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OBJETIVO :
Establecer lineamientos y tcnicas de monitoreo para la evaluacin y control de la corrosin interior
de ductos de los sistemas de transporte de hidrocarburos lquidos y gaseosos.
ALCANCE :
Este procedimiento se aplicar siempre que se requiera conocer las caractersticas corrosivas de los
fluidos transportados para tomar las medidas correctivas en forma oportuna para que los sistemas de
transporte por ductos operen en forma segura y confiable.
METODO
ANTECEDENTES
La corrosin en los sistemas de produccin de hidrocarburos lquidos y gaseosos en la industria
petrolera, ocasiona a menudo problemas en las lneas de transporte y en las operaciones de proceso,
dando como resultado prdidas econmicas por reparacin y/o reemplazamiento parcial o total de
equipo daado, ocasionando paros imprevistos, retrasos en la produccin, fuga del producto
transportado, adems de presentarse la posibilidad de ocurrir accidentes donde se involucre la
prdida de vidas humanas.
Con el propsito de reducir los costos por mantenimiento y los riesgos por accidentes en las
instalaciones, se han desarrollado diferentes tcnicas para determinar la corrosin, denominadas
tambin tcnicas de monitoreo, usadas en los programas para el control de la corrosin interior en
los sistemas de transporte.
Las siguientes tcnicas de monitoreo de la corrosin interior, son algunas de las ms usadas en el
transporte de hidrocarburos
Gravimtrica (cupones)
Resistencia elctrica
Resistencia a la polarizacin (Rp)
Anlisis qumico y microbiolgico
TECNICA GRAVIMETRICA
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Lneas
sin tratamiento:
Evaluaciones en blanco (sin inyeccin de inhibidor).
Si la velocidad de corrosin es inferior a 2 mpa y si no han cambiado las
condiciones de operacin, la frecuencia ser anual, efectuando la evaluacin
tres veces consecutivas mensualmente.
El registro de las condiciones de operacin se har en forma trimestral.
Podr emplearse ms de una tcnica de medicin en un mismo sistema, obtenindose por lo tanto
mayor aportacin de informacin.
De igual manera una tcnica de monitoreo especfica, solo proporcionar una limitada cantidad de
informacin, por lo que el empleo de diferentes mtodos sern complementarios en vez de
competitivos.
TECNICA GRAVIMETRICA (CUPONES)
Esta tcnica de monitoreo consiste en instalar cupones corrosimtricos tratados y colocados en el
interior del ducto.
La especificacin qumica del cupn deber ser de bajo contenido de carbono (SAE 1010 o SAE
1018 ). Los cupones de corrosin son expuestos directamente al medio corrosivo durante cierto
perodo de tiempo, generalmente de 30 das , despus de retirado se somete a limpieza qumica, se
pesa y se calcula la velocidad de corrosin representativa del sistema.
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pH
Temperatura
Acido sulfhdrico
Bixido de carbono
Oxgeno disuelto
Cloruros
Ion fierro
Ion manganeso
Anlisis microbiolgico
TECNICA GRAVIMETRICA (CUPONES)
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Desengrasar los cupones con los solventes apropiados, por ejemplo acetona.
Despus del secado los cupones sern pesados en balanza analtica con
aproximacin de 0.0001 gr.
la
corrosin galvnica (Figura ).
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(A + Wg + Pw) - 2.815
Donde:
A
Wg
Pw
PD
EL
=
=
=
=
=
Cupn de 3
Cupn de 6
1.625
4.75
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un mximo de de vuelta, esto puede ocasionar una ligera liberacin de presin, sin causar
peligro siempre y cuando no se exceda de de vuelta. Posteriormente apretar el tapn,
asegurndose que haya sido fijado completamente.
3. Aflojar de a de vuelta el tapn de acero inoxidable de cabeza cuadrada, sujetando el
tapn slido con la llave apropiada. Puede haber una pequea liberacin de gas acumulado
debajo del tapn, si despus de dos minutos ya no hay liberacin de gas remover el tapn, de
lo contrario consultar el manual de operacin.
4. Conectar la vlvula de servicio al cuerpo del niple de acceso y girar en el sentido de las
manecillas del reloj la rosca de unin hasta que quede fija. La vlvula deber quedar en la
posicin abierta.
5. Golpear la rosca unin de la vlvula de servicio con martillo de bronce para apretar. usar gafas
de seguridad.
6. Elevar el retriever, poner el sujetador de madera en el barril interno y colocarlo en la vlvula
de servicio, gire la rosca de unin en el sentido de las manecillas del reloj hasta que el equipo
quede fijo en la vlvula de servicio.
7. Golpear la rosca unin del retriever para apretar. usar gafas de seguridad
8. Quitar el sujetador de madera y desplazar el barril exterior del retriever hacia el niple de
acceso hasta que el socket adaptador contacte el tapn. Gire el barril exterior en el sentido de
las manecillas del reloj unas 4 vueltas para unir el adaptador con la rosca hembra del tapn
slido.
9. Cerrar las vlvulas de desfogue de la vlvula de servicio y del retriever.
10. Desplazar el barril exterior del retriever hacia el niple de acceso mientras se le gira un poco en
el sentido de las manecillas del reloj hasta que el hexgono del socket adaptador se deslice
unos 5/8(16 mm) en el hexgono del tapn del niple.
11. Balancear la presin en el retriever.
Girar el barril del retriever en sentido contrario a las manecillas del reloj para
capturar el tapn.
El retriever empezar a presurizar despus de a 2 vueltas. Observar el
manmetro.
Si despus de 2 vueltas el retriever no ha presurizado, dar otras 2 vueltas
adicionales, si continua sin presurizar, esperar de 5 a 10 minutos. Si despus de
este tiempo no se iguala la presin, el tapn puede presentar una obstruccin.
Consultar el manual de operacin.
12. Despus de igualar la presin en el retriever, girar el barril exterior en sentido contrario a las
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13. Extender hacia arriba el barril exterior del retriever con un movimiento semicircular, hasta que
servicio.
19. Remover el sujetador de madera y desplazar el barril exterior.
20. Desincorporar el portacupones del tapn para remover los cupones.
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17. Engrasar la rosca del niple de acceso antes de poner la tapa protectora.
Acido inhibido:
1000 ml de cido clorhdrico (grav. esp. 1.19)
20 gramos de trixido de antimonio ( Sb2 O3 )
50 gramos de cloruro estanoso (SnCl 2 )
Preparacion:
Disolver el trixido de antimonio y el cloruro estanoso cada uno por separado con la mitad del cido,
posteriormente juntar ambas diluciones y colocar la mezcla en un recipiente de vidrio o plstico
cerrado.
Introducir los cupones en esta solucin de 1 a 3 minutos a temperatura de 35 C, o a la ambiente . El
tiempo puede incrementarse hasta 10 minutos dependiendo de los depsitos. Realizar esta actividad
en campana de extraccin.
Introducir los cupones en una solucin saturada de bicarbonato de sodio
durante
un minuto para neutralizar el cido remanente.
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k * W / (A x T x D)
C
k
W
T
A
D
=
=
=
=
=
=
donde:
CONSTANTE k
milsimas de pulgada por ao
pulgadas por ao
pulgadas por mes
milmetros por ao
3.45 x
3.45 x
2.87 x
8.76 x
106
103
102
104
El valor mximo permisible de velocidad de corrosin utilizando esta tcnica, es de 2 mpa, la cual se
considera aceptable. Si se excede de ste valor, verificar las condiciones de operacin en la lnea y
tomar las medidas correctivas.
Nota: Si se presenta picadura en los cupones, utilizar el mtodo establecido en la norma ASTM G 46,
para evaluar esta forma de la corrosin.
TECNICA DE RESISTENCIA ELECTRICA
El mtodo se basa en el cambio de la resistencia elctrica del elemento de medicin a medida que
su rea transversal disminuye debido al desgaste por corrosin.
Las mediciones de la resistencia elctrica podrn ser tomadas manual o automticamente en forma
peridica utilizando el equipo CK-3 o similar. Registrar las lecturas y las observaciones pertinentes en
el formato tipo No. 2 del documento 2 de este procedimiento.
SELECCION Y PREPARACION DE PROBETAS
Las probetas a utilizar, debern ser compatibles con el niple de acceso de 2, para ser instalada o
retirada bajo presin, (figura 8).
Seleccionar la sensibilidad de la probeta tomando como base una vida til de 1 ao de servicio, de
acuerdo a la Figura 9.
Seleccionar la forma del elemento medible de acuerdo a su sensibilidad (Figura 10, ) y a su posicin
dentro del tubo.
El tamao de la probeta estar en funcin del dimetro de la tubera y a su posicin dentro del tubo:
Probeta de elemento tipo cilndrico y tipo loop.
Longitud = P + T + 1.25
Donde:
P
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El valor mximo permisible de velocidad de corrosin utilizando esta tcnica, es de 2 mpa, la cual se
considera aceptable. Si se excede de ste valor, verificar las condiciones de operacin en la lnea y
tomar las medidas correctivas.
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Registrar las lecturas y la informacin pertinente en el formato tipo No. 3 del documento 2 de este
procedimiento.
SELECCION Y PREPARACION DE LAS PROBETAS
Las probetas comerciales estn compuestas generalmente de 2 3 electrodos, dependiendo de la
conductividad del medio acuoso. Seleccionar el nmero de electrodos de acuerdo a la Figura 12.
La probeta a utilizar, deber ser compatible con el niple de acceso de 2 para ser instalada bajo
presin.
Seleccionar la forma de los electrodos de la probeta, de acuerdo a su posicin en el interior de la
tubera (probeta tipo estndar o tipo rasante), Figura 13 .
El material de los electrodos de la probeta ser de acero al carbn SAE-1010 o SAE-1018
El tamao de la probeta se obtendr de la misma forma como fue descrito en el punto 5.6.1. de la
tcnica de resistencia elctrica.
Los electrodos deben estar libres de impurezas como herrumbre, grasa y humedad. Si estos se
encuentran sucios, limpiarlos mecnicamente y desengrasarlos de acuerdo al mtodo A.S.T.M. G-1.
INSTALACION DE PROBETAS
La probeta deber ser instalada en una posicin representativa en el fluido corrosivo, donde exista
una separacin definida de la fase acuosa, como en puntos de acumulacin de agua (Figura).
Los electrodos debern quedar inmersos totalmente en la fase acuosa.
Tener cuidado de no daar las conexiones de la probeta, para no tener lecturas errneas.
Es recomendable utilizar probetas nuevas o cambiar los electrodos para cada instalacin.
Instalar la probeta mediante el equipo retriever, como fue descrito en la tcnica gravimtrica.
Emplear tapn de acceso hueco.
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El valor mximo permisible de velocidad de corrosin utilizando esta tcnica, es de 2 mpa, la cual se
considera aceptable. Si se excede de ste valor, verificar las condiciones de operacin en la lnea y
tomar las medidas correctivas.
TECNICA DE ANALISIS QUIMICO Y MICROBIOLOGICO
Los siguientes anlisis debern de realizarse In Situ:
Los anlisis restantes podrn efectuarse en el laboratorio tan pronto como sea posible.
MUESTREO DEL FLUIDO
En el transporte de hidrocarburos la localizacin ideal para la coleccin de la muestra ser en la
parte inferior de la tubera (Figura 15).
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PREPARACION DE LA MUESTRA
El fierro disuelto tiene una fuerte tendencia a precipitarse como hidrxidos, sulfuros o carbonatos en
el sistema acuoso dependiendo del pH. Por lo que se recomienda agregar diez gotas de cido
clorhdrico grado reactivo al 10% por cada 100 ml de muestra, con el fin de mantener el fierro en
solucin. Es recomendable agregar el cido al recipiente antes de que la muestra sea tomada.
La muestra a analizar no deber presentar aceite y slidos libres.
Cuando la muestra obtenida este emulsionada, cualquiera de los mtodos siguientes se usar para
romper la emulsin:
1.- La muestra puede ser calentada para romper la emulsin.
2.- Por centrifugacin hasta obtener suficiente agua para su anlisis.
3.- Puede agregarse una cantidad pequea de desemulsificante seguida por una
centrifugacin.
PROCEDIMIENTO DE ANALISIS
Varios mtodos para el anlisis del ion Fe se encuentran en el procedimiento D 1068 del Manual del
Agua Vol. 1 del ASTM y el API RP-45. Los mtodos ms comunes son los colorimtricos que han
sido adaptados para su uso en campo, como el equipo porttil HACH DRL/2000.
Equipo y material:
Espectrofotmetro
Celda para espectrofotmetro.
Reactivos:
1-10 Fenantrolina (almohadilla HACH).
Solucin estndar de Fe. Disolver 1 g de fierro puro en 100 ml de HCl 1:1 con calentamiento, enfriar
y diluir a 1 lt con agua.
1. Tomar una muestra de agua sin slidos en suspensin en una celda de muestreo limpia hasta
la marca de 25 ml.
2. Agregar el indicador de fenantrolina (almohadilla Ferrous Iron) y agitar para mezclar. Si hay
3.
4.
5.
6.
7.
fierro presente, aparecer una coloracin. Dejar la celda en reposo durante unos 3 minutos
para que se desarrolle el color, pero no esperar mas de 30 minutos.
Ajustar la longitud de onda del espectrofotmetro a 510 nm.
Llenar otra celda hasta la marca de 25 ml con agua de muestra y ajustar el control para una
lectura de 0 mg/lt.
Sustituir la celda que contiene agua, por la celda con la muestra preparada, cerrar la ventanilla
y hacer la lectura.
Hacer una curva de calibracin de Absorbancia vs. Concentracin, tomando varias alicuotas
de la solucin estndar de fierro y diluir para cubrir todo el rango de concentracin en la
muestra.
Interpolar la lectura obtenida en la curva patrn y determinar la cantidad de fierro en mg/lt.
RESULTADOS
El contenido de Fe se expresar en mg/lt y especificar si es referido al flujo de agua o al flujo total manejado y
si es reportado como hierro soluble o hierro total.
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El fierro producido, se puede referir a la cantidad de agua manejada, aplicando la siguiente relacin:
Libras de Fe/da
Kg de Fe/da
=
=
ION MANGANESO
La determinacin del ion Mn al igual que el ion Fe es til para obtener la tendencia corrosiva en un
sistema de transporte de hidrocarburos, debido a que las aleaciones de acero de tuberas, presentan
en su composicin una concentracin aproximada de 1% de Mn.
PREPARACION DE LA MUESTRA
Preservar la muestra en ausencia de oxgeno y proceder a su anlisis lo
antes
posible.
PROCEDIMIENTO DE ANALISIS
Equipo y material:
Especrofotmetro
Celda para espectrofotmetro
Reactivos:
Bufer de citratos
Peryodato de sodio
Solucin estndar de Mn. Disolver 0.1583 g de dixido de
manganeso en un poco de HCl y diluir a un litro de agua.
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7.
8.
RESULTADOS
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Kg de Mn/da
Un contenido de manganeso mayor que el 1 % del contenido de fierro, puede indicar que el fierro se
encuentra: en forma de depsitos en el tubo, que est presente en la fase hidrocarburo o que el
manganeso procede de la formacin.
ACIDO SULFHIDRICO
El cido sulfhdrico presente en una corriente de flujo, particularmente en el transporte de gas
hmedo e hidrocarburos, puede provenir de la formacin del yacimiento, o bien como producto de la
actividad metablica de bacterias sulfato reductoras.
PREPARACION DE LA MUESTRA
Se deber seguir el mismo procedimiento de muestreo descrito en la punto 5.8.1.. La muestra
tomada no deber presentar evidencia de slidos en suspensin.
Tomar de 10 a 100 ml de muestra de agua en un recipiente limpio y estril e inmediatamente
estabilizarla con 100 ml de sulfato de cadmio (CdSO 4) a una concentracin de 10 gr/lt. Analizar la
muestra en laboratorio tan pronto como sea posible.
PROCEDIMIENTO DE ANALISIS
Material:
Bureta graduada
Reactivos:
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(VINI -NTVT)*17,000
mg/lt H2S
=
Vm
donde:
NI
VI
NT
VT
Vm
=
=
=
=
=
Existen otros mtodos como el descrito en el manual del ASTM D 4658 el cual emplea titulaciones
potenciomtricas y en el API RP-45.
La presencia de cido sulfhdrico, aun en bajas concentraciones, puede ocasionar problemas de
corrosin, por lo que es importante su monitoreo.
BIOXIDO DE CARBONO
El bixido de carbono forma varias especies en el agua. Dependiendo del pH que se desarrolle en el
medio, es la especie que predomina, as un pH de 4 a 6 la especie predominante es el cido
carbnico que contribuye significativamente a la corrosin dulce del metal.
El mtodo utilizado para determinar el bixido de carbono consiste en titular una muestra
recientemente tomada, con una solucin estndar de carbonato de sodio, usando fenolftaleina como
indicador.
PROCEDIMIENTO DE ANALISIS
Material:
Reactivos:
efectuar la titulacin acompaada de una agitacin constante hasta que desaparezca el color
rosa.
3. Cuando la cantidad de bixido de carbono es alta, existen prdidas representativas a la
atmsfera, por lo que se titular una segunda muestra agregando la cantidad de carbonato de
sodio que se gast en la primera titulacin. Agregar 5 gotas de fenolftaleina y si la muestra
continua sin color, continuar titulando hasta el punto de vire. Esta segunda prueba es la que se
tomar para el clculo.
Para el clculo aplicar la siguiente relacin:
N x V x 22000
mg/lt de CO2
=
Vm
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Donde:
V
N
Vm
=
=
=
Reactivos y materiales:
Agua de la llave
1. El contenido de oxgeno disuelto en la fase acuosa se mide con el oxmetro, el cual debe
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Dentro de los aniones mas importantes desde el punto de vista de la corrosin, son los cloruros,
debido a que estos le confieren caractersticas electrolticas al agua y por otro lado contribuyen a la
formacin de picaduras e intervienen en la despasivacin de los aceros.
PROCEDIMIENTO DE ANALISIS
Material:
Matraz Erlen Meyer
Bureta graduada
Reactivos:
Indicador de difenilcarbazona
Solucin de nitrato de mercurio 0.05 0.1N
Tomar 25 ml de la muestra de agua. Diluir con agua destilada hasta un volumen de 50 ml.
Agregar de 3 a 6 gotas del indicador difenilcarbasona y agitar.
Colocar en la bureta una solucin estndar de nitrato de mercurio.
Titular la muestra con el nitrato de mercurio, agitando continuamente. El nitrato de mercurio
reacciona selectivamente con todos los cloruros presentes. Cuando se ha completado la
reaccin, el exceso de iones mercurio se combinan con la difenilcarbazona hasta formar un
complejo color prpura que indica el punto final.
5. Anotar el volumen gastado de nitrato de mercurio y efectuar los clculos de acuerdo a la
siguiente relacin.
VG x N x F x 104
1.
2.
3.
4.
mg/lt Cloruros
=
VM
Donde:
VG
N
F
VM
=
=
=
=
pH-metro o potencimetro.
Soluciones bufer de pH 4, 7 y 10
Reactivos:
PROCEDIMIENTO
Para iniciar una determinacin, primero se debe verificar que el instrumento de medicin est
calibrado. Normalmente para aguas de campos petroleros calibrar a un pH de 7 y checar con
soluciones bufer de pH 4 y 10.
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Para muestras lquidas que contengan o que se sospeche la presencia de bacterias, utilizar frascos
ampoviales conteniendo 9 ml de medio de cultivo API, para conocer el nmero estimado de bacterias
promotoras de la corrosin.
Etiquetar los frascos con nmero consecutivo, dilucin (1/10, 1/100, 1/1000, 1/10000,.....) fecha y
procedencia.
Limpiar las tapas de hule de los frascos ampoviales con algodn impregnado de alcohol antes de
inocular.
Tomar 1 ml de la muestra de agua e inocular en el frasco I empleando la jeringa, sacar la aguja del
vial y agitar, posteriormente transferir 1 ml del frasco I al frasco II; repetir sta operacin hasta el
frasco que sea necesario segn el grado de contaminacin, desechando 1 ml del ltimo frasco.
Utilizar una jeringa estril en cada transferencia.
Incubar la serie de frascos inoculados a temperatura ambiente durante 5 das, observando si hay un
cambio en la coloracin a negro, lo cual es indicativo de la presencia de BSR, anotar hasta qu
dilucin, el crecimiento fue positivo.
RESULTADOS
IV - 98
El rango de crecimiento de bacterias sulfato reductoras estar entre la dilucin inmediata anterior y la
dilucin hasta donde apareci positiva la coloracin, siendo el nmero de bacterias el inverso de la
dilucin.
CRECIMIENTO
DILUCION
+
+
+
+
+
No. DE FRASCO
1/10
1/100
1/1000
1/10000
1/100000
I
II
III
IV
V
RANGO BSR/ml
0-10
10-100
100-1000
1000-10000
10000-10000
Ejemplo: Si la coloracin se desarrolla hasta la dilucin 1/10000 (10 E-4), el rango de crecimiento
estar entre 1000 a 10000 BSR/ml de muestra.
La presencia en cualquiera de los rangos de poblacin de bacterias sulfato reductoras, indicar la
posibilidad de ocurrir picaduras en la tubera de transporte, por lo que debern tomarse las medidas
necesarias para el control de stos organismos.
La informacin relativa a las tcnicas de monitoreo mediante anlisis qumico y microbiolgico,
deber ser registrada en el formato tipo No. 4 del documento 2 de este procedimiento.
PERSONAL Y EQUIPOS REQUERIDOS
El personal requerido para realizar las diferentes actividades ser:
Un ingeniero especialista en corrosin, un tcnico laboratorista, un operador especializado en el
manejo del equipo de acceso con dos ayudantes.
Los equipos requeridos para desarrollar estas actividades sern:
Equipo porttil con material y reactivos para los anlisis qumicos HACH o
similar.
ASPECTOS DE SEGURIDAD
Los siguientes aspectos de seguridad sern tiles durante el desarrollo de las actividades en el
presente procedimiento de trabajo.
IV - 99
el
proveedor.
Usar el equipo y ropa de seguridad necesarios para el desarrollo de las
diferentes
actividades de monitoreo (guantes, mascarillas, casco protector, batas de
seguridad, gafas, etc.).