Electrogravimetra

Ruiz Dominguez, Iaki

1. Definicion de electrolisis
Proceso por el que se utiliza el paso de la corriente elctrica a travs de una
disolucin o de un electrolito fundido para producir una reaccin redox no espontnea

Transforma
Energa elctrica
Energa qumica

La electrolisis tiene lugar en las

cubas electrolticas

*
Una cuba electroltica es un recipiente que contiene un electrolito en
el que se sumergen dos electrodos: el nodo que se conecta al polo + de
la batera y el ctodo que se conecta al polo

Cuando se conecta la batera en los electrodos tienen lugar

semirreacciones redox anlogas a las de las celdas
galvnicas ; en el nodo se produce la oxidacin y en el
ctodo la reduccin
Para que se produzca la electrolisis:
Establecer una diferencia de
potencial entre sus electrodos que
sea como mnimo igual a la fuerza
electromotriz de la pila que
funcionase con los mismos iones y
procesos inversos

Setting instrumental

2. Electrolisis del agua

La reaccin de descomposicin del agua no es espontnea:
para que se produzca es necesario un aporte de energa.
Esta energa suministrada mediante la electrolisis, pero
como el agua pura tiene una conductividad muy baja es
necesario aadir un poco de cido sulfrico o de hidrxido
sdico para que el agua sea lo suficientemente conductora.
La reaccin sera

3.- Electrolisis del NaCl fundido

2 Na + Cl2 2 NaCl Espontnea E(Cl2/2Cl) > E(Na+/Na)

Lgicamente, la reaccin contraria ser no espontnea:

2 NaCl 2 Na + Cl2
Red. (ct,): 2 Na+(aq) + 2e 2 Na (s)
Oxid. (nodo): 2Cl(aq) Cl2(g) + 2e

Epila = Ecatodo Enodo =

2,71 V 1,36 V = 4,07 V
El valor negativo de Epila
reafirma que la reaccin no
es espontnea.
Pero suministrando un voltaje
superior a 4,07 V se podr
descomponer el NaCl en sus
elementos: Na y Cl2.

4. Electrolisis del cloruro de sodio en disolucin acuosa

En este caso tenemos Cl-, Na+ y H2O.
Existen dos posibles semirreacciones de oxidacin:

de donde se deduce que en el nodo deberan oxidarse antes

las molculas de agua, sin embargo, debido a la sobretensin
en el agua, se oxidan los iones ClLas dos semirreaciones de reduccin son:
en el ctodo se
reducen antes las
molculas de agua.

5. LEYES DE FARADAY:
Faraday dedujo dos leyes:
La cantidad de sustancia que se oxida o se reduce en los electrodos de una
cuba electroltica es proporcional a la cantidad de electricidad que la
atraviesa
La cantidad de electricidad necesaria para liberar un equivalente de
cualquier sustancia en una cuba electroltica es de 96500 Culombios o
96500 Amper/s //mol

7. Galvanoplastia y Electrodeposicin:
Proceso de recubrir un objeto metlico con una capa fina
de otro metal diferente.
Electrodeposicin de Ag.

Purificacin electroltica de diversos metales o afino

electroltico
Electrorrefinado del Cu.

Editorial ECIR. Qumica 2 Bachillerato.

8. Corrosin de metales (hierro M.A)

Un problema muy
importante:
Oxid. (nodo):
Fe (s) Fe2+(aq) + 2e

Red. (ctodo):
O2(g) + 4 H+(aq) + 4e 2
H2O(l)

En una segunda fase el

Fe2+ se oxida a Fe3+ :
4 Fe2+(aq) + O2(g) + 4 H2O(l)
2 Fe2O3(s) + 8 H+(aq)

Gota de agua corroyendo

una superficie de hierro.
Ed. Santillana. Qumica 2

9. Proteccin catdica.
Sirve para prevenir la
corrosin.
Consiste en soldar a la
tubera de hierro a un nodo
sacrifical de Mg que forma
una pila con el Fe y evita
que ste se oxide, ya que
que quien se oxida es el Mg
por l.
Tubera protegida por un
nodo de Magnesio.
Grupo ANAYA S.A. Qumica 2.

10. Introduccin a la electrogravimetra:

Esta basado en el fenmeno de la electrolisis
Consiste en electrolizar una solucin de la muestra que se va a analizar, la
cual se deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda
electroltica.
Esta electrlisis se realiza usando electrodos de gran superficie en
soluciones bien agitadas hasta una deposicin completa.
En la prctica, el electrodo sobre el que se deposita la especie
electroactiva, se pesa antes y despus de la electrlisis, la diferencia de
masa producida por el material depositado conduce al resultado final.
Cuando pasa corriente en una celda electroqumica, el potencial de la celda
ya no es simplemente la diferencia entre los potenciales de los electrodos:
el ctodo y el nodo (o potencial termodinmico).

La electrlisis est regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por

las reacciones en los electrodos.

La primera ley de Faraday dice:

la masa de cualquier sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es
proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a travs del electrolito. La
segunda ley nos dice: las masas de diferentes sustancias depositadas o
disueltas en un electrodo por un mismo nmero de culombios son
proporcionales a sus pesos equivalentes.

11. Tipos
11.1. Electrogravimetra sin control de potencial:
11.2. Electrogravimetria de Potencial controlado:

11. Tipos de electrogravimetras:

11.1.
ELECTROGRAVIMETRIA SIN
CONTROL DE POTENCIAL
Los procedimientos electrolticos en los
cuales no se intenta controlar el potencial
del electrodo de trabajo hacen uso de un
equipo sencillo y barato que requieren
poca atencin del operador.
En estos procedimientos:
El potencial aplicado a travs de la celda
se mantiene constante durante la
electrolisis.

11.2.1. ELECTROGRAVIMETRIA DE POTENCIAL

CONTROLADO:
El electrodo de trabajo es un ctodo donde el analito se deposita como
metal.
Los principios que se analizan se pueden extender a un electrodo de
trabajo andico donde se formen depsitos no metlicos.

11. 2. ELECTROGRAVIMETRAA DE
POTENCIAL CONTROLADO:

11.2.2.Depsitos andicos:
Tales como la determinacin de Br- por
formacin de AgBr y de Mn2+ por formacin de
MnO2.

3.Aplicaciones
12. Aplicacin de los mtodos electrogravimtricos.
12.1. La electrlisis de potencial de celda constante se limita a la separacin de cationes que
se reducen fcilmente de aquellos que son ms difciles de reducir que el ion hidrogeno o
el ion nitrato.

12.2 Se utiliza industrialmente para obtener metales a partir de sales de dichos

metales utilizando la electricidad como fuente de energa.

12.3. Aplicaciones tipicas de los metodos

electrogravimetricos sin control de potencial:

12.4. Aplicaciones de los mtodos de

Potencial Controlado:
El mtodo de potencial catdico controlado es una poderosa
herramienta para separar y determinar especies metlicas que
tengan potenciales estndar que difieren en solo unas decimas de
voltio.

Este mtodo se puede aplicar, por ejemplo, para la determinacin de

cobre, bismuto, plomo, zinc y estao en mezclas.

12.5. Aplicaciones en la Industria:

Se emplea abundantemente con fines comerciales para dotar de atractivos

recubrimientos de metal a diversos objetos, tales como: parachoques de

camin recubiertos de cromo; platera, que a menudo consiste en

recubrimientos de plata; y joyera recubierta de metales preciosos
por galvanoplastia (electrodepsitos). Otro ejemplo de un objeto
revestido por este mtodo es el Oscar que se observa en la
fotografa y que se les otorga a los laureados con los premios de la
academia. Cada Oscar mide 13.5 pulgadas de alto, sin reducir la
base y pesa 8.5 libras.
La estatuilla se realiza rellenando a mano un molde de acero con
titanio, una aleacin de estao, cobre y antimonio. A continuacin la
figura es electrodepositada con cobre y se le aplica un
recubrimiento electroltico con nquel para sellar los poros con
metal. Posteriormente la estatuilla recibe un enchapado de plata, la
cual adhiere bien el oro. Despus de pulirla, la estatuilla se recubre
con oro de 24 quilates mediante electrodeposicin y se le
proporciona un acabado con laca secada al horno.
La cantidad de oro depositada sobre el Oscar se podra determinar
pesando la estatuilla antes y despus del paso de electrlisis.

13.Anlisis
electrogravimtrico de Cu y
Pb
(en bronce)
El fundamento de este mtodo radica en depositar el cobre
metlico en el ctodo y el plomo (como dixido de plomo PbO2) en
el nodo. Primero hay que eliminar por filtracin el xido de estao
hidratado (SnO2.xH2O) que se forma al tratar la muestra con cido
ntrico (HNO3). El dixido de plomo (PbO2) se deposita
cuantitativamente en el nodo de una solucin que contiene una
alta concentracin de iones nitrato. En estas condiciones, el cobre
se deposita parcialmente en el ctodo, por lo que es necesario
eliminar el exceso de nitrato despus de que todo el dixido de
plomo (PbO2) se halla depositado. Para esto se aade urea (NH2CO-NH2):
6NO3- + 6H+ + 5NH2-CO-NH2

8N2 (g) + 5CO2 (g) + 13H2O

Una vez que se produce iones nitrato, el cobre se deposita

cuantitativamente de la solucin.

Para el Cu

Clculos adicionales

14. Procedimiento:
Preparacin

de los electrodos.

Preparacin

de las muestras.

Electrlisis

y resultados

14.1. Procedimiento:
Preparacin de electrodos:

Preparacin de la muestra:
Desengrasar la muestra y pesar exactamente cantidad necesaria.
Introducirla en un vaso de precipitado a cierto volumen.
Aadir reactivos necesarios.
Diluir con H2O destilada.
Aadir ms reactivos concentrados necesarios.

5. Procedimiento:
Colocar vaso en soporte del electroanalizador y se introducen los electrodos
dejando 1 cm de malla de Pt sin sumergir.
Se pone en marcha el agitador magntico y se conectan los electrodos a la
diferencia de potencial adecuada (en el electrodo de trabajo nunca deben
desprenderse burbujas de H2).
Se continua la electrlisis, se agrega ms agua para llevar el nivel de la
disolucin por encima de la parte no cubierta del electrodo de trabajo y se
observa si sobre l se realiza alguna nueva deposicin durante cinco minutos.
En caso positivo se repite la operacin.

9. Procedimiento electrolitico y resultados:

Una vez concluida la deposicin, se baja el vaso sin interrumpir el
paso de corriente y simultneamente se lava el electrodo con
agua destilada y etanol, secndose a continuacin en una estufa a
110 C durante cuatro minutos. Se enfra en un desecador y se
pesa.
Se anotarn los resultados inmediatamente:
Despus de concluida cada experiencia se cuantifica la variacin
de masa en el ctodo, ya que en este se depositan los metales, para
luego determinar el porcentaje de recuperacin de cobre y el
porcentaje de nquel presente en la solucin problema
Este procedimiento es empleado a niveles industriales debido a
la facilidad de su aplicacin y al alto rendimiento de recuperacin
de
metales que se obtiene.

9. Procedimiento electrolitico y resultados:

9. Procedimiento electrolitico y resultados:

9. Procedimiento electrolitico y resultados:

Webgrafa:
http://triplenlace.com/2013/05/13/tecnica
s-electroanaliticas-electrogravimetria-cu
lombimetria-voltamperometria-conductimetr
ia/
ww.ugr.es/~decacien/Planes/Quimica/.../electrogra
vimetria.doc