Compui macroergici

Compuii macroergici sunt substane chimice care conin legturi la a cror

hidroliz se poate obine mult energie. Energia obinut la hidroliza legturilor
macroergice este folosit pentru reaciile endergonice. n ordinea descresctoare a
energiei lor, compuii macroergici sunt:
1. PEP acidul fosfoenol piruvic intermediar al glicolizei
2. Carbamil fosfatul intermediar n ciclul ureogenetic
3. 1,3 DPG 1,3 difosfo-gliceratul, intermediar al glicolizei
4. Creatin-fosfatul sintetizat n muchii din creatin, energia lui fiind folosit
pentru contracia muscular
5. Acil ~ CoA forma de activare a acizilor grai
6. ATP - acidul adenozin trifosforic principalul intermediar energetic comun.
Hidroliza unui compus fosforilat macroergic determin formarea unui compus cu
o structur mult mai stabil, astfel nct procesul este nsoit de o variaie semnificativ a
energiei libere.Ca regul general, compuii fosforilai sau nefosforilai a cror reacie de
hidroliz are o valoare a lui G mai negativ dect 7,3 kcal/mol pot susine energetic
sinteza ATP din ADP i Pi.

Biosinteza ATP prin fosforilarea la nivelul substratului

Fosforilarea la nivelul substratului nu necesit prezena oxigenului. Energia
eliberat de reacia exergonic este folosit imediat pentru sinteza ATP din ADP + P i .
Exist numai trei reacii de fosforilare la nivelul substratului, dou n glicoliz i una n
ciclul Krebs.
1. Sinteza ATP cuplat cu conversia acidului 1,3-bisfosfogliceric la acid 3-fosfogliceric
n reacia catalizat de 3-fosfoglicerat kinaz,
2. Sinteza ATP cuplat cu conversia acidului fosfoenolpiruvic la acid piruvic n reacia
catalizat de piruvat kinaz,

3. Sinteza ATP cuplat cu conversia succinilCoA la succinat n reacia catalizat de

succinilCoA sintetaz (ciclul Krebs).

1.6 Lanul respirator i fosforilarea oxidativ

Coenzimele reduse (NADH i FADH 2) formate n citosol i mitosol sunt reoxidate n
lanul transportor de electroni din mitocondrie. Oxidarea are loc n trepte fapt care
permite o eliberare controlat a energiei, ce va fi folosit pentru sinteza ATP din
ADP i Pi.

Formarea coenzimelor reduse are loc att n citosol, ct i n mitosol. Coenzimele

reduse formate n mitosol sunt reoxidate direct n lanul transportor de electroni.
NADH format n citosol este reoxidat n acest compartiment ntr-o mic msur, cea
mai mare parte a moleculelor fiind reoxidate ns n mitosol.
Membrana intern mitocondrial este impermeabil pentru moleculele mari i
puternic hidrofile ale coenzimelor implicate n procesele redox (NAD +, NADH,
NADP+, NADPH, FADH2) i pentru coenzima A. Astfel, transferul echivalenilor de
reducere din citosol n mitosol se realizeaz cu ajutorul unor sisteme navet.

Naveta glicerol 3-fosfatului opereaz cu ajutorul a dou izoenzime cu activitate

glicerol 3-fosfat dehidrogenazic, una citosolic, iar a dou ancorat n membrana
intern mitocondrial. Aceast navet opereaz unidirecional. Reoxideaz NADH,H+
la NAD+ transfernd echivalenii de reducere pe molecula dihidroxiaceton
monofosfatului care este redus la glicerol 3-fosfat. Acesta din urm va fi reoxidat sub
aciunea glicerol 3-fosfat dehidrogenazei din membrana intern transfernd
echivalenii de reducere ctre coenzima Q. Aceast navet opereaz n marea
majoritate a esuturilor, dar n special n anumite tipuri de fibre musculare.

Naveta malat-aspartat opereaz cu ajutorul a dou perechi de izoenzime i a

dou translocaze din membrana intern mitocondrial. Opereaz bidirecional
asigurnd introducerea, dar i scoaterea echivalenilor de reducere n mitosol i
respectiv din mitosol. Aceast navet opereaz cu precderea n hepatocite.

Lanul transportor de electroni mitocondrial este reprezentat de totalitatea

componentelor localizate n membrana intern, prin intermediul crora electronii
preluai de la coenzimele reduse sunt transferai pe oxigen:
1. flavoproteinele (dehidrogenaze ce folosesc FAD sau FMN drept grupri prostetice):
Dehidrogenaza FMN dependent (flavoproteina N, FP N) preia echivalenii
reductori de la NADH,H+,
Dehidrogenaza FAD dependent (flavoproteina S, FPS) preia echivalenii
reductori de pe gruparea prostetic redus a succinat dehidrogenazei,
Dehidrogenaza glicerol 3-fosfatului.
2. proteinele cu clustere [FeS] conin fier non-hemic i atomi de sulf. Asigur doar
transferul de electroni prin schimbarea reversibil a strii de oxidare a fierului.
3. coenzima Q (CoQ) este singura component neproteic a lanului transportor de
electroni. Este asemntoare structural cu vitaminele K. Poate transfera att electroni
ct i protoni.
4. citocromii sunt hemoproteine implicate doar n transferul de electroni. Exist mai
multe tipuri de citocromi care se deosebesc prin natura gruprii prostetice hem,
precum i prin natura prii proteice. n lanul transportor de electroni se ntlnesc
subtipurile bK, bT, c1, a i a3.
Singurele componente ale lanului transportor de electroni care funcioneaz
independent sunt coenzima Q i citocromul c. Toate celelalte se asociaz cu proteine
formnd complexele I, II, III i IV. n membrana intern mai exist i complexul V
(F0F1-ATP-aza) la nivelul cruia se sintetizeaz ATP.

Lanul respirator are o ramur lung care cuprinde complexele I, III i IV, precum
i o ramur scurt care cuprinde complexele II, III i IV.

Organizarea i funcionarea lanului transportor de electroni

Complexul I (NADH CoQ reductaza) este alctuit dintr-un numr mare de
subuniti. Oxideaz NADH i transfer echivalenii de reducere pe molecula coenzimei
Q conform ecuaiei:
NADH + H+ + CoQ NAD+ + CoQH2
n aceast reacie se elibereaz suficient energie pentru sinteza a doi moli de ATP, dar
se sintetizeaz un singur mol de ATP, restul de energie disipndu-se sub form de cldur.
Printre inhibitorii complexului I se numr amitalul (barbituric), rotenona (insecticid)
i penicilina.
Complexul II (succinat CoQ reductaza) are ca subunitate principal succinat
dehidrogenaza, singura enzim a ciclului Krebs ancorat n membrana intern
mitocondrial. Reacia redox este urmtoarea:
Succinat + CoQ Fumarat + CoQH2
Energia eliberat prin aceast reacie nu poate susine sinteza ATP.
O alt dehidrogenaz FAD dependent ce alimenteaz complexul II este acil
grasCoA dehidrogenaza, enzim implicat n -oxidarea acizilor grai.
Complexul III (CoQ citocrom c reductaza) asigur transferul electronilor de la
CoQH2 la citocromul c conform reaciei:
CoQH2 + 2 cit. c (Fe3+) CoQ + 2 cit. C (Fe2+) + 2 H+
Energia eliberat prin aceast reacie permite sinteza unui singur mol de ATP.
Printre inhibitorii complexului III se numr antimicina A i mixotiazolul, ambele
antibiotice.
Complexul IV (citocrom c oxidaza) catalizeaz reducerea tetravalent a oxigenului
conform ecuaiei:
O2 + 4 e + 4 H+ 2 H2O
Energia eliberat prin aceast reacie ar permite sinteza a trei moli de ATP. Se
sintetizeaz doar un mol de ATP, restul de energie disipndu-se sub form de
cldur.Inhibitorii complexului IV sunt cianurile, azidele i monoxidul de carbon (CO).
Reoxidarea coenzimelor reduse poate fi reprezentat prin ecuaiile generale:
NADH + H+ + O2 + (3 ADP + 3 Pi) NAD+ + H2O + (3 ATP)
FADH2 + O2 + (2 ADP + 2 Pi) FAD + H2O + (2 ATP)