Sunteți pe pagina 1din 46

Hidrocarburi aromatice

Arene

Obiective
O1 S definii hidrocarburile aromatice,

clasificarea i formula general a arenelor


mononucleare
O2 S explicai structura benzenului conform
teoriei lui Kekul i a teoriei moderne
O3 S identificai seria omoloag a benzenului,
izomerii omologilor lui
O4 S distingei metodele de obinere a
benzenului i omologilor lui
O5 S exemplificai proprietile fizice i chimice
ale benzenului i omologilor lui
O6 S enumerai domeniile de utilizare a
benzenului i a omologilor si.

Definiie
Hidrocarburile nesaturate ce conin n molecula lor un

ciclu alctuit din ase atomi de carbon cu trei legturi


duble alternante, numit ciclu benzenic (C6H6), se
numesc hidrocarburi aromatice sau arene, Ar-H.

Clasificarea arenelor
1. mononucleare

2. polinucleare
- cu nuclee izolate

- cu nuclee condensate

Formula general a hidrocarburilor


aromatice monociclice

CnH2n-6

Benzenul este cel mai simplu reprezentant al hidrocarburilor

aromatice monociclice sau mononucleare.


Formula molecular a benzenului

C6H6

Structura nucleului benzenic


Prima formul de structur a fost propus de
chimistul german A. Kekul n anul 1865.

innd seama de formula molecular a benzenului (C6H6), de


tetravalena carbonului i de monovalena hidrogenului, Kekul a
propus ca formul structural pentru benzen un ciclu hexagonal
regulat, alctuit din ase atomi de carbon situai n vrfurile
hexagonului i legai ntre ei prin trei legturi duble, repartizate
simetric.

Fiecare atom de carbon este legat, la


rndul su, de un atom de
hidrogen.

Structura Kekul nu este n concordan cu comportamentul


experimental al benzenului.

S-a constatat experimental c benzenul nu d reacii


caracteristice alchenelor:

Nu decoloreaz apa de brom


Nu se oxideaz cu KMnO4
Nu reacioneaz cu H2O
Nu polimerizeaz

n schimb, benzenul sufer reacii de substituie, specifice


compuilor saturai, n care unul din atomii de hidrogen este
nlocuit cu alt atom sau grupare funcional.

Teoria modern a structurii benzenului.


- Fiecare atom de carbon din molecula C6H6 este n stare de

hibridizare sp2
Atomii de carbon formeaz legturi C-C (sp2 sp2)i legturi CH (sp2 - s)
Toate legturile se gsesc n acelai plan
Unghiurile dintre legturi au cte 1200
Distana dintre atomii de C vecini este de 0,139 nm, iar a legturii CH este de 0,109 nm.
C

0.139 nm
0.109nm

C
H
C
1200

Cei ase orbitali de tip p nehibridizai sunt orientai perpendicular

pe planul legturilor i se ntreptrund n mod egal formnd


orbitali moleculari extini, ce cuprind toi atomii de carbon al ciclului.
Orbitalul molecular

Benzenul - model structural

Orbitalul molecular , extins pe ciclul atomilor de carbon i sextetul


aromatic confer benzenului caracterul aromatic:
- stabilitate mare, deci reactivitate mic
- caracter saturat, asemntor alcanilor.

Pentru reprezentarea nucleului benzenic se

utilizeaz simbolurile

Omologii benzenului. Nomenclatur.


Izomerie.
Omologii benzenului se obin prin substituirea

unui sau mai muli atomi de hidrogen din


nucleul benzenic cu grupe alchil.
Denumirea omologilor monosubstituii este
format din numele grupei alchil i cuvntul
benzen
Omologii monosubstituii nu prezint izomerie
de poziie, deoarece toi atomii din inelul
benzenic sunt identici.
CH3

Metilbenzen
(toluen)

CH2-CH3

etilbenzen

CH2-CH2-CH3

propilbenzen

CH3-CH-CH3

izopropilbenzen
(cumen)

Dac n inelul benzenic se substituie doi atomi de

H cu radicali alchil, atunci apar trei izomeri de


poziie a substituienilor.

1
6

3
4

Poziiile 1-2;1-6 - orto


poziiile 1-3; 1-5 meta
poziia 1-4 - para

Radicalii hidrocarburilor aromatice


Hidrocarbura

Radicalii

posibili

C 6H 6
benze
n

C 6H 5
fenil

C6H5CH
3

C6H4(CH3)2
xilen

toluen

1.
C6H5CH2
benzil
2.
C6H4CH3
tolil

H3CC6H4CH2
xilil (radical
monovalent)
H2CC6H4CH2
xililen (radical
divalent)

Stare natural i obinere


1. Hidrocarburile aromatice mono- i policiclice se izoleaz din gazul de
sond i din gudroanele formate la nclzirea crbunilor de pmnt.
2. O alt surs este petrolul, care conine circa 20-50% hidrocarburi aromatice.
Are loc procesul de reformare catalitic care se numete
dehidrociclizare sau aromatizare:
CH2
CH2

Pt / 3000C
CH3

CH2

- 4H2

CH3

Benzen

CH2

Hexan
Dehidrogenarea cicloalcanilor

Pt/3000C
Ciclohexan

-3H2
Benzen

Metode de sintez
1. Trimerizarea alchinelor
R
C, 6000C

3 HC CH

trimerizare

Etin

3R-CCH
Alchin

C, 6000C
trimerizare

Benzen

2. Alchilarea benzenului sau reacia Friedel-Crafts


+ CH3-CH2-Cl
Benzen

[AlCl3]

-CH2-CH3

-HCl

Cloroetan

Etilbenzen

3. Reacia Wrtz-Fittig
Cl
+ 2Na + Cl-CH2- CH3

-CH2-CH3
- 2 NaCl

- H2

Cloroetan
Clorobenzen

-CH=CH2

Ni, t0

Etilbenzen

Stiren

Proprieti fizice
Hidrocarburile aromatice sunt lichide incolore cu miros dulceag i

ptrunztor
Benzenul i celelalte hidrocarburi aromatice sunt practic insolubile n
ap
Se dizolv uor n solveni organici (eter, tetraclorur de carbon)
Vaporii lor sunt toxici i uor inflamabili
Denumirea

Formula

t.f. (0C)

Densitatea
g/cm3

Benzenul
Metilbenzenul
Etilbenzenul
Propilbenzenul

C6H6

80
110
138
159

0,879
0,866
0,867
0,862

C6H5-CH3
C6H5-CH2-CH3
C6H5-CH2-CH2-CH3

Proprietile chimice ale


benzenului
1. Reacii de substituie
-Br

c)Sulfonarea

a)Halogenarea

HBr +

Br
Bromobenze FeBr3 , 2 0 2 +
5C
n

-H
+

H2O +

-NO2

O2 0
N
C
HO , 50
O4
S
H2

b)Nitrarea
Nitrobenze
n

Benze
n

O 3H
S
O
+H
0C
5
2
,
SO 3

+C
HC
[AlC 3 l
l]
3

d)Alchilarea sau
reacia Friedel-Crafts

-SO3H
+ H2O
Acid
benzensulfonic

-CH3
+ HCl
Toluen

Efecte de orientare n reaciile de substituie


electrofil
Substituieni de ordinul I: -OH; -NH2; -N(CH3)2; Alk (-CH3, -C2H5, - C3H7, etc)

x1

x1

x1

-E

CH3

orto-

Efect +I;

E
para-

Substituieni de ordinul II: -NO2; -CN (nitril); -COOH; -CHO; -SO3H

x2

x2

E+

-E
meta-

Efect I; -M
+
+

2. Reacii de adiie
b) Clorurarea

a) Hidrogenarea
CH2
H2C

CH2

H2C

CH2

CH

3 H2 +
Ni, 2000C

CHCl

HC

+ 3 Cl2
CH h (lumin)

ClHC

CHCl

HC

CH

ClHC

CHCl
CHCl

CH

CH2
Ciclohexan

Benzen

Hexaclorciclohexan

3. Reacii de oxidare.
a) Oxidarea complet sau arderea
2 C6H6 + 15 CO2

12 CO2 + 6 H2O + Q

b)Oxidarea parial
+ O2

4500C, [V2O5]

O
HC C - C

HC - COOH
HC - COOH
Acid malic

- H2O

HC C - C
Anhidrida
maleic

O
O

Proprietile chimice ale omologilor


benzenului (alchilbenzenilor)
1. Nitrarea
CH3
O2N
3H2O +

CH3

NO2

NO2 +3HONO
2

+2HONO2

H2SO4, 1300C

H2SO4, 200C

NO2

Toluen

CH3

Orto-nitrotoluen

CH2Cl
lumin

+ 2H2O

2-Nitrotoluen

2,4,6-Trinitrotoluen

2. Clorurarea

CH3

CH3

NO2
4-Nitrotoluen
Para-nitrotoluen

+ HCl
Clormetilbenzen (clorur de benzil)
CH3
CH3

+ Cl2
AlCl3

Cl

Toluen
2-Clorotoluen

+ 2HCl
Cl
4-Clorotoluen

CHCl-CH3

CH2-CH3
+ Cl2

lumin

Etilbenzen

+ HCl
1-cloro-1-feniletan

3. Oxidarea
CH3

COOH
[O]

[O]
-H2O, -CO2

- H2O
Toluen

CH2CH3

Acid benzoic

Etilbenzen

Utilizarea benzenului
Benzenul servete drept materie prim pentru obinerea unor produse intermediare pentru
industria chimic (nitrobenzen, stiren, clorobenzen, fenol, etc.)

b
g

BENZENUL i
omologii si e
f

d adaos n benzin

a diveri dizolvani

e sinteza anilinei

b adaos n gazele
naturale

f insecticide, pesticide
g diferite mase plastice

c n industria
farmaceutic

Pericolul prezentat de benzen


Provoac stri de ameeal,
dureri de cap, confuzie, stri de
incontien
Duneaz sistemului circulator
La expunere pe termen lung
poate duce la leucemie
Principala modalitate prin care
benzenul poate ajunge n
corpul uman este inhalarea
vaporilor si. Fiind un lichid,
benzenul se evapor uor n
aer, iar unii din derivaii si pot
fi absorbii prin piele

Modaliti de prevenire a pericolului


prezentat de benzen
Sunt necesare mti de gaz, mnui i
ochelari de protecie n mediul de lucru cu
benzen lichid ori cu solveni lichizi ce
conin benzen

Mai mult, concentraia de benzen din


aer determin tipul de masc de gaz
necesar

Determin corespondena
Formula molecular a benzenului
n molecula benzenului atomii de
C au starea de hibridizare ...
Formula molecular a toluenului
Lungimea legturii C-C n ciclul
benzenic este ...
Omologi ai benzenului
Grupa C6H5 poart denumirea de
Particip la reacii de substituie,
adiie i oxidare
La oxidare formeaz acid benzoic
Unghiul de valen n ciclul
benzenic
Formula general a arenelor
mononucleare

Toluen
CnH2n-6
C6H5CH3
0,139 nm
1200
C6H5CH3, C6H5CH2CH3,
C6H5CH3(CH)CH3
Fenil
C6H6
sp2
Benzen

Rezolvare
Formula molecular a benzenului
n molecula benzenului atomii de
C au starea de hibridizare ...
Formula molecular a toluenului
Lungimea legturii C-C n ciclul
benzenic este ...
Omologi ai benzenului
Grupa C6H5 poart denumirea de
Particip la reacii de substituie,
adiie i oxidare
La oxidare formeaz acid benzoic
Unghiul de valen n ciclul
benzenic
Formula general a arenelor
mononucleare

Toluen
CnH2n-6
C6H5CH3
0,139 nm
1200
C6H5CH3, C6H5CH2CH3,
C6H5CH3(CH)CH3
Fenil
C6 H 6
sp2
Benzen

Rezolv careul de cuvinte


Completai careurile i vei citi pe vertical denumirea unei
hidrocarburi aromatice
1
2
3
4
5
6
1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Rezolvare
I

2
3
4
5
6
1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Rezolvare
I

3
4
5
6
1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Rezolvare
I
E

4
5
6
1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Rezolvare
I
E

5
6
1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Rezolvare
I
E

6
1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Rezolvare
I
E

1. Izomer al butanului
2. Denumirea nesistematic a etinei
3. Omologul vecin al metanului
4. Substane cu aceeai formul molecular, dar cu proprieti diferite.
5. Alt denumire a hidrocarburilor aromatice
6. Denumirea grupei C6H5

Test
1. Selectai formulele moleculare ale arenelor:
A. C6H8
B. C7H8
C. C 6H6
D. C 6H14

E. C9H12

2. Atomii de carbon n molecula benzenului au starea de hibridizare:


A. sp
B. sp2
C. sp3
D. sp4
3. Numrul izomerilor substanei C8H10 este:
A. 1
B. 4
C. 3
D. 2
4. Grupa C6H5 poart denumirea de :
A. hexil
B. vinil
C. fenil
D. alil
5. Terminai ecuaiile reaciilor chimice i numii substanele A-F:
+ Br2 (FeBr3)

A + .....

+ Cl2 (lumin)

+ HO-NO2 (H2SO4)

C + .....

+ HO-SO3H

D + ....

+ H2 (Ni)

+ CH3 CH2Cl (FeCl3) F

6. Scriei ecuaiile reaciilor i numii produii:


-CH3

+ Cl2 (FeCl3)

+ HONO2, (H2SO4, 200C)

7. Denumii domenii de utilizare a benzenului:


1.
4.
2.
5.
3.
6.

Determinai substanele A-D i scriei ecuaiile reaciilor chimice:


CH4

C6H6

+Br2 (FeBr3)

Ni, t0

+ 2Na + CH3- CH2Br

polimerizare

C6H5 CH=CH2

Problem
O hidrocarbur aromatic conine 91,3% carbon. Formula ei
molecular este:
A. C6H6 B. C7H8 C. C8H10 D. C9H12

Rezolvare
1. Selectai formulele moleculare ale arenelor:
B. C7H8
C. C 6H6
E. C9H12
2. Atomii de carbon n molecula benzenului au starea de hibridizare:
B. sp2
3. Numrul izomerilor substanei C8H10 este:
B. 4
4. Grupa C6H5 poart denumirea de :
C. fenil
5. Terminai ecuaiile reaciilor chimice i numii substanele A-F:
+ Br2 (FeBr3)
+ Cl2 (lumin)

C6H5Br + HBr
bromobenzen
C6H6Cl6 hexaclorciclohexan

+ HO-NO2 (H2SO4) C H NO
6 5
2
+ HO-SO3H

benzen

+ H2 (Ni)

+ H2O

C6H5SO3H + H2O

nitrobenzen
Acid benzensulfonic

C6H12 ciclohexan

+ CH3 CH2Cl (FeCl3)

C6H5-CH2-CH3 + HCL
etilbenzen

6. Scriei ecuaiile reaciilor i numii produii:


-CH3

-CH3
-Cl

+ Cl2 (FeCl3)

-CH3

+
2-clorometilbenzen

metilbenzen

+ HONO2, (H2SO4, 200C)

-CH3
NO2

Orto-nitrotoluen

Cl

4-clorometilbenzen

-CH3

+
NO2
Para-nitrotoluen

7. Denumii domenii de utilizare a benzenului:


1. Adaos n gazele naturale
4. Diferii dizolvani
2. Adaos n benzin
5. Diferite mase plastice
3. n industria farmaceutic farmaceutic
6. Sinteza anilinei, prepararea
pesticidelor,
insecticidelor

Rezolvare
Determinai substanele A-D i scriei ecuaiile reaciilor chimice:
CH4

C6H6

+Br2 (FeBr3)

polimerizare

Ni, t0

1. 2CH4

+ 2Na + CH3- CH2Br

10000C

C6H5 CH=CH2

C2H2 + 3 H2

rcire

acetilen

2. 3C2H2
3. C6H6
4. C6H5Br

C, 600-8000C

+Br2 (FeBr3)

C6H6

C6H5Br + HBr
bromobenzen

+ 2Na + CH3- CH2Br

5. C6H5CH2CH3
6. nC6H5CH=CH2

benzen

Ni, t0
- H2
polimerizare

C6H5CH2CH3 + 2 NaBr
etilbenzen
C6H5CH=CH2

stiren

-CH CH2 C6H5

polistiren

Rezolvare
Problem
O hidrocarbur aromatic conine 91,3% carbon. Formula ei
molecular este:
A. C6H6 B. C7H8 C. C8H10 D. C9H12
Rezolvare
Se d:
(C)=91,3%
Formula
molecular - ?

Formula general CnH2n-6

(H) = 100% - 91,3% = 8,7%


(C)% * 100
m(C)=
100%
m(C) : m(H)
91,3 : 8,7
M(C) : M(H)

12

: 1

Formula molecular C7H8 - toluen

7,61 : 8,7 ;

n=7

La revedere !!!