FACULTATEA DE CHIMIE APLICAT I TIINA MATERIALELOR

CONCURSUL DE CHIMIE C. D. NENIESCU

Bucureti, 16-17 aprilie 2010
Secia Chimie Fizic
P1. Dintr-un proces tehnologic rezult o ap uzat ce conine 0,001 mol/L CdCl2. Fiindc soluia conine prea
mult cadmiu pentru a putea fi deversat direct, s se analizeze dac este eficient (din punct de vedere al costului
energiei electrice) recuperarea electrolitic a cadmiului direct din aceast soluie (fr a mai aduga nici o alt
substan) avnd la dispoziie ca surs de curent electric o instalaie solar. Se consider c electroliza are loc
ntr-o baterie de cuve (legate n serie), fiecare cuv coninnd 10L de soluie i doi electrozi ineri cu suprafaa de
100 cm2, aflai la distana de 20 cm, la un curent constant de 20mA.
Care este concentraia de CdCl2 a soluiei de la care recuperarea cadmiului nu mai este eficient n
condiiile date (costul energiei electrice mai mare dect preul cadmiului recuperat). Considernd c din acest
moment electroliza se oprete, s se calculeze tensiunile iniial i final necesare pe o singur cuv. Care este
puterea minim necesar a instalaiei electrice solare dac se folosesc 50 de cuve? Ct cadmiu se recupereaz din
cele 50 de cuve n timpul unei electrolize i care este preul acestuia (comentai rezultatul)? Va putea fi deversat
soluia de clorur de cadmiu la sfritul electrolizei? (Soluia poate fi deversat dac are concentraia mai mic
de 10-4 mol/L). Se cunosc urmtoarele date:
Preul energiei electrice (solare): pe = 0,25 USD/kWh
Preul estimativ al cadmiului: pCd = 0,009 USD/g
Conductivitatea molar a soluiei de 0,001 mol/L CdCl2: = 202 -1cm2mol-1.
Masa atomic a cadmiului: ACd = 112,4 g/mol
Constanta lui Faraday F = 96485 C/mol
Se consider c clorul gazos obinut se degaj integral, neglijndu-se solubilitatea sa n ap.
10 puncte
P2. Un dendrimer fosforescent (diluat ntr-o matrice inert) este excitat folosind un laser UV, iar fosforescena
dendrimerului excitat este urmrit n timp folosind un fotomultiplicator. Din calculul suprafeei de impact a
laserului i cunoscnd diluia dendrimerului se tie c sunt excitate exact 17 molecule de dendrimer. tiind c
emisia fosforescent urmeaz o cinetic de ordinul 1 cu constanta de vitez k = 2,3103 s-1, s se calculeze
timpul dup care toate cele 17 molecule se dezexcit.
10 puncte
P3. Un calorimetru poate fi utilizat pentru obinerea experimental a entalpiei de formare a oxidului de
magneziu.
a) Scriei ecuaia reaciei de formare a oxidului de magneziu, a crei variaie de entalpie este notat f H 0 .
b) Pentru a determina capacitatea caloric a calorimetrului se pun s reacioneze 49,6 mL HCl 1,01 M cu 50,1
mL NaOH 0,998 M. Temperatura soluiei crete astfel cu 6,40C. Determinai capacitatea caloric a
calorimetrului. Se presupune cunoscut capacitatea caloric specific a soluiei, de 4,025 Jg-1K1, i entalpia de
neutralizare, de 55,9 kJ pe mol de H2O.
c) Dac se adaug 0,221 g magneziu peste 49,9 mL de HCl 1,01 M i 49,7 mL de H2O n acelai calorimetru,
temperatura crete cu 9,67C. Scriei ecuaia reaciei i calculai variaia de entalpie raportat la un mol de
magneziu. (Se presupune cunoscut capacitatea caloric a soluiei, de 3,862 Jg1K1, i valoarea capacitii
calorice a calorimetrului, obinut la punctul b).
d) Dac 0,576 g de MgO reacioneaz cu 51,0 mL de HCl 1,01 M i 50,1 mL de H2O n acelai calorimetru,
temperatura crete cu 4,72C. Scriei ecuaia reaciei i calculai variaia de entalpie raportat la un mol de MgO,
cu aceleai presupuneri ca la punctul c).
e) Utiliznd rezultatele de mai sus i entalpia de formare a H2O(l) (285,8 kJmol1) calculai entalpia de formare
a oxidului de magneziu.
10 puncte
P4. Amestecul iniial din reacia H2(g)+Cl2(g)2 HCl(g) este format dintr-un mol de H2 i a moli de Cl2. Reacia
decurge la temperatur i presiune constant. S se obin valoarea lui a, pentru care fracia molar a HCl, n
starea de echilibru chimic, are valoare maxim.
10 puncte

P5. Se d urmtorul set de poteniale standard de electrod i reacii de electrod ale clorului n diferite medii:
Alcalin
E0/V
Acid
E0/V
+
ClO4 + H2O / ClO3 + 2OH
0,37
ClO4 + 2H / ClO3 + H2O
1,20
ClO3- + H2O / ClO2- + 2OH0,30
ClO3- + 3H+ / HClO2 + H2O
1,19
ClO2- + H2O / ClO- + 2OH0,68
HClO2 + 2H+ / HOCl + H2O
1,67
ClO- + H2O / Cl2 + 2OH0,42
HOCl + H+ / Cl2 + H2O
1,63
Cl2 /Cl1,36
Cl2 /Cl1,36
S se calculeze:
a) produsul ionic al apei, Kw;
b) constantele de echilibru pentru reaciile de disproporionare ale Cl2 n specii cu strile de oxidare +1 i 1, att
n condiii acide, ct i alcaline;
c) cunoscnd valoarea Ka=2,410-8 pentru acidul HOCl, concentraiile la pH=7,5 pentru HOCl i ClO ntr-o
soluie n care concentraia total a hipocloritului este 0,2 mmol/L;
d) potenialul de electrod pentru reducerea sistemului HOCl / ClO la Cl2 la pH=7,5 pentru activitatea Cl2 egal
cu 1.
10 puncte
P6. O cantitate mic (1g) dintr-o sare de sodiu a unui acid slab ( K a = 7, 2 1010 , M = 49 g / mol ) este
dizolvat n 500 ml de ap. S se calculeze diferena dintre punctul de fierbere al acestei soluii i cel al apei
pure, cunoscnd urmtoarele:
Produsul ionic al apei este K w = 1, 25 1014 la temperatura de 25C.
Entalpia de neutralizare a unei baze tari cu un acid tare (presupus a fi independent de temperatur) este
0
r H 298
= 55,59 kJ/mol .
Entalpia de disociere a acidului slab este neglijabil n raport cu entalpia de neutralizare.
Entalpia de vaporizare a apei la punctul normal de fierbere este v H 373 = 46 kJ/mol .
Att sarea de sodiu ct i hidroxidul de sodiu sunt total disociate, iar densitile soluiilor lor pot fi
aproximate cu densitatea apei.
Diferena dintre temperatura de fierbere a unei soluii i cea a solventului pur, dat de ecuaia limit
ebulioscopic:
M 1 RT f21
Te = K e m2 =
m2
1000 v H 373
n care m2 reprezint molalitatea total aparent a speciilor dizolvate (mol/kg solvent) , iar indicele inferior
1 se refer la solvent (aici, apa pur).
Relaia dintre constanta de echilibru a unei reacii i temperatur, dat de ecuaia lui van't Hoff:
K
r H 0 1 1
10 puncte
ln T =

KT
R T0 T
0

P7. Se ard 2 moli de etan cu cantitatea stoechiometric de aer, ntr-un recipient cilindric, construit din fier, avnd
volumul de 250 L i masa egal cu 187,356 kg, nchis ermetic. Cunoscnd c temperatura de ncrcare este de
298 K, s se obin relaia dintre presiune i temperatur pe parcursul procesului i s se calculeze presiunea i
temperatura n starea final.. Se dau urmtoarele date termodinamice:
Mrimea

C2 H 6

O2

H 2O (vapori)

CO2

N2

Fe

0
, kJ/mol
f H 298

-84,68

-241,82

-393,51

52,63

29,36

33,58

37,11

29,13

25,1

0
P

C , J/mol K

Se presupune c toate gazele au comportare ideal, iar pentru fierul solid este valabil relaia aproximativ
CP Cv . Se cunoate masa atomic a fierului, AFe = 56 g / at g .
10 puncte