Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Definiie
O
R
H2O
O
R
+ HZ
OH
O
Halogen
Halogenuri
de acizi
(de acil)
O
R
Esteri
R'
NH
C O
O
NHOH
Acizi hidroxamici
NH
Hidrazide
O
O
NH2
O H
O
Peracizi
C OR
NH
Iminoeteri
Peroxizi de
acil
NH2
Amidine
Nitrili
Amide
(amide subs tituite)
NH2(R)
R C NH C R
Imide
.. ..
R
Izonitrili
II
III
COOH
+ HOOC R
(R')
- H2O
R(R')
Nomenclatur
C6H5
O
C
O
CH3 C
anhidrid
acetic
H3C C
O
anhidrid
benzoic
O
C
O
C6H5 C
C6H5 C
O
O
anhidrid
acetic-benzoic
anhidrid
ftalic
Proprieti chimice
+2 NH3
+ R NH2
2 CH3COOH
CH3COOR
+ CH3COOH
CH3CONH2
+ CH3COO-NH4+
CH3CONHR
+ CH3COOH
Compui importani
Anhidrida acetic (T.f. 140-142oC) este folosit ca agent de acilare, n industria farmaceutic,
chimic, a obinerii acetatului de celuloz i altele.
Anhidrida benzoic (T.t.42oC) este folosit n sinteze.
Anhidrida succinic (T.t. 120oC) intr n compoziia pulberilor de copt, se adaug produselor
alimentare deshidratate, fixeaz apa frnnd degradarea produselor stocate.
Anhidrida ftalic (T.t.130,8oC, T.f. 284,5oC) se utilizeaz n reacii de condensare pentru obinerea
antrachinonei (cu benzen) a ftaleinelor, rodaminelor, ca i la obinerea unor plastifiani pentru
macromolecule (dibutil i dioctilftalat). Folosind diferii fenoli se pot obine colorani i indicatori.. 3
Nomenclatur
Esterii se citesc analog cu numele acestor sruri provenite de la acizii carboxilici:
CH3COOC2H5
HCOOC2H5
Etil acetat
Etil formiat
Acetat de etil
Formiat de etil
Esterii acizilor dicarboxilici se citesc corespunztor srurilor acide (monoesteri) i srurilor neutre
(diesteri)
CH2 COOC2H5
si
CH2 COOH
Monoesterul acidului
succinic
CH2 COOC2H5
CH2 COOC2H5
Diesterul acidului
succinic
Pentru structuri complexe se utilizeaz prefixul carbetoxi (COOC2H5), carbometoxi (COOCH3) sau
n general alcoxicarbonil
1. n funcie de natura acizilor i alcoolilor din care s-au format esterii, pot fi:
a. esteri simpli (acetat de metil, benzoat de etil);
b. esterii provenii din acizi dicarboxilici pot fi mono sau diesteri (monoesterul acidului adipic,
diester malonic etc).
c. Esterii cu mai multe funciuni esterice se numesc poliesteri.
2. Dup provenien esterii pot fi:
a. esteri naturali (uleiuri eterice, grsimi, ceruri etc)
b. esteri de sintez (acetat de etil etc)
Structura
Grupa esteric prezint conjugare intern caracteristic. Esterii sunt deci substane polare,
( acetat de metil = 1,81 D).
O
O
O
+
O
sau R C
R C
R C
R C
+
+
O R
OR
O R
Proprieti fizice
Esterii acizilor carboxilici inferiori sunt lichide cu miros plcut, insolubile n ap i solubile n
solveni organici.
Sunt buni dizolvani i servesc la extragerea substanelor organice din compui naturali.
Esterii acizilor superiori cu alcooli superiori sunt solizi (vezi ceruri).
Temperaturile lor de fierbere sunt mai sczute dect ale acizilor i uneori i dect ale alcoolilor din
care provin, dar sunt mai ridicate dect ale hidrocarburilor cu aceeai mas molecular.
5
+ Y
R C
OR'
+ OR'
a. Hidroliza esterilor n mediu acid este o reacie de echilibru n care se scindeaz o legtur aciloxigen.
H+
RCOOH + R'OH
RCOOR' + H2O
In mediu bazic, are loc reacia de saponificare, ireversibil.
R COOR' + NaOH
RCOO-Na+ + R'OH
C OCH3
+ C2H5OH
H sau RO
OC2H5
+ CH3OH
COOR' + Y - H
RCOY + R'OH
COOR' + NH3
COOR'
COOR' + H2N
+ R"NH2
NH2
+ R'OH
CONHR
R
+ R'OH
CONHNH2 + R'OH
R CONHOH + R'OH
+ H2N OH
RCON3 + R'OH
R COOR' + HN3
2. Esterii, n special cei care conin gruprile metoxil sau etoxil, pot fi descompui cu
hidracizi tari, de exemplu cu HI (metoda Zeisel), reacie folosit pentru dozarea acestor
grupri
RCOOH + ICH
R COOCH + HI
R
COOR'
COOR'
LiAlH4
CH2OH
Esterii acizilor monocarboxilici saturai inferiori sunt lichide folosite ca solveni pentru lacuri, grsimi
etc. Unii esteri cu mirosuri plcute sunt componente aromate n industria alimentar sau parfumerie (vezi
tabel).
Acetatul i propionatul de benzil au arom de iasomie i sunt utilizai n parfumerie.
Esterul malonic are o mare nsemntate pentru sinteza organic (vezi acolo).
Esterii acizilor adipic, ftalic i sebacic cu alcooli superiori se folosesc ca plastifiani.
Denumire
1
Caracteristicile
unor esteri ai
acizilor
monocarboxilici
Formiat de metil
Formiat de etil
Formiat de n-propil
Formiat de iso-propil
Formiat de n-butil
Formiat de sec-butil
Formiat de ter-butil
Acetat de metil
Acetat de etil
Acetat de n-propil
Acetat de iso-propil
Acetat de n-butil
Acetat de iso-butil
Acetat de sec-butil
Acetat de ter-butil
Acetat de n-butil
Acetat de iso-amil
Propionat de metil
Propionat de etil
Propionat de n-propil
Propionat de iso-propil
Propionat de n-butil
n-Butirat de metil
n-Butirat de etil
Masa
molecular
Aroma
caracteristic
60
70
88
88
102
102
102
74
88
102
102
116
116
116
116
130
130
88
102
116
116
130
102
116
32
53
81
71
106
97
83
56
78(77)
101
88
124
116
112
97
148
141
79
98
122
111
145
102
120
0,974
0,923
0,904
0,873
0,892
0,884
0,939
0,901
0,887
0,872
0,881
0,871
0,872
0,867
0,875
0,872
0,915
0,892
0,882
0,875
0,898
0,879
rom
mere +rom
ananas
130
130
146
160
102
116
116
130
116
130
144
158
298
212
136
150
164
164
178
178
150
164
150
164
150
164
150
164
162
176
142
128
165
178
91
110
127
144
116
133
149
165
39
33
199
212
225
218
248
242
215
228
208
227
215
231
217/34
228
261/36
273
0,872
0,869
0,879
0,888
0,869
0,890
0,874
0,881
0,865
0,885
0,871
1,089
1,047
1,023
1,011
1,005
0,999
1,068
1,033
1,068
1,034
1,061
1,028
1,025
1,049
pere
mere
mere
Aromat
Portocal
Zambile
Scorioar
Scorioar
Ceruri
Esteri naturali
Ceara de albine amestec de esteri ai acizilor cu numr par de atomi de carbon (C24-C34) cu alcooli
primari superiori neramificai, alcani cu numr impar de atomi de carbon (C25-C35), acidul palmitic
(C16), CH3-(CH2)14COOH i alcoolul cetilic, CH3(CH2)14CH2OH. La nclzire, ceara de albine se
nmoaie i apoi se topete la 64oC. Este insolubil n ap i alcool, dar este solubil n solveni
organici, la cald. Este utilizat n farmacie, pentru lumnri i drept protector
Lanolina extras cu ajutorul solvenilor din lna de oaie, este un amestec de esteri ai unor acizi cu
catena normal i ramificat (C9-C31) i alcooli primari, secundari i din clasa steroidelor, ct i acizi
liberi. Este un ingredient de baz pentru unguente n cosmetic i farmacie
Cerurile apar i pe frunze, fructe i plante avnd rol protector. Acestea au un coninut mare (pn la
95%) de alcani.
Grsimi
Substane de rezerv i principal surs de energie pentru organism, grsimile sunt amestecuri de
esteri simpli sau micti ai glicerinei cu acizi grai saturai i nesaturai, de unde i denumirea de
gliceride. Plantele sintetizeaz grsimile din amidon, iar animalele le iau prin alimentaie.
Grsimile lichide se numesc uleiuri i apar n plante i semine
Grsimile solide sunt componente ale organismului mamiferelor.
Compoziie Grsimile conin glicerin i acizi carboxilici saturai i (sau) nesaturai
10
Srurile metalice ale acizilor grai din grsimi se numesc spunuri. Spunurile acizilor nesaturai sunt
de calitate mai bun. Cele mai bune spunuri se obin din grsimi care conin acid lauric (C12).
Acidul stearic i acizii superiori micoreaz solubilitatea i puterea de spumare a spunului. Spunurile
se obin prin fierberea grsimilor cu hidroxizi alcalini. Spunul conine 60-65% acizi grai (spun miez
sau spun de rufe), iar prin uscare ajunge la 80-85% acizi grai.
spunurile acizilor nesaturai sunt moi i spumeaz bine n ap, iar cele ale acizilor saturai sunt tari i
spumeaz mai greu. Fiind srurile acizilor slabi cu baze tari, n soluii diluate hidrolizeaz dnd reacie
bazic.
+
- +
RCOOH + Na OH
RCOO Na + H2O
Impactul spunurilor asupra mediului. Spunurile de sodiu ale acizilor grai sunt
biodegradabile datorit catenelor neramificate, cu numr mare de atomi de carbon, fiind
degrai de ctre enzimele produse de ctre unele microorganisme, cu cte doi atomi de
carbon n fiecare etap.
Transformarea spunurilor solubile n sruri de calciu i magneziu insolubile constituie un avantaj
deoarece dup precipitare sunt eliminate din apele reziduale sau din sistemul acvatic.
11
DERIVAI FUNCIONALI
DETERGENI.
AI ACIZILOR CARBOXILICI
Proprieti detergente (de curire) prezint i ali compui naturali sau sintetici care se numesc
detergeni.
Detergenii anionici conin grupa polar SO3- sau SO3Na. Pot fi utilizai i n soluii acide i
n apa dur. Detergenii anionici corespund structurii:
R-C6H4- SO3Na
- alchilarilsulfonai
R-O-SO3Na
- esteri alchil-sulfonici
Unii dintre aceti compui sunt biodegradabili, cum ar fi alchilbenzen-sulfonatul de sodiu (5060%) sau alchil-arilsulfonatul de sodiu liniar. (90%)
Detergenii cationici conin o grupare cuaternar la captul unei catene lungi, [RN+(R)3]X-.
Aceti detergeni prezint i aciune antiseptic.
Detergenii neionici conin o grupare ionic nepolar. Prezint avantaje pentru c aciunea
detergent nu depinde de pH-ul mediului sau de prezena altor ioni. Mult utilizai sunt esterii alcoolilor
superiori sau alchilfenolilor avnd R = C8..C12 cu polietilenglicoli, R-O(CH2-CH2-O)n-CH2-CH2OH.
Gradul de biodegradare al compuilor polietoxilai depinde de greutatea lor molecular, cei cu grad mare de
polimerizare se degradeaz mai greu.
12
Nomenclatur i clasificare
Amidele se citesc prin adugarea sufixului amid la rdcina numelui acidului de la care
provine: formamida, benzamida etc.
Dac se ine seama de numrul radicalilor acil substituii n amoniac, amidele pot fi:
RCONH2
(RCO)2NH
(RCO)3N
Amide primare
Amide secundare
Amide teriare
Monoacilamina
Diacilamina
Triacilamina
Amidele provenite de la unii acizi dicarboxilici se numesc imide.
CH2 C
CH2
O
NH
C O
Succinimida
C O
CH
NH
C
Ftalimida
CH
O
NH
C O
Maleinimida
13
Amidele sunt substane solide cu excepia formamidei (T.t. 2,5oC) i dimetilforamidei (T.t. 61oC).
Amidele prezint puncte de fierbere ridicate (HCONH2 T.f. 210oC, HCON(CH3)2 T.f. 153oC etc)
datorit asociaiilor moleculare prin legturi de hidrogen.
R
H2N
2 ,70 - 2 ,90
o
A
R
H
NH
R
O
HNH
Proprieti chimice
1. Amidele prezint caracter amfoter:
O
R
O
NH2 + HCl
OH
[ R C NH3] Cl-
NH2
] Cl
baza
C NH2
acid
--
+ NaOH H2O
NH
+
-
Na
14
O
R
R C
NH2
NH
3. Hidroliza amidelor cu acizi sau cu baze are loc la uoar nclzire, cu formarea acizilor
o
carboxilici.
t
R CONH2
+ H2O
RCOOH + NH3
- H2O
R C N
Compui importani
Dimetilformamida este o substan lichid, miscibil cu apa, alcool etilic, eter i benzen. Se utilizeaz ca
solvent selectiv pentru purificarea acetilenei, butadienei i la filarea PAN.
Acetamida este solid, utilizat la obinerea metilaminei i n alte reacii.
Benzamida, C6H5-CONH2 (T.t.128oC), este o substan cu multe utilizri.
N-Succinimida este trecut n NBS, un agent de bromurare; intervine n reacii biochimice.
Acrilamida CH2=CH-CONH2 este monomer n reaciile de polimerizare.
Ftalimida este utilizat n sinteza organic. In natur rezult prin degradarea unor pesticide.
Zaharina se obine din toluen conform schemei:
CH3
HOSO2Cl
H
CH3
NH3
SO2Cl
CH3
[O]
SO2NH2
COOH
-H2O
SO2NH2
CO
NH
SO2
15
Nomenclatur
CH3 C
N C6H5 C
N CH2 CH C
Acetonitril Benzonitril
N CH3 C
N CH2 CH C
Acrilonitril Etannitril
N N
Propennitril
CH2 COOH
Acid cianacetic
Proprieti chimice.
Principalele reacii sunt adiiile la grupa -CN cu formarea unui numr mare de compui
organici.
Hidrogenarea nitrililor cu sodiu i alcool sau LiAlH4 conduce la amine primare.
RCN
Na + ROH
RCH2NH2
Nitrilii dau reacia de hidroliz cu formarea acizilor carboxilici corespunztori. Reacia este
catalizat de acizi i baze. Reacia poate fi oprit la amid sau poate continua pn la acid
carboxilic.
R
H2O/H+,HO-
CONH2
H2O
- NH3
COOH
16
Y CH2 CH2 CN
+ YH
, R2NH
etc.
Compui importani
Acetonitrilul este lichid (T.f. 82oC), incolor. Este dizolvant pentru lacuri i pentru numeroase sruri
anorganice i solvent n separarea compuilor naturali prin metode cromatografice. Este un intermediar n
sinteza organic.
Benzonitrilul este lichid (T.f. 191oC). Polimerizeaz ciclic n derivai de triazin.
C6H5
3 C6H5CN
N
H5C6
N
N
C6H5
Triariltriazina
Acrilonitrilul este lichid incolor (T.f. 78oC), cu miros specific. Se obine prin adiia acidului
clorhidric la acetilen n prezen de clorur cuproas
HC
CH
+ HCN
cat, 80oC
CH2 CH
CN
In natur se gsesc unii derivai, cum ar fi amigdalina din smburi de piersic, prun, cais etc., care
din punct de vedere chimic este glicozida nitrilului mandelic.
17
Y
Derivati mono functionali
instabili
OH
OH
C
OH
Acid
carbonic
Y
Derivati difuncti onali stabili
1. Oxiclorura de carbon sau fosgenul. Se obine din tetraclorura de carbon i trioxid de sulf
(acid sulfuric fumans).
Cl
CCl4
2 SO3
+ S2O5Cl2
Cl
COCl2
18
- +
S C + ROK
OR
+ IR'
- KI
SR'
S
OR
C
OH
Acidul carbamic
Monoamida acidului carbonic nu este cunoscut (se descompune n CO2 i NH3), dar se
cunosc sruri i derivai covaleni, de exemplu esteri (URETANI).
Uretanii sunt esterii acidului carbamic. Ei sunt neutri din punct de vedere chimic.
Uretanii substituii la azot sunt substane solide, cristalizate, volatile, puin solubile n
ap, solubile n eter i alcool. Au aciune inhibant asupra germenilor embrionari. Unii
esteri au aciune hipnotic.
Poliuretanii se obin prin tratarea unui glicol cu diizocianat prin poliadiie.
19
N (CH2)6 N C + n HO
H
(CH2)6 N C
Poliuretanii sunt folosii ca adezivi, ca material izolant termic i la obinerea unor materiale
celulare.
Acidul ditiocarbamic i ditiocarbamai
Srurile de zinc i de fier ale ditiocarbamailor au proprieti fungicide. Nalchilditiocarbamaii trec n disulfuri (prin eliminare de H2S), tiuram disulfuri,
folosite la vulcanizarea cauciucului.
NH2
NH2
S=C
S=C
SH
Acid
ditiocarbamic
S CH3
Ditiocarbamat
(Ditiouretan)
20
O
O=C
O=C
+ 2 NH3
NH2
+ H2O
O=C
NH2
NH2
Structura.
In molecul exist o conjugare izovalent simetric, plan. Datorit simetriei moleculei
structurile limit sunt echivalente
+ NH2
NH2
O=C
NH2
120
NH2
-O C +
NH2
-O C NH
2
O=C
NH2
120o
120o NH2
Momentul de dipol (uree = 4,56 D) arat c, n starea real a moleculei, contribuia structurilor
dipolare este nsemnat.
Ureea prezint tautomerie uree izouree
OH
O
H2N
Uree
NH2
HN=C
NH2
Izouree
21
Proprieti chimice
Ureea are caracter slab bazic ca i amidele.
In ap hidrolizeaz.
Ureea este hidrolizat i de acizi i de baze.
NH2
O=C
NH2
+ H2O
100 C
CO2
2 NH3
NH2
H2N
CO
NH
NH2 + CH2=O
HOH2C HN C NH2
Metiloluree
CO
NH2
O
O
H2N
+ CH2O
HOCH2 HN C NH
DImetiloluree
CH2OH
Ureea se condenseaz cu aldehida formic n soluie apoas, neutr sau slab bazic.
22
H2C N
CH2
C=O
CH2 N
CH2 OH
C2H5O
CH2
NH
CO
NH2
p - Etoxifenilureea
(dulcina)
O=C
CH2
C6H4
CH2
O=C
NH2
CO
NH2
CH3
+ HOOC CH CH CH3
- H2O
H2N
CO
NH CO
CH(Br) CH(CH3)2
23
Acizii organici care conin alturi de grupa carboxil una sau mai multe grupe hidroxil n radicalul de
hidrocarbur se numesc hidroxiacizi (oxiacizi).
1.
Clasificare
R CH COOH
OH
Nomenclatur
Hidroxiacizii se denumesc adugnd prefixul hidroxi (oxi) la numele acidului carboxilic saturat,
preciznd poziia (poziiile) grupei hidroxil.
Se folosesc i denumiri empirice, acceptate de IUPAC.
HO
CH2 COOH
acid -hidroxi-acetic
acid glicolic
CH3 CH
COOH
OH
acid -hidroxi-propionic
acid lactic
HOOC
CH CH
CH2 COOH
COOH
OH OH
acid 2,3-dihidroxi-succinic
acid tartric
HO
C COOH
CH2 COOH
acid citric
24
Proprieti chimice.
Hidroxiacizii dau reacii care dovedesc prezena celor dou funciuni n aceeai molecul
PCl5
HX
CH(Cl)
COCl
CH(X)
COOH
ClCOCH3
CH
R CH(OH) COOH
R'I/ OH
HI (red)
[O]
COOH
OCOCH3
R CH COOR'
OR'
R CH2 COOH
R
C
O
COOH
25
26
27
Proprieti fizice
Acizii fenoli sunt substane solide, frumos cristalizate, cu temperaturi de topire caracteristice.
Sunt puin solubili n apa rece, dar solubili n ap cald, n alcool i eter.
Acizii fenoli sunt acizi mai tari dect acidul benzoic, excepie fcnd acizii p-substituii.
Proprieti chimice
1.
2.
3.
Acizii fenoli n prezena FeCl3 dau coloraii caracteristice, reacie folosit la identificare
i dozare.
Cu carbonaii alcalini formeaz sruri ale grupei carboxil.
Cu hidroxizii alcalini, n exces, acizii fenoli dau sruri la ambele grupe funcionale.
COO-Na+
OH
COOH
OH
+ Na2CO3
H2CO3
CO2
H2O
28
COOH
+ HO
COOH
HO
COO
COOH
29
COOH
COOH
COOH
COOH
COOH
OH
OH
OH
acid
protocatehic
Acidul
protocatehic
(3,4dihidroxibenzoic)
Este un reductor
puternic. Cu
FeCl3, n soluie
apoas, d o
coloraie
albastr-verde.
OCH3
OCH3
OH
acid
vanilic
OCH3
acid
veratric
Acidul
vanilic
(3metoxi-4hidroxibe
nzoic)
Acidul
veratric
(3,4dimetoxib
enzoic)
O
O CH2
acid
piperonilic
HO
COOH
OH
H3C
OH
OH
HO
OH
acid
acid
-rezorcilic
-rezorcilic
Acidul
Acidul piperonilic. rezorcilic
(2,4dihidroxibenz
oic). Cu
clorura feric
d o coloraie
roie. Este un
antireumatic
i un
conservant
pentru unele
produse
alimentare.
COOH
OH
acid
gentisic
Acidul gentisic
Acidul (2,5rezorcilic
dihidroxibenzoic)
(3,5dihidroxiben se obine prin. La
zoic). Nu d nclzire, peste
200oC, se
reacia cu
clorura feric descompune n
hidrochinon i
dioxid de carbon.
Cu cloruira feric
d o coloraie
albastr. Se
utilizeaz n
terapeutic ( un
bun antireumatic)
i are proprieti
antioxidante
remarcabile.
acid
orselic
Acidul
orselic (6metil-2,4dihidroxiben
zoic)
30
COOH
COOH
OH
OH
OH
HO
OH
acid galic
OH
acid pirogalolcarboxilic
COOH
CH3O
OCH3
OH
acid siringic
O
COOH
OH
1 / 2 O2
COOH
O
OH
Acidul galic este materie prim pentru obinerea pirogalolului, a unor cerneluri, colorani,
medicamente, antioxidani. Are proprieti antioxidante i antiseptice. Este un bun hemostatic. 31
COOH
H
OH
Acid cumaric
OH
COOH
OH
Acid cumarinic
OH
Cumarina
OCH3
O
CH=CH COOH
Acid cafeic
CH=CH COOH
Acid ferulic
32