Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
New Microsoft Office Word 97 2003 Document
New Microsoft Office Word 97 2003 Document
Exista doua feluri the a folosi principiul de etalonare universal pentru a aduna indicii de greutatea
moleculara absoluta. O maniera este de a folosi viscometru online pentru a determina la fiecare SEC
crestere de retentie. Standards de greutate moleculara bine descrisi cu fractiune ingusta pot fi
folositi pentru a genera o curba de etalonare universala.
Figura 46.3 SEC curba de etalonare pentru 17 standards de greutate moleculare de polistiren cu
fractiune ingusta analizata folosind doua coloane SEC cu suspensii combinate si tetrahidrofuran ca
latura mobile. Linia reprezinta un polinom de ordin potrivit cu punctele de indice.
In schimb, se poate combina principiul etalonarii universal cu ecuatia Mark-Houwink pentru a
determina greutati moleculare absolute. Din principiul etalonarii universale, unde indexul I se refera
la to the particular SEC retention time increment iar indexii A si Bse refera la polimeri de diferite
compozitii. Ecuatia Mark-Houwink este data mai jos.
Asadar, cunoscand parametrii lui Mark H. pentru standards si mostra(in eluantul SEC) se pot
determina greutati absolute sample molecular weights.Valori publicate ale prametrilor lui Mark H.
in comun cu solvent SEC sunt disponibil pentru foarte multi polimeri. Atunci cand nu sunt
diposnibile constant publicate acestea pot fi masurate cu ajutorul ecuatiei 46.6. Totusi, masurarea lui
k si a cer standards cu greutate moleculara cunoscuta. Un al treilea tip de schema de etalonare este
numit broad-standard-calibration. Multe scheme de etalonare broad-standard
Sunt folosite. Schema etalonarii integrale cere ca MWD-ul complet al unui broad standard sa fie
cunoscut. O descriere precisa a unei mostre cu scopurile de a o stabili ca broad-standard poate fi
plictisitoare si necesita mult timp. In multe cazuri, un model precum Flory most-probable model
este folosit cu un Mn masurat sau Mw pentru a prevesti MWD-ul complet al unui broad standard.
Folosirea acestui tip de abordare care necesita ca standard-ul polimer sa urmez foarte aproape
modelul theoretic, fapt ce limiteaza aplicabilitatea acestei abordari. O a doua metoda, mai larg
folosita penru etalonarea broad-standard este metoda lineara. Aceasta abordarea necesita un broad
standard cu Mn si Mw cunoscuti. Aceasta metoda consta intr-o cautare repetata a coeficientilor unei
ecuatii de etalonare lineara(logaritmul M vs. volumul de retentie) asa incat ecuatia produce valorile
cunoscute ale Mw si Mn pentru broad-standard.
In cele din urma, se poate determina etalonarea absoluta folosind un detector absolut de masa
molara sensibil, precum LALLS. In aceasta abordare, Mw-ul absolut este determinat la fiecare
crestere a volumui de elutie. Diagrama logaritmului determinat Mw vs. volumul de retentie
reprezinta curba de calibrare. Cubra de calibrare este mai apoi pus pe cromatograma de detectie a
concentrarii pentru a se determina valoriile medii de greutate moleculara si MWD.