1.

Introducere

1.1

Aspecte generale privind resursele mondiale de carburani

Resursele energetice pot fi mprite n dou mari categorii:

neregenerabile i

regenerabile. Resursele neregenerabile sunt reprezentate de acea materie prim

care nu pot crete sau fi produse ntr-un ritm care poate susine rata de exploatare.
Aceste resurse sunt reprezentate de ctre combustibilii fosili (petrol, gaz natural i
crbune) precum i energia nuclear [1]. Resursele regenerabile por fi reprezentate de
ctre orice materie prim care poate crete sau poate fi produs ntr-un ritm mai rapid
ca rata de exploatare. Biomasa este considerat o resurs regenerabil dac este
exploatat ntr-o manier sustenabil.
Aproape n totalitate, aprovizionarea la nivel mondial cu energie este asigurat din
cinci surse principale, acestea fiind reprezentate de iei, gaz natural, crbune,
energie nuclear i hidroenergie. Singura energie verde, reprezentat de energia
hidraulic a avut o cretere de aproximativ 25% n ultimii 10 ani, atingnd 740 MTOE
la finele anului 2009 [2]. O prezentare a distribuiei rezervelor de petrol este dat de
Figura 1-2.

Figura 1-1: Distribuia rezervelor de petrol descoperite pn n dec. 2009 [3].

1.2

Obiective

n urma studiilor efectuate att asupra proceselor caracteristice motoarelor cu

aprindere prin comprimare ct i referitor la stadiul actual al cercetrilor privind
producerea de combustibili alternativi, s-au stabilit urmtoarele obiective:
-

Evaluarea teoretic a proceselor de producere a combustibililor alternativi

utilizai n motoarele cu ardere intern;

Realizarea

unei instalaii de

capacitate

redus pentru producerea

combustibililor alternativi prin procedeul Fischer-Tropsch;

-

Stabilirea principalelor proprieti fizice i chimice ale diverilor combustibili

alternativi produi din biomas;

Simularea proceselor de injecie pentru diferite tipuri de sisteme de injecie

folosind programe specifice (CFD);

Definirea metodologiei cercetrii experimentale;

Cercetarea experimental a motorului diesel alimentat cu biocombustibili

utiliznd tehnici i proceduri moderne;

Prelucrarea datelor i interpretarea rezultatelor;

Formularea concluziilor, contribuiilor personale i propuneri utile cercettorilor

din domeniu.

2. Biocombustibili
Necesitile umane de energie sunt depite de multe ori de ctre potenialul
energetic al plantelor dar tehnologiile actuale fac ca doar o mic parte din biomas s
poat fi folosit pentru transformarea n energie. Chiar i aa, cantitatea de
energie ce poate fi obinut din biomasa provenit din agricultur, pduri i deeuri
poate fi semnificativ.
Uniunea

European

adoptat

directiv

pentru

impune

utilizarea

biocombustibililor i a altor combustibili alternativi. Directiva 2003/30/EC prevede ca

rile membre UE trebuie s ating o anumit int de folosire a combustibililor
alternativi n sectorul de transporturi [4]. Tabelul 2-1 prezint cotele de combustibili
alternativi planificate [5].
Tabelul 2-1: Ponderea planificat a combustibililor alternativi [5].
2005

2010

2015

2020

Biocombustibili

2%

6%

7%

8%

Gaz Natural

0%

2%

5%

7%

Hidrogen

0%

0%

2%

5%

TOTAL

2%

8%

14 %

20 %

Pn n prezent, producia de biocombustibili se bazeaz predominant pe aa-ziii

biocombustibili de generaia I [6]. Materia prim pentru acest tip de combustibili
este reprezentat de culturi alimentare cum ar fi cerealele, trestia i sfecla de zahr
i plantele oleaginoase, ns se utilizeaz doar fructul sau semin ele plantei.
Producia acestui tip de biocombustibili ncepe a fi pus sub semnul ntrebrii din
cauza unei posibile concurene cu industria alimentar i textil. O alternativ viabil
o constituie biocombustibilii produi din biomas ce nu concureaz industria
alimentar, cunoscui sub denumirea de biocombustibili de generaia a II-a. Aceti
noi combustibili folosesc ca materie prim materiale lignocelulozice cum ar fi paiele,
reziduuri din pduri i culturi energetice, ierburi i pduri cu perioade scurte de
cretere [7], pentru producerea biocombustibililor putndu-se utiliza ntreaga plant.
n Tabelul 2-2 i Tabelul 2-3 sunt prezentate materiile prime principale i
biocombustibilul derivat pentru principalii biocombustibili de generaia I i II [8].
3

Tabelul 2-2: Biocombustibilii de generaia I i materia prim utilizat [8].

Biocombustibil
Bioetanol
Ulei vegetal

Denumire specific
Bioetanol convenional
Ulei pur de plante (PPO)

Biodiesel

Metil-esteri de rapi
(RME), metil/etil esteri de
acizi grai (FAME/FAEE)
Biodiesel din deeuri

Biodiesel
Biogaz
Bio-ETBE

Biogaz curat

Materie prim
Trestie de zahr, cereale
Plante oleaginoase (ex.
rapi)
Plante oleaginoase (ex.
rapi)
Ex. Ulei ars de gtit,
grsimi animale
Biomas (umed)
Etanol

Tabelul 2-3: Biocombustibilii de generaia II i materia prim utilizat [8].

Biocombustibil
Bioetanol
Biocombustibili sintetici

Biodiesel

Denumire specific
Bioetanol celulozic
Biomass-to-liquids (BtL):
Fischer-Tropsch (FT)
diesel Biometilether (DME)
Biometanol
SNG (Synthetic Natural
Gas) (bio)Diesel sintetic
Bio-Metil-ter.-Butileter
(MTBE)
Biodiesel hidro-tratat

Biohidrogen
2.1

Materie prim
Lignoceluloz
Lignoceluloz

Uleiuri vegetale i grsimi

animale
Lignoceluloz

Biocombustibili de generaia I

2.2.1 Bioetanolul

Bioetanolul poate fi produs din orice tip de biomas ce conine cantiti considerabile
de zahr sau substane cum ar fi amidonul sau celuloza, substan e ce pot fi
convertite n zahr. Practic, bioetanolul este produs prin fermentarea enzimatic a
zahrului. Tabelul 2-4 compar proprietile etanolului cu cele ale E85 i benzinei.
n comparaie cu benzina, etanolul are o putere caloric mai mic, datorat prezenei
oxigenului din molecula de etanol, avnd astfel cu 30 - 35% mai pu in con inut de
energie pe litru fa de benzin.
4

Tabelul 2-4: Comparaie ntre proprietile Etanolului, E85 i ale benzinei [9].
Proprietate

Etanol
C2H5OH

E85
C2H5OH +
C4 - C12

Benzin
C4 - C12

Compoziie, Mas %
Carbon
Hidrogen
Oxigen
Densitate, kg/L, 15/15C
Putere Caloric Inferioar, 1000 kJ/L

52,2
13,1
34,7
0,79
21,1

56-58
13-14
29-30
0,78-0,79
22,4-22,9

85-88
12-15
0-4
0,69-0,79
30-33

Punct de fierbere , C
Presiune de vaporizare, kPa @ 38C
Punct de inflamabilitate, C

78
15,9
13

49-80
38-83
Uor mai ridicat
ca benzina

27-225
48-103
-43

4,3
19,0
9,00

Zon mai larg

ca benzina
9,9

1,4
7,6
14,7

108,6
89,7

107
89

91-100
80-90

Formul

Limitele flamabilitii, Vol. %

Inferioar
Superioar
Raport stoichiometric, Mas
Cifr octanic
Research
Motor

Etanolul necesit o energie mai mare de vaporizare, n compara ie cu benzina

deoarece etanolul are o cldur latent de vaporizare mai mare, o presiune a
vaporilor mai mic i un punct de fierbere mai ridicat dect punctul iniial de fierbere al
benzinei. Etanolul poate arde ntr-un domeniu mult mai extins ca benzina
deoarece are limita superioar de inflamabilitate mult mai ridicat [10]. Figura 2-1
prezint o parte din marea varietate de biomas ce poate fi folosit pentru
producerea etanolului [11].
Arderea combustibililor emite particule, compui volatili organici, oxizi de azot (NO x),
monoxid de carbon (CO) i o varietate de ali poluani. Compuii volatili organici i
NOx sunt catalogai ca i precursori ai ozonului troposferic. Unul dintre principalele
avantaje ale utilizrii etanolului este reducerea emisiilor de CO. Utilizarea E10
prezint o reducere cu aproximativ 25% a acestor emisii n comparaie cu utilizarea
benzinei, din cauza coninutului de oxigen ce favorizeaz o ardere mai bun
combustibilului. De asemenea, etanolul se folose te i ca produs oxigenat pentru
combustibilii fosili, nlocuind MTBE din cauza riscului de poluare al apelor al acestuia
din urm [11, 12].
5

Porumb,
gru, orz,
etc.

Cereale
Amidon

Cartofi

Rdcini
Descompunere
enzimatic

Sfecl de
zahr

Rdcini
Zahr

Trestie de
zahr

Copaci
Deeuri
solide
forestiere,
agriculturale

Fermentare,
distilare,
dezhidratare

Etanol

Tulpini

Culturi
energetice
Celuloz
Deeuri

Figura 2-1: Materia prim i producerea etanolului.

Impactul etanolului asupra emisiilor de NO x este, n general, minor i, n funcie de
particularitile diferitelor motoare, nivelul acestor emisii poate fie s varieze n
intervalul +5%, -10% n comparaie cu emisiile folosind benzin. Dac n schimb, este
luat n considerare ntreg ciclul al etanolului atunci emisiile de NO x pot fi
semnificativ mai ridicate din cauza emisiilor rezultate n urma creterii culturilor, NO x fiind
eliberai n natur din ngrminte [13].

2.2.2 Biodieselul
Pentru a produce biodiesel se pot folosi o mul ime de plante, practic orice plant
oleaginoas poate fi folosit ca materie prim. Pe lng plantele folosite pn n
prezent de la care se folosesc seminele, ca rapia, soia i floarea-soarelui ncep s
ctige din ce n ce mai mult teren microalgele, grsimile vegetale i de eurile de
uleiuri provenite din industria alimentar [14], dar ultimele categorii nu sunt nc
comerciale.

Floareasoarelui,
Rapi,
Soia,
Jatropa,
Ricin,
Alune

Ulei de
palmier,
Nuc
cocos

Semine

Fructe de
plamier

Uscare,
Zdrobire,
Presare,
Deshidratare
Transesterificare

Ulei

Biodiesel

Separare,
filtrare

Ulei pentru
prjit,
Grsimi
animale

Deeuri
uleioase

Produi secundari

Furaj, Hexan,
Glicerin

Extracie

Microalge

Alge

Figura 2-2: Materia prim i producerea biodiesel-ului.

Dup cum este prezentat n Figura 2-2, sursele de producere a biodiesel-ului se
mpart n semine, fructe, deeuri uleioase i alge.
Prin supunerea uleiurilor unor reacii de transesterificare cu metanol sau etanol, ca n
Figura 2-3, se formeaz esteri ce au calit i mai bune ca i combustibili diesel.
Uleiurilor vegetale esterificate li s-a dat numele de biodiesel.

Figura 2-3: Reacia de transesterificare [15].

Majoritatea motoarelor cu aprindere prin comprimare pot funciona cu amestecuri de
pn la B20 fr modificri, mai ales daca acestea au fost construite n ultimii 15 ani.

Pentru modelele vechi, anumite componente ale sistemului de alimentare i injecie,

fabricate din plastic sau cauciuc trebuiesc schimbate cu piese mai rezistente [16].
Biodieselul nu are n componen a sa hidrocarburi aromatice, astfel c emisiile cu
potenial cancerigen sunt mai sczute. De asemenea, nu are n compozi ia sa sulf,
eliminnd emisiile de sulf i neotrvind convertorul catalitic.
Tabelul 2-5: Comparaie ntre proprietile principale ale uleiului de semine de rapi, metilii
esteri de soia i de rapi i motorin [9].
Proprietate combustibil
Nr. atomi de carbon
Mas molecular
Compoziie, mas %
Carbon
Hidrogen
Oxigen
Densitate, kg/L, 15/15C
Punct de curgere, C

Ulei
semine
rapi

Metil-esteri
de soia

Metil-esteri
de rapi

Motorin

C18 - C19
300 (aprox.)

C18 - C19
300 (aprox.)

C8 - C25
200 (aprox.)

78
11
11
0,87
-3

81
12
7
0,88
-15

84-87
13-16
0
0,81-0,89
-23

3-6

~350
3-6

188-343
2,6 - 4,1

850

<50

~37

~32

~37

35-37

317

179

74

0,92

Punct de fierbere, C
Viscozitate, mPa-s
@ 20 C
Solubilitate n ap, 21 C
Ap n combustibil, ppm
Putere caloric inferioar,
1000 kJ/L
Punct de inflamabilitate,
C
Cifr cetanic

~300
74

40

52

62

40-55

Raport de echivalen fa
de motorin

0,96

0,9

0,91

Echilibrul gazelor cu efect de ser pentru biodiesel include i emisiile rezultate n

urma producerii, iar reduceri ale emisiilor depind de tipul plantelor utilizate ca materii
prime, tehnici de agricultur folosite, productivitatea plantelor, tehnologia de
conversie, etc.
n SUA, Agenia de Protecie a Mediului (EPA) a realizat o analiz cuprinztoare
asupra impactului emisiilor produse de biodiesel. Nivelul mediu de emisii n cazul
folosirii biodieselului la motoarele utilizate pe autocamioane grele este prezentat n
Figura 2-4.
8

Figura 2-4: Impactul mediu al emisiilor motoarelor de autocamioane grele alimentate cu

biodiesel [17].

2.2.3 Biogazul

Pentru producerea biogazului se pot folosi o multitudine de materii prime, materii

care nu pot fi folosite pentru producerea combustibililor lichizi, acestea incluznd
biomasa umed i materiale vegetale, deeuri animale sau gunoiul de grajd.
Nmol,
Blegar,
Reziduuri

Deeuri organice,
Biomas umed
Curare
Digestie
anaerob

Plante

Culturi
energetice

Biogaz

Biometan

Coproduse

CO2 ,
Hidrogen sulfurat

Figura 2-5: Materia prim i producerea biogazului.

Producerea biometanului, dup cum este prezentat n
Figura 2-5, const n recoltarea diverselor culturi, producerea biogazului prin procese de
gazeificare i curarea gazului pn la o puritate a metanului de 95 - 100%, potrivit
utilizrii n motoarele cu ardere intern.
9

Figura 2-6 prezint schematic un astfel de complex de producere a biogazului i

utilizare a acestuia pentru producerea energiei electrice i a agentului termic pentru o
localitate mic.

Figura 2-6: Schema instalaiei de biogaz (adaptat din [18]).

Tabelul 2-6 : Comparaie ntre principalele propriet i ale biometan i ale benzinei
[19].
Proprietate
Numr de atomi de carbon
Compoziie, mas %
Carbon
Hidrogen
Oxigen
Densitate, kg/L, 15/15C
Punct de inflamabilitate , C
Temperatur de autoaprindere, C
Putere caloric inferioar [MJ/Kg]
Limitele inflamabilitii, Vol %
Inferioar
Superioar
Raport stoichiometric aer-combustibil,
mas
Cifr octanic
Research
Motor

Biometan
*T=273K, p=101,3KPa
C1 (CH4)

Benzin

75
25
0
*0,73
-188
540
40,27 - 49,64

85-88
12-15
0-4
0,72-0,79
-43
257
44

5
15
13,87

1,4
7,6
14,7

130
120

91-100
80-90

C4 - C12

10

Biogazul poate fi depozitat n autovehicule sub dou forme:

-

Gazoas, la temperatura mediului ambiant i presiune de aproximativ 20 MPa;

Lichefiat, la presiune atmosferic i temperatur de -161 C (112 K) [20].

Tabelul 2-6 prezint propriet ile principale ale biometanului (provenit din biogaz
curat) n comparaie cu benzina.
Din cauza utilizrii a deeurilor ca materie prim pentru producerea metanului, acest
tip de biocombustibil este considerat de muli autori un biocombustibil de generaia a
II-a.

2.2

Biocombustibili de generaia a II-a

2.2.1 Biohidrogenul
Figura 2-7 prezint principalele metode de producere a hidrogenului.
Ap

Metan,
Crbune

Alge,
Ap

Electroliz,
Fotoelectroliz

Reformare cu
aburi, Sechestrare

Fotosinteza
algelor

Amestec de
gaze produse

Curare

Hidrogen

Coproduse

CO, CO2

Biomas
Lignocelulozic

Gazificare

Figura 2-7: Materia prim i producerea hidrogenului.

Principalii constructori de automobile dovedesc prin prototipurile existente
posibilitatea folosirii hidrogenului ca surs de energie, fie prin arderea directa a
acestuia n camera de ardere fie prin tehnologia fuel cell. Problemele legate de
stocare pot fi ameliorate prin utilizarea noilor rezervoare din materiale compozite i
absorbante. Alte probleme cu care se confrunt hidrogenul sunt cele legate de
11

costurile de producere i de infrastructur. Staii pilot folosesc energia solar pentru

producerea hidrogenului din electroliza apei dovedind astfel faptul c utilizarea
hidrogenului este lipsit emisii poluante pe ntreg ciclul de exploatare.
Tabelul 2-7: Comparaie ntre proprietile principale ale hidrogenului i benzinei [9].
Propietate
Formul chimic
Mas molecular
Compoziie masic %
Carbon
Hidrogen
Oxigen
Densitate, kg/L, 15/15 C
(g=gaz, l=lichid)
Punct de fierbere, C
Cldur
latent
de
vaporizare, kJ/kg
Putere caloric inferioar,
1000 kJ/L (lichid)
Limitele inflamabilitii, Vol%
Inferioar
Superioar
Raport masic stoichiometric
aer/combustibil

2.3

Hidrogen

Benzin

H2

C4 - C12

2,02

100-105

0
100
0
0,0013 (g)
0,07 (l)
-253
448

85-88
12-15
0-4
0,69-0,79

8,4

30-33

4
75

1,4
7,6

34,3

14,7

27-225
349

Concluzii referitoare la biocombustibili

n cazul cultivrii materiei prime pentru producerea biocombustibililor de prim

generaie impactul asupra mediului poate fi extrem de nsemnat. Cultivarea extensiv a
terenurilor

pentru

producerea

biocombustibililor

poate

distruge

habitatul

biodiversitatea zonei. Pe lng aceasta, biocombustibilii de prim genera ie intr n

concuren cu industria alimentar n folosirea terenurilor pentru cultivarea plantelor,
magnitudinea impactului depinznd de factori ca alegerea materiei prime, plantele
care sunt nlocuite i management.
Dac se compar produciile de biodiesel cu bioetanol, se observ c produc ia de
bioetanol este mai bun. n Europa, produc ia medie de biodiesel la hectar se
situeaz la 1200 litri de ulei de rapi , 1100 litri pentru orz, 1000 litri pentru floareasoarelui i 700 litri pentru soia. n cazul etanolului, producia la hectar se situeaz la
12

nivelul de 5500 litrii pentru sfecla de zahr din Europa i de pn la 6500 litrii pentru
trestia de zahr din Brazilia [11].
A doua generaie de biocombustibili nu se afl nc n faz comercial deoarece
tehnologiile de conversie sunt nc n dezvoltare. Pentru producerea acestor
biocombustibili se poate folosi o gam larg de materii prime, cum ar fi plantele
lignocelulozice produse n culturile lemnoase cu rota ie scurt. De obicei,
biocombustibilii de genera ia a doua poart denumirea de

combustibili BtL

(Biomass-to-Liquid). Este de ateptat ca producia de biocombustibil de generaia a

doua s fie de cel puin dou ori mai mare ca n cazul biocombustibililor de prim
generaie. Vision Report elaborat de BIOFRAC rezum dezvoltarea industriei de
biocombustibili n trei faze principale, dup cum este prezentat n Figura 2-8 [8]:

Figura 2-8: Planurile europene de dezvoltare a industriei de biocombustibili [8].

13

3. Combustibili sintetici obinui prin sinteza Fischer-Tropsch

Prin sinteza Fischer-Tropsch (FT) se converte te un amestec de gaz constnd n

monoxid de carbon (CO) i hidrogen (H 2), n lanuri mai lungi sau mai scurte de
hidrocarburi. Amestecul de gaz pomenit anterior mai poart denumirea i de gaz de
sintez. Avnd la baz un anumit mecanism de cretere al lanului, n catalizator se
formeaz o anumit gam de produse. n funcie de temperatura din reactor, sinteza
FT se poate clasifica n sintez Fischer-Tropsch la temperatur nalt (HTFT, 300350C) i sintez Fischer-Tropsch la temperatur joas (LTFT, 200-240C). Reaciile
au loc la presiuni ce pot atinge chiar 40 bari. Principalii pa i pentru realizarea
produilor FT sunt: generarea gazului de sintez, cur area gazului, sinteza FT i
mbuntirea produilor [21]. n funcie de reglarea diverilor parametrii i a
tehnologiilor de mbuntire se pot produce cantit i nsemnate de benzine,
combustibil diesel de o calitate superioar sau -olefine cu lan lung.

3.1

Viabilitatea procedeului FT

Figura 3-1: Variaia preului barilului de petrol (adaptat din [22]).

Viabilitatea economic a procesului FT depinde, evident, de preul barilului de petrol,
iar cum acesta a variat considerabil n ultimii 40 ani, dup cum se poate vedea n
Figura 3-1, decizia construc iei unui complex FT este riscant din acest punct de
vedere.
14