ANALIZA GRAVIMETRIC

Gravimetria
cantitativ care, pentru determinarea unuia sau a mai
multor componen i din prob , utilizeaz izolarea lor sub
form de precipitate, cu un reactiv specific.
Prin cnt rirea precipitatului ca atare sau sub forma
unuia dintre produ ii care rezult la degradarea sa
termic , printr-un simplu calcul stoechiometric se poate
determina cantitatea componentului analizat.
Factorul gravimetric sau factorul de conversie (fg) reprezint raportul dintre masa atomic (molecular ) a
formei de prezentare a rezultatului analizei i masa
molecular a formei sub care se cnt re te, innd cont
de stoechiometrie.

Etapele analizei gravimetrice

1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

E antionarea
Tratamentul fizico-chimic
Precipitarea
Filtrarea precipitatului
Sp larea precipitatului
Uscarea i calcinarea precipitatului
Cnt rirea

1. E antionarea
Proba trebuie s fie pur i omogen
M rimea probei depinde de:
con inutul procentual al componentului de determinat;
compozi ia i structura precipitatului;
cantitatea de precipitat ob inut.

2. Tratamentul fizico-chimic
Totalitatea opera iilor necesare aducerii probei n solu ie.
Procedeul de aducere n solu ie trebuie astfel ales nct s
nu produc pierderi de material i s nu introduc specii
chimice jenante.
Probele solide se aduc n solu ie cu ajutorul dizolvan ilor,
care se aleg n func ie de compozi ia i structura probei.
Dizolvarea este opera ia prin care un material este adus
n solu ie cu ajutorul unui solvent sau amestecuri de
solven i, la o temperatur obi nuit sau la temperatura
de fierbere a solu iei.
Dezagregarea este opera ia prin care un material este
adus n solu ie prin topire cu reactivi s raci n ap sau
chiar anhidri.

3. Precipitarea
Este opera ia prin care componentul de determinat este
adus sub forma unui compus greu solubil.
ntre cele 2 faze va exista o limit
de separa ie (interfa ). Datorit
tensiunilor superficiale de la
interfa are loc rigidizarea unui
film de lichid n care moleculele se
afl n regim de curgere laminar.
n restul fazei lichide regimul de
curgere este turbulent. Prin
gradientul
de
concentra ie
moleculele se deplaseaz de la Q
la cS, iar prin difuzie are loc
fenomenul invers.

Viteza de formare a precipitatului este dat de rela ia:

dm DS
(Q cs )
=
dt
n care: m cantitatea de precipitat format, n timpul t; D
coeficientul de difuzie; - grosimea interfe ei dintre faze; S
suprafa a precipitatului considerat; cs concentra ia de
satura ie; Q concentra ia de suprasatura ie.

Precipitatul format va fi un conglomerat de granule de

m rime diferit .
distribu ia granulelor de
Granulometria
precipitat dup m rime, distribu ie dat de ecua ia Gauss:

f (r ) =

1
e
2

(r ri )2
2 2

unde: r raza medie a granulelor; ri raza unei granule i;

2 dispersia granulelor n matricea precipitatului.

Majoritatea granulelor din precipitat

au m rimea (raza) apropiat de raza
medie.
r - 68% din particule
r 2 - 95% din particule
r 3 - 99,73% din particule

Factori de care depinde granulometia

a) Timpul
- nd difuzia este etapa determinant de vitez
r = 2 DV(Q CS ) t

rui
germene exist o perioad de
induc ie, adic fiecare germene
i are individualitatea sa.

- cnd reac ia la interfa

este etapa determinant de vitez

r = K V (Q cS) t
Cre terea granulelor n timp
se poate explica astfel: dac
se consider dou granule de
precipitat, de m rimi diferite,
prin difuzie particulele din
granula mai mic vor difuza
depunndu-se pe granula mai
mare. Deci, n timp, granulele
mai mari cresc pe seama
celor mai mici, care n final
dispar (postprecipitare sau
maturarea precipitatului).

b) Concentra ia de satura ie

Solubilitatea precipitatului este dependent

granulei de precipitat printr-o rela ie de forma:

c r = c 10

de raza

2 M
RTr

unde: cr
solubilitatea unei granule de raz infinit ; superficial la interfa a; , M densitatea
molecular a precipitatului

r; c
i masa

Pe m sur ce cre te raza

granulei, respectiv m rimea sa,
solubilitatea acesteia scade, deci
granulele mai mici au o
solubilitate mai mare n
compara ie cu cele mai mari.

c) Viteza de formare a germenilor (ecua ia Waimarn)

dependen a vitezei de germinare

Ecua ia lui Waimarn
n func ie de concentra ia de satura ie i suprasatura ie:
dN
Q CS
=K
CS
dt
n care:
rul de germeni de precipitat forma i n
timpul t, Q concentra ia de suprasatura ie i cS
concentra ia de satura ie.
Q = kf([Mn+][Am])
Practic: se lucreaz cu solu ii mai concentrate, iar reactivul
de precipitare se adaug n pic turi i sub agitare
puternic , cnd cre te difuzia (scade diferen a Q cS).
Pe de alt parte, precipitarea se efectueaz cu solu ii
calde, cnd cre te concentra ia de satura ie cS.

Cea mai eficient modalitate

cu reactiv de precipitare n
urma unei reac ii n solu ia
urmeaz a fi precipitat , ca
ar difuza instantaneu n toat

este precipitarea omogen ,

stare n scnd , generat n
n care se afl specia care
i cum micropic tura format
masa solu iei.

(CH2)6N4 + 10HOH 4NH4OH + 6CH2O

d) Prezen a electroli ilor str ini - electroli ii str ini
prezen i conduc la formarea unor precipitate foarte
neomogene din punct de vedere al m rimii granulelor, cu o
granulometrie ntins .
e) Temperatura la cald
favorizeaz formarea cristalelor mari, n cazul precipitatelor
cristaline, iar n cazul precipitatelor amorfe conduce la
coagularea particulelor coloidale.

4. Filtrarea precipitatelor
Filtrarea este opera ia prin care se separ cantitativ
precipitatul de solu ia saturat n care s-a format,
folosind materiale poroase.
Ecua ia Poiseuille - descrie viteza de curgere a unui lichid
printr-un capilar:
V
r 4P
=
v=
t
8 l

unde: V r
asupra coloanei
n timpul t; P capilare de lungime l, - vscozitatea lichidului.

Suprafa a de filtrare a materialului filtrant este:

S = n r2
V
S
r 4P
vf = n
= 2
t
r 8 L
1 Sr 2 P
vf =
8
L

Viteza de filtrare va fi cu att mai mare cu ct:

suprafa a de filtrare util este mai mare;
raza medie a porilor materialului filtrant este mai mare;

asupra unui capilar este mai mare;

a capilarelor este mai mic ;

temperatura solu iei care se filtreaz este mai ridicat

Materiale poroase filtrante:

rtia de filtru cantitativ
de sticl sau de por elan
Hrtia de filtru cantitativ
rtie de filtru care las
sub limita de
prin ardere o cantitate de cenu
sensibilitate a balan ei.
Se ob ine din hrtia de filtru obi nuit care se spal cu HCl
pentru ndep rtarea substan elor minerale, cu o solu ie de
HF pentru desiliciere i n final cu ap distilat .
Exist trei tipuri de hrtie de filtru cantitativ :
cu pori mari - pentru precipitatele coloidale
cu pori medii - pentru precipitatele cristaline cu bobul
cristalin mare
cu pori fini - pentru precipitate cristaline cu bobul
cristalin mic

Creuzete filtrante coloanei de filtrare cre te mult.

asupra

Creuzete cu frit de sticl :

G3 - diametrul porilor ntre 15 40 m

G4 - diametrul porilor ntre 5 15 m
Creuzete cu frit de por elan - au avantajul unei
distribu ii mai uniforme a porilor:

A1 - diametrul mediu al porilor 5 6 m

A2 - diametrul mediu al porilor 7 8 m.

5. Sp larea precipitatelor
Sp larea este opera ia care are drept scop ndep rtarea
impurit ilor re inute pe filtru i pe precipitat.
Se ndep rteaz numai impurit ile re inute pe suprafa a
precipitatului (adsorbite), cele incluse n matricea
precipitatului (absorbite) neputnd fi ndep rtate.
Solu iile sp l toare trebuie s ndeplineasc o serie de
condi ii:
s nu reac ioneze cu precipitatul
s nu reac ioneze nici cu ionii re inu i de precipitat
s con in numai specii chimice volatile, care prin
uscare sau calcinare s fie u or ndep rtate.

Legea care red dependen a dintre concentra ia ini ial

a impurit ii (Co) i concentra ia impurit ii r mase n
precipitat dup n sp l ri (Cn) este legea lui Ostwald:

Vr
C n = C0
Vr + V

unde Vr este volumul de solu ie sp l toare r mas

precipitat i filtru dup fiecare sp lare (1 5 mL).

Cantitatea de impuritate scade dac :

rul de sp l ri (n) este mai

mare
volumul solu iei sp l toare este mai
mare i volumul rezidual Vr este mai
mic.
Practic: CnVr Sensibilitatea balan ei

6. Uscarea i calcinarea precipitatelor

Uscarea

400C i are drept scop ndep rtarea urmelor de

solven i sau produ i volatili, precum i reac ii chimice
la aceast
temperatur
ce pot decurge pn
(eliminare de ap de cristalizare, NH3, CO2 etc.).
Calcinarea este opera ia de tratare termic
la
temperaturi ntre 400 1200C, prin care precipitatul
se aduce ntr-o form stabil , cu o compozi ie bine
definit , cnt ribil .

Calcinarea i uscarea se consider terminate atunci

cnd la repetarea lor, precipitatul nu mai pierde din
mas (pondere constant ).

Pentru alegerea domeniului de temperatur la care se

face uscarea i calcinarea precipitatelor se utilizeaz
(TG),
metodele termice de analiz :
termogravimetria derivat (DTG) i analiza termic
diferen ial (DTA).
TG - varia ia masei de subst.
cu temperatura, n timp.
m = f(TC)
DTG derivarea
curbei termogravimetrice
dm
= A f(T)
dt
DTA - modificarea entalpiei n
prob , n cursul unei nc lziri
uniforme
T = f(T, t)

7. Cnt rirea
Se face la balan a analitic .
Caracteristicile unei balan e sunt:
a) Sensibilitatea rul de diviziuni de pe scal cu
care se deplaseaz acul indicator pentru o sarcin de
1 mg (div/mg), sau num rul de miligrame necesare
pentru o deviere a acului cu o diviziune (mg/div)
Dup sensibilitate, balan ele analitice se clasific n:
1) macrobalan e, sensibilitate = 5 104 104 g/div;
2) semimicrobalan e, sensibilitate = 105 g/div;
3) microbalan e, sensibilitate = 106 g/div;
4) ultramicrobalan e, sensibilitate = 107 108 g/div.
Balan ele tehnice au sensibilitatea egal cu 102g/div, iar
cele farmaceutice, 103g/div.

b) Exactitatea - diferen a dintre masa adev rat a

obiectului cnt rit i valoarea pe care o indic balan a
respectiv :
|A Xi|
Punctul de zero - indica ia de pe scal cnd talerele sunt
nenc rcate.
Punctul de repaos cu talerele nc rcate.

pozi ia de echilibru a balan ei

c) Precizia - este n leg tur cu reproductibilitatea

cnt ririlor (mpr tierea acestora n jurul valorii medii).
ntre exactitate i precizie nu exist o rela ie direct .