete cu precauie, pe o baie de nisip pn la apariia vaporilor de
dioxid de sulf i n continuare nc 15 minute.
Dup rcire se spal bine plnia i gtul paharului cu cca. 200 cm3 ap distilat i se adaug
1-2 picturi de soluie de indicator mixt. Excesul de acid sulfuric se neutralizeaz cu soluie de
hidroxid de sodiu 30% pn aproape de punctul final i apoi cu soluie de hidroxid de sodiu 1 n
pn la virajul indicatorului.
n cazul depirii punctului de neutralizare, se readuce proba la reacia neutr cu acid
sulfuric, soluie 1 n.
n soluia neutralizat se adaug 40 cm3 soluie formaldehid i 5-7 picturi de fenolftalein.
Se las s stea 5 minute pentru legarea ionilor de amoniu n urotropin i formarea cantitii
echivalente de acid sulfuric, dup care aceasta din urm se titreaz cu soluie de hidroxid 1 n pn la
apariia culorii slab-roz a indicatorului, care s persiste un minut.
5. Modul de calcul
Coninutul de azot, exprimat n procente (%) i raportat la substana uscat, se calculeaz cu
formula:
n care:
- V = volumul soluiei de hidroxid de sodiu 1 n utilizat la titrare, n cm3;
- 0,014 = cantitatea de azot, n g, corespunztoare la 1cm3 hidroxid de sodiu soluie 1 n;
29
30
31
n care:
Ys nivelul recoltei scontate t/ha (dac se d n kg/ha trebuie transformat);
Csp consum specific kg N; P2O5; K2O/t de produs principal plus produsul secundar
aferent;
Cu coeficient de utilizare a elementelor din ngrmnt;
Ic indice de corectare a dozei n funcie de starea de aprovizionare a solului.
32
Starea de
aprovizionare
sczut
mijlocie
bun (normal)
ridicat
foarte ridicat
N
1,2 1,5
1,0 1,2
0,8 1,0
0,2
0
Ic
P2O5
1,0 1,2
0,7 1,0
0,3 0,6
0
0
K2 O
1,5 1,8
1,2 1,5
1,0 1,2
0,4
0
n care:
Dg doza de gunoi de grajd (t/ha);
Cemg coninutul de elemente nutritive din gunoi (kg N; P2O5; K2O/t gunoi de grajd);
(Cemg = 5 kg N/t; 2,5 kg P2O5/t; 6 kg K2O/t);
Cug coeficient de utilizare a elementelor nutritive din gunoi
Element
n primul an n anul II
Azot
20 25%
30 35%
Fosfor
35%
30%
Potasiu
65%
25%
2. Calculul dozelor de ngrminte chimice n funcie de coninutul optim necesar a se realiza
i de rezerva de elemente nutritive
n care:
Co coninutul optim de N; P2O5; K2O (ppm) necesar a se realiza prin fertilizare;
Rz rezerva solului n elemente nutritive (ppm) N; P2O5; K2O (trebuie transformat P n
P2O5 i K n K2O);
Gsa greutatea stratului arabil (Gsa = 1.200.000 kg/10 cm; 2.400.000 kg/20 cm;
3.600.000 kg/30 cm sol adncime);
1.000.000 coeficient de transformare din ppm (mg/kg sol) n kg N; P2O5; K2O% kg sol;
Cu coeficient de utilizare a elementelor din ngrmnt;
K coeficient de corecie al dozei n funcie de nsuirile solului:
n care:
K morg coeficientul pentru coninutul de materie organic din sol n cazul dozei de N i K;
K pH; K gleizare coeficientul pentru doza de P n funcie de pH i gradul de gleizare;
K argil coeficient al dozei de K n funcie de coninutul de argil din sol.
33
>8
0,1
0,4
N
K
7,9 6,1
0,3
0,6
% materie organic
6,0 4,6
4,5 3,1
0,5
0,7
0,8
1
3,0 2,0
0,9
1,2
<2
1,2
1,4
K pH
Textur
< 5,1
1,3
1,4
1,5
uoar
mijlocie
grea
K gleizat
negleizat
1
5,1 5,5
1,2
1,3
1,4
slab gleizat
1,2
pH n ap
5,6 6,0 6,1 6,5
1,1
1,1
1,2
1,1
1,3
1,2
mediu
1,3
6,6 7,0
1,0
1,0
1,1
puternic
1,4
7,1 7,5
1,1
1,2
1,3
7,6 8,0
1,2
1,3
1,4
foarte puternic
1,5
K gleizat
< 10
1
11 - 20
1,2
% argil
21 - 30
1,3
31 - 40
1,4
41 - 50
1,5
n care:
Pg potenialul genetic (t/ha);
Bs indicele de bonitare (nota de bonitare/100);
Fe indicele de favorabilitate ecologic (1 pentru zona I; 0,8 pentru zona a II-a; 0,6 pentru
zona a III-a);
Csp consumul specific (kg s.a./t produs);
Cu coeficient de utilizare a N, P, K din ngrmntul chimic;
Ic indicele de corectare al dozei n funcie de starea de sprovizionare a solului, estimat pe
baza analizei agrochimice;
Hr coeficient pentru adncimea de rspndire a rdcinilor (Hr = 1 pentru 20 cm;
1,5 pentru 30 cm i 2 pentru 40 cm);
T coeficient tehnologic (1,2 1,3 pentru tehnologii superioare; 1 pentru tehnologii
obinuite i 0,6 0,8 pentru tehnologii modeste);
S indicele de secet care corecteaz doza de N care se aplic n timpul vegetaiei n zonele
secetoase.
34
n care:
a, b, c i d = parametrii experimentali stabilii pentru grupe de culturi i pentru anumite
msuri tehnologice.
Valorile lor sunt:
a = 15 pentru culturi de cmp i plantaii pomicole;
a = 20 la legume cultivate n cmp i plantaii de vi de vie;
b = 40 la via de vie;
b = 50 la pomi;
c = 1,35 i d = 8 pentru toate culturile;
IN = indicele de azot;
Arg = coninutul de argil n stratul arat, particule sub 2 ;
N = coninutul total de azot din ngrmntul organic, care urmeaz a fi administrat;
0,4 = coninutul mediu de N din gunoiul de grajd clasic.
Dac procentul de azot din gunoiul de grajd care urmeaz a fi mprtiat nu se cunoate,
valoarea ultimului termen al ecuaiei (0,4/N) se consider egal cu 1.
Formula se poate aplica i la alte tipuri de ngrminte, n afara gunoiului de grajd
semifermentat, nlocuindu-se, ns, ultimul termen al ecuaiei cu raportul 22/s.u., n care s.u. =
35
coninutul de substan uscat din ngrmntul organic considerat. Totui, formula este mai puin
util stabilirii dozelor de nmoluri provenite din zootehnie sau de la epurarea apelor uzate
oreneti.
Aplicarea diferitelor valori ale IN i ale coninutului de argil ntr-un diapazon larg, ntlnit
n mod obinuit n soluri, se obin cu ajutorul formulei cantitile de gunoi de grajd, care introduse
ntr-un tabel (tabelul 1) va uura efortul acelora care vor stabili normele de ngrminte organice
naturale.
Tabelul 1
Cantitile de gunoi de grajd mediu fermentat (t/ha) aplicabile pe soluri la culturi de cmp, n
funcie de valoarea indicelui de azot (IN) i a coninutului de argil (Arg)
IN
Arg
(%)
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
36
25
19
17
15
14
13
12
12
10
62
43
33
28
26
24
22
21
21
20
70
49
38
32
29
27
26
24
23
30
75
52
40
34
31
29
27
26
25
40
77
53
42
36
32
30
28
27
26
50
79
55
43
37
33
30
29
27
26
60
Cu toate c ngrmintele organice naturale pot fi administrate anual, agricultura nu
dispune de suficiente cantiti de gunoi de grajd pentru a se atinge acest deziderat. n consecin,
este necesar s se stabileasc o prioritate a solurilor pe care urmeaz s se administreze mai des
astfel de ngrminte, prioritate care poate fi stabilit (Borlan i colab., 1992) cu ajutorul formulei:
IOT = 1 + 0,96 . IN
n care:
IOT = intervalul optim de timp pentru administrarea ngrmintelor organice naturale, n
ani;
IN = indicele de azot al solului.
Intervalul este mai strns la solurile acide cu un coninut redus de humus i mai larg la
solurile saturate cu baze, mai bogate n humus.
n general, efectul gunoiului de grajd ca surs de elemente nutritive este de pn la 3 ani pe
solurile mai bogate n humus i de 2 ani pe cele mai srace.
n vederea aplicrii unor doze corecte de ngrminte chimice minerale pe solurile care au
primit ngrminte organice este necesar s se evalueze aporturile de forme asimilabile n azot,
fosfor i potasiu aduse de ngrmintele organice naturale.
Calculele se pot face cu ajutorul formulelor date de Borlan i colab. (1992):
n care:
N, P, K = aporturile de azot, fosfor i potasiu n forme asimilabile pentru plante, exprimate
n kg N, P2O5, K2O/ha;
36
37
38
Numr buci
(cantitate)
5
3
12
4
1
20
4
1
1
2
2
1
1
1
1
1
1
50
50
20 g
8
1
1
1
asemenea stri negative determinate de lipsa sau excesul unor elemente nutritive, se aleg cte trei
zone pentru fiecare din urmtoarele situaii (stri de vegetaie):
a) plante normal dezvoltate fr semne vizibile de suferine;
b) plante mai slab dezvoltate dar normale ca aspect coloristic i morfologic;
c) plante slab dezvoltate, afectate vizibil de fenomenul negativ care se manifest n lan;
d) plante slab dezvoltate, afectate puternic de fenomenul negativ.
Din zonele stabilite pentru fiecare din cele 4 situaii de vegetaie a plantelor, se alctuiesc
probe medii de sol cu sonda agrochimic-baston cu partea activ lung de de 20 cm, extrgnd din
sol minimum 20 carote cilindrice de 20 cm, cu diametrul de 15 mm. Cele minimum 20 carote care
se constituie ntr-o prob medie de sol se reunesc ntr-o pung nou din polietilen sau cutie curat
din material plastic. Proba medie de sol astfel constituit trebuie s aib masa de 400 500 g. Din
fiecare zon de constituire a probelor medii de sol se alctuiesc i probe medii reprezentative de
plante, tipice pentru starea respectiv de vegetaie. La toate strile de vegetaie probele de material
vegetal se alctuiesc dintr-un numr egal de plante ntregi (50 100 la cereale pioase, la nfrire
mpiere; 5 10 la porumb nainte de nspicare i la floarea soarelui nainte de nflorire) sau organe
ale acestora (frunz, peiol, tulpin, rdcin). Probele de sol i de plante se eticheteaz vizibil,
fcnd toate nscrisurile de identificare cu un creon de grafit. Pe o schi a lanului se fac semne
pentru locurile din care s-au constituit probele de sol i de plante.
Probele de sol i plante se pot supune testelor agrochimice n stare proaspt imediat dup
alctuire. Zvntarea probelor de sol pn n starea de uscat la aer nu afecteaz semnificativ
rezultatele testrii.
Pentru a fi supuse testrii, probele de sol se mrunesc prin strivirea carotelor cu mna i se
omogenizeaz ct se poate de bine.
Probele de plante se cur de sol prin detaarea rdcinilor, se terg cu vat umezit cu ap
distilat i se scutur. n vederea constituirii probei analitice, plantele (sau organele din plant) se
mrunesc prin tiere cu un foarfece sau cuit ascuit din metal inoxidabil i se omogenizeaz prin
amestecare ntr-o pung din material plastic.
2. Dac scopul testrii agrochimice n teren este evidenierea strii de reacie i de asigurare
a solului cu forme mobile ale elementelor nutritive, ca urmare a aplicrii amendamentelor i a
ngrmintelor pe baza cartrii agrochimice, probele medii agrochimice de sol se constituie tot n
modul recomandat mai sus, de pe poriuni (parcele) de teren uniforme ca relief, grad de eroziune,
planta cultivat curent, premergtoare i istorie cultural, n suprafa de 1 3 ha. Fiecare prob
medie de sol, reprezentativ pentru aceast poriune de teren, va fi constituit din minimum 20
carote luate cu sonda agrochimic prin parcurgerea n zig-zag a parcelei care face obiectul testrii.
Pe o schi a solei se nscriu parcelele pe care s-au constituit probele medii de sol. Delimitarea
parcelelor din care se constituie probele medii de sol se va face avnd n vedere parcelarea terenului
la ultima cartare agrochimic. Se recomand ca recoltarea probelor de sol s fie fcut mai devreme
de 6 7 zile de la aplicarea ngrmintelor.
Reguli generale de folosire i ntreinere a trusei agrochimice
Personalul care utilizeaz trusa va fi instruit cu atenie pentru efectuarea corect a operaiilor
i nsuirea normelor de protecia muncii. Se recomand exersarea n prealabil (n unitate) a
metodelor pentru deprinderea modului de utilizare a trusei agrochimice.
Orinea determinrilor i operaiunilor va fi stabilit n funcie de obiectivul urmrit i de
durata analizelor. Se recomand s se nceap cu analizele care necesit mai mult timp (cum este de
40
exemplu determinarea fosforului mobil, iar ntre etapele acestor analize se vor executa testele mai
expeditive.
Pentru prepararea reactivilor din substanele precntrite existente n trus se vor folosi
flacoane de 500 ml marcate din 50 n 50 ml.
ntreinerea trusei nu implic operaii deosebite. Se recomand splarea cu atenie a
ustensilelor dup fiecare utilizare (flacoane, seringi, plnii etc.) folosind ap curat i cltind apoi
de 2-3 ori cu ap distilat.
n timpul folosirii se va evita contactul pielii sau al mucoaselor cu reactivii corozivi sau
toxici din trus.
Prin manipularea neatent sau cu minile murdare se pot produce contaminri care afecteaz
calitatea determinrilor asupra deciziilor de intervenie.
Reactivii consumai sau depreciai pot fi nlocuii.
41
BIBLIOGRAFIE
1. Borlan Z., Hera Cr., 1975, Metode de apreciere a strii de fertilitate a solului n vederea folosirii
raionale a ngrmintelor, Ed. Ceres, Bucureti;
2. Borlan Z., Hera Cr., Bunescu O., 1990, Agrochimia fosforului, Ed.Ceres, Bucureti;
3. Borlan Z., Hera Cr., Ghidia Aurelia, Pasc H., Condei Gh., Stoian L., Jidav Eugenia, 1982, Tabele
i nomograme agrochimice, Ed. Ceres, Bucureti;
4. Borlan Z., Hera Cr., Dornescu D., Kurtinecz P., Rusu M., Buzdugan I., Tnase Gh., 1994,
Fertilitatea i fertilizarea solurilor, Ed. Ceres, Bucureti;
5. Davidescu D., Davidescu Velicica, 1981, Agrochimia modern, Ed. Acad. R.S.R., Bucureti;
6. Davidescu D., Davidescu Velicica., Lctuu R., 1984, Sulful, calciul i magneziul n agricultur,
Ed.Academiei R.S.R., Bucureti;
7. Davidescu D., Davidescu Velicica, Lctuu R., 1988, Microelementele n agricultur, Ed.
Academiei R.S.R. Bucureti;
8. Davidescu D., Davidescu Velicica, 1992, Agrochimia horticol, Ed. Academiei Romne,
Bucureti;
9. Davidescu D., Davidescu Velicica, 1999, Compendiu agrochimic, Ed. Academiei Romne,
Bucureti;
10. Hera Cr., Borlan Z., 1980, Ghid pentru alctuirea planurilor de fertilizare, Ed.Ceres, Bucureti;
11. Lctuu R., 2000, Agrochimie, Ed. Helicon, Timioara;
12. Lctuu R., 2000, Dicionar de agrochimie; Ed. Uni-Press C-68, Bucureti;
13. Lixandru Gh., Calancea L., Caramete C., Marin N., Goian M., Hera Cr., Borlan Z., Ru C.,
1990, Agrochimie, Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti;
14. Obrejanu Gr. - Metode de cercetare a solului, Editura Academiei R.S.R. Bucureti, 1964.
15. Vintil Irina, Borlan Z., Ru C., Daniliuc D., igna Letiia, 1984, Situaia agrochimic a
solurilor din Romnia, Ed.Ceres, Bucureti;
16. *** I.C.P.A. - Metode de analiz chimic a solului. Bucureti, 1986.
17. **** I.C.P.A. - Metodologia de analiz agrochimic a solurilor n vederea stabilirii necesarului
de amendamente i ngrminte. Bucureti, 1984.
42
CUPRINS
NORME DE TEHNICA SECURITII MUNCII N LABORATORUL DE AGROCHIMIE .................................. 1
UNITI DE MSUR FOLOSITE N EXPRIMAREA CONCENTRAIILOR DE ELEMENTE NUTRITIVE . 3
DETERMINAREA CONINUTULUI DE CALCAR ACTIV DIN SOL ................................................................... 6
DETERMINAREA CONTINUTULUI DE FIER ACCESIBIL DIN SOL .................................................................. 8
DETERMINAREA CONINUTULUI DE NITRAI DIN MATERIALUL VEGETAL ......................................... 11
DETERMINAREA FOSFORULUI TOTAL DIN MATERIALUL VEGETAL ....................................................... 15
DETERMINAREA CALCIULUI I A MAGNEZIULUI DIN MATERIALUL VEGETAL ................................... 18
DETERMINAREA ACIDITII LIBERE DIN SUPERFOSFAT ........................................................................... 23
DOZAREA AZOTULUI AMONIACAL DIN NGRMINTE............................................................................ 25
DETERMINAREA CONINUTULUI DE AZOT TOTAL DIN UREE I ALTE NGRMINTE CARE CONIN
AZOT SUB FORM AMIDIC .................................................................................................................... 28
STABILIREA NECESARULUI DE NGRMINTE CHIMICE ......................................................................... 31
TRUSA AGROCHIMIC DE TEREN. STABILIREA STRII DE FERTILITATE A SOLULUI PRIN TESTAREA
CHIMIC N TEREN I LABORATOR A MATERIALULUI VEGETAL ................................................. 38
BIBLIOGRAFIE ........................................................................................................................................................ 42
43