Glucide

Cn(H2O)n

Funcii:

Substane energogene surs energetic major pentru cele mai

multe organisme (D-Glc este combustibilul preferat pentru unele
esuturi; amidonul i glicogenul sunt forma de depozitare a Glc n
plante, respectiv animale)

Au rol structural intr n constituia esutului de susinere la plante

(ex.celuloza), scheletului insectelor i crustaceelor (ex. chitina),
peretelui celular bacterian (ex. peptidoglicanii)

Sunt componente structurale ale nucleotidelor din constituia

ADN i ARN (ex.riboza i dezoxiriboza)

Se leag de multe lipide i proteine

Favorizeaz comunicarea intercelular sunt constitueni ai

situsurilor de recunoatere de pe suprafaa extern membranar

Clasificare

Dup componentele rezultate la hidroliza:

Oze monozaharide i derivai ai lor, care nu pot genera prin hidroliz

compui mai simpli din aceeai clas;

Ozide prin hidroliz formeaz 2 sau mai multe oze:

Holozide genereaz prin hidroliz doar monozaharide i

derivai ai acestora:

Oligozaharide dau prin hidroliz 2-10 monozaharide

Polizaharide prin hidroliz se obin mai mult de 10

monozaharide;

pot fi omogene (monozaharide de acelai fel) sau heterogene (monozaharide

diferite)

Heterozide genereaz prin hidroliz pe lng monozaharide i

un compus de natur neglucidic = aglicon care poate fi: o
baz azotat (compus heterociclic cu azot) sau un lipid

Dup natura funciei carbonilice:

Aldoze

Cetoze

Dup numrul atomilor de carbon din molecul:

Trioze

Tetroze

Pentoze

Hexoze, etc

Formula general
CH2OH

CHO

(CH-OH)n
n = 1,2,3....
CH2OH

(CH-OH)n

n = 0,1,2.....

CH2OH

Aldoz

Cetoz

Aldotetroz
1
2
H

CHO
C

OH

OH

3
H
4

CH2OH
D - Eritroza
Formule liniare
2

Aldotrioz

Cetotrioz

CHO

CH2OH

C O

OH

CH2OH

CH2OH
Dihidroxiacetona

Gliceraldehida

Cetopentoze

Aldopentoze
1
2
H

OH

1 CH2OH

CHO

CHO
H

OH

OH

HO

OH

3
H

CH2OH

OH

HO

OH

OH

C H

OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D - Riboza

D - Xiloza

D - Ribuloza

CH2OH
D - Xyluloza

Aldohexoze
CHO

H C OH

Cetohexoze

CHO

CH2OH

CHO

HO C

OH

HO

HO

HO

HO

OH

OH

HO

OH

OH

OH

OH

OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

CH2OH

D - Glucoza

D - Manoza

D-Galactoza

D - Fructoza

(D-Glc)

(D-Man)

(D-Gal)

(D-Fru)

Atomii de C ce aparin funciei alcool secundar, sunt atomi de C asimetrici

(*C)

Monozaharidele, cu excepia dihidroxi-acetonei, conin unul sau mai muli

atomi de C asimetrici

Au activitate optic, adic deviaz planul luminii polarizate atunci cnd un

fascicul de lumin polarizat strbate substana
CHO

CHO
H

OH

CH2OH
D - gliceraldehida

HO

CH2OH
L - gliceraldehida

Toate monoxaharidele care au atomul de C asimetric cel mai deprtat de

gruparea carbonil, cu aceeai configuraie ca i atomul de C asimetric din
D-gliceraldehid, aparin seriei D (asemntor seria L)

Monozaharidele din organismul uman fac parte din seria D

Formule ciclice

Prin adiia intramolecular a gruprilor OH din poziiile 4,5 sau 6 la

gruparea carbonil se formeaz semiacetali sau semicetali
polihidroxilici, stabili.

Gruparea hidroxil aprut la fostul C carbonilic, poart numele de

hidroxil glicozidic sau semiacetalic i este mai reactiv dect
celelalte grupri hidroxil

Apar astfel doi stereoizomeri ciclici care difer ntre ei doar prin
configuraia noului C asimetric, numii anomeri

Anomerul a are OH glicozidic aezat de aceeai parte a

catenei de atomi de C cu O din ciclu

Anomerul b are OH glicozidic aezat invers poziiei oxigenului

din ciclu.

Prin ciclizare apar heterocicluri de 5 (furanozice, din 4 atomi de C i

1 atom de O) i de 6 atomi (piranozice, din 5 atomi de C i 1 atom de
O)

Aldehida

HOR'
Alcool

HOR"

R'

OR'

Alcool

OH

Semiacetal

R'
Cetona

OH

Furan

Piran

OR"

Semicetal

Formule de perspectiv

n reprezentarea Haworth ciclurile sunt nite poligoane regulate

situate ntr-un plan perpendicular pe planul hrtiei

Oxigenul este situat n spatele planului hrtiei

Numerotarea atomilor de C se face n sens orar

Substituenii atomilor de C care n formulele ciclice sunt aezai la

dreapta catenei se scriu sub planul ciclului, iar cei aezai la stnga
catenei se scriu deasupra planului.

Monozaharide reprezentative

Triozele

- Gliceraldehida i dihidroxiacetona nu se gsesc libere n natur

- Esterii lor cu acid fosforic sunt intermediari n metabolismul glucidic

Tetrozele nu se ntlnesc n natur, obinndu-se prin

degradarea pentozelor

Aldopentozele

- D-riboza i D-dezoxiriboza intr n structura ARN, respectiv ADN, precum

i a unor coenzime

- D-xiloza intr n constituia proteoglicanilor; este mult rspndit n

natur sub form de xilan, un polizaharid ce nsoete celuloza n lemn

Cetopentoze

- D-ribuloza i D-xiluloza sunt intermediari n degradarea monozaharidelor

Aldohexoze

- D-glucoza/dextroza se gsete liber n fructe i flori. Este principalul

glucid din snge. Se gsete n structura maltozei, lactozei, zaharozei
(dizaharide), precum i a amidonului i glicogenului (polizaharide).
- D-glucoza este materie prim pentru formarea depozitelor de glicogen
din ficat i muchi; furnizeaz atomi de C i H pentru diverse sinteze ce au
loc n organism; este absent n condiii normale n urin
-

D-galactoza nu se gsete liber dect foarte rar; este constituent

al lactozei; se sintetizeaz n glanda mamar din glucoz; intr n
constituia glicolipidelor, glicoproteinelor i glicozaminoglicanilor

D-manoza nu se gsete liber n natur; intr n constituia

glicoproteinelor

Cetohexoze

- D-fructoza/levuloza este cel mai dulce monozaharid; este constituent al

zaharozei; este constituentul major alturi de D-glucoz n miere; se afl
n urme n snge; este abundent n lichidul seminal
Izomerie

De funciune aldozele i cetozele ntre ele

Stereoizomerie

Enantiomeri se afl n relaia corp i imaginea sa n oglind;

difer prin configuraia tuturor atomilor de C asimetrici; rotesc
planul luminii polarizate cu acelai unghi dar n sensuri
diferite; au proprieti i denumiri identice (ex. D-Gal i L-Gal)

Diastereoizomeri difer prin configuraia a

1 - (n-1) atomi de C asimetrici; au proprieti fizico-chimice diferite i

denumiri diferite; rotesc planul luminii polarizate cu unghiuri diferite

Epimeri difer prin configuraia unui singur atom de C

asimetric; este un caz particular de diastereoizomerie (ex. DMan cu D-Glc sau D-Gal cu D-Glc)
7

6
H
4

CH2OH

CH2OH

H
OH

O H
H

2 OH
3
H
OH
-D-glucopiranoza

CHO

HO

HO

4
H

HO

H
H

OH

OH

-D-glucopiranoza
HO

6
CH2OH

O OH

H
OH

H
H

OH

OH

CH2OH

H
O
1
OH
H
OH
2
H 3 HO

CH2OH
HO

H
OH

OH

O
H

H
H

OH

-D-glucofuranoza

-D-glucofuranoza

Anomeri apar dup ciclizare; este un caz particlar de

diastereoizomerie; au proprieti fizico-chimice diferite
(solubilitate n ap, rotaie specific, punct de topire); la
dizolvare n ap ntre anomerii a i b se stabilete un echilibru
prin intermediul formei liniare = mutarotaie

De obicei atomii de H sunt omii din formul

Derivai ai monozaharidelor

Esteri ai monozaharidelor cu acidul fosforic

Se gsesc n toate celulele organismelor, fiind intermediari n

metabolismul glucidic
CH2OH
H

O H

H
OH

OH

HO

2OPO3

-D-glucozo -1-fosfat

Cei mai importani sunt: D-Glc-1-fosfat,

D-Glc-6-fosfat, D-Fru-6-fosfat, D-Fru-1,6-bisfosfat, etc

Dezoxizaharuri

Au un atom de H n locul unei grupri OH ( de obicei la C 2)

CH2OH
H

OH

O
H

H
OH

2-dezoxi--D-riboza
2-dezoxi-D-riboza este componentul glucidic al

ADN

CHO
HO
H

HC

OH

OH

HO

HO

OH

OH

CH2OH
L-Galactoza

OH
H
H
H

CH3

O H
OH

HO

OH
OH

CH3
L-fucoza

-L-fucoza

L-fucoza (6-dezoxi-L-Gal) este component al glicoproteinelor i

al peretelui celular bacterian

Aminozaharuri

Prezint o grupare NH2 n locul unei grupari OH. Se ntlnesc

n structura glicozaminoglicanilor, glicoproteinelor i a unor
glicolipide

10

D-glucozamina (gruparea NH2 este la C 2) este constituent al

acidului hialuronic

D-galactozamina (gruparea NH2 este la C 2) este constituent

al condroitin sulfailor din cartilagii

Gruprile NH2 pot fi uneori acilate (-NH-CO-R) sau sulfatate (NH-SO3H)

Acidul neuraminic se formeaz prin reacia de condensare aldolic

ntre acid piruvic i manozamin

COOH
C

OH
NH2

CH2
O

OH

H2N

OH

OH

O COOH

OH
OH

OH

OH

CH2OH

Acid -neuraminic
H
H3C-OC-H2N
H

O COOH
H

OH
OH

CH2OH

Acid N-acetil neuraminic

acid (NANA)

Acid neuraminic

Acizii sialici sunt produi de substituie ai acidului neuraminic

(acilare la gruparea NH2 din acidul neuraminic). Dac acilarea se
face cu acidul acetic se formeaz acidul N-acetil neuraminic (NANA),
component al unor glicolipide.

11

COOH
H

OH

HO

OH

OH

CH2OH
Acid D-gluconic
Derivai acizi ai monozaharidelor

Acizi aldonici obinui prin oxidarea enzimatic sau cu ageni

oxidani slabi ai gruprii aldehidice; ex.din D-Glc se obine acid Dgluconic, care n forma fosforilat este intermediar n metabolismul
glucidic

Acizi uronici se formeaz prin oxidarea energic a gruprii OH de

la atomul de C primar din aldoze; ex. din Glc se formeaz acidul D12

glucuronic, component al proteoglicanilor, implicat n metabolismul

bilirubinei. Epimerul la C 5 al acidului glucuronic este acidul L-iduronic,
care intr n constituia glicozaminoglicanilor.
COOH
H

H
O H

H
OH

HO

OH
H

OH

Acid-D-glucuronic

COOH
OH
H

O H

HO

OH
H

OH

Acid-L-iduronic

Produi de reducere

Sunt intermediari n ci metabolice minore

Aldozele i cetozele pot fi reduse la gruparea carbonil cu formarea

alcoolilor polihidroxilici (polioli) corespunztori

D-Glc D-sorbitol

D-Gal D-galactitol (dulcitol)

D-Man D-manitol

D-riboza D-ribitol

13

CHO

CH2OH

CH2OH

OH

HO

HO

HO

HO

HO

HO

CH2OH

OH

HO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

CH2OH

CH2OH

D-Glucoza

D-sorbitol

CH2OH
D-Fructoza

CH2OH
D-Manitol

Din cetoze se formeaz 2 alcooli deoarece procesul duce la apariia

unui nou atom de C asimetric

Produi de condensare

Monozaharidele pot reaciona prin gruparea OH glicozidic cu:

Gruparea NH2 din amine, baze azotate, aminoacizi formnd

N-glicozide

14

D-M

Gruparea OH din alcooli, fenoli, acizi, aminoacizi formnd Oglicozide

Legturi O-glicozidice se afl n di i polizaharide,

glicoproteine, proteoglicani, glicozaminoglicani, glicolipide.

OLIGOZAHARIDE DIZAHARIDE

Dizaharide reductoare (monocarbonilice) se obin prin eliminarea

unei molecule de ap ntre o grupare OH glicozidic a unui
monozaharid i o grupare OH alcoolic a celuilalt; deoarece mai
prezint o grupare OH glicozidic, prezint caracter reductor i
fenomenul de anomerie.

15

Dizaharide nereductoare (dicarbonilice) se obin prin eliminare de

ap ntre cele dou grupri OH glicozidic ale celor dou
monozaharide

Dizaharide reductoare

Maltoza 2 a-glucopiranoze se leag ntre ele prin legtur

14 glicozidic
CH2OH

CH2OH
O

OH

OH

HO

OH

O
OH

OH
Maltoz

-Glucopiranozil - (1

4) - - glucopiranoz

Este produsul de hidroliz al amidonului i glicogenului

n organismul uman exist enzima numit maltaz care poate

hidroliza legtura dintre cele 2 monozaharide
CH2OH

CH2OH
O

O OH
O

OH

OH

HO
OH

OH
Celobioz

-Glucopiranozil - (1

4) - - glucopiranoz

Celobioza 2 b
-glucopiranoze se leag ntre ele prin legtur 14 glicozidic

16

Este unitatea structural din celuloz

Omul nu posed enzima capabil s hidrolizeze celuloza i o va

elimina ca atare prin fecale

Lactoza b-galactopiranoz i a- glucopiranoz se leag 14

glicozidic

Se gsete n laptele mamiferelor care o sintetizeaz din

glucoz

CH2OH
OH

CH2OH
O

O
O

OH

OH
OH

OH

OH
Lactoz

-Galactopiranozil - (1

4) - - glucopiranoz

n organismul uman exist enzima numit lactaz care poate

hidroliza legtura dintre cele 2 monozaharide

Dizaharide nereductoare

17

CH2OH
O
OH
HO
OH

HOCH2

O
OH
CH2OH
OH
Zaharoz

-Glucopiranozil - (1

2) -- fructofuranoz
Zaharoza(sucroza) a-

glucopiranoza se leag
12 glicozidic de b-fructofuranoz

Hidroliza zaharozei se face enzimatic n prezena zaharazei

(invertaza), formnd un amestec echimolecular de glucoz i
fructoz; deorece amestecul este levogir (-) iar zaharoza este
dextrogir (+), procesul se mai numete i invertirea zahrului.

Polizaharide (glicani)

Clasificare:
18

Homoglicani sunt produi de condensare a unui singur tip de

monozaharid i sunt denumii n funcie de unitatea structural
glicani (din glucoz), manani (din manoz), galactozani (din
galactoz), etc. n natur cei mai rspndii sunt glicanii:
amidon, glicogen, celuloz

Heteroglicani sunt produi de condensare a mai multor tipuri

de uniti structurale. Cei mai rspndii sunt proteoglicanii i
poliozidele bacteriene.

Amidonul polizaharid de rezerv din lumea vegetal

Constituit din:

Amiloz conine resturi de a-glucoz legate 14glicozidic; are

structur liniar; formeaz o structur tridimensional
elicoidal n care pasul elicei este de 4-5 resturi de glucoz

Amilopectina conine resturi a-glucozil legate 14glicozidic i

16 glicozidic; ntre 2 puncte succesive de ramificare sunt 2530 resturi de glucoz; are o structur de tip globular

Prin hidroliza parial a amidonului rezult maltoz i dextrine

Structura amilopectinei sau a glicogenului

CH2OH
4

CH2OH

CH2OH
O
1

OH

HO

CH2OH
O

O
OH

OH
O

OH

OH

OH

OH

OH

Punct de ramificare
Capete
nereductoare

CH2OH
4

CH2OH

CH2OH
O

HO

OH

OH
O

OH

CH2OH

O
1

OH

6 CH2

O
OH

OH

OH

O
OH

OH

O
OH

OH

Capt reductor

Glicogenul polizaharid de rezerv din lumea animal; la om

rezervele de glicogen sunt n ficat (sunt folosite pentru restabilirea
glicemiei) i muchi (folosite exclusiv pentru nevoile proprii)

Structur asemntoare cu a amilopectinei; mai ramificat dect

aceasta, ntre 2 ramificaii existnd 5-15 resturi de glucoz

Ca i amilopectina conine un singur capt reductor i numeroase

capete nereductoare, unde au loc procesele de sintez i degradare
19

Proteoglicani

Sunt molecule ce conin fragmente heteropolizaharidice

neramificate, legate covalent de o component proteic.

Poriunea heteropolizaharidic se numete glicozaminoglican

(mucopolizaharid, GAG) i este alctuit din uniti dizaharidice
repetitive

Sunt 6 tipuri de GAG:

Distribuie
tisular

Denumire

Aminozahar

Acid uronic

Grupri sulfat

Acid
hialuronic

Dglucozamin

Acid
glucuronic

esut
conjunctiv,
fluid sinovial,
umoare
vitroas,
cordon
ombilical,
esuturi
embrionare

Condroitin
sulfat

Dgalactozamin

Acid
glucuronic

4 i/sau 6sulfat
galactozamin

Cartilaj,
cornee, oase,
artere, piele

Dermatan
sulfat

Dgalactozamin

Acid iduronic

4 sulfat
galactozamin

Piele, snge,
valve inim,
tendoane,
cartilagii

Keratan
sulfat

Dglucozamin

D-galactoz

6 sulfat
glucozamina

Cartilaj,
discuri
intervertebral
e

Heparan
sulfat

Dglucozamin

Acid
glucuronic
(major) i
acid iduronic

6-sulfat i Nacetil (sau Nsulfat)

glucozamin
i 2-sulfat

Plmn,
artere

20

iduronat

Heparin

Dglucozamin

Acid
glucuronic i
acid
iduronic(majo
r)

6-sulfat i Nacetil (sau Nsulfat)

glucozamin
i 2-sulfat
iduronat

Ficat, piele,
mucoas
intestinal

GAG

Sunt macromolecule liniare, care rein mari cantiti de ap datorit

numrului mare de grup sulfat si carboxil, formnd geluri
intercelulare cu rol lubrifiant i proprieti antioc

Nu se afl n stare liber n esuturi

Cu excepia acidului hialuronic, se leag covalent de proteine

formnd proteoglicani; acidul hialuronic se asociaz ionic cu
proteoglicanii

Legtura dintre GAG i protein este de cele mai multe ori Oglicozidic, ntre o serin din protein i o xiloz ce aparine unui
trizaharid de legtur

Serin xiloz galactoz-galactoz-[monozaharid I]-[monozaharid II]

Proteoglicanii se pot asocia ntre ei sau cu proteine ale matrixului

(colagen, elastina) sau cu proteinele de adeziune din matrix
(fibronectina i laminina)

Condroitin sulfaii sunt implicai n procesul de osificare

Acidul hialuronic i condroitin sulfaii prezeni n cantiti mari n

esutul cartilaginos, contribuie la elasticitate i rezisten la
compresibilitate

Agregat de proteoglicani

21

Glicoproteine

Sunt heteroproteine rezultate prin legarea covalent la lanurile

polipeptidice a unor fragmente oligozaharidice liniare sau ramificate

Pe o protein se pot lega de la 1 la 30 oligozaharide ce conin 2-10

monozaharide (manoz, galactoz, acid sialic, glucozamin,
galactozamin, xiloz, etc)

Legturile ntre cele dou componente sunt O-sau N-glicozidice,

dup cum ultimul aminoacid este serina (sau treonin) sau
asparagin

22

Man
Man

Man
Man

Man

Man
Man

Man

Gal

Man

NAcGlc

Man

Man
NAcGlc

Man

Man

Sia

Sia

Gal

Gal

NAcGlc

NAcGlc

Man

Man

Man
Man

NAcGlc
NAcGlc

NAcGlc

NAcGlc

NAcGlc

NAcGlc

NAcGlc

Asn

Asn

Asn

Glicoproteine
simple

Glicoproteine
hibride

Fuc

Glicoproteine
complexe

Activitatea biologic este dat de partea proteic, partea glucidic

avnd mai mult rol de modulare a activitii biologice dar i rol
decizional asupra destinaiei i duratei activitii biologice
efectuate.

Au rol de lubrifiani (sunt componeni ai mucusurilor), intervin n

comunicarea intercelular, celul-virus, celul-bacterie, au rol de
hormoni (gonadotropinele, tireotropina), n aprarea organismului
23

(interferon, imunoglobuline, factorii sistemului complement), n

coagularea sngelui (fibrinogen, trombina), sunt transportori ai unor
compui endo- i exogeni (feritina, ceruloplasmina, proteinele
transportoare ale hormonilor), rol structural (colagen, elastina)

24