Sunteți pe pagina 1din 58

Cinetica chimica

CINETICA REACIILOR CHIMICE

Studiaz condiiile n care are loc o reacie chimic, respectiv viteza cu care se desfoar
reaciile chimice i factorii care influeneaz viteza de reacie.

Viteza de reacie

Reprezint variaia concentraiei reactanilor sau a produilor de reacie n unitatea de timp:

Pentru reacia : R

(reactani) (produi)
viteza de reacie este:

Etapa determinant de vitez

O reacie chimic poate decurge ntr-o singur etap sau ntr-o serie de etape succesive. Seria
detailat de reacii se numete mecanism de reacie.
Viteza unei reacii chimice este determinat de etapa cea mai lent sau etapa determinant de vitez
a mecanismului de reacie.
Viteza medie si viteza instantanee de reacie
Variaia finit a concentraiei reactanilor sau produilor de reacie c, ntr-un interval de timp t,
reprezint viteza medie de reacie:

Dac intervalul de timp este foarte mic se obine viteza instantanee sau viteza la un moment dat:

Viteza medie si viteza instantanee de reacie


Variaia finit a concentraiei reactanilor sau produilor de reacie c, ntr-un interval de timp t,
reprezint viteza medie de reacie:

Dac intervalul de timp este foarte mic se obine viteza instantanee sau viteza la un moment dat:

Cinetica
Ordine de reactive

Ordinul total de reacie, n, este dat de relaia:

n = nA + nB

Molecularitatea, m, este dat de relaia:

m = a + b,

unde a i b sunt coeficienii reactanilor.

Ordinele de reacie nA i nB difer de cele mai multe ori de coeficienii stoechiometrici a i b.

Ordinul de reacie, n, i molecularitatea, m, coincid doar n cazul reaciilor simple.

n cazul reaciilor cu mecanism complex, n expresia vitezei de reacie pot aprea chiar i
substane care nu particip direct la reacia chimic, aa cum sunt solvenii.

Constanta de vitez

Constanta de vitez sau viteza specific, k, este o mrime specific fiecrei reacii si este:

independent de concentraiile reactanilor


dependent de temperatur.

Unitile n care se exprim constanta de vitez rezult din calcul, ntotdeauna urmrind s
converteasc produsul de concentraii n concentraie pe unitatea de timp (de exemplu, mol/ls
sau moll-1s-1)

Clasificarea reaciilor din punct de vedere cinetic

Se poate face dup ordinul de reacie

Reacii de ordinul 0 numai reacii n sistem eterogen - reacii


electrolitice, fotochimice, unele reacii catalitice viteza lor nu depinde
de concentraia reactantului (att timp ct este prezent), fiind constant
pn la consumarea aproape complet a reactantului:

A Produi

v=k

Reacii de ordinul I dezintegrri radioactive, izomerizri, cracarea


hidrocarburilor:

A Produi

v = k[A]

Reacii de ordinul II sinteza HI din elemente

A + B Produi

si v = k[A][B]

Reacii de ordinul III sinteza NO2 din NO

A + 2B Produi

v = k[A][B]2

Reversibilitatea reaciilor

o Reacii reversibile - toate reaciile sunt ntr-o oarecare msur reversibile;

n anumite condiii unele reacii decurg ntr-un anumit sens pn la consumarea total a
reactanilor reacii ireversibile

o Reacii irversibile (totale)

Complexitatea reaciilor
Reacii simple decurg ntr-o singur etap; ordinul de reacie i molaritatea coincid
Reacii complexe:
Reacii consecutive:

Reacii paralele:
Reacii reversibile:
Reaciile chimice se pot desfura n:
sisteme omogene - aceeai stare de agregare pentru componenii sistemului reacional;
sisteme eterogene - stri de agregare diferite pentru substanele amestecului de reacie.
Factorii care influeneaz viteza de reacie
Sunt diferii, n funcie de sistemul de reacie omogen sau eterogen.
n sistemele omogene viteza de reacie este influenat de urmtorii factori:
Concentraia
Temperatura
Presiunea (n sisteme gazoase)
n sistemele eterogene
Rol hotrtor au :
Suprafaa de contact dintre substanele reactante
Modul n care se produce difuzia substanelor rezultate din reacie
Catalizatori i procese catalitice:
Catalizator catalizatorul propriu-zis, care determin creterea vitezei de reacie prin
modificarea mecanismului de reacie i scderea energiei de activare.
Inhibitor substane care micoreaz viteza de
reacie, intervenind n mecanismul de aciune i provocnd creterea energiei de activare

Activitate catalitic raportul dintre viteza reaciei catalizate i a reaciei necatalizate,


exprimat n numr moli produs obinut pe unitatea de suprafa a catalizatorului, n unitatea
de timp.
Promotor substan care mrete acctivitatea catalizatorului
Otrav substan care reduce activitatea catalizatorului
Selectivitatea unui catalizator favorizarea unei singure reacii chimice din mai multe posibile
Autocataliza procesul catalitic care are loc sub aciunea unui produs de reacie asupra

reaciei din care a rezultat.