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MASTER EN VITICULTURA, ENOLOGA Y DIRECCIN DE EMPRESAS VITIVINCOLAS

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ESPECIALISTA UNIVERSITARO EN ENOLOGA

2. IMPACTO EN EL CONSUMIDOR.
PAISES PRODUCTORES

ESTABILIZACIN TARTRICA
DE LOS VINOS

ACEPTAN ALGUNOS CONSUMIDORES LA APARICIN DE


CRISTALES DE HKT, AUNQUE LA TENDENCIA GENERAL
ES LA DE RECHAZAR VINO QUE PRESENTAN
PRECIPITACIONES Y/O ENTURBIAMIENTO

PAISES NO PRODUCTORES
FRANCISCO DAZ YUBERO
Dr. Ingeniero Agrnomo
MERCEDES DAZ DEL RO
Ingeniero Agrnomo
1 /49

RECHAZAN LOS VINOS QUE TIENEN EN SU SENO


PRECIPITACIONES Y/O ENTURBIAMIENTOS
NOTA: A VECES, IDENTIFICAN LOS CRISTALES DE HKT,
COMO PARTCULAS DE VIDRIO
/49
3

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3. IDENTIFICACIN DE LOS PRECIPITADOS.


1. TIPOS DE PRECIPITADOS.

PRECIPITADOS PESADOS QUE NO AFECTAN A LA


LIMPIDEZ DEL VINO

BITARTRATO POTSICO (HKT)

INVIRTIENDO LA BOTELLA SE DEPOSITAN RPIDAMENTE


EN EL FONDO

TARTRATO CLCICO (CaT)

FORMA CRISTALINA

TARTRATO MAGNSICO (MgT)

MS O MENOS CRISTALINA SEGN EL CONTENIDO DEL


VINO EN COLOIDES

FORMACIN DE CRISTALES (HKT) EN EL CORCHO


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CARA EN CONTACTO CON EL VINO

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CRISTAL HKT
4. BITARTRATO POTSICO (HKT).

4.1. SOLUBLE EN AGUA CALIENTE (80C)


4.2. EL HKT, CON UNA SOLUCIN
AL 3% DE TETRAFENIL BORURO SDICO,
FORMA UN PRECIPITADO BLANCO DE
TETRAFENIL BORURO POTSICO

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5. TARTRATO CLCICO (CaT).

5.1. INSOLUBLE EN AGUA CALIENTE


5.2. SOLUBLE EN SOLUCIN DE HCl DILUIDO (2%)
5.3. EL CaT DA UNA REACCIN BLANQUECINA
CON OXALATO AMNICO SATURADO POR
PRECIPITACIN DE OXALATO CLCICO

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6. COMPOSICIN DE LOS PRECIPITADOS CRISTALINOS


DE LOS VINOS.
SI SE REALIZA UNA ESPECTROGRAFA DE LOS
PRECIPITADOS CRISTALINOS, SE OBSERVA LA
SIGUIENTE COMPOSICIN
VINOS BLANCOS Y ROSADOS: HKT, CaT y protenas
VINOS TINTOS: HKT, CaT y materia colorante (*)
(*) mayoritario HKT
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7. CONTENIDO DEL VINO EN CIDOS.

CRISTAL CaT

CIDOS MINERALES: minoritarios


NO JUEGAN PRCTICAMENTE NINGN PAPEL EN EL VINO

CIDOS ORGNICOS

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SINTETIZADOS EN EL RACIMO
cido tartrico
cido mlico
cido ctrico
cido glucnico

pK
OBSERVACIONES
3,01/4,5
3,46/5,05
Madured
3,09/4,39/5,74 Minoritario (0,2 / 0,4 g/L)
Botrytis cinerea

METABOLISMO MICROBIANO

pK

cido lctico
cido succnico
cido pirvico
cido ctico

3,81
4,18/5,23
4,73

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8. CONTENIDO DE LOS VINOS EN CATIONES.


Blancos y rosados Tinto
POTASIO

600-800

10. POTASIO.
Tinto MCO2

1.100-1.300 1.500-1.800

CALCIO (*)

60-80

60-80

60-80

MAGNESIO

60-100

60-100

60-100

SODIO

20-30

20-30

20-30

3-6

3-6

3-6

Trazas

Trazas

Trazas

HIERRO (**)
COBRE

10.1. DISTRIBUCIN EN EL GRANO DE UVA


10.2. FACTORES QUE AFECTAN AL CONTENIDO DE
POTASIO EN EL RACIMO
10.2.1. Portainjertos-vinifera
10.2.2. Tipo de suelo
10.2.3. Abonado (K+)
10.2.4. Riego (moviliza K+)
10.2.5. Racimos poco soleados ( K+)
10.3. INFLUENCIA VINIFICACIN

CIFRAS: mg/L
(*) Se puede producir un enriquecimiento por ataque al hormign armado
(**) Se puede producir un enriquecimiento en Fe por ataque al hormign armado
y al acero al carbono

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10.3.1. CONTACTO HOLLEJO-MOSTO


10.3.2. MACERACIN CARBNICA (+++)

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9. CIDO TARTRICO. (H2T)

11. CALCIO.
11.1. ENDGENO UVA

COOH-CHOH-CHOH-COOH

11.1.1. INFLUENCIA DEL SUELO


11.1.2. CATIN MUY ESTABLE: Difcil de eliminar

PESO MOLECULAR = 150


pK1 = 3,01

11.2. ENRIQUECIMIENTO DEPSITOS

pK2 = 4,5

11.2.1. HORMIGN ARMADO

El potasio salifica fuertemente el H2T

11.3. DESACIDIFICACIN
11.3.1. CARBONATO CLCICO
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12. VINO: SOLUCIN TAMPONADA.

14. FORMACIN DE CRISTALES DE HKT EN LOS VINOS.

Una solucin de un cido dbil o una base dbil en


presencia de una sal propia, constituye una solucin
tampn.
Las soluciones tampn cambian poco el valor de su pH por
adicin de pequeas cantidades de bases o cidos fuertes.
El efecto tampn juega un papel muy importante en los
lquidos biolgicos, ya que las reacciones bioqumicas estn
muy relacionadas por el pH.
El efecto tampn juega un papel importante en la
estabilidad fsico-qumica de los vinos.

17 /49

FASE DE NUCLEACIN. Se forman grmenes o nucleos, sobre


los que tiene lugar el crecimiento posterior de los cristales.
Nucleacin primaria. Aparicin
grmenes o ncleos cristalinos.

espontnea

de

Nucleacin secundaria. Formacin de grmenes


inducida en la solucin, por la presencia de cristales
de la misma naturaleza
FASE DE CRECIMIENTO. Los cristales crecen por depsitos
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del soluto, sobre las caras de los cristales formados.

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15. PRECIPITACIN HKT.

13. ACIDEZ TOTAL LIBRE / pH.

El vino es una disolucin sobresaturada de HKT,


existiendo una temperatura de equilibrio, de manera que
por encima de esta temperatura, el vino no puede disolver
cristales de HKT y por debajo de esta temperatural, el
vino est en sobresaturacin y susceptible de que se
precipiten cristales de HKT.

% ACIDOS SALIFICADOS
( PAS )

ACIDEZ DE TITULACIN
ACIDEZ TOTAL
ACIDEZ VOLTIL
ACIDOS SALIFICADOS
CIDOS TOTALES
(LIBRES + SALIFICADOS)
pH

FASE DE SATURACIN. A una temperatura determinada, la


solucin est saturada (concentracin superior a la solubilidad).
Es condicin necesaria pero no suficiente para que se produzca
la precipitacin.

140

m.e.q./l (Acido tartarico)

120
100

80
60

40

20
0

10

12

14

pH
VINO

Vino descationizado

18 /49

La solubilidad del HKT (soluto) en el vino (disolvente), es


la concentracin mxima que se puede obtener por la
disolucin a una temperatura dada y una solucin se
encuentra sobresaturada cuando la concentracin de sal
excede su solubilidad.
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17. MEDIDA DE LA ESTABILIDAD TARTRICA.


Curva de saturacin

HKT

Curva de solubilidad

Test de fro

I
II

Test de contacto

III

Test de potasio
Apreciacin de la sobresaturacin

Temperatura
ZONA I: Contenido HKT superior a la curva de sobresaturacin: precipitacin espontnea
(zona inestable)
ZONA II: Contenido HKT entre curva de sobresaturacin y saturacin. Precipita segn las
condiciones a que se somete al vino (zona metaestable)
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ZONA III: Contenido HKT por debajo de la curva de saturacin. Zona estable (disolucin
posible)

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16. PRECIPITACIN CaT.

18. TEST DE FRO.

16.1. El producto de solubilidad del CaT, no est


prcticamente influenciado por la temperatura
16.2. El producto de solubilidad del CaT, disminuye con el
grado alcohlico (a mayor grado alcohlico, menor
producto de solubilidad)
16.3. El producto de solubilidad del CaT, disminuye con el
pH (a pH mayor, menor producto de solubilidad)

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Colocar el vino a -5C y observar despus de un perodo


de 6/10 das
RESULTADO: Estable a -5C durante 6/10 das
MEDIDA: Precipitacin de una parte HKT en
sobresaturacin, evalundose nicamente el riesgo de
nucleacin primaria, por lo tanto, mide la estabilidad del
vino en ese momento, no en la futura
NOTA: El resultado se ve muy afectado por el contenido
del vino en coloides.
Si durante el proceso de elaboracin se va a producir un
aumento del grado alcohlico, es necesario realizar el
ensayo con el grado alcohlico del producto final
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19. TEST DE POTASIO.

Simulador de tratamiento de contacto

Descationizar un vino pasndolo por una columna de resinas


catinicas fuertes, regeneradas en fase H30+ con HCl
Hacer mezclas del vino descationizado, con el vino sin
descationizar (10%, 20%, 30%) y realizar el test de fro
durante 6 das a -2C
MEDIDA Y RESULTADO: % de potasio que hay que eliminar
para que el vino resulte estable
NOTA: Por la mezcla del vino original y del vino
descationizado, se produce una disminucin del pH (0,2-0,3)
De esta manera se simula el tratamiento de un vino por
intercambio catinico
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20. TEST DE CONTACTO.


Aadir al vino una cantidad de cristales de HKT (4/10 g/L) a
una temperatura de (0C/-3C) y despus de un periodo de
contacto,
comprobar
la
disminucin
de
la
conductividad/potasio, efectuando de esta manera, una
previsin de la estabilidad.
-Dosis HKT 4 g/L, temperatura 0C y agitar 2 horas
-Dosis HKT 10 g/L, temperatura a 0C y agitar
MEDIDA: Nuclacin secundaria y engrosamiento de los
cristales. Permite establecer las condiciones de estabilizacin
del vino y la estabilidad HKT actual y futura del vino.

21. RELACIN CONDUCTIVIDAD / POTASIO.


VINO BLANCO Y ROSADO

K+ = -574 + 0,61C

VINO TINTO ESTRUJADO

K+ = -1563 + 1,11C

VINO TINTO MACERACIN CO2


1,72C

K+

-2987

C = conductividad en microsiemens a 20C

RESULTADO: (10 g/L HKT y 0C)


-Si a los 5 a 10 minutos de la siembra, la cada de la conductividad
no pasa del 5% del vino, se puede considear estable
-Si la cada de la conductividad en las mismas condiciones,26 /49
es
superior al 5% el vino debe de considerarse inestable

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RELACIN CONDUCTIVIDAD / POTASIO


VINOS BLANCOS Y ROSADOS
1500

1500
1000
500
K+

500
0

0
-500 0

0,5

1,5

2,5

0,5

1,5

2,5

3,5

TS

= 20

(Conductivi

dad vino HKT (*)) Conductivi dad vino


29 ,30

-1000
-1500

-1000

(*) Vino adicionado con 4 g/L HKT


Las determinaciones se realizan a 20C
TEMPERATURA DE SATURACIN (MAUJEAN)

-2000

VINOS TINTOS MCO2

K+

K+

TEMPERATURA DE SATURACIN (WURDING)


Vinos blancos.

2000

1000

-500

22. TEST DE APRECIACIN DE LA SOBRESATURACIN.


VINOS TINTOS

3500
3000
2500
2000
1500
1000
500
0

TS

= 29 ,1

(Conductivi

dad vino HKT (*)) Conductivi dad vino


29 ,30

(*) Vino adicionado con 4 g/L HKT


Las determinaciones se realizan a 30C
2

2,2

2,4

2,6

2,8

3,2

3,4

3,6

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22. TEST DE APRECIACIN DE LA SOBRESATURACIN.


TEMPERATURA DE SATURACIN
LA TEMPERATURA DE SATURACIN ES AQUELLA EN LA
QUE EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD ES IGUAL AL
PRODUCTO DE CONCENTRACIN, ES DECIR, QUE POR
ENCIMA DE ESTA TEMPERATURA EL VINO PUEDE
DISOLVER
HKT
Y
POR
DEBAJO
EST
EN
SOBRESATURACIN

Tsat Temperatura de saturacin


Ter Temperatura de estabilidad real
VINOS BLANCOS
Ter = Tsat 15C (graduacin 11)
Ter = Tsat 12C (graduacin 12-13)
VINOS TINTOS
Tsat < (10,81 + 0,297 ITP) C

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23. MTODOS DE ESTABILIZACIN.


INHIBIDORES DE LA PRECIPITACIN
CIDO METATRTRICO
CARBOMETILCELULOSA
MANNOPROTENAS
MTODOS SUSTRACTIVOS
PRECIPITACIN POR FRO
ELECTRODIALISIS
INTERCAMBIO INICO
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DISMINUCIN DEL POTASIO DURANTE LA


ESTABILIZACIN HKT POR CONTACTO (4 g/L HKT, -3C)

METODO CONTACTO
ROSADO RIOJA 1.990
1000

POTASIO(mg/l)

% Disminucion POTASIO

50

800

40

600

30

400
200
0

20

pH Inicial 3.30
0

10
0
10

TIEMPO (HORAS)
Disminucion POTASIO (mg/l)

37 /49

Disminucion Potasio (%)

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Ensayo Laboratorio

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DISMINUCIN DEL POTASIO DURANTE LA


ESTABILIZACIN HKT POR CONTACTO (4 g/L HKT, -3C)

DISMINUCIN DEL POTASIO DURANTE LA


ESTABILIZACIN HKT POR CONTACTO (4 g/L HKT, -3C)

METODO CONTACTO

METODO CONTACTO

TINTO RIOJA ALTA 1.990 (I)

BLANCO RIOJA 1.990

% Disminucion POTASIO

POTASIO (mg/l)

1200

40

1000

POTASIO mg/l

% Disminucion POTASIO

1000

800

30

600

20
400

pH Inicial 3.38

0
10

10

TIEMPO (HORAS)

TIEMPO (HORAS)
Disminucion Potasio (mg/l) Disminucion Potasio (%)
Ensayo Laboratorio

200
0

10

pH Inicial 3.5

400

10

200

15

800

600

20

38 /49

EVOLUCION POTASIO (mg/l)

DISMINUCION POTASIO (%)

ENSAYO LABORATORIO

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DISMINUCIN DEL POTASIO DURANTE LA


ESTABILIZACIN HKT POR CONTACTO (4 g/L HKT, -3C)

VINO BLANCO Y ROSADO

EFICACIA CRISTALES HKT

METODO CONTACTO

VINO BLANCO

TINTO RIOJA ALTA 1990 (II)


1200

POTASIO (mg/l)

% Disminucion POTASIO

600

25

1000

500

20

800

pH Inicial 3.58

200
0

15

300

10

200

100

10

12

14

TIEMPO (HORAS)
Disminucion Potasio (mg/l)
Disminucion Potasio (%)
Ensayo Laboratorio

POTASIO INICIAL 800 mg/l

400

600
400

POTASIO (mg/l)

pH INICIAL 3.29
REDUCCION MEDIA DE POTASIO 281 mg/l
REDUCCION MEDIA DE POTASIO 35,10 %
NUMERO TRATAMIENTOS 22
0

41 /49

10
15
20
NUMERO TRATAMIENTOS

25
43 /49

POTASIO (mg/l)

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DISMINUCIN DEL POTASIO DURANTE LA


ESTABILIZACIN HKT POR CONTACTO (4 g/L HKT, -3C)

VINO TINTO

EFICACIA CRISTALES HKT

METODO CONTACTO
TINTO MACERACION CARBONICA1990
1200

% Disminucion POTASIO

POTASIO (mg/l)

1000

1200

10

800
6
4

pH Inicial 3.84

200
0

TIEMPO (HORAS)

10

Disminucion Potasio (mg/l)


Disminucion Potasio (%)
Ensayo Laboratorio

POTASIO INICIAL 1050 (mg/l)

600

600
400

VINOTINTO

1000

800

POTASIO mg/l

pH INICIAL 3.60

400

200

0
12

42 /49

10
Tratamientos 1-10
Tratamientos 16-20

15

20

Tratamientos 11-15
Tratamientos 21-24

25
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26. MTODOS SUSTRACTIVOS.

24. MTODOS SUSTACTIVOS QUE EMPLEAN FRO.

PRINCIPIO

MTODO

FRO

ESTABULACIN HKT

No garantizada (*)

Nucleacin primaria

CONTACTO

HKT

Garantizada

Nucleacin secundaria
y engrosamiento

CONTINUO

HKT

Garantizada (**)

Nucleacin y
engrosamiento

LEYES DE LA CRISTALIZACIN
MTODOS UTILIZADOS

ELIMINA EFICACIA

OBSERVACIONES

ESTABULACIN: Nucleacin primaria

ELECTRODILISIS

Garantizada

CONTACTO: Nucleacin homognea y crecimiento de


cristales

Rebajar 100 mg/L


K+ (Wuchersotennig)

RESINAS
CATIONICAS

Garantizada

Reduccin K+ . 30 %
No autorizado UE

CONTINUO: Nucleacin heterognea y crecimiento de


cristales

45 /49

(*) -INFLUYE LA LIMPIDEZ DEL VINO EN LA EFICACIA DEL MTODO CONTENIDO EN COLOIDES)
-EL MTODO ES MS EFICAZ EN VINOS BLANCOS Y ROSADOS
- EL RESULTADO DE LA MEZCLA DE DOS VINOS TRATADOS POR SEPARADO POR ESTE
MTODO, PUEDE SER NO ESTABLE
-PEQUEAS ADICIONES DE H2T HACEN AL VINO INESTABLE
(**) -EL RENDIMIENTO DE LA INSTALACIN DE LA INSTALACIN DEPENDE DEL TIPO DEL VINO,
SIENDO MAYOR PARA VINOS BLANCOS Y ROSADOS QUE PARA VINOS TINTOS. UN
47 /49NO
RENDIMIENTO ADECUADO PUEDE SER LA CAUSA DE QUE LA EFICACIA DEL MTODO
EST GARANTIZADA

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25. EFICACIA DE LOS MTODOS.


PRODUCTO
Acido metatartrico

EFICACIA
TEMPORAL

Carboximetilceluloda TEMPORAL
Mannoprotenas

ENSAYO

27. PREVISIN DE LA ESTABILIDAD TARTRICA.

OBSERVACIONES
Depende de la temperatura de
conservacin
Dosis mxima UE: 10g/L
No autorizado en la UE
Poco utilizado en Europa
Buena eficacia en blancos y rosados
Poca eficacia en vinos tintos

MTODOS DE LABORATORIO
pH
ACIDEZ TOTAL LIBRE
K+
Ca 2+
CIDO TARTRICO
CIDOS SALIFICADOS

46 /49

48 /49

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PARAMETRIZACIN DE LA ESTABILIZACIN TARTRICA


OBSERVACIONES

TIPO DE VINO

MTODO
ESTABILIZACIN

REDUCCIN
MNIMA
POTASIO (mg/l)

VINO BLANCO PAS


<30%

CONTACTO

200

VINO ROSADO PAS


<30%

CONTACTO

200

VINO TINTO PAS


<38%

CONTACTO

120

Si el vino no desciende de esta cantidad de


potasio como mnimo, adicionar H2T antes del
tratamiento de estabilizacin.
Es necesario completar la estabilizacin de la
materia clorante.

VINO TINTO PAS


<38%

ESTABULACIN

150

Aadir antes del tratamiento aproximadamente


1 g/l H2T.

VINO TINTO PAS


>38%

CONTACTO

200

Aadir antes del tratamiento 2 g/l de H2T.


Es necesario completar la estabilizacin de la
materia colorante.

VINO TINTO PAS


>38%

ESTABULACIN

200

Aadir antes del tratamiento 2g/l de H2T.49 /49

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