Sunteți pe pagina 1din 21

UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURETI

FACULTATEA DE INGINERIA SISTEMELOR BIOTEHNICE


INGINERIA DEZVOLTRII RURALE DURABILE
UTILAJE SI TEHNOLOGII ECOLOGICE DE CULTIVARE A PLANTELOR

BIODIESEL

Studenti: STANCIU CLAUDIU


STANCIU ANTONIO
VASILIU RZVAN
ENACHE NATALIA
LUNGU COSTINEL
Grupa:744

CUPRINS
DEFINIIE.................................................................................................................... 2
SCURT ISTORIC........................................................................................................... 3
PROPRIETI............................................................................................................... 4
MATERII PRIME............................................................................................................ 6
TEHNOLOGII DE OBINERE A BIODIESELULUI.............................................................8
VALORIFICAREA BIODIESELULUI................................................................................14
DOMENII DE UTILIZARE............................................................................................. 15
AVANTAJE.................................................................................................................. 16
2014-2015

BIODIESEL
DEZAVANTAJE........................................................................................................... 16
CONCLUZII................................................................................................................ 18

DEFINIIE
Biodieselul este

un biocombustibil

sintetic lichid

care

se

obine

din lipide naturale , ca uleiuri vegetale sau grasimi animale, noi sau folosite,
prin procese industriale de esterificare i trans-esterificare. Se poate folosi n
substituirea total sau parial a petro-dieselului.
Biodieselul poate s se amestece cu motorin care provine din
rafinarea petrolului n diferite cantiti. Se folosesc abrevieri potrivit
procentajului de biodiesel din amestec: B100 n cazul folosirii de 100%
biodiesel, sau notaii ca B5, B15 sau B30 unde numrul indic procentajul

BIODIESEL
de volum biodiesel din amestec. La prima utilizare a biodieselului n main,
acesta ar putea cauza eliberarea depozitelor din rezervor i pot duce la
blocarea filtrului combustibilului. Dup aceast perioad iniial, un utilizator
poate alterna ntre biodiesel i motorin, dup preferine, fr alte modificri.
Biodieselul este

un biocombustibil

sintetic lichid

care

se

obtine

din lipide naturale, ca uleiuri vegetale sau grasimi animale, noi sau folosite,
prin procese industriale de esterificare si transesterificare. Se poate folosi in
substituirea totala sau partiala a petro-dieselului.
Alge
Diatomee

Plante oleaginoase
Plante zaharoase
Sofranel,
Sorg zaharat, Plante amidonoase
Material lignocelulozic
Rapita, Soia,
Sfecla-de-zahar, Porumb, Grau Lemn, frunze, tulpini
Floarea-soarelui Trestie-de-zahar
Pre-tratament

Extractie

Extractie

Purificare
Transesterificare

Ulei crud

Biodiesel

Hidroliza
enzimatica

Gazeificare

Fermentatie

Purificare

Distilare
Dehidratare

Sinteza catalitica

Bioetanol

Biometanol

Uleiul vegetal, ale crui propieti pentru impulsarea motoarelor se


cunosc de la inventarea motorului diesel datorit rezultatelor lui Rudolf
Diesel. La nceputul secolului XXI, n contextul cutrii de noi surse de enegie
i a ngrijorrii privind nclzirea global, s-a impulsat folosirea lor n locul
derivailor din petrol.
Biodieselul descompune cauciucul natural, de aceea este necesar
substituirea prin elastomeri sintetici n cazul folosirii de amestecuri cu un
nalt coninut de biodiesel. Din acest motiv, unele autoturisme construite
nainte de 1993 pot necesita nlocuirea conductelor de combustibil care
conin cauciuc natural, deoarece biodieselul poate provoca umflarea sau
crparea acestora.
Impactul ambiental i consecinele sociale din previzibila producie i
comercializare masiv, n special n rile n curs de dezvoltare sau n lumea
a treia, este obiectul ntre specialiti i diferii ageni sociali, guvernamentali
i internaionali. Biodieselul ofer reduceri substaniale ale emisiilor de
monoxid de carbon, pulberilor n suspensie, hidrocarburilor nearse i

BIODIESEL
sulfailor. n plus, biodieselul reduce emisiile compuilor cancerigeni cu
aproape 85% fa de motorin. n combinaie cu motorina, aceste reduceri
ale emisiilor sunt n general proporionale cu cantitatea de biodiesel utilizat.
Carburanii biodiesel sunt o alternativ ecologic la motorin, fiind cu
mult mai puin poluani, dar ofer i avantajul ca pot fi produi din mai multe
surse regenerabile, principala modalitate folosit fiind uleiurile vegetale.

SCURT ISTORIC
Procedeul de transesterificare al uleiurilor vegetale este cunoscut nc
din anul 1853, un astfel de experiment fiind condus de ctre cercettorii E.
Duffy si J. Patrick, cu muli ani naintea apariiei primului motor diesel.
Posibilitatea folosirii uleiurilor vegetale pe post de combustibil pentru
motorul cu combustie intern a fost studiat n mai multe tri n perioada
1920 1930 i mai trziu n timpul celui de-al Doilea Razboi Mondial.
Din cauza unor dificulti tehnice cum ar fi vscozitatea ridicat,
ncercrile de a nlocui motorina cu uleiul vegetal au fost n mare msur
abandonate.
Pe data de 31 august 1937 G. Chavanne n cadrul Universitii din
Bruxelles obine patentul pentru Procedura de transformare a uleiurilor
vegetale pentru folosirea lor drept combustibili, acesta descriind metoda de
transesterificare a uleiurilor vegetale folosind etanol n scopul separrii
acizilor grai de glicerol nlocuind glicerolul cu alcooli liniari de catena scurt.
Este prima menionare a obinerii a ceea ce definim n ziua de azi ca
biodiesel.
Mult mai recent, n 1977 cercetatorul Expedito Parente inventeaz i
prezint patentul pentru primul proces de obinere la scar industrial a
biodieselului.
Pe parcursul anilor 90, uzine de obinere a biodieselului au fost
deschise n multe ri din Uniunea Europeana, incluznd Cehia, Germania i
Suedia. Frana lanseaz producia local de biodiesel din uleiul de rapi, ce
intr intr-un amestec de 5% cu motorin n combustibilul pentru maini i
intr-un procent mai mare n combustibilul destinat transportului public.
Renault, Peugeot i ali productori de maini au certificat moatoare de
camioane ce pot folosi amestecuri de pn la 50%. n 1990 Institutul pentru

BIODIESEL
Biocombustibili din Austria identific 21 de ri cu proiecte de obinere a
biodieselului n vederea comercializrii acestuia.
n prezent biodieselul pur (100%) este distribuit n multe benzinrii din
Europa.

PROPRIETI
Se analizeaz experimental proprietile fizico-chimice a diferitelor
amestecuri de biodiesel i motorin (densitate, vscozitate, punct de
inflamabilitate,

punct

de

tulburare,

punct

de

congelare,

compoziie

elementar, analiza termic) fcndu-se apoi o analiz comparativ cu


diferite standarde pentru biodiesel.
Biodieselul are proprieti de lubrificare superioare motorinei i o cifr
cetanica mai mare. Adiia biodieselului reduce uzura sistemului de combustie
i mreste perioada de funcionare a echipamentului de injecie ce se
bazeaz pe combustibil pentru lubrificare.
Puterea caloric atinge o valoare de 37.27 Mj/kg. Are un punct de
fierbere ridicat i o presiune de vaporizare sczut. Temperatura de
aprindere este mai ridicat dect cea a motorinei, de asemenea are o
densitate mai mare.
Biodieselul nu conine sulf i este folosit drept aditiv pentru lubrificare
n motorin.

Caracteristici

Unitat Valori

Valori

minime

maxime

96,5

Continut de esteri

(m/m)

Metoda de testare
EN 14103
EN ISO 3675 / EN ISO

Densitate la 15C

kg/m

860

900

Vascozitate la 40C

mm/s

3,5

5,0

Punct de inflamabilitate

> 101

Continut de sulf

mg/kg

10

0,3

EN ISO 10370

51,0

EN ISO 5165

Reziduu

carbon

(pe

10

% %

reziduu de distilare)

(m/m)

Cifra cetanica

12185
EN ISO 3104
EN ISO 2719 / EN ISO
3679
EN

ISO

20846 / EN

ISO 20884

BIODIESEL

Cenusa sulfatata

%
(m/m)

0,02

ISO 3987

Continut de apa

mg/kg

500

EN ISO 12937

Contaminare totala

mg/kg

24

EN 12662

notare

Clasa 1

Clasa 1

EN ISO 2160

ore

0,5

EN 14104

120

EN 14111

12

EN 14103

EN 14103

0,2

EN 14110l

0,8

EN 14105

0,2

EN 14105

0,2

EN 14105

0,02

EN 14105 / EN 14106

0,25

EN 14105

Coroziune pe lama de cupru


(3 h la 50 C
Stabilitate la oxidare, 110C
Indice de aciditate
Indice de iod

mg
KOH/g
-

Coninut de ester metilic al %


acidului linoleni

(m/m)

Esteri metilici polinesaturai ( %


4 duble legturi)
Continut de metanol
Continut de monogliceride
Continut de digliceride
Continut de triglliceride
Glicerina libera
Glicerina totala

(m/m)
%
(m/m)
%
(m/m)
%
(m/m)
%
(m/m)
%
(m/m)
%
(m/m)

prEN

15751

14112

EN

Metale Grupa I (Na + K)

mg/kg

Metale Grupa II (Ca+Mg)

mg/kg

EN 14538

Continut de fosfor

mg/kg

EN14107

SPECIFICAII I IMPORTAN
Densitatea
- mai mare ca a motorinei
- mai redus ca a uleiului vegetal

/ EN

14108 / EN

14109 / EN 14538

BIODIESEL
- densitate biodiesel mai mare mas mai mare pentru acelai volum
coninut de energie redus fa de motorin reducere putere
- amestecurile B2 B5 nu duc la diferene n performanele motorului
Vscozitatea
-

crete cu lungimea lanului de atomi C

crete cu gradul de saturare a jumtii de acid gras sau alcool din molecula
esterului

depinde de poziia, numrul i natura dublelor legturi

crete cu contaminarea data de mono, di sau trigliceride


Influeneaz: atomizarea i arderea combustibilului n motor.
Vascozitate mai mare atomizare mai redusa ardere incompleta
coacerea duzelor injectorului pierdere din puterea motorului
- luat n considerare la specificaiile de proiectarea motoarelor

specificaiile pentru biodiesel proiectate pentru a permite amestecarea


optim fr compromiterea proprietilor generale de curgere.
- Amestecul nu trebuie s modifice proprietile generale ale motorinei
diesel.
Coninutul de ap i sedimente:
- pot proveni din materia prim, din etapele procesului tehnologic, din
condiiile de depozitare
- indicator de curenie al combustibilului
- biodieselul este higroscopic, putnd reine apa n timpul depozitrii
- apa poate reaciona cu esterii cu producere de acizi grai care determin
apariia coroziuni
-

prezena

apei

creaz

mediu

favorabil

pentru

dezvoltarea

de

microorganisme, care alturi de sedimente pot duce la nfundarea filtrelor

MATERII PRIME
Sursa

de

ulei

vegetal

mod

normal

este

uleiul

de rapihttp://ro.wikipedia.org/wiki/Rapi%C8%9B%C4%83, este o specie cu un


nalt coninut de ulei i se adapteaz bine la climele reci. Totui exist i alte
varieti cu randament mai mare la ha. cum ar fi palmierul de ulei, jatropha
curcas etc. Deasemenea se pot folosi i uleiuri folosite (ex. uleiul uzat la

BIODIESEL
bucatarie) in cazul lui materia este ieftina, in plus in acest mod se recicleaza
cea ce altfel ar fi fost reziduu.
In plus exista si alte materii prime din care se pot extrage ulei. In selva
amazoniana sunt folosite ca materie prima: pin, sacha inchi, mamona si
palmierul de ulei.
Principalele etape in producerea biodieselului sunt: obtinerea materiilor
prime, procesarea acestora si distributia biodieselului obtinut astfel catre
consumatori. Prima etapa este si cea mai importanta, ntrucat ea determina
caracterisiticile biodieselului ce va fi obinut, tipul de proces folosit si costul
final al biodieselului.
Grsimile reprezint

principala

materie

prim

industrial

pentru

obinerea acizilor grai corespunztori i glicerin, care la rndul lor se


valorific prin chimizare n numeroase produse comericiale: spunuri,
detergeni,

inhibitori

de

coroziune,

trinitrat

de

glicerin,

triolein,

tripalmitin, tristearin, gliptali, etc., bazate pe utilizarea a numeroase clase


de substane chimice. Toate trigliceridele prin transesterificare cu un alcool
pot conduce la biodiesel. n literatura de specialitate sunt descrise
transesterificri cu uleiuri de rapi, de floarea soarelui, de soia, de palmier,
de cocos, de msline, etc. De asemenea, noi resurse poteniale de materii
prime pentru biodiesel mai pot fi uleiurile de proumb, de ofran, de pete, de
balena, de tung (uleiul de lemn), de tre de orez, de in, de mutar, de ricin,
de alge.
Biodiesel se poate obine din mai multe tipuri de materii prime printe
care:
- Ulei vegetal
- Grsimi animale
- Metanol
1. Uleiurile vegetale
Uleiurile vegetale sunt materiile prime cel mai frecvent utilizate pentru
biodiesel. Motivul ar fi c, n comparaie cu grsimile animale, sunt mult mai
uor de utilizat i nu au un miros urt.
Uleiuri virgine/rafinate sunt mult mai uor de utilizat n prelucrarea
biodiesel-ului,

dar

destul

de

scumpe

pentru

prelucrarea

lor

acas.

Principalele plante folosite pentru extragerea uleiului rafinat sunt rapia (o

BIODIESEL
specie cu un nalt coninut de ulei care se adapteaza bine la climele reci),
soia, floarea soarelui, nuca de cocos, palmierul, jatropha curcas, etc.
Uleiurile vegetale uzate sunt o a doua variant a fabricrii biodiesel-ului,
acestea fiind mult mult mai iefitine, n unele ri fiid disponibil gratuit, plus n
acest mod se recicleaz evitnd poluarea mediului.
Biodiesel din alge
O serie de specii de alge au pana la 60% coninut de ulei. Acest lucru
este nc n stadiul de cercetare i dezvoltare.
Biodiesel din porumb
Porumbul conine o cantitate mic de ulei, dar este foarte bun pentru
fabricarea biodiesel-ului. Odat ce recolta de porumb este fermentat i
transformat n etanol, atunci uleiul poate fi separat i folosit pentru
efectuarea biodiesel-ului.
2. Grsimi animale
Dei produc un combustibil extraordinar, problema cea ma des ntlnit
cu produsele de origine animal este mirosul. De asemenea, acetia tind s
aib un coninut ridicat de acizi grai liberi, acest lucru fiind cauzat de
temperaturile ridicate din timpul stocrii.
Grsimile de gini fac un biodiesel galben pal, cu prorpieti relativ bune
de temperatura sczut, n timp ce mamiferele au tendina de a face un
biodiesel cu slabe proprieti de temparatur rece.
3. Metanol
Metanolul este un produs al industriei petroliere. Acesta a fost creat n
1800 din lemn, i este cel mai comun solvent industrial utilizat. Acesta este
utilizat ca i combustibil pentru curse, i n caz de incendiu, spre deosebire
de benzin, acesta poate fi stins cu ap.

TEHNOLOGII DE OBINERE A BIODIESELULUI


Grsimile i uleiurile sunt formate din trigliceride. Fiecare triglicerid
este compus din trei acizi grai de caten lunga cu un numr de atomi de
carbon cuprins ntre 8 i 22, care sunt legai de o molecul de glicerol.
Biodieselul este format din acizi grai care sunt legai chimic de o molecul

BIODIESEL
de metanol. n urma procesului de transesterificare, molecula de glicerol este
ndepartat aproape complet din compoziia biodieselului finit.
Tehnologiile de obinere a biodieselului comercial pot fi clasificate
astfel:
1.

Transesterificarea n cataliza omogen alcalin a uleiurilor rafinate;

2.

Transesterificarea catalizat bazic a grsimilor vegetale cu un

coninut sczut de acizi grai liberi i a grsimilor animale;


3.

Transesterificarea n cataliza acid;

4.

Transesterificarea n cataliza eterogen bazic i acid;

5.

Transesterificarea enzimatic;

6.

Transesterificarea folosind microunde;

7.

Transesterificarea folosind ultrasunete.

Tehnologiile

se

pot

realiza

sistem

batch

cazul

obinerii

biodieselului la nivel domestic sau continuu n cazul obinerii acestuia la nivel


industrial. Tehnologia de obinere n sistem batch permite controlul calitativ
al produsului de reacie n cazul utilizrii materiilor prime de o calitate medie
precum ulei prajit reciclat sau grsimile animale.
Pentru ca biodieselul s corespund n punct de vedere calitativ, trebuie
s i lipseasc din compoziie alcoolii, catalizatorul, spunurile, glicerin,
trigliceridele care nu au reacionat sau au reacionat parial i acizii grai
liberi.
n prezent exist numeroase produse pe baza de metil esteri utilizate n
procesele chimice la nivel industrial sau pentru fabricarea lubrifiani
industriali. ns cerinele de procesare a acestor produse nu sunt suficiente
pentru obinerea unui biodiesel corespunzator din punct de vedere calitativ.
Cea mai comun problema o reprezint prezena trigliceridelor care nu au
reacionat sau au fcut-o parial i a glicerinei, care cresc nivelul de
vscozitate, temperatura punctului de tulburare i cea a punctului de
curgere, aceti factori ducnd la posibile avarii ale motorului.
1. Transesterificarea n cataliza omogen alcalin a uleiurilor
rafinate

BIODIESEL
Transesterificarea catalizat bazic a uleiurilor vegetale rafinate prezint
o eficiena ridicat de pn la 99,9% i produce biodiesel de bun calitate
dup ndeprtarea excesului de metanol, catalizator bazic i glicerin.
Reacia chimic necesit trei molecule de metanol (sau alt alcool)
pentru fiecare molecul de triglicerid, care corespunde cu aproximativ 10%
greutatea de metanol per mas de ulei procesat. Principalul produs secundar
de reacie este glicerina.
Mici cantiti de acizi grai liberi (1,5%) sunt convertite n spunuri.
Aceste spunuri sunt n mod normal ndeprtate odat cu glicerina sau odat
cu procesul de rafinare al uleiului crud. Drept catalizatori bazici mai pot fi
utilizai hidroxidul de sodiu sau metoxidul de sodiu. Catalizatorii pe baz de
sodiu nu formeaza fertilizator ca produs de reacie. Acizii sunt utilizai att
pentru a stopa emulsifierea glicerinei n vederea unei procesri pariale

ulterioare, ct i pentru a neutraliza catalizatorul bazic.


Exist numeroase variaii ale tehnologiei alcaline de obinere a
bioidieselului. Diferii catalizatori, inclusiv cei nonbazici, pot fi utilizai.

BIODIESEL
Etanolul

anhidric,

alcooli

Ulei vegetal
din sofranel

izopropilici

sau

butidici

Transesterificare

substituie

Separare

Evaporare
metanol

Metanol

Spalare

BIODIESEL

pot

Faza superioara

Faza
inferioara

Apa
reziduala

Obtinerea de biodiesel utilizand cataliza alcalina

Evaporare
metanol

Produse
saponificare

Purificare

Glicerol

metanolul, ns timpul de reacie este prelungit, iar randamentul de obinere


a biodieselului poate scdea, fiind necesare msuri mai riguroase de control
al calitii precum i procese adiionale.
Procesul de transesterificare bazic este realizat la atmosfer standard
i la o temperatur de 60oC. Deasemenea exist variaii ale acestei
tehnologii n care sunt utilizate temperaturi i presiuni mai nalte. Uneori
distilarea este utilizat pentru controlul calitii.
2. Transesterificarea catalizat bazic a grsimilor vegetale cu un
coninut sczut de acizi grai liberi i a grsimilor animale
Transesterificarea catalizat bazic ce utilizeaz ca materie prim acizi
grai liberi reprezint o variaie a transesterificrii catalizate omogene
alcaline. Astfel, o mic cantitate de catalizator este adaugat la materia
prim pentru a reaciona cu acizi grai liberi i forma spunuri. Apoi
spunurile sunt ndepartate, iar procesul de transesterificare ncepe. n cazul
productorilor locali, utilizarea acestei tehnologii prezint dezavantajul
pierderii unei cantiti de ulei pur egal cu cea de spun, fr posibilitatea
valorificrii lui. ns la nivel industrial, spunurile pot fi reintroduse n reacie
pentru obinerea de produse utilizabile n agricultur.

BIODIESEL
Aceast variaie a procesului de transesterificare poate fi utilizat n
funcie de disponibilitatea pe piaa local agricol a acizilor grai i a valorii
acestor produse (care ar trebui s fie mai mare dect a biodieselului).
3. Transesterificarea n cataliza acid cu utilizarea clorurii de
colin *xZn Cl2 pentru obinerea biodieselului
Clorura de colin *xZnCl2 este utilizat drept catalizator acid de tip
Lewis pentru transesterificarea uleiului. Obinerea biodieselului folosind
clorura de colin *xZnCl2 este eficient, prezentnd numeroase avantaje
precum modalitatea de preparare uoara, preul sczut sau randamentul de
obinere al biodieselului similar cu cel obinut n urma utilizrii altui tip de
catalizator. Tria acid Lewis a lichidului ionic crete odat cu augmentarea
cantitii de ZnCl2.
Datorit aciditii sczute a catalizatorului, randamentul de obinere
este mai mare dect al altor lichide ionice. Reacia are loc la un raport molar
metanol-ulei vegetal 16:1 la o temperatura de 70oC, transesterificare fiind
promovat de speciile acide Lewis: Zn 3Cl7-, Zn2Cl5- si ZnCl3- din catalizatori.
Randamentul de obinere al biodieselului este uor crescut cu creterea lui x
de la 1 la 3.
Timpul optim de reacie este de 72 de ore, iar clorura de colin 2ZnCl 2
este

un

catalizator

tipic

pentru

acest

abordare

reaciei

de

transesterificare, conversia maxim de 54,52% fiind atins la 10 % clorura


de colin 2ZnCl2. Datorit reversibilitii reaciei de transesterificare folosit
la obinerea biodieselului producerea unui bun randament poate fi grbit
prin introducerea unui exces de metanol pentru a schimba echilibrul. La un
raport mai mic de 16, raportul de metanol: ulei are un efect semnificativ
asupra activitii catalitice. La adugarea unei cantiti mari de metanol,
concentraia catalizatorului este diluat la o cantitate fixa de clorur de
colin 2ZnCl2 i ulei vegetal, iar depirea raportului 16 de metanol nu are
niciun efect asupra performanei catalizatorului.
Mai mult, un raport molar mai mare de metanol: ulei duce la o
problem de separare n timpul reciclrii. Astfel, raportul molar optim de
metanol: ulei vegetal este de 16:1. Influena temperaturii asupra reaciei de
esterificare devine mai mic odata cu creterea acesteia. Totui, dac
temperatura de reacie ajunge la punctul de fierbere a metanolului de 80 si

BIODIESEL
90oC, metanolul se va vaporiza rapid i va forma un numr mare de bule care
inhib reactia la interfaa dintre cele doua faze. n plus, pentru conservarea
energiei, este necesar alegerea unei temperaturi relativ sczute. Astfel,
temperatura optim de reacie pentru transesterificarea uleiului la biodiesel
este n jurul valorii de 70oC.
4. Transesterificarea n cataliza eterogen bazic i acid
Acizii grai liberi reacioneaza cu metanolul (1:1) i cu catalizatorul acid
precum acidul sulfuric, pentru a forma metilesteri. Randamentul acestei
reacii este n general de 96%, ceea ce nseamna c un procent de
aproximativ 4% de acizi grai liberi nu reacioneaz, urmnd ca acetia s
reacioneze cu catalizatorul bazic n urmtorul pas i formeaz spunuri.
n

cazul

care

spunurile

nu

sunt

ndeprtate

nainte

de

transesterificare, sunt necesare teste de control al calitii n vederea


evidenierii prezenei spunurilor. Restul procesului este similar cu cel descris
mai devreme. ns acest proces are un randament ce poate depai valoarea
de 99%, depinznd de cantitatea de acizi grai din materia prim original i
de varietatea de produse secundare rezultate.
5. Transesterificarea enzimatic
Poate avea loc n dou sisteme de reacie pentru obinerea de biodiesel
pe cale enzimatic i anume: metanoliz n sistem cu agitare continu,
respectiv metanoliz n sistem cu deplasare si recirculare.
n primul caz reacia are loc folosind un reactor de tip batch n care
enzima este supus agitrii mpreun cu amestecul de reacie de la nceputul
reaciei pn la finalizarea acesteia, n timp ce, n al doilea caz, reacia are
loc prin recircularea amestecului de reacie peste stratul fix de enzim
reactor tip coloan cu umplutur.
Condiiile de reacie folosite n ambele cazuri sunt cele care s-au
dovedit a fi optime pentru metanoliza enzimatic a uleiului de floarea
soarelui catalizat de Novozym 435. Reaciile au fost monitorizate timp de 24
h, iar pentru aceasta s-au prelevat probe din amestecul de reacie
la intervale regulate de timp i s-au analizat. Analizele efectuate au
urmrit determinarea randamentului n esteri metilici i au fost realizate cu
ajutorul cromatografiei n faz gazoas. Randamentele sunt net superioare n
sistemul cu agitare, cnd nc de la nceputul reaciei enzima se afl n

BIODIESEL
contact cu toat cantitatea de ulei ceea ce duce la o vitez mai mare de
reacie. Astfel, dup primele 15 min, randamentul global pentru reacia cu
agitare este deja de 23,6% (m/m).

Lipaza

Ulei vegetal
din sofranel

Metanol

Transesterificare

Separare

Faza superioara

Faza inferioara

BIODIESEL

Glicerol

Obtinerea de biodiesel folosind cataliza enzimatica

6. Transesterificarea asistata de microunde


Transesterificarea

poate

fi

efectuata

prin

reactia

catalitica

sau

necatalitica folosind diferite sisteme de incalzire.


Un sistem de incalzire alternativa - "de incalzire cu microunde", a fost
folosit n ultimii ani, mai ales in testarile de laborator si la nivel de pilot. In
acest caz reactia de transesterificare este accelerata intr-un timp de reactie
scurt. Ca urmare, are loc o reducere importanta a cantitatii de produse
secundare si un timp scurt de reactie.
Se utilizeaza un sistem de incalzire tip cuptor cu microunde. Intreg
sistemul a fost echipatcuun condensator cu reflux, un agitator magnetic si un
detector detemperatura, tip non-contact in infrarosu, care permitecontrolul
continuu si constant altemperaturiide lucru.
Compozitia de acizi grasi a uleiului ianalizaprobelorde biomotorina se
efectueaza pe cromatograf de gaz 6890N echipat cu detector de ionizare cu
flacara.

BIODIESEL

7. Transesterificarea asistata de ultrasunete


In prezent, biodieselul este, in principal produs in reactoare lot.
Folosirea ultrasunetelor in transesterificarea uleiurilor la biodiesel
permite prelucrarea in linie continua, la orice scara. Ultrasonicarea
duce la o crestere arandamentului

de

biodiesel

pana

la

99%.

Reactoarele cu ultrasunete reduc timpul de prelucrare la mai putin de 30


de secunde (prelucrarea conventionale 1 - 4 ora/sarja). Mai important,
ultrasonicarea reduce timpul de separare de la 5 - 10 ore (folosind agitatie
conventionale) la mai putin de 60 de minute.
Transesterificarea cu ultrasunete implica urmatorii pasi:
1. uleiul vegetal este amestecat cu metanol (care produc esterii de
metil) sau etanol (pentru etil esteri), precum si cu catalizatorii;
2. amestecul este nclzit la temperaturi ntre 45 i 65 0C;
3. apoi este trecut prin sonicator timp de 5 la 15 secunde. Sonicarea
se efectueaza la o presiune ridicate(De la 1 la 3bar, manometru);
4. glicerina, care se obtine ca produs secundar, este separata folosind
centrifuge;
5. biodiesel convertit este spalat cu apa.

VALORIFICAREA BIODIESELULUI

Producerea si utilizarea biodieselului din uleiuri vegetale se face n

cadrul unui sistem complex, integrat cu interconexiuni puternice ntre toate


nivelele sistemului. n cadrul acestui sistem se remarca, pe lnga nivele

BIODIESEL
principale, cele secundare, de utilizare a subproduselor (turtele si glicerina),
care au la rndul lor o nsemnata pondere n stabilirea eficientei economice.
Se remarca totodata ca plantele oleaginoase sunt si plante melifere.
Avnd n vedere conditiile de clima, potential agricol si socio-economice
ale tarii noastre, uleiul de rapita si derivatii sai sunt printre cei mai pretabili
biocombustibili alaturi de uleiul de floarea-soarelui si soia. Studiile efectuate
n zona Transilvaniei au aratat ca este posibila producerea eficienta de
biocombustibili pe baza de ulei de rapita att la nivel de unitate agricola de
productie, ct si pe scara comerciala.

DOMENII DE UTILIZARE
Biodieselul pur, denumit B100, este de fapt un monoalchilester al
acizilor grai derivai din uleiurile vegetale sau animale.
Biodieselul este un combustibil alternativ care poate fi utilizat n form
pur sau n amestec cu motorin, atunci cnd este ars n motoarele cu
ardere intern, sau cu combustibilii pentru cazane atunci cnd este utilizat n
scopuri casnice.
Strategiile de dezvoltare se direcioneaz pe utilizarea biodieselului
spre zonele sensibile din punct de vedere ambiental, ca de exemplu:
transportul transportul public local: taxi, autobuze, servicii;

BIODIESEL
vehicule

publice:

salubrizare

strzi,

colectare

gunoi

menajer,

ntreinere spaii verzi;


vehicule agricole i de transport n zonele agricole;
vehicule ale armatei i cile ferate.

AVANTAJE
prin arderea lui se elibereaz dioxidul de carbon absorbit de plante care ii
reia astfel circuitul n natur i nu se crete astfel concentraia dioxidului de
carbon din atmosfer. De asemenea, prin ardere nu elibereaz dioxid de sulf,
care duce la formarea ploilor acide.
este complet biodegradabil.
motoarele diesel consacrate nu trebuie modificate atunci cnd se
utilizeaz biodieselul.
poate fi utilizat ca atare sau n amestec cu motorina.
are cifra cetanica mai mare dect motorina, astfel are eficien mai mare.
poate fi utilizat, stocat i manipulat mai n siguran, punctul de
inflamabilitate fiind mai ridicat.
utilizarea biodieselului contribuie la valorificarea unor resurse agricole
locale scznd dependena de productorii de petrol mondial.
biodieselul este un combustibil curat. La utilizarea accestuia se reduc
semnificativ emisiile de noxe comparativ cu motorina.

biodieselul inlocuieste cu succes motorina, petrolul, sau poate fi


amestecat cu acestea in orice proportie.
utilizarea biodiesel-ului - obtinut prin transesterificarea uleiului de sofranel
cu alcooli inferiori (metanol, etanol, etc.) - drept combustibil pentru
motoarele diesel moderne nu presupune modificari constructive esentiale ale
acestuia .
biodieselul are toxicitate mai mica comparativ cu motorina si se reduc
emisiile de:
- dioxidul de sulf cu 100%
- dioxidul de carbon 10-50%
- dioxidul de azot 5-10%
Biodieselul este mai sigur de manipulat decat motorina.
Biodieselul este biodegradabil deoarece se obtine
regenerabile.
Calitatea biodieselul este reglementata de ASTM D 6751.

din

resurse

BIODIESEL

DEZAVANTAJE

are coninut mare de apa dac nu este obinut prin tehnologii

adecvate.

datorit vscozitii mai ridicate prezint dificultai la pornire n condiii


de temperaturi scuzute.

atac garniturile i conductele de cauciuc crud, astfel c acestea


trebuie nlocuite cu unele mai rezistente. Autovehiculele moderne sunt
prevzute cu garnituri rezistente.

la o stocare mai ndelungat (cteva luni) apar probleme de ngroare,


datorit oxidrii.

vascozitatea mai mare face ca pomparea sa fie mai dificila.

valorile mai ridicate ale temperaturii de tulburare si a punctului de


lichefiere pot pune probleme la pornirea motorului la temperaturi mai
scazute iar consumul de combustibil este mai ridicat.

procentul emisiilor de oxizi de azot (NOx) este mai ridicat.

puterea dezvoltata de motorul este cu 5% mai mica comparativ cu


puterea dezvoltata la utilizarea diesel-ului clasic.

exista pericolul depunerilor la nivelul injectorului iar gradul de uzura al


motorului s-a dovedit a fi mai ridicat.
Uleiurile obinute din plantele amintite - rapi i floarea soarelui
reprezint de fapt depozite biochimice concentrate ale energiei solare.
Energia specific a biodieselului obinut din aceste uleiuri, 9,2 kW /l, se
situeaz ntre energia specific a benzinei care este 8,6 kW/l i a motorinei,
9,8 kW/l.
n schimb, fa de benzin i motorin, biodieselul, n spe uleiurile
vegetale din care se obine acesta, pot fi reproduse an de an, practic
reprezentnd o surs inepuizabil de combustibil fa de ieiul care s-a
format n lungul a mii de ani.
n Europa de Vest biodieselul se produce pe scar larg. n Romnia,
producerea biodieselului se face pe scar redus. Manevre birocratice i
condiii aberante ce se cer pentru obinerea avizelor de mediu ntrzie foarte
mult dezvoltarea acestui domeniu. De exemplu, n judeul Timi, jude cu un
potenial agricol foarte mare, suprafee ntinse rmn necultivate, deoarece
productorii agricoli nu au unde s-i vnd produsele.
n apropiere de judeul Timi, n Ungaria, se construiesc fabrici de
biodiesel la HODMEZOVASARHELY i SZENTES, care au preconizat s
contracteze o parte a produciei de floarea soarelui i din judeul Timi.
Fabrica din HODMEZOVASARHELY care va intra n funciune n anul 2009
va prelucra 440 de mii tone de floarea soarelui. Materia prim va fi asigurat

BIODIESEL
n proporie de 60% din mprejurimile lui, iar 30% din judeul Bihor, Arad i
Timi, i 10% din Voivodina.
Preul de cost actual al biodieselului este n apropierea preului
motorinei obinut din iei. Cu timpul ns, mbuntind procesul tehnologic
de obinere i randamentul, ct i prin eliminarea cheltuielilor mari pentru
transportul de materii prime, de la locul de producere al acestora la unitaile
de producere a biodieselului, se poate reduce considerabil preul acestuia. n
acest sens, rapia i floarea soarelui ar fi bine s fie produse n imediata
apropiere de unitatea de producere a biodieselului.
n acelai timp, cercetrile ce se fac pentru utilizarea ct mai eficient a
produselor secundare obinute n procesul de producere al bioduselului, pot
duce la scderea preului de cost al acestuia.
n concluzie, omenirea se pare c a gsit o alternativ acceptabil de
obinere a unor materii prime energetice care s nlocuiasc ieiul n curs de
epuizare.

CONCLUZII
n ziua de azi exist diverse procese industriale cu ajutorul crora se
poate obine biodiesel.
Cele mai importante sunt:
1. Procesul baz-baz, prin care se folosete un catalizator, hidroxidul.
Acest hidroxid poate fi Hidroxid de sodiu (soda caustic) sau Hidroxid
de potasiu.
2. Procesul acid-baz, este procesul n care se face prima dat o
esterificare acid i apoi continu cu procesul normal baz-baz, se
folosesc n general acizi cu un nalt grad de aciditate.
3. Procese supercritice, n acest proces nu este nevoie prezena unui
catalizator, se face la temperaturi nalte n care uleiul i alcoolul
reacioneaz fr necesitatea ca un agent extern ca hidroxidul
acioneaz n reacie.
Procese enzimatice,

se cerceteaz unele enzime care pot s fie

folosite ca acceleratori de reacie ulei-alcool. Acest proces nu se folosete n


actualitate datorit naltului cost, cea ce mpiedic s se produc biodiesel n

BIODIESEL
mari cantiti. Creterea preului combustibililor convenionali l face mai
competitiv.
Biodieselul rmne, la ora actual, singurul combustibil alternativ
substituient al motorinei petroliere pentru autotraciune i/sau al carbunelui,
pcurii sau a metanului n reelele de termoficare sau producere de energie
electric.
Biodieselul poate avea mai multe utilizri, putnd fi utilizat ca aditiv, n
blende cu motorina sau n stare pur ca i combustibil.
Dei biodieselul n Romnia a experimentat un start greoi al produciei,
nereuind n 2005 s ating pragul de 2%, ulterior s-a bucurat de o cretere
rapid i puternic. Varietatea materiilor prime ajut foarte mult att n
producia de biodiesel ct i n problemele de mediu.
Pn n prezent au fost ntlnite multe procese de obinere a
biodieselului dar cu toate acestea cel mai utilizat rmne procesul de
transesterificare alcalin bazici.Acesta prezint o multitudine de avantaje
att pe plan financiar ct i n rndul produciei.
Creterea cererii de petrol i creterea ngrijorrii pentru schimbarea
potenial global a climei, nrutirea calitii aerului i apei i consideraii
serioase asupra sntii populaiei,

a ambiionat munca n cercetarea

obinerii de biocombustibili. Astfel s-au descoperit noi metode de obinere a


combustibililor, dar i noi metode de exploatare a combustibililor i
resurselor deja existente.

BIBLIOGRAFIE

http://www.usamv.ro/fisiere/file/teze-doctorat/2125.pdf
http://www.bursaagricola.ro/Info-Soia-3-23702-1.html
http://www.biodieselmagazin.ro/revista/analize/132/resurse-regenerabile-sibiocombustibili
http://www.dr-biodiesel.ro/biodiesel.html
http://www.biodiesel-king.ro/prese.htm

www.anserv.ro/despre-biocombustibili/biodiesel-combustibil-ecologic

http://www.despretot.info/2012/05/obtinere-biodiesel-fabricare-biodiesel/
http://www.revista-informare.ro/showart.php?id=18&rev=1