Sunteți pe pagina 1din 10

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic


Problema este un tip de problematizare, care produce un conflict intelectual mai
complex i are anumite dificulti de rezolvare, incluznd o serie de elemente cunoscute, dar
i unele necunoscute, care se cer aflate sau rezolvate. Problemele sunt necesare datorit
rolului lor n formarea unor deprinderi independente de munc intelectual i a unor capaciti
de gndire logic, argumentat. Problemele contribuie la instruirea mai clar a noiunilor de
chimie. Ele sunt un mijloc foarte bun de a aplica legile chimiei n rezolvarea unor situaii
practice, servind la aprofundarea i lrgirea cunotinelor de specialitate.
Rezolvnd probleme, elevul fie c obine confirmarea raionamentului fcut, fapt care
sporete sigurana gndirii lui, fie c ntmpin contradicii ntre cunotinele sale i
rezultatele obinute, ceea ce indic anume lacune n pregtire. De asemenea problemele
constituie, pentru profesor, un mijloc eficace de control al cunotinelor i deprinderilor
elevului.
Problemele pot fi divizate n dou categorii:
a) Probleme care se rezolv prin calculul matematic (probleme cantitative)
Metodica rezolvrii acestor probleme include:

citirea enunului problemei i scrierea datelor pe tabl;

clasificarea enunului pentru ca toi termenii s fie nelei de ctre toi elevii;

reamintirea noiunilor teoretice corespunztoare;

analiza cuprinsului problemei pentru a se vedea ce date se cunosc i ce date


sunt necesare (mai nti rezolvarea problemei calitativ);

stabilirea formulelor i ecuaiilor chimice necesare pentru rezolvarea


problemei;

aflarea valorilor numerice pe baza calculului matematic;

analiza rezultatului final (dac rezultatele sunt n concordan cu datele


problemei i nu contravin legilor chimiei).

b) Probleme-ntrebri (probleme calitative)


Mai importante sunt aa numitele probleme-ntrebri, care pot fi folosite n aproape
toate leciile pentru dezvoltarea gndirii elevilor, pentru clarificarea specificului diferitelor
fenomene chimice i pentru nelegerea legturii dintre cunotinele chimice i via.
Pentru aceste probleme se pot folosi i unele ntrebri recapitulative din carte, dar, de
obicei, problemele sunt formulate de ctre profesor. Problemele-ntrebri se dau ca tem la
sfritul studierii unui capitol i contribuie la sistematizarea i generalizarea cunotinelor.
Unele probleme-ntrebri pot cpta un caracter practic, cnd pentru rezolvarea lor este
necesar efectuarea unor experiene de laborator. n alte cazuri, elevul trebuie s aleag
rspunsul corect din dou sau mai multe variante dinainte formulate (probleme-test). Uneori
aceste rspunsuri sunt extrapolate, elevul trebuind s aleag afirmaia sau negaia, alteori,
ns, rspunsurile cuprind dou sau mai multe formulri complete.
Esenialul, n aceste cazuri, este ca elevul s tie s explice care este cauza alegerii
unui anumit rspuns.
Folosirea problemelor n procesul de instruire este foarte important deoarece ele dau
posibilitatea elevilor ca, pe baza cunotinelor teoretice, s aleag diferite metode de

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

rezolvare. Problemele ofer nvrii valene didactice superioare, de gndire, aciune i


aplicare a cunotinelor n mod creativ.
M voi referi la metodica rezolvrii unor probleme de calcul, care pot fi folosite n
cadrul pregtirii-nvrii-evalurii chimiei n clasa a XII.
Probleme de calcul la capitolul Echilibre n sisteme omogene
Problema 1.
Calculai pH-ul i pOH-ul urmtoarelor soluii: a) NaOH 10-3 mol/; b) Ca(OH)2 10-3
mol/; c) HCl 10-2 mol/; d) H2SO4 10-2 mol/.
Rezolvare:
Se scriu expresiile matematice de calcul pentru pH i pOH i relaia de legtur dintre
ele:
pH = lg [H+];
pOH = lg [OH-];
pH + pOH = 14.
Se scriu reaciile de disociere a substanelor indicate i se determin concentraiile
ionilor H+ sau OH-:
NaOH Na+ + OH- [OH-] = [NaOH] = 10-3 mol/;
Ca(OH)2 Ca2+ + 2 OH- [OH-] = 2[Ca(OH)2] = 2.10-3 mol/;
HCl H+ + Cl- [H+] = [HCl] = 10-2 mol/;
H2SO4 2H+ + SO42- [H+] = 2[H2SO4] = 2.10-2 mol/.
Se calculeaz pH-ul i pOH-ul pentru soluia fiecrei substane:
a) pentru NaOH pOH = lg 10 3 = 3;

pH = 14 3 = 11;

b) pentru Ca(OH)2 pOH = lg 2.10 3 = 2,70;

pH = 14 2,7 = 11,3;

c) pentru HCl pH = lg 10 2 = 2;

pOH = 14 2 = 12;

d) pentru H2SO4 pH = lg 2.10-2 = 1,7;

pOH = 14 1,7 = 12,3.

Problema 2.
Calculai concentraia ionilor de hidrogen n soluiile cu pH-ul: 1,85; 3,58; 9,43; 11,69.
Rezolvare:
Se scrie relaia dintre pH i concentraia ionilor H+:
pH = lg [H+].
Se deduce relaia de calcul a concentraiei ionilor de hidrogen:
loga b = c;
a = 10;
b = 10-c.
Se calculeaz concentraia ionilor de hidrogen n soluiile cu pH indicat:

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

[H+] = 10-1,85 = 1/101,85 = 1,41.10-2 (mol/);


[H+] = 10-3,58 = 1/103,58 = 2,63.10-4 (mol/);
[H+] = 10-9,43 = 1/109,43 = 3,72.10-10 (mol/);
[H+] = 10-11,69 = 1/1011,69 = 2,04.10-12 (mol/).
Problema 3.
Calculai concentraia ionilor de hidrogen n soluia acidului acetic cu concentraia
0,20 mol/ dac constanta de disociere a acidului acetic este egal cu 1,74.10-5.
Rezolvare:
Se scrie ecuaia reaciei de disociere a acidului acetic:
CH3COOH CH3COO- + H+.
Se scrie expresia matematic a constantei de disociere:
[CH 3 COO - ] [H + ]
Kd =
.
[CH 3 COOH]
Din ecuaia reaciei de disociere se vede c:
[CH3COO-] = [H+].
innd cont c acidul acetic este un acid slab ( << 1) pentru simplificarea calculelor se poate
admite c [CH3COOH] este egal cu concentraia total a acidului.
Se calculeaz valoarea [H+] folosind expresia constantei de disociere dup efectuarea
nlocuirilor respective:
[H + ] [H + ]
Kd =
;
C(CH 3 COOH)
[H+]2 = Kd. C(CH3COOH);

[H + ] = K d (CH 3 COOH) = 1,74 10 5 0,2 = 1,87 10 3 (mol/).


Se calculeaz pH-ul soluiei:
pH = lg [H+] = lg 1,87.10-3 = 2,73.
Problema 4.
Calculai valoarea constantei de disociere a acidului acetic dac soluia cu concentraia
0,10 mol/ are pH-ul egal cu 2,88.
Rezolvare:
Se scrie ecuaia reaciei de disociere a acidului acetic:
CH3COOH CH3COO- + H+.
Se scrie expresia matematic a constantei de disociere:
[CH 3 COO - ] [H + ]
.
[CH 3 COOH]
Din valoarea pH-ului se determin concentraia ionilor de hidrogen:
Kd =

pH = lg[H+];

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

[H+] = 10-2,88 = 1/102,88 = 1,32.10-3 (mol/).


Din ecuaia reaciei de disociere se vede c:
[CH3COO-] = [H+] = 1,32.10-3 (mol/).
innd cont c acidul acetic este un acid slab ( << 1) pentru simplificarea calculelor se poate
admite c [CH3COOH] este egal cu concentraia total a acidului.
Se calculeaz valoarea Kd:

Kd =

1,32 10 3 1,32 10 3
= 1,74 10 5 .
0,1

Problema 5.
Calculai concentraia ionilor de hidrogen i nitrit n soluia de acid azotos cu
concentraia 0,05 mol/ dac constanta de disociere este 6,9.10-4.
Rezolvare:
Se scrie ecuaia reaciei de disociere a acidului azotos:
HNO2 H+ + NO2-.
Se scrie expresia matematic a constantei de disociere i se fac nlocuirile respective,
notnd concentraia ionilor H+ i NO2-, care conform ecuaiei reaciei sunt egale, cu x
[NO -2 ] [H + ]
;
[HNO 2 ]
xx
Kd =
.
0,05 x

Kd =

Se exprim x din ecuaia obinut:

6,9 10 4 =

x2
;
0,05 x

6,9 10 4 (0,05 x) = x 2 ;
x 2 = 3,45 10 5 6,9 10 4 x ;
x 2 + 6,9 10 4 x 3,45 10 5 = 0 ;
x=

6,9 10 4

(6,9 10 )

4 2

+ 4 3,45 10 5

= 5,54 10 3 (mol/).

Problema 6.
Calculai pH-ul soluiei obinute la amestecarea a 37,00 ml CH3COOH 0,3566 mol/ i
50,00 ml de soluie de NaOH cu concentraia 0, 1545 mol/. K(CH3COOH) = 1,74.10-5.
Rezolvare:
Se scrie ecuaia reaciei ntre acidul acetic i hidroxidul de sodiu:
CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O.

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Conform ecuaiei reaciei acidul acetic interacioneaz cu hidroxidul de sodiu n raport molar
1:1. n dependen de raportul cantitilor de substane, care se conin n soluiile amestecate,
este posibil formarea urmtoarelor sisteme:

(CH3COOH) < (NaOH) acidul interacioneaz completamente, iar alcaliul,


luat n exces rmne n soluie. n astfel de sisteme, formate de sarea unui acid
slab i un alcaliu, pH-ul se determin reieind din concentraia i modalitatea
de disociere a alcaliului;

(CH3COOH) = (NaOH) acidul i alcaliul interacioneaz completamente i


se formeaz o cantitate echimolar de sare. Este cunoscut c srurile formate
de un acid slab i o baz tare hidrolizeaz. Astfel pH-ul acestor sisteme se
determin reieind din procesul de hidroliz;

(CH3COOH) > (NaOH) alcaliul se consum completamente i se formeaz


o cantitate echimolar de sare. n soluie rmne de asemenea acidul luat n
exces. Sistemele formate de un acid slab i sare lui se numesc sisteme tampon.

Determinm ce sistem se formeaz reieind din condiiile problemei:


(X), mol = CM(X), mol/ . Vsol.(X), ;
(CH3COOH) = CM(CH3COOH) . V(CH3COOH) = 0,3559 mol/. 0,037 = 1,3168.10-2 (mol);
(NaOH) = CM(NaOH) . V(NaOH) = 0, 1545 mol/ . 0,05 = 7,725.10-3 (mol);
n rezultatul amestecrii soluiilor indicate se formeaz soluie tampon deoarece cantitatea de
acid (1,3168.10-2 mol) este mai mare dect cantitatea de alcaliu 7,725.10-3 (mol).
Se deduce formula de calcul a pH-ului unei soluii tampon, formate de acid slab i
sarea lui:

se scriu ecuaiile reaciilor de disociere a componenilor sistemului tampon:


CH3COOH CH3COO- + H+;
CH3COONa CH3COO- + Na+;

se scrie expresia matematic a constantei de disociere:

[CH 3 COO - ] [H + ]
Kd =
.
[CH 3 COOH]
n soluia tampon dat concentraia total a ionului acetat [CH3COO-]tot. reprezint suma
concentraiilor acestui ion, rezultante n urma disocierii acidului ([CH3COO-] (CH3COOH) i
srii ([CH3COO-] (CH3COONa):
[CH3COO-]tot. = [CH3COO-] (CH3COOH) + [CH3COO-] (CH3COONa).
Aa cum sarea este disociat completamente, [CH3COO-]/CH3COONa este egal cu
concentraia srii.
Deoarece acidul este slab disociat ( 0,03), partea de concentraie a ionului
CH3COO-, rezultant la disocierea srii este cu mult mai mare dect partea obinut la
disocierea acidului. Astfel, concentraia total a ionului CH3COO- poate fi considerat egal
cu concentraia, rezultant la disocierea srii, iar deoarece sarea este disociat completamente,
ea este egal cu concentraia srii: [CH3COO-]tot. = C(CH3COONa).
Din aceleai considerente ( 0,03), concentraia prii nedisociate a acidului poate fi
considerat egal cu concentraia total a acidului.
innd cont de aceste admiteri se obine:

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Kd =

C(CH 3 COONa) [H + ]
.
C(CH 3 COOH)

Se exprim [H+] din expresia matematic obinut:


[H+] = K d

C(CH 3 COOH)
.
C(CH 3 COONa)

Se logaritmeaz ecuaia obinut:


lg[H+] = lg Kd + lg C(CH3COOH) lg C(CH3COONa).
Deoarece pH = lg [H+], schimbm semnele:
lg[H+] = lg Kd lg C(CH3COOH) + lg C(CH3COONa).
Astfel am obinut formula de calcul a pH-ului soluiei tampon indicate n problem:
pH = lg Kd lg C(CH3COOH) + lg C(CH3COONa).
Se calculeaz concentraiile acidului rmas n soluie i a srii formate:
Reieind din considerentele c alcaliul a interacionat completamente i conform
ecuaiei reaciei cantitatea de acid interacionat i cantitatea de sare format sunt egale cu
cantitatea de alcaliu consumat, calculm cantitatea de acid rmas i de sare format:
(CH3COOH)exces = (CH3COOH)ini. (NaOH) = 1,3168.10-2 7,725.10-3 = 5,443.10-3 (mol);
(CH3COONa) = (NaOH) = 7,725.10-3 (mol);
C(X), mol/ = (X), mol/V(soluiei), ;
V(solu.), = V(CH3COONa) + V(NaOH) = 0,037 + 0,05 = 0,087 ;
C(CH3COOH)exces = 5,443.10-3 mol)/0,087 = 0,0626 mol/;
C(CH3COONa) = 7,725.10-3 mol/0,087 = 0,0888 mol/.
Se calculeaz pH-ul soluiei:
pH = lg 1,74.10-5 lg 0,0626 + lg 0,0888 mol/ = 4,76 ( 1,20) + ( 1,05) = 4,91.
Probleme de calcul la capitolul Echilibre n sisteme eterogene
Problema 7.
Se va precipita oare clorura de plumb la amestecarea a 40,0 ml de soluie de azotat de
plumb cu concentraia molar 1,8.10-3 mol/ i 30 ml soluie de clorur de magneziu cu
concentraia molar 3.10-3 mol/. P.S.(PbCl2) = 1,6.10-5.
Rezolvare:
Produsul solubilitii unui electrolit puin solubil reprezint produsul concentraiilor
ionilor n soluia saturat a acestui electrolit, ridicate la puterile egale cu coeficienii
stoechiometrici (pentru simplitate produsul ionic):
MenAm nMem+ + mAn-;
P.S.( MenAm) = [Mem+]n . [An-]m.
n soluiile nesaturate produsul ionic este mai mic dect produsul solubilitii electrolitului n
cauz. Dac produsul ionic depete produsul solubilitii, atunci n soluia dat se formeaz
precipitat.

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Astfel pentru a determina, se va forma ori nu precipitat n soluia unui electrolit puin
solubil este necesar de determinat produsul concentraiilor ionilor electrolitului respectiv n
soluie i de comparat cu produsul solubilitii acestui electrolit.
Se determin concentraia azotatului de plumb i clorurii de magneziu n soluia
rezultant la amestecarea soluiilor iniiale. Pentru aceasta se poate folosi expresia legii
echivalenilor la diluare:
C1(X) . V1 = C2(X) . V2.
n cazul acesta volumul soluiei finale (V2) reprezint suma volumelor soluiilor
amestecate. De unde:

C1 (X) . V1
;
V2
0,0018 0,04
C2(Pb(NO3)2 =
= 8 10 4 (mol/);
0,04 + 0,05
C2(X) =

C2(MgCl2) =

0,003 0,05
= 1,667 10 3 (mol/).
0,05 + 0,04

Se scriu ecuaiile reaciilor de disociere electrolitic a srurilor iniiale n soluii:


Pb(NO3)2 Pb2+ + 2NO3-;
MgCl2 Mg2+ + 2Cl-.
Conform ecuaiilor reaciilor concentraia molar a ionilor Pb2+ este egal cu concentraia
molar a azotatului de plumb, iar a ionilor Cl- este de dou ori mai mare dect concentraia
molar a clorurii de magneziu.
[Pb2+] = 8.10-4 (mol/);
[Cl-] = 2 . 1,667.10-3 = 3,334.10-3 (mol/).
Se determin expresia produsului solubilitii clorurii de plumb:
PbCl2 Pb2+ + 2Cl-;
P.S.(PbCl2) = [Pb2+] . [Cl-]2.
Se determin produsului concentraiilor ionilor de plumb i clor la ptrat i se compar
cu produsul solubilitii PbCl2:
[Pb2+]. [Cl-]2 = 8.10-4 . (3,334.10-3)2 = 8,892 .10-9;
8,892 .10-9 < 1,6.10-5.
Deoarece produsul concentraiilor ionilor Pb2+ i Cl- la ptrat este mai mic dect produsul
solubilitii, reies c soluia este nesaturat, i deci, precipitat nu se va forma.
Problema 8.
Calculai concentraia molar, coninutul (g) sulfitului de argint Ag2SO3, ionilor Ag+ i
Cl- n 10,5 soluia saturat de sulfit de argint. P.S.(Ag2SO3) = 1,5.10-14.
Rezolvare:
Se scrie ecuaia, care reprezint echilibrul ntre Ag2SO3 solid i ionii Ag+ i SO32- din
soluie:
Ag2SO3 2Ag+ + SO32-.
S

2S

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Deoarece cantitatea de substan dizolvat disociaz completamente, concentraia ionilor Ag+


este de dou ori mai mare dect concentraia molar a Ag2SO3, iar concentraia ionilor SO32este egal cu concentraia sulfitului de argint. Dac concentraia molar a Ag2SO3 n soluia
saturat reprezint propriu zis solubilitatea acestuia, atunci concentraia ionilor Ag+ este de
dou ori mai mare, iar a ionilor SO32- - egal cu solubilitatea.
Se scrie expresia produsului solubilitii sulfitului de argint, apoi concentraiile ionilor
se nlocuiesc:
P.S.(Ag2SO3) = [Ag+]2 . [SO32-];
P.S.(Ag2SO3) = (2S)2 . S = 4S3.
Se exprim solubilitatea din ecuaia obinut i se calculeaz valoarea ei:
S=

P.S.(Ag 2SO 3 )/4 = 3 1,5 10 14 = 2,466 10 5 (mol/).

Astfel concentraiile molare a Ag2SO3 i a ionului SO32- sunt egale cu solubilitatea i au


valoarea 2,466. 10-5 mol/, iar concentraia ionului Ag+ este de dou ori mai mare ([Ag+] =
2S) i are valoarea 4,932.10-5 mol/.
Se determin masele speciilor respective care se conin n volumul indicat de soluie.
Din ecuaia matematic a concentraiei molare exprimm masa substanei:

(X), mol/
CM(X) = ;
V(soluiei),
(X), mol/ =

m(X), g
;
M(X), g/mol

m(X), g
CM(X) = ;
M(X), g/mol . V(soluiei),
m(X), g = CM(X). M(X), g/mol . V(soluiei), ;
M(Ag2SO3) = 295,791 g/mol;
M(Ag) = 107,868 g/mol;
M(SO3) = 80,055 g/mol;
m(Ag2SO3) = 2,466. 10-5 . 295,791. 10,5 = 0,0766 (g);
m(Ag-) = 2. 2,466. 10-5 . 107,868 . 10,5 = 0,0559 (g);
m(SO32-) = 2,466. 10-5 . 80,055 . 10,5 = 0,0207 (g).

Problema 9.
Calculai produsul solubilitii iodurii de bismut dac n 5 litri de soluie saturat se
conin 0,1164 g de substan dizolvat. M(BiI3) = 589,694 g/mol.

Rezolvare:
Se scrie ecuaia, care reprezint echilibrul ntre BiI3 solid i ionii Bi3+ i I- n soluie:
BI3 Bi3+ + 3I-.
S

3S

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

Conform ecuaiei reaciei concentraia molar ionilor Bi3+ este egal cu concentraia molar a
iodurii de bismut, iar concentraia ionilor I- este de trei ori mai mare. Dac concentraia iodurii
de bismut n soluia saturat reprezint solubilitatea acestei sri, atunci [Bi3+] = S, iar [I-] = 3S.
Se scrie expresia produsului solubilitii iodurii de bismut, apoi concentraiile ionilor
se nlocuiesc:
P.S.(BiI3) = [Bi3+] . [I-]3;
P.S.(BiI3) = S . 3S3 = S . 27S3 = 27S4.
Se determin concentraia molar (solubilitatea) a BiI3 n soluia saturat:
m(BiI3), g
CM(BiI3) = ;
M(BiI3), g/mol . V(solu.),
M(BiI3) = 589,694 g/mol;
CM(BiI3) =

0,1164
= 1,3159 10 5 (mol/).
589,694 15

Se determin P.S. iodurii de bismut:


P.S.(BiI3) = 27S4 = 27. (4,3865 . 10-6)4 = 8,1.10-19.

Problema 10.
Calculai valoarea pH a soluiei la care ncepe precipitarea hidroxidului de fier(III) in
soluia de FeCl3 cu concentraia 2.10-3 mol/. La ce valoare a pH-ului Fe(III) se poate
considera precipitat completamente? P.S.(Fe(OH)3) = 6,3.10-39.

Rezolvare:
Pentru ca n soluia clorurii de fier(III) s nceap precipitarea hidroxidului de fier(III)
este necesar ca produsul concentraiilor ionilor Fe3+ i OH-, ridicate la puterile egale, cu
coeficienii stoechiometrici (produsul ionic) s depeasc produsul solubilitii Fe(OH)3.
Se scrie ecuaia, care reprezint echilibrul ntre Fe(OH)3 solid i ionii Fe3+ i OH- n
soluie i apoi expresia produsului solubilitii hidroxidului de fier(III):
Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-;
P.S.(Fe(OH)3) = [Fe3+] . [OH-]3.
Se determin concentraia ionilor OH-. Deoarece produsul solubilitii i concentraia
ionilor Fe3+ sunt cunoscute, folosind expresia produsului solubilitii hidroxidului de fier(III)
poate fi determinat concentraia ionilor OH-:
P.S.(Fe(OH) 3 ) 6,3 10 39
=
= 3,15.10-36.
3
[Fe 3+ ]
2 10
Se scriu expresiile matematice de calcul pentru pH i pOH i relaia de legtur dintre
[OH-]3 =

ele:
pH = lg [H+];
pOH = lg [OH-];
pH + pOH = 14.
Se determin pOH-ul i apoi pH-ul soluiei:

Metode de rezolvare a problemelor de calcul la chimia analitic

10

[OH-] = 3 3,15 10 36 = 1,47 10 12 ;


pOH = lg 1,47.10-12 = 11,83;
pH = 14 pOH = 2,17.
Astfel, precipitare Fe(OH)3 in soluia indicat va ncepe cum numai pH-ul ei va depi
valoarea de 2,17.
O specie se consider eliminat practic complet din soluie dac concentraia ei 1.10-6
mol/l. innd cont de aceast cerin, se determin la ce pH concentraia ionilor Fe3+ va avea
valoarea 1.10-6 mol/.
[OH-]3 =

P.S.(Fe(OH) 3 ) 6,3.10 39
=
= 6,3.10-33;
[Fe 3+ ]
1 10 6

[OH-] =

6,3 10 33 = 1,85 10 11 ;

pOH = lg 1,85.10-11 = 10,07;


pH = 14 pOH = 3,93.
Deci ionii Fe3+ se vor considera precipitai completamente la pH-ul soluiei mai mare de 3,93.