Noiuni teretice
Aciditatea volatil este aciditatea imprimat vinului de acizii monocarboxilici saturai
aparinnd seriei acidului acetic, care se gasesc fie in stare liber, fie sub form de saruri. Acetia
pot fi extrai din vin prin antrenare de vapori.
Principalul constituient al aciditii volatile este acidul acetic. n vinurile alterate,
acesta este insoit de cantiti mici sau mari de acid formic, propionic si butiric.
Aciditatea volatil a vinurilor este influenat de mai muli factori, dintre care cei mai
importani sunt:
Scopul lucrrii:
aprecierea calitii vinului;
controlul de sntate al vinului (stadiul fermentaiei acetice n cazuri nedorite), n vederea
prevenirii oetirii vinului.
Principiul metodei
Antrenarea cu vapori de ap a acizilor volatili din vinul acidulat cu acid tartric si
titrarea distilatului obinut cu hidroxid de sodiu, soluie 0,1N n prezena fenoftaleinei ca
indicator.
Distilatul trebuie s fie lipsit de CO2, iar aciditatea bioxidului de sulf liber i
combinat trecut n distilat, precum i ce a acidului sorbic eventual prezent, se scade din aciditatea
distilatului.
Aparatur
meq/l
g /l H2SO4
g/l C2H4O2
g/l C4H6O6
n care:
V - 20 ml volumul probei luate pentru determinare;
f - factorul soluiei de NaOH 0,1 N;
n - volumul de hidroxid de sodiu soluie 0,1 N folosit la titrarea aciditii distilatului,
3
n ml (cm );
n - volumul de hidroxid de sodiu, soluie 0,1 N, n ml, corespunztor bioxidului de
sulf liber i combinat, dat de relaia:
n=f x (n + n / 2) / 10=(0,1 n + 0,05 n) x f
n care:
n volumul de iod, soluie 0,005 N, folosit la titrarea bioxidului de sulf liber, n ml:
n - volumul de iod, soluie 0,005 N, folosit la titrarea bioxidului de sulf combinat
dup hidroliz, n ml;
f factorul soluiei de iod 0,005 N;
0,0049 cantitatea de acid sulfuric care corespunde 1cm3 hidroxid de sodiu 0,1 N n
grame;
0,006 cantitatea de acid acetic care corespunde la 1cm3 hidroxid de sodiu 0,1 N n
grame;
0,0075 cantitatea de acid tartric care corespunde la 1cm3 hidroxid de sodiu 0,1 N n
grame;
O alt modalitate de calcul (recalculare) i exprimare a aciditii volatile se bazeaz
pe corespondena dintre echivalenii chimici ai acizilor sulfuric, acetic i tartric
Astfel:
g/l acid sulfuric x 1,22=g/l acid acetic;
g/l acid acetic x 0,82=g/l acid sulfuric;
g/l acid sulfuric x 1,53=g/l acid tartric;
g/l acid tartric x 0,65=g/l acid sulfuric;
g/l acid acetic x 1,25=g/l acid tartric;
g/l acid tartric x 0,80=g/l acid acetic;
g/l acid sulfuric x 20,41=meq/l;
g/l acid acetic x 16,66=meq/l;
g/l acid tartric x 13,33=meq/l;
meq/l/20,41=g/l acid sulfuric;
meq/l/16,66=g/l acid acetic;
meq/l/13,33=g/l acid tartric.
Ca rezultat se ia media aritmetic a celor dou determinri dac sunt ndeplinite
condiiile de repetabilitate.
Repetabilitate
Diferena dintre rezultatele a dou determinri paralele efectuate de acelai operator,
n cadrul aceluiai laborator, din aceeai prob nu trebuie s depeasc 0,5 meq/l sau 0,03 g/l
H2SO4 sau 0,04 g/l C2H4O2 respectiv 0,05 g/l C4H6O6
Observaie
Cazul unui vin n care s-a adugat acid sorbic.
La antrenarea cu vapori de ap a unei probe de vin (20ml) i colectarea a 250 ml
distilat, acidul sorbic existent n vin este antrenat n proporie de 96%.
Astfel este necesar ca aciditatea dat de acidul sorbic s fie sczut din aciditatea
volatil, tiind c 100 mg de acid sorbic corespund unei aciditi de 0,89 meq sau de 0,44 g
H2SO4 sau de 0,053 C2H4O2 cunoscnd coninutul n acid sorbic (mg/l) determinat anterior.
Exemplu
Pentru determinarea aciditii volatile la o prob de vin din soiul Feteasc regal din
recolta anului 1994 s-au efectuat dou determinri:
determinarea 1
V = 20 ml vin
n = 2,7 ml NaOH 0,1 N
n = 0,77 ml NaOH 0,1 N
n = 3,5 ml iod 0,005 N
n = 8,4 ml iod 0,005 N
fNaOH 0,1 N =0,9960
f iod 0,005 N = 1,0045
n = ( 0,1 n + 0,05 n) x f = ( 0,1 x 3,5 + 0,05 x 8,4 ) x 1,0045 = 0,77 ml
Astfel:
Av-= 5 ( n - n ) x f = 5 ( 2,7 - 0,77 ) x 0,9960 = 9,6
meq/l
Av-= 0,245 ( n - n ) x f = 0,245 ( 2,7 - 0,77 ) x 0,9960 = 0,47
g/l H2SO4
Av-= 0,3 ( n - n ) x f = 0,3 ( 2,7 - 0,77 ) x 0,9960 = 0,58
g/l C2H4O2
Av-= 0,375 ( n n ) x f = 0,375 ( 2,7 - 0,77 ) x 0,9960 = 0,72
g/l C4H6O6
determinarea 2
V = 20 ml vin
n = 2,55 ml NaOH 0,1 N
n = 0,73 ml NaOH 0,1 N
n = 3,3 ml iod 0,005 N
n = 8 ml iod 0,005 N
fNaOH 0,1 N =0,9960
f iod 0,005 N = 1,0045
n = ( 0,1 n+ 0,05 - n) x f =( 0,1 x 3,3 + 0,05 x 8 ) x 1,0045 = 0,73 ml NaOH 0,1N
Av- = 5 ( n - n ) x f = 5 ( 2,55 - 0,73 ) x 0,9960 = 9,1 meq/l
Av = 0,44 g/l H2SO4
g/l H2SO4 = ( meq/l ) / 20,41 = 0,44
Av = 0,54 g/l C2H4O2
g/l C4H6O6 = ( meq/l ) / 16,66 = 0,54
Av = 0,68 g/l C4H6O6
g/l C4H6O6 = ( meq/l ) / 13,33 = 0,68
Condiia de repetabilitate ( r ) este n toate cele 4 exprimri:
r = 9,6 - 9,1 = 0,5 meq/l
r = 0,47 0,44 = 0,03 g/l H2SO4
r = 0,58 0,54 = 0,44 g/l C2H4O2
r = 0,72 0,68 = 0,04 g/l C4H6O6
METODA COLORIMETRIC
Principiul metodei
Se bazeaz pe proprietatea indicatorilor de a-si modifica culoare n funcie de pH-ul
probei de analizat.
Indicatorii sau amestecurile de indicatori (indicatori universali) au intervalul de viraj
n diferite domenii de pH, unii posednd capacitatea de a-si modifica culoare ntr-un domeniu
mai extins de pH.
O modalitate simpl, expeditiv i cu o larg aplicabilitate pentru denumirea
orientativ a pH-ului o constituie utilizarea hrtiei indicatoare de pH, care poate fi considerat-a
procedeu colorimetric.
Hrtia indicatoare de pH se prezint sub form de benzi de hrtie impregnat cu
diferite amestecuri de indicatori. n contact cu proba al crei pH se determin, i schimb
culoarea.
Nuana de culoare obinut se compar cu o scal etalon de culori pe care sunt
indicate valori de pH.
Hrtia indicatoare de pH se prezint fie sub forma unor pliante, fii sau sub forma
unor discuri nchise ntr-o cutie de material plastic pe al crei capac sunt indicate nuanele de
culoare etalon corespunztoare diferitelor valori de pH.
n funcie de sensibilitate si de domeniul de pH pe care l acoper, hrtiile indicare de
pH sunt de dou tipuri:
hrtie indicatoare cu macro diviziuni, care acoper domeniul de pH cuprins ntre 1 14, indicnd
valoare pH-ului din unitate n unitate.
hrtie indicatoare cu micro diviziuni care cuprinde numai anumite domenii de pH (de exemplu:
pH=1 5, pH=6 8, pH=8 10 etc) indicnd valoarea pH-ului cu diferene de 0,2 uniti.
Acest tip de hrtie indicatoare prezint deci o sensibilitate mai mare.
Determinarea pH-ului
Scopul lucrrii
Cunoaterea valorii pH a vinurilor, permite s se fac aprecieri nsuirilor
organoleptice (gustului i culorii) precum i a unor fenomene care au loc n vin.
Astfel:
vinurile cu pH cobort au gustul mai acru dect cele cu pH ridicat;
culoare vinurilor roii este mai intens la pH mai sczut dect la cele cu un pH ridicat;
METODA POTENIOMETRIC
Principiul metodei
Se msoar diferena de potenial ntre doi electrozi imersai ntr-o soluie de analizat.
Unul din electrozi are potenialul dependent de valoarea pH a probei (electrodul
indicator), iar cellalt electrod, are potenialul fix i constituie electrodul de referin.
Aparatur i materiale
- pH-metru, care s permit citiri cu precizia de 0,05 uniti de pH, prevzut cu un electrod
indicator (electrodul de sticl) i un electrod de referin (electrodul de calomel clorur de
potasiu saturat) sau electrodul argint clorur de argint.
Scopul lucrrii
Principiul metodei
Masa volumic i densitatea relativ la 20C sunt determinate pe o prob de must sau
vin prin una din metodele:
metoda de referin:
-
metode uzuale:
-
Observaie:
1. greutatea picnometrului curat i uscat:
Tara = picnometrul plin cu aer + p
p = 104,9454 g,
2. greutatea picnometrului plin cu ap la temperatura tC:
Tara = picnometrul + ap + p
p' = 1.2396 g pentru t = 20,5C
3. calculul masei de aer coninut n picnometru:
m = 0,0012 (p-p)
.g.
M 20 C
V 20 C
p+ mp ' '
V 20 C
105.06981.2690
104.0275
= 0.99782 g/cm3
c
1000
= 0,99782 =
0,86
1000
c
d
20 C
20 C
20 C
vin
C
20
c
C
20
ap
0,99691
0,998203
= 0,99870
flacon tar, cu acelai volum exterior (mai puin de 1 ml) ca picnometru i cu mas egal cu
masa picnometrului plin cu un lichid, cu densitatea de 1,010 (soluie de clorur de sodiu, 2 pri
la 100 . g/ml), mai mare dect masa picnometrului cu ap;
termostat;
lup;
tromp de vid de ap;
vas separator de vid;
alonj de sticl;
vas conic de 1000 ml;
cilindru gradat de 250 ml;
pipete cotate de 25 i 50 ml;
bumbac, vat, tifon, hrtie de filtru etc.
Tehnici de msurare
1. Utilizarea unei balane cu dou talere.
Etalonarea picnometrului
Etalonarea picnometrului, comport determinarea caracteristicilor sale
Calculul i exprimarea rezultatelor
Masa lichidului coninut n picnometru la tC este:
Masa volumic aparent tC (
ta C =
P 2 (P m+ dT )
V 20 C
tC
a
P2 (P m+dT )
g/cm3
20 C
Se calculeaz masa volumic la 20C (
) a lichidului analizat: vin sec,
mustnatural i concentrat, vin dulce i licoros, aa cum s-a indicat la utilizarea balanei cu dou
talere.
20 C
ta C =
M 20 C
V 20 C
p+ mp ' '
V 20 C
g/cm3
Masa volumic (densitatea aparent), este corectat la 20C pe baza unei formule de
calcul, cu ajutorul unui din tabelele indicate mai jos, n funcie de natura lichidului de analizat:
20C = tC
vin sec i vin dezalcoolizat prin distilare, i a crui reziduu de la distilare este aduc
la volumul iniial (tabelul 2);
must natural i must concentrat (tabelul 3);
vinuri dulci i licoroase (tabelul 4):
dac t C este C
{+ dac
t C este peste 20 C
20
= 0,998203 g/cm3).
Exemplu numeric.
S se determine masa volumic i densitatea relativ pentru un vin alb sec cu 12% vol.
Concentraie alcoolic i 0,088 g/l SO2 total.
Stabilirea constantelor picnometrului.
,g
20C = 0,998203 x d 20 C
n care 0,998203 reprezint densitatea apei la 20C.
20 C
d 20 C
= 1,00180 x 20C
Exemplu numeric
S se determine densitatea relativ i masa volumic pentru o prob de vin a crei
concentraie alcoolic este 11,5% vol.
m1 = 33,9988 g
m2 = 84,5614 g
m3 = 84,5626 g
m = m2 m1 = 84,5614 33,9988 = 505626 g
C
d 20
20 C
m3m
m
20 C
20C = 0,998203 x d 20 C
84,562633,9988
50,5626
= 1,0000
vin
P2 ( Pm+ dT )
V 20 C
169,279967,6713
101,8194
= 0,99793 g/cm3
c
1000
C
18
vin
20 C
vin
plecnd de la
= 0,99793
0,51
1000
18 C
vin
cu ajutorul relaiei:
= 0,99793 0,00051 =
0,99742 g/cm3
c = 0,51, pentru t = 18C i concentraia alcoolic de 12 % vol.
Corecia masei volumice datorit SO2 total (S = 0,088 g/l)
20 C
20 C
= vin 0,0006 x S = 0,99742 0,0006 x 0,088 = 0,99737 g/cm3
20 C
20 C
20 C
c
20 C
ap
0,99737
0,998203
= 0,99917
Observaie:
Cnd determinarea masei volumice i a densitii relative se efectueaz cu
picnometre din sticl obinuit, coreciile c se citesc din tabelele 5, 6 i 7.
Ca rezultat se ia media aritmetic a 3 determinri care nu difer ntre ele mai mult de
0,002g.
Mod de lucru
Dup golirea apei, picnometrul se cltete cu vin de 2 3 ori, sau dac este perfect
curat i uscat se umple pn deasupra reperului cu vin, adus n prealabil la 18-20C.
Se introduce n termostat sau n baie la ( 20 1 )C, unde se ine 30 de minute.
Se ndeprteaz excesul de vin pn la reper dup care se terge bine cu o bucat de
pnz uscat care nu las scame.
Se nchide cu dopul i se cntrete imediat.
Fie m3 masa picnometrului plin cu vin.
Calculul i exprimarea rezultatelor
Calculul densitii relative
Fr corecie pentru masa aerului coninut n picnometrul gol:
C
d 20
20 C
m3 m1
m
n care:
m cifra de ap a picnometrului, n g.
m1 masa picnometrului gol, n g.
m3 masa picnometrului plin cu vin, n g.
Corecia pentru masa aerului coninut n picnometrul gol.
C
d 20
20 C
m3 m1 +0,0012 x m
m+0,0012 x m
20 C
) pentru o
= 1,120 g/l
C
19
a
c
= 1000
0,48
1000
= 1,120 -
C
20
c
= 20C - 0,0006 x S = 1,1195 0,0006 x 0,258 = 1,1193 g/cm3
20 C
Calculul densitii relative ( d 20 C
C
d 20
20 C =
20 C
c
0,998203
).
1,1193
0,998203
= 1,1214