Sunteți pe pagina 1din 7

Universitatea Alexandru Ioan Cuza Iai

Facultatea de Geografie i Geologie


Departamentul de Geologie
Specializarea Geochimia Mediului

Metode chimice de analiz a minereurilor


Auro-Argentifere

Feraru Codrut-Mihail
Master Anul I, Geochimia Mediului

Iai 2015

Metode chimice de analiz a minereurilor Auro-Argentifere

Metode chimice de analiz a minereurilor


Auro-Argentifere
Aurul si argintul se ntlnesc curent in minereuri proprii sau cu metale nsoitoare n
minereuri complexe. Dozarea lor de minereuri sau concentratele obinute prin prepara mecanica a
acestora se poate executa pe cale uscata sau pe cale umeda.
Metoda pe cale uscata, cunoscuta sub numele de metoda docimazic, este cea mai des
folosit i da rezultate exacte.
Principiul metodei. Metoda consta n dezvoltarea n plumb a aurului i a argintului din
minereul sau concentratul topit cu ajutorul unui amestec fondant numit flux. Plumbul este apoi
ndeprtat printr-o operaie de oxidare, numit cupelare, care se executa in vase speciale, numite
cupele, al cror rol este de a absorbi oxidul de plumb format.
Aurul si argintul, sub forma unei bobite, se separa prin dizolvarea argintului in HNO3. Dac
bobia este mai bogat n aur, pentru ca dizolvarea argintului s fie complet i se adaug o cantitate
de argint fin(argint de cuartare), astfel ca raportul Au/Ag = 1/41/8.
Elemente interferente. Aplicarea metodei docimazice pentru dozarea aurului si argintului
nu este posibil uneori datorit prezenei n proba de analizat a elementelor Cu, Zn, Fe, As, Co,
Nu, Sb, Bi, Sn, Al si Pt, care produc att greuti n mersul analizei, cat mai ales pierderi foarte
mari de argint.
Cnd sunt prezente in cantiti mari, elementele menionate trec parial n aliajul de plumb,
iar prezenta lor n aliajul de plumb duce la pierderi mari de argint, deoarece operaia cupelrii nu
decurge n bune condiii.
Cuprul si staniu nu se cupuleaz, formnd o pudra de oxizi care rmne mpreuna cu aurul
i argintul. Pentru ca Cu si Sn s cupeleze, trebuie sa se foloseasc o cantitate de plumb cu cel
puin 50% mai mare dect cantitatea acestor elemente. Folosirea unei cantiti mari de plumb duce
la prelungirea operaiei de cupelare i deci pierderi mari de argint.
Fierul se oxideaz imediat ce aliajul de plumb este introdus n cuptor, formnd o zgur
brun pe marginea cupelei. Dac fierul nu este in cantitate mare, zgura nu reine i particule de
plumb; dac este prezent in cantitate mare, zgura format nglobeaz picturi de plumb i astfel se
produc pierderi mari de aur si argint.
Zincul prezent in cantitate mare, la arderea si volatilizarea lui n timpul cupelrii,
antreneaz o cantitate mare de argint.
Nichelul si cobaltul, n cantiti mici nu deranjeaz cupelarea, fiind oxidate, iar oxizi
absorbii de cupel, iar dac sunt n cantiti mari, oxizii formeaz o zgur dur care reine att
argint cat i aur.

pag. 1

Metode chimice de analiz a minereurilor Auro-Argentifere

Arsenul, n cantiti mari formeaz o zgur care acoper toat cupela, iar prin volatilizare
antreneaz toat cupela.
Bismutul intra n cupela ca i plumbul i de aceea a fost propus s nlocuiasc plumbul la
cupelarea argintului, acesta ns nu este recomandat deoarece topitura de bismut este mult mai
fluid dect cea de plumb i pierderea n argint ar fi mult mai mare.
Aluminiul mpiedic cupelarea aglomernd-se pe margini, acest neajuns se nltur prin
inclinarea cupelei pentru a separa argintul.
Dac elementele artate sunt prezente n cantiti care pot provoca neajunsuri n mersul
analizei, se recurge la un procedeu mixt, constnd n dizolvarea probei de analizat printr-un att
acid i executarea analizei docimazice asupra reziduului insolubil care conine metale preioase
(Au, Ag, Pt).
Prezena platinei n minereul de analizat mpreun cu aurul si argintul nu stnjenete
operaiile de topire i cupelare. Prezena platinei se recunoate prin aspectul cristalin i mat al
bobiei de metale preioase rmas dup cupelare, ns aceasta mpiedic dozarea aurului.
In acest caz pentru dozarea corecta a aurului se dizolv amestecul Au + Pt n ap regal, se
separ platina i se dozeaz sub forma de cloro-platinat; prin diferena, se determin coninutul de
aur.
Aparatura necesara:
-

cuptor cu vatra, cuptor cu muf,


creuzete de 500-600 ml (confecionate din argil refractar),
vase pentru topirea zgurifiant (confecionate din argil refractar),
vase pentru prjire fcute din amot,
cupele, din fin de oase sau magnezit,
clete de oel pentru prins cupelele,
baloane pentru dizolvarea argintului,
creuzete din porelan pentru separarea aurului,
creuzete suport, din material ceramic,
stativ special pentru creuzete, din tabl de oel,
lingotier metalic de form rotund, din tabl de oel,
stative speciale pentru capsule, din lemn,
balan micro-analitic sau balan speciala pentru aur.

Modul de lucru.
Din materialul de analizat, uscat i mcinat astfel, nct s treac integral prin sita cu
estura de srm Nr. 018 (STAS 1077-50), se cntresc n paralel, cu precizie de 0,01 g doua
poriuni. Se cntresc de asemenea doua probe din amestecul fondant reductor (flux),
corespunztor naturii materialului de analizat.

pag. 2

Metode chimice de analiz a minereurilor Auro-Argentifere

Probele de minereuri piritoase i concentrate piritoase, zincoase i cuproase se prjesc


nainte de a se amesteca cu fluxul. Pentru prjire, proba cntrit se introduce ntr-un vas de prjire,
de form paralelipipedic, din amot, uns n prealabil cu cret n interior. Proba se rspndete pe
toat suprafaa vasului de prjire, prin scuturare uoar, pentru ca stratul de material sa fie cel mai
subire.
Vasul de prjire cu proba de analizat se introduce n cuptorul cu vatr de preferat nenclzit
sau nclzit la temperatur maxima de 150 200 grade C pentru ca oxidarea sulfurilor sa se fac
lent. Dac temperatura cuptorului este prea mare, materialul se proiecteaz in afara vasului de
prjire, se poate topi i lipi de vasul peretelui, n acest caz proba este pierduta si trebuie refcut.
Uneori cnd materialul supus prjirii conine cantiti mari de arseniuri sau telururi, la o
nclzire rapid se produc pierderi de metale preioase prin antrenare i volatilizare.
Dac cuptorul este rece, se nclzete cu foc mic pentru ca temperatura s creasc lent.
In timpul prjirii se amestec din cnd n cnd materialul cu in racler de fier pentru
activarea oxidrii.
Cnd degajarea de anhidrid sulfuric sau de anhidr arsenioas a sczut n intensitate, se
mrete treptat focul din cuptor, astfel ca in final temperatura s creasc la 800-900 grade C
(culoare roie vie). Temperatura la care se las materialul pan la desulfare complet. Cnd nu se
mai simte mirosul de anhidrida sulfuric, se scoate vasul de prjire din cuptor i se las s se
rceasc.
Dac operaia a fost bine condus, minereul prjit va avea o culoare uniform i va rmne
pulverulent (fr a se aglomera)
Dup rcire, se trece materialul se trece materialul din vasul de prjire ntr-o capsul de
porelan sau ntr-o nacel de celuloid curnd-se bine vasul de prjire cu o perie pentru a strnge
toata prova de analizat.
Materialul astfel pregtit se ameste foarte intim c fondantul reductor corespunztor i
apoi se introduce in creuzetul de topire.
nainte de a fi folosite creuzetele pentru topire fcute din argil refractar se controleaz
prin ciocnire dac nu sunt sparte, un sunet clar arat c creuzetul este bun i deci poate fi folosit.
Dup tasarea materialului, care nu trebuie s umple creuzetul mai mult de trei sferturi, se
acoper cu un strat de sare de buctrie de aproximativ 10 mm grosime. Se scrie pe creuzet cu
cret, numrul probei i se introduce ntr-un cuptor prenclzit la circa 500 grade C. Se nchide ua
cuptorului i se ridica temperatura treptat pan la 1000-1100 grade C pan se topete coninutul
creuzetului. Topirea dureaz 1 - 2 ore i se termin cnd masa topit este perfect fluid.
Dup acest timp se controleaz dac topirea este complet. Pentru aceasta, se deschide ua
cuptorului, se prinde n clete creuzetul mai apropiat i se nclin, astfel ca s se poat privi n el.
Dac topitura este clar i fluid, fr poriuni mai vscoase, topirea se poate considera terminat.

pag. 3

Metode chimice de analiz a minereurilor Auro-Argentifere

Se scoate creuzetul din cuptor, se scutur, pentru ca bobitele de plumb eventual dispersate
n masa topit sau lipite de pereii creuzetului s se adune i s las s se rceasc.
Dup rcire se sparge creuzetul cu un ciocan, se scote regulusul de plumb i se curat de
zgura aderent prin batere cu ciocanul, dnd-se n acelai timp o forma paralelipipedic. Plumbul
obinut se supune operaiei de cupolare in cuptoarele cu muf.
Dac materialul de analizat este foarte bogat n aut si argint, se poate ca zgura format n
timpul topirii s nglobeze i o cantitate mare de metale preioase. In acest caz, pentru mrirea
preciziei determinrii se adun zgura i se amestec cu 20-30 g litarg si 1-2 g fin sau mangal
pisat. Amestecul se introduce ntr-un creuzet de topire, repetnd-se operaia de topire. Noul regus
de plum se va cupela mpreun cu regulusul de plumb obinut iniial.
Cupelarea se execut n cupele confecionate din fin de oase arse sau magnezit, n
cuptoare cu muf. Cupele, controlate in prealabil pentru a nu prezenta defecte, trebuie s fie cu 25 grame mai grele dect regulusul de plumb supus cupelrii.
Cupele se introduc goale n cuptor i se calculeaz la 900-950 grade C, avnd grij s nu
crape. Cnd sa atins aceast temperatur, se deschide ua cuptorului i se introduc regulusurile n
cupe cu ajutorul unui clete special din oel, dup care se nchide ua cuptorului pentru ca topirea
s se fac repede.
Dup topirea regulusurilor, evideniat de aspectul lucios i bombat al suprafeei
plumbului din cupele, se deschide ua cuptorului i se las s continue cupelarea de la sine. Dac
dup deschiderea uii cuptorului se observ pe marginea cupelor bobite de plumb, se apuca cupele
cu ajutorul unui clete i se mic astfel nct plumbul topit s colecteze n el toate bobitele izolate.
In timpul cupelarii trebuie s se supravegheze cu grij temperatura din cuptor.
Dup terminarea cupelrii, cupele se aduc treptat spre ua cuptorului. Cupele nu se scot
dintr-o dat la ua cuptorului, deoarece prin solidificarea rapid a bobitei se pune brusc n libertate
oxigenul absorbit de argintul topit, ceea ce poate provoca mprocarea materialul din bobi.
Cupelarea se consider corect executat dac bobiele de metale preioase au form sferic,
sunt lucioase, nu prezint mprocri i se desprind uor de pe cupel. Dac bobi are o culoare
galben-cenuie sau verzuie se repet cupelarea dup ce bobi s-a nfurat ntr-o foi de plumb
de circa 8 g. Dac bobita prezinta semne de mprocare a materialul determinarea se reia de la
nceput.
Dup rcirea cupelor, bobitele se prind cu un clete special i se cur cu o perie de pr
aspru pentru nlturarea impuritilor care au aderat eventual la suprafa lor. Apoi, bobiele se
introduc n creuzete de porelan sau se pun pe un suport de ceramic, n ordinea numerotrii
probelor i se cantresc, la o microbalan cu precizie de 0,01 mg sau la o balan special pentru
aur, la care greutile sunt astfel calibrate, nct n funcie de cantitatea de minereu sau de
concentrat luat n analiz, rezultatul cntririi se exprim direct n grame la ton.
Separarea aurului si argintului.

pag. 4

Metode chimice de analiz a minereurilor Auro-Argentifere

Pentru determinarea coninutului de aur i argint din materialul de analizat, bobi constnd
din aliajul celor doua metale este tratat dup cntrire n vederea separrii componentelor.
Separarea se bazeaz pe proprietatea argintului de a se dizolva in HNO3, n timp ce aurul este
complet insolubil.
Pentru ca argintul din aliajul de Au si Ag s se dizolve complet, raportul dintre greutatea
aurului si argintului trebuie sa fie de minim 1:31:3,5.
Dac aliajul conine o cantitate mai mic de argint dect cea necesar, trebuie s se adauge
argint la aliaj. Aceast procedur se numete cuartare.
Se cntrete o cantitate de argint mai mare de trei ori n greutate dect greutate bobiei de
aur si argint. Se pune bobi i argintul ntr-un cornet din 2 g foi de plumb, se mpacheteaz i
se supune apoi cupelrii n modul descris. Bobia obinut dup cupelare se turtete cu lovituri de
ciocan n aa fel ca s nu crape i s nu se piard din metal i apoi se dizolv n acid azotic.
Bobia sub form de cornet se introduce ntr-un balon pentru dizolvarea argintului, n care
se adaug 20-30 ml HNO3 i se nclzete pe un reou electric mobil pan la degajarea vaporilor
bruni, apoi se fierbe timp de 10 minute. Se ridic balonul de pe reou, se las pe un stativ la rcire,
pentru ca manipularea s nu fie periculoas, apoi se decanteaz cu precauie cea mai mare parte
din acid, avnd grij ca n timpul decantrii s nu fie antrenate particule de aur.
Se adaug n balonul de dizolvare 20-25 ml HNO3 i se fierbe din nou 5-10 minute.
Deoarece fierberea este tumultoas i uneori, datorit supranclzirii, lichidul este aruncat afara
din balon, pentru a evita pierderile de aur posibile n acest caz, n tot timpul fierberii se mic
reoul pe care e face nclzirea, astfel ca lichidul n fierbere s fie permanent n micare.
Dup fierbere se decanteaz cu grij acidul azotic i apoi se toarn n balon ap distilat
fierbinte. Se agit bine balonul, se las s se depun aurul i se decanteaz apa. Aceasta procedur
se repet de 3 ori, urmrind cu atenie sa nu se antreneze particule de aur n timpul decantrii.
Se verific ultima cantitate de ap decantat adugnd picturi de HCl pentru a constata
absenta argintului, apariia unui precipitat sau unei opalescente albe se dorete formrii clorurii de
argint, ceea ce nseamn c argintul nu a fost ndeprtat complet i deci operaia de splare trebuie
continuat.
Dup ce argintul a fost complet ndeprtat, se umple balonul cu ap rece. Se astup gura
balonului cu un creuzet de porelan, apoi se ntoarce brusc i se pune pe un stativ, balonul avnd
pozitia cu fundul n sus i gura introdus n creuzet. In acest timp se face trecerea particulelor de
aur din balon n creuzet.
Din creuzetul care conine tot aurul se decanteaz apa, n aa fel nct s nu se antreneze
particulele de aur. Dup decantare, creuzetul de porelan care conine aurul se introduce ntr-un
creuzet suport de ceramic, aezat in prealabil pe o baie de nisip nclzit.
Dup evaporarea restului de ap i uscarea aurului, se introduce creuzetul n cuptorul muf
i se calcineaz. In timpul calcinrii aurul care avea o culoare brun-neagr prinde o culoare

pag. 5

Metode chimice de analiz a minereurilor Auro-Argentifere

galben caracteristic i in acelai timp praful se aglomereaz. Apoi se scoate creuzetul din cuptor,
se pune pe un stativ special i se las s se rceasc.
Creuzetul cu aur se cntrete la aceeai balan la care s-au cntrit n prealabil i bobitele
de aur i argint. Rezultatul determinrii se exprim n grame aur la tona de material de analizat.
m21000
La calcul se folosete formula: / =
-

n care: - m2 este masa aurului obinut, n mg


m este masa probei, luat n calcul, n g

Coninutul n argint al materialul analizat se stabilete prin diferena ntre greutatea bobiei
de aur i argint i greutatea aurului. Se exprim n grame la ton i se calculeaz cu formula:
/ = (m1 m2)

100
m

n care :
-

m1 masa bobiei de aur i argint, n mg


m2 masa aurului, n mg
m masa probei n lucru, n g

La determinarea aurului i argintului din minereuri i concentrate se efectueaz totdeauna


cel puin doua determinri n paralel, n cazul analizei unor minereuri foarte neomogene sau a unor
probe speciale de important deosebit, numrul determinrilor n paralel poate fi mrit, dup
aprecierea analistului care efectueaz lucrarea.

pag. 6