NANOTEHNOLOGII

Nanotehnologia este fabricarea unui produs cu o mrime geometric controlat n care cel
puin un component funcional are o mrime a particulelor mai mic de 100 nanometri.
Aceasta permite utilizarea efectelor chimice, fizice sau biologice care nu se produc peste
parametrul crucial de 100 nm.
Se poate face o diferen ntre nanoparticule sub 100 nm n una, dou sau trei dimensiuni i
nanostructuri construite ntr-o matri.
Datorit raportului mare suprafa per mas, materialele de dimensiuni nano au proprieti
energetice speciale, proprieti care pot fi utilizate pentru o multitudine de efecte imposibil de
atins cu produse convenionale.
Prin nanotehnologii s-a realizat o revoluie n utilizarea i formularea substanelor organice
insolubile.
Se pot produce astfel nanodispersii ale unor substane cu solubilitate sczut precum biocizi,
substane fluorescente, produse farmaceutice, colorani, arome, produse agrochimice, creme
de protecie la aciunea soarelui, polimeri, conservani, ingredieni alimentari, substane
tensioactive, pesticide, nlbitori, etc.
Nanodispersiile prezint deseori performane superioare soluiilor, emulsiilor i dispersiilor
convenionale de particule (>1 micron). De asemenea, nanodispersiile organice au un avantaj
crucial fa de nanoparticulele anorganice: ele nu sunt persistente n mediul nconjurtor.
Tehnologiile nano au potenialul de a reduce semnificativ cantitatea de solveni organici
utilizai n diverse produse, de a extinde timpul de via al ingredienilor activi, de a accelera
descoperirea de noi produse chimice, i de a lrgi posibilitatea de a proteja prin patente
produsele importante.

Nanotehnologiile i activitatea substanelor

Multe materiale active biologic au o solubilitate sczut n ap. De exemplu, natura hidrofob
a agenilor antimicrobieni, fungicidelor, insecticidelor, este deseori un factor care contribuie la
activitatea materialelor. Formulrile acestor produse au n vedere hidrofobia i activitatea lor.
Formarea unor nanodispersii din aceste materiale modific substanial datele problemei.
De exemplu, n figurile 1 si 2 este comparat activitatea unui agent antimicrobian comercial
(este msurat concentraia minim de inhibare -MIC), dizolvat ntr-o soluie de ap/ etanol i
aflat n stare de nanodispersie n ap.

Figura 1. Activitatea unui agent antimicrobian comercial dizolvat ntr-o soluie de ap/ etanol
(este msurat concentraia minim de inhibare - MIC)

Figura 2. Activitatea unui agent antimicrobian comercial aflat n stare de nanodispersie n ap

(este msurat concentraia minim de inhibare - MIC)
Se observ c activitatea unui agent antimicrobian comercial mpotriva bacteriilor gram
pozitive este de circa 8 ori mai mare dac el se afl n stare de nanodispersie n ap fa de
cazul n care este dizolvat ntr-o soluie de ap/ etanol, respectiv concentraia minim de
inhibare este de circa 8 ori mai mic n primul caz fa de cel de al doilea.
Obinerea unor produse apoase ale unor ageni fluoresceni hidrofobi este dificil, n special
ntr-un mediu micelar. Nanodispersarea agenilor fluoresceni nu numai c permite obinerea
unor dispersii stabile dar nbuntete i randamentul.
Multe medicamente nu i pot arta adevratul potenial datorit solubilitii lor sczute. Din
1995, mai mult de 90% din medicamentele aprobate prezint o solubilitate sczut. Pentru a
contrabalansa aceast problem se apeleaz la tot felul de metode, fiecare avnd limitri
semnificative.
Nanotehnologiile permit rezolvarea acestei probleme.
n figura 3 este prezentat dispersarea n ap a unui produs farmaceutic standard (poziia 1) i
a unui produs farmaceutic obinut prin nanodispersie (poziia 2), dup 3 minute.

Figura 3. Dispersarea n ap a unui produs farmaceutic dup 3 minute. 1) produs standard i

2) produs farmaceutic obinut prin nanodispersie.
Nanotehnologiile au devenit o parte a vieii noastre de ceva timp. Dei produsele obinute
prin nanotehnologii sunt utilizate deseori de oameni, acest lucru este destul de puin cunoscut.
Astfel, crema care ne protejeaz de radiaia solar UV are ncorporat n ea dioxid de titan cu
particule de dimensiuni nano.
Ochelarii de soare au lentile de plastic rezistente la zgriere datorit tratamentului acestora cu
nanoparticule de dioxid de zirconiu i dioxid de titan.
Negrul de fum este utilizat de muli ani pentru producerea anvelopelor. Particulele de negru de
fum ce au dimensiuni n domeniul nano penetreaz reeaua macromoleculei cauciucului
formnd o a doua reea care reduce semnificativ abraziunea cauciucului.
Vitaminele insolubile n ap i precursorii lor pot fi dispersate stabil n ap n forma nano,
astfel devenind mai potrivite pentru organismul uman. Astfel de vitamine sunt utilizate n
multe limonade i sucuri, conferindu-le acestora ca extra beneficiu i o culoare atractiv.
n prezent, piaa pentru produse obinute prin nanotehnologii este mai mare de 100 miliarde
euro i se ateapt o cretere pn n 2015 la mai mult de 1000 de miliarde.

Particule nano-structurate hibride

Datorit numeroaselor lor proprieti atractive, particulele de polimeri pot fi utilizate ca i
matrie pentru sinteza, stocarea i transportul materialelor nanostructurate.
Particulele polimerice pot fi utilizare pentru prepararea materialelor compozite la scar
submicronic. Acest lucru se poate realiza prin introducerea diferitelor materiale precum
polimeri conjugai, proteine, semiconductori, metale sau oxizi metalici, biominerale, n form
de nanoparticule n structura poroas de microgel sau pe suprafaa particulelor de latex. n
acest mod se ateapt formarea de coloizi multi funcionali unde proprietile tipice ale
particulelor polimerice (mrime definit i morfologie, suprafa specific mare, etc.) pot fi
combinate cu proprietile materialelor funcionale incorporate precum conductivitatea,

rspunsul magnetic, activitatea catalitic, etc. Aceste combinaii deschid noi posibiliti pentru
aplicarea particulelor coloidale n diferite sisteme tehnologice.
Posibilitatea de a utiliza microgelurile apoase ca microreactoare pentru sinteza i stocarea
diferitelor materiale nanostructurate a fost demonstrat recent de Kumacheva si echipa sa
[18].
Diferite materiale funcionale pot fi incorporate n microgeluri sau n particulele de latex prin
diferite metode:

ncapsulare n timpul sintezei microgelului. n acest caz, materialul ncorporat, cu

proprieti preselectate (mrime, morfologie, etc.) este nchis mecanic n reeaua
polimeric.
Nanoparticulele pot fi generate n interiorul microgelului gonflat sau pe suprafaa
particulelor de latex ce acioneaz ca matrie. n acest caz se poate atepta c structura
matriei polimerice va influena proprietile nanoparticulelor formate ca i fixarea lor
i distribuia n interiorul microgelului sau la suprafaa latexului.
Se pot prepara microgeluri compozite utiliznd aa numita metod "breathing in",
absorbirea nanoparticulelor n reeaua microgelului n timpul procesului de gonflare
sau adsorbirea lor pe suprafaa particulelor de latex.

Exemple de astfel de materiale sunt particulele polimerice cu structura de tip miez-manta

fabricate prin copolimerizarea n emulsie fr emulgator a stirenului cu metacrilatul de
acetoacetoxietil. Ele au fost utilizate cu succes la depunerea a diferite materiale anorganice pe
suprafaa lor (nanoparticule de oxizi metalici, sulfuri metalice, oxizi magnetici). Un alt tip de
polimer de acest tip se poate obine prin polimerizarea stirenului cu PEG - macromonomeri
[19-22]. Gruparea dicetonic din polimer are abilitatea de a complexa metalele i de a crea
legturi de hidrogen cu diferite materiale anorganice. Se poate controla cantitatea de
nanoparticule aflate pe suprafaa polimerului, morfologia particulelor hibride, sau proprietile
coloidale ale hibrizilor.
n figura 4 se prezint imaginea obinut cu microscopul electronic a unor astfel de particule.

Figura 4. Particule compozite

Compozite de acest fel i-au gsit utilizri la prepararea senzorilor pentru umiditate, la
separarea moleculelor organice, sau n vopsele anticorozive.
Particulele hibride ce conin nanoparticule de metale nobile integrate n reeaua microgelului
se pot utiliza ca i catalizatori pentru sintez chimic n sisteme apoase sau pentru epurarea
apei. Activitatea catalitic a nanoparticulelor metalice este controlat de matricea

microgelului. De exemplu prin gonflarea termoreversibil a microgelului se poate controla

distana dintre nanoparticulele din reea. De asemenea, difuzia reactanilor i adsorbia lor pe
suprafaa catalizatorului poate fi mai bine controlat.
Particulele de microgel ce conin oxizi metalici magnetici pot fi utilizate ca i suport pentru
enzime utilizate la nlbirea textilelor sau la epurarea apelor reziduale.
Microgelurile cu biominerale ncorporate precum hidroxiapatitul sau carbonatul de calciu pot
fi utilizate n medicamente.
Combinarea coloizilor polimerici cu nanoparticule anorganice este o cale interesant de
preparare a particulelor nano structurate hibride cu proprieti interesante.

Nanotehnologii pentru ndeprtarea contaminanilor din apa rezidual

Odat cu creterea rapid a industrializrii a crescut i necesarul de ap potabil, n termeni

calitativi i cantitativi.
Prezena contaminanilor precum substanele organice naturale (NOM) i a unor mici cantiti
de substane organice care se acumuleaz n organism creaz mari probleme la epurarea
apelor.
Tehnologia coagulrii/ floculrii i clorurarea este cea mai utilizat tehnologie pentru
ndeprtarea contaminanilor. Totui prin aceast tehnologie nu pot fi ndeprtai complet toi
contaminanii. n plus, expunerea la aluminiu este suspectat c joac un rol n declanarea
bolii Alzheimer.
Substanele organice naturale (NOM) reacioneaz cu majoritatea dezinfectanilor utilizai n
staiile de epurare clasice (clor, ozon, cloramin, etc), dnd natere la produse secundare
precum trihalometani (THM), acizi haloacetici (HAA), bromoform (CHBr3), acid dibrom
acetic (DBAA), i 2,4-dibrom fenol (2,4-DBP), care sunt substane cancerigene.
Utilizarea membranelor de micro/ ultra filtrare n procesul de tratare a apei este o metod
modern de producere a apei potabile de calitate. Totui membranele clasice au tendina de a
pierde material, iar prin porii creai trec substanele organice naturale (NOM), substanele
organice care se acumuleaz n organism i microorganismele.
Nanotehnologiile au un mare potenial n domeniul separrilor moleculare, oferind materiale
cu structur controlat.
Particulele de dioxid de titan de mrime nano sunt fotocatalizatori eficieni ce au atras atenia
cercettorilor care se ocup de purificarea apei, prin capacitatea lor de a ndeprta acizii
humici din ap. Totui, utilizarea particulelor de dioxid de titan de dimensiuni nano ca i
fotocatalizatori este dificil, datorit problemelor pe care le implic separarea i recuperarea
catalizatorului.

Cercettori din Singapore au reuit s obin o membran robust din nanofibre de dioxid de
titan care va avea un potenial mare n procesul de purificare a apei. Membrana aceasta joac
un dublu rol. Ea acioneaz att ca membran de filtrare ct i ca fotocatalizator. n prezena
luminii UV, nanofibra de dioxid de titan produce un efect puternic oxidant. Materialul poate fi
utilizat i n condiii de lumin solar.
Eficiena membranei de a ndeprta acizii humici i substanele organice din ap este de circa
57-60% n absena luminii UV i de 94-100% n prezena luminii UV.
Producerea unor membrane de filtrare eficiente, cu un cost sczut va avea drept efect scderea
costului producerii apei potabile.
Membrana de nanofibre de dioxid de titan se pare c va putea fi utilizat i la producerea
hidrogenului, o surs de energie nepoluant.

Nanotehnologii n industria vopselelor

Nanotehnologiile nu sunt noi pentru industria vopselelor. Acum 2000 de ani, arhitectul roman
Marcus Vitruvius Pollio a utilizat funingine produs sintetic la obinerea vopselelor. Astzi se
cunoate c funinginea este format din nanoparticule.
n ultimii ani au fost introduse n domeniul vopselelor importante produse bazate pe
nanotehnologii:
1) vopsele uor de curat
Floarea de lotus este totdeauna uscat i curat. Dac este privit la microscop electronic, se
observ c floarea de lotus prezint pe suprafaa sa un mare numr de protuberane extrem de
mici, distanate la 10-25 microni una de alta. Aceste protuberane sunt acoperite cu cristale de
cear ce resping apa. Combinaia de suprafa hidrofob i microstructur previne umectarea
suprafeei de ctre ap. Picturile de ap ce cad pe aceast suprafa ndeprteaz particulele
de praf.
Vopselele ce prezint proprietile florii de lotus, fiind uor de curat, au fost introduse cu
succes pe pia, n special pentru vopsirea faadelor. Ele se obin cu ajutorul unor liani
hidrofobi i a unor pigmenti anorganici la scar nano.
2) vopsele de efect
Vopselele de efect, care imit aspectul unei perle sau aripile unui fluture, au necesitat
dezvoltarea unor pigmeni speciali pe baz de metale i oxizi metalici. Aceti pigmeni ce i
modific culoarea n funcie de unghiul de privire sau de intensitatea luminii au la baz tot
nanotehnologii.
3) vopsele antibacteriene

Argintul de mrime nano ncorporat n vopsele de perei are un puternic efect antibacterial.
Aceste vopsele se utilizeaz n special la vopsirea spitalelor, a halelor unde se proceseaz
alimente, precum brutrii, mcelrii, etc.
4) vopsele rezistente la zgriere
Particulele ceramice la scar nano mbuntesc rezistena la zgriere a lacurilor auto i le fac
rezistente la impact mecanic.
5) vopsele fotocatalitice
Razele UV din lumina solar produc reacii fotocatalitice n vopsele coninnd dioxid de titan.
Acest fapt permite degradarea particulelor organice de murdrie i poluani. S-au dezvoltat
astfel vopsele pentru perei la care lumina vizibil este suficient pentru a produce degradarea
catalitic a substanelor odorizante precum cele provenite din fumul de igar sau din solveni.
6) vopsele cu protecie UV
Lemnul este sensibil la radiaia UV, el se nchide la culoare n timp. Au fost dezvoltate baiuri
pentru lemn cu oxizi de fier transpareni cu mrimea particulelor de 5-100 nm, care protejeaz
lemnul mpotriva distrugerii datorate luminii.
7) vopsele ce ecraneaz undele electromagnetice de nalt frecven
Muli oameni sunt sensibili la electrosmog. Vopselele de perei cu fibre de carbon i particule
de negru de fum de dimensiune nano acioneaz ca un ecran mpotriva a 99% din undele
electromagnetice de nalt frecven. Ele pot aciona de asemenea ca un scut fa de
interferena cmpului electromagnetic n laboratoarele unde se fac msurtori i n centrele de
calculatoare.
Industria vopselelor va avea o importan major n aceast cretere. Circa 30% din totalul
vopselelor ce se vor vinde n 2015 vor fi bazate pe nanotehnologii.
8) vopsele cu coninut sczut de compui organici volatili (VOC)
Limitarea emisiei de substane organice volatile (VOC) de ctre vopsele este o cerin a
Uniunii Europene cu largi repercursiuni asupra acestei industii.
Vopselele diluabile cu ap sunt in marea majoritate bazate pe liani de tipul polimerilor
obinui prin polimerizare n emulsie. Aceste vopsele necesit la formarea peliculelor ageni
coalesceni. Pentru a elimina agenii coalesceni exist dou posibiliti:
a) S se formuleze polimeri care au o temperatur de tranziie sticloas (Tg) sczut. Astfel de
polimeri au ns proprieti mecanice i de rezisten nesatisfctoare.
b) S se formuleze polimeri nanostructurai de tip miez-manta, n care miezul este format din
copolimeri cu Tg ridicat iar mantaua din copolimeri cu Tg sczut.

Nanotehnologia este tehnologia viitorului. Ea permite introducerea de noi funcionaliti ntrun produs. n industria vopselelor acest fapt va duce la produse cu proprieti esenial
mbuntite.
Pentru viitor se lucreaz la cteva proiecte interesante legate de nanotehnologii:

utilizarea suprafeelor vopsite cu produse bazate pe nanotehnologii pentru generarea

de energie solar.
vopsele care se autoregenreaz i vor repara singure micile zgrieturi fr o
intervenie exterioar.
vopsele piezoelectrice vor arta oboseala materialelor n timp real, de exemplu la
poduri.
vopsele cameleonice care i modific culoarea reversibil. Astfel, pe cea,
autovehiculele vor putea deveni mult mai vizibile printr-o simpl apsare pe un buton.

Toxicologia substanelor la scar nano

O problem serioas este faptul c nu se cunosc dect foarte puine lucruri despre
impactul nanoparticulelor asupra corpului uman.
S-au fcut unele teste pe cosmetice care au artat c dioxidul de titan la scar nano nu
penetreaz prin piele. Totui testele nu au fost complete. Unele studii pe animale au artat c
nanoparticulele pot produce la inhalare daune plmnilor.
Dezvoltarea produselor la scar nano va atrage dup sine ct de curnd i studierea
aprofundat a impactului acestor produse pentru om.

Bibliografie
1. Vrietema DM, Aragones MC, Elemans JAAW, Cornelissen JJLM, Rowan AE and Nolte
RJM, Chem Rev 105:1445 (2005).
2. Oehme G, Grassert I, Paetzold E, Fuhrmann H, Dwars T, Schmidt U and lovel I, Kinet
Catal 44:766 (2003).
3. Oehme G, Grassert I, Paetzold E, Meisel R, Drexler K and Fuhrmann H, Coordin Chem
Rev 186:585 (1999).
4. Klijn JE and Engberts JBFN, J Am Chem Sod 25:1825 (2003).
5. Klijn JE and Engberts JBFN, Org Biomol Chem 2:1789 (2004).
6. Bermudez H, Brannan AK, Hammer DA, Bates FS and Discher DE, Macromolecules
35:8203 (2002).
7. Discher BM, Bermudez H, Hammer DA, Discher DE, Won, Y-Y and Bates FS, J Phys
Chem B 106:2848 (2002).
8. Forster S and Antonietti M, Adv Mater 10:195 (1998).
9. Forster S and Konrad M, J Mater Chem 13:2671 (2003).
10. Caruso F, Caruso RA and Mohwald H, Science 282:1111 (1998).
11. Donath E, Moya S, Neu B, Sukhorukov GB, Georgieva R, Voigt A, Baumler H,
Kiesewetter H and Mohwald H, Chem Eur J 8:5481 (2002).
12. Flynn CE, Lee S-W, Peelle BR and Belcher AM, Acta Mater 51:5867(2003).
13. Arora PS and Kirshenbaum K, Chem Biol 11:418 (2004).
14. Kim I, Hosein H-A, Strongin DR and Douglas T, Chem Mater 14:4874(2002).
15. Yang X, Chiancone E, Stefanini S, liar! A and Chasteen ND, Biochem J 349:783 (2000).
16. Dujardin E, Peet C, Stubbs G, Culver JN and Mann S, Nano Lett 3:413(2003).
17. Fujikawa S and Kunitake T, Langmuir 19:6545 (2003).
18. Zhang J, Xu S and Kumacheva E, J Am Chem Soc 126:7908 (2004).
19. Pich A, Bhattacharya S and Adler HJP, Polymer 46:1077 (2005).
20. Pich A, Bhattacharya S, Adler HJP, Wage T, Taubenberger A, Lee Z, van Pee' KH, Bohmer
U and BleyT, Macromol Bioscience 6:301 (2006).
21. Pich A, Hain J, Prots Yu and Adler HJP, Polymer 46:7931 (2005).

22. Pich A, Lu Y and Adler HJP, Coll Polym Sci 281:907 (2003).
23. Lu Y, Pich A and Adler HJP, Synth Met 37:135 (2003).
24. Lu Y, Pich A and Adler HJP, Macromol Symp 210:411 (2004).
25. Boyko V, Pich A, Lu Y, Richter S, Arndt KF and Adler HJP, Polymer 44:7821 (2003). _
26. Pich A, Lu Y, Adler H-J P, Schmidt T and Arndt K-F, Polymer 43:5723 (2002).
27. Pich A, Lu Y, Boyko V, Arndt K-F and Adler H-J R Polymer 44:7651 (2003).
28. Pich A, Lu Y, Boyko V, Richter S, Arndt K-F and Adler H-J P, Polymer 45:1079 (2004).
29. Pich A, Karak A, Lu Y, Ghosh A and Adler HJP, Macromol Rapid Comm 27:344 (2006).
281 (2005) 325338