Sunteți pe pagina 1din 7

REFERAT LA DISCIPLINA SINTEZA ORGANICA FINA I

PRODAN MARIA
SPECIALIZAREA CBH
GRUPA 1554 B

Tiofenul si derivatii tiofenului


Este un heterociclu de cinci atomi care conine drept heteroatom sulful.

1.1. Metode de preparare


a) Din acetilen prin nclzire cu pirit la 300C.

b) Din butan i sulf prin nclzire n tuburi de oel la 550-700C.

c) Din combinaii 1,4-dicarbonilice prin nclzire cu pentasulfur de


fosfor n alcool. Astfel din 2,5-hexandion rezult 2,5-dimetiltiofenul.
Pentasulfura de fosfor se gsete de obicei sub form de dimer
tetrafosfordecasulfur (P S ). Aceasta reacioneaz cu alcoolul din sistem
conducnd la esterul acidului ditiofosforic i H S. Hidrogenul sulfurat este
cel care
reacioneaz cu combinaiile dicarbonilice i formeaz derivai de tiofen.
4

10

d) Prin nclzirea furanului cu H S la 400C n prezen de Al O drept


2

catalizator.

e) La nclzirea izoprenului cu sulf se formeaz -metiltiofenul.

1.2. Proprieti fizice

Este un lichid incolor cu miros slab caracteristic, nu este solubil n ap,


dar se dizolv n solveni organici. Are punct de fierbere apropiat de al
benzenului, din acest motiv el nu poate fi separat din benzen (n care se
gsete ntr-un procent de 0.5%) prin distilare. Separarea tiofenului de
benzen se face prin tratare cu H SO concentrat. Tiofenul are viteza de
sulfonare mai mare dect benzenul. Tiofenul se pune n libertate din acidul
sulfonic obinut prin hidroliz cu H SO diluat.
2

1.3. Proprieti chimice


Tiofenul este mai stabil dect furanul, iar comportarea lui chimic este
asemntoare cu a benzenului.
Caracterul aromatic se pune n eviden prin uurina cu care d reacii
de substituie
electrofil.
a) Se nitreaz cu acid azotic fumans (= 1.5 g/ml).

b) Cu Br i I d derivaii halogenai corespunztori.


2

c)

n condiiile Friedel-Kraftz tiofenul se poate acila la cetona sau


acidul cetonic corespunztor, n funcie de natura agentului
acilant folosit (clorur acid respectiv anhidrid).

d) Se poate clorometila prin nclzire cu aldehid formic i HCl.

e) Prin bromurare n condiii fotochimice, 2-metiltiofenul d un


amestec de 3-bromo 2-metiltiofen i 2-bromo-5-metiltiofen. n
aceste condiii toluenul s-ar fi halogenat la catena lateral. Acest
lucru demonstreaz c nucleul tiofenic este mai reactiv dect cel
benzenic caracter aromatic mai pronunat pentru tiofen).

Reacii de adiie (ca la benzen)


a) Prin hidrogenare catalitic (Pd depus pe crbune) trece n
tetrahidrotiofen.

b)
Na metalic
care
i formeaz dihidroderivaii corespunztori.

Reacioneaz cu
n amoniac lichid
conine i metanol,

Halgenotiofenii pot reaciona cu Mg n mediu de eter conducnd


la derivai organomagnezieni.

Derivai ai tiofenului
2.1. Benzotiofen (tionaften)
Este un sistem heterociclic care conine un nucleu benzoic condensat
cu unul tiofenic pe latura b.

Benzotiofenul constituie materie prim n industria coloranilor.


Metode de preparare
a) Prin oxidarea acidului o-mercaptocinamic cu ferocianur de
potasiu (K4[Fe(CN)]6).

b) Industrial se obine prin nclzirea stirenului cu H S n prezena


2

unor catalizatori alcalini.

2.2. Tioindoxil (3hidroxitionaften)

Se obine pornind de la acid antranilic, care prin diazotare i


tratare cu sulfur de
sodiu d acid tiosalicilic. Acesta reacioneaz cu acid cloracetic i apoi prin
fierbere cu NaOH se ciclizeaz la un acid -cetonic. Decarboxilarea
acestuia duce la tioindoxil.

Este un produs solid cu miros de -naftol.

Proprieti chimice
a) Cu srurile de diazoniu conduce la colorani, iar cu acidul
azotos la un
b) nitrozoderivat.

c) Prin oxidare se transform n tioindigo, un colorant rou. Prin


msurtori cu raze X s-a determinat c forma stabil este

forma trans.

Bibliografie
1. John McMurry, Organic Chemistry, ediia a 7- a, Editura Thomson, 2008
2. Louis F. Fieser, Kenneth L.Williamson, Organic Experiments, ediia a 7-a, Editura
Heath, 1992
3. Breslow R. , Mcanismes des Ractions Organiques, Ediscience, Paris, 1970.
4. G. Solomons, Organic Chemestry ediia V, Editura Wiley, 1992.