Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
anul I
Scopul:
Informarea asupra proprietilor structurale i caracteristicilor calitative ale
materialelor, pentru a fi folosite corect i eficient. n domeniul construciilor
Importana disciplinelor
Peste 70% din valoarea unei construcii o
reprezint costul materialelor.
Peste 65% din totalul factorilor care
provoac defecte sau, chiar, accidente
tehnice se datoreaz punerii n oper a
unor materiale necorespunztoare sau n
condiii tehnologice greite.
nucleu
protoni
neutroni
e-
n+
nveli de electroni
7 perioade (1 ... 7)
Tendina atomilor:
de a ceda electroni
de a accepta electroni
= electropozitivitate
= electronegativitate
mic;
atomul conine mai multe straturi energetice.
Tabelul Mendeleev
creterea caracterului electropozitiv
METALE
elemente
electropozitive
electroneutre
IV
NEMETALE
elemente
electronegative
e-
Cl (g.VII-p.3)
e-
23+
Cl
Cl
Cl + Cl = Cl2
Condiii de realizare:
atomii participani s se orienteze reciproc, pentru a se putea forma
orbitalii moleculari;
electronii de legtur s aib spinii opui.
12
Molecule polare
Dac atomii participani la o covalen au mase (volume) mult diferite, durata de
rezoluie a electronilor n jurul atomilor este diferit, datorit lungimilor diferite.
1/f (+)
1/f (_)
F atracie
Molecule nepolare
dmax
d0
d0 = distan de echilibru;
F respingere
C1
C1
Molecule polare:
1/f(+
-)
1/f(+
-)
1/f(+
+)
1/f-)
H
O
H
O
16
C2
C2
N
H
103o
H
H
17
-/+
+/-
-/+
-/+
legtur
coordinativ
+/-
+/-
+/-
+/-
-/+
legtur ionic
ion complex
atom central
+/-/+
18
structuri
aciclice
alcani
alchene
alchine
atomi de C
legturi ntre C
structuri
ciclice
valene libere
arene
19
Dac ntr-o hidrocarbur, unul sau mai muli atomi de hidrogen (H)
sunt nlocuii de alte substane, se obin SUBSTANE DERIVATE:
hidrocarbura devine RADICAL (R);
substana legat devine GRUPARE FUNCIONAL
HIDROXIL
OH
CARBONIL
CARBOXIL
COOH
AMINO-
NH3
SUBSTANE DERIVATE:
R - OH alcool
R
R
R
H
R - O - R eter
O ceton
R
O aldehid
OH fenol
COOH
OH
COOH
acizi organici
21
catena principal
ramificaii
spaiale (tridimensionale)
catenele se desfoar pe cele trei direcii, n spaiu, formnd mpslire
de macromolecule, ceea ce determin comportarea rigid a materialului,
insensibilitatea la solveni i descomponerea la cldur, fr a mai trece prin
stadiul de nmuiere.
22
23
O
47,20%
Fe
5,10%
Ca
3,60%
Na
2,64%
K
2,60%
Mg
2,10%
alte
0,36%
8 elemente formeaz 99,64 % din scoara terestr, oxigenul i siliciul formnd 74,8%
24
SiO 44
Si
H4SiO 4 ortosilicic
H2Si2O5 disilicic,
SiO 2 n
25
Dac n structura acizilor silicici, x atomi de aluminiu (Al) nlocuiesc atomi de Si,
se obine un macro-anion de forma:
Si nx AlxO2n x
26
2.STRI
STRIDE
DEAGREGARE
AGREGARE
2.
Materia se poate prezenta n 4 stri de agregare:
solid;
lichid;
gazoas;
plasma (99,98% din materia din univers).
Numai primele trei stri sunt stabile n condiiile terestre.
Materia este alctuit din particule materiale (atomi, molecule), aflate
n continu micare, datorit energiei interne (cldurii interne).
ntr-un material, aflat n condiii fizice determinate (de temperatur i
presiune), se manifest dou tendine opuse:
datorit legturilor interparticulare (inter-atomice, inter-moleculare-fore
van der Waals) particulele au tendina de a se aeza ordonat (n reele) nct
forele s se echilibreze i energia sistemului s se reduc;
agitaia termic (vibraii, translaii), datorit cldurii interne, produce
dezordinea n structura ordonat.
27
1
3
vibraie
translaie
Distana d este
determinat de distana de
echilibru dO a substanei.
dO
F respingere
F atracie
2.1.STAREA
STAREASOLID
SOLID
2.1.
n starea solid, particulele, cu volum mare, sunt situate la distane
mici, formnd structuri compacte.
Nu sunt permise translaiile particulelor acestea avnd, doar, micri
de vibraii, n jurul unor poziii de echilibru, a cror amplitudine depinde de
energia intern.
nu prezint fenomen de curgere, pstrndu-i forma, chiar la
aciuni mecanice exterioare.
Solidele i pstreaz volumul cnd sunt supuse la aciuni
mecanice exterioare:
sunt incompresibile, adic nu-i reduc volumul la creterea
presiunii, dat fiind c reducerea distanei d O produce creterea nsemnat a
forelor interne de respingere;
nu-i pot mri volumul ntruct legturile dintre particule sunt
puternice.
29
noduri lips
incluziuni
distorsiuni
33
C2
C2
2.2.STAREA
STAREALICHID
LICHID
2.2.
GAZ
LICHI
D
2.2.2. VSCOZITATEA
V
V
F
v1
v2
v3
v4
F respingere
F atracie
d0
d
dx
dv/dx este GRADIENTUL VITEZEI (reopanta), iar
proporionalitate) depinde de substan i se numete
(DINAMIC).
Pentru deplasarea planului, apare ca necesar fora
(coeficient de
VSCOZITATE
d
dv
F
x 0 dx
37
dv
dx
newtoniene
dv
dx
plastice (Bingham)
dv
dx
dv
dx
dv
dx
cvasiplastice
dv
0
dx
Variaia vscozitii:
n funcie de temperatur ( ):
n funcie de presiune (P):
0 e
0 e P
2.2.STAREA
STAREAGAZOAS
GAZOAS
2.2.
mari:
CARACTERISTICI
dO
R
PRESIUNEA = msura aciunii particulelor gazului asupra peretelui incintei n care sed
afl gazul.
este funcie de numrul de particule aflate n incint - Legea lui AVOGADRO
i de energia particulelor (temperatura) gazului - Legea GAY-LUSSAC.
Presiune exprim gradul de aglomerare a volumului cu particule de gaz.
39
PROPRIETI
DIFUZIA = ptrunderea moleculelor unui gaz, printre moleculele altui gaz, pn
la uniformizarea concentraiei n ntreaga incint.
IONIZAREA = transformarea moleculelor n ioni (simpli/compleci) sub aciunie
unor factori exteriori (descrcri electrice, radiaii ultraviolete, nucleare, cosmice
etc.).
EFECTUL JOULE-THOMSON = rcirea gazelor cnd trec de la presiuni nalte, la
presiuni joase, printr-un orificiu (detent).
se explic prin ruperea legturilor van der Waals, pe care moleculele le
pot forma cnd sunt foarte apropiate - proces endoterm.
APLICAIE - Obinerea zpezii carbonice, tehnica frigului etc.
UMIDITATEA ABSOLUT (DENSITATEA VAPORILOR DE AP) = cantitatea de
vapori de ap existent n unitatea de volum de gaz.
umiditatea relativ !
40
3.TRANSFORMAREA
TRANSFORMAREASTRILOR
STRILORDE
DEAGREGARE
AGREGARE
3.
Le CHATELIER (1885) - a formulat PRINCIPIUL CONSTRNGERII.
PRESIUNEA
La temperatur mai mare, este stabil starea cu volum specific mai mare.
42
La presiune mai mare, este stabil starea cu volum specific mai mic.
Tranziia unei substane dintr-o stare de agregate n alta se numete
TRANSFORMARE DE STARE DE AGREGARE sau SCHIMBARE DE STARE FIZIC.
43
3.1.TRANSFORMAREA
TRANSFORMAREARECIPROC
RECIPROCSOLID
SOLID(S)
(S)--LICHID
LICHID(L)
(L)
3.1.
Transformarea:
S L se numete TOPIRE;
L S se numete SOLIDIFICARE;
Dac, n condiii normale, starea substanei este lichid, transformarea:
L S se numete CONGELARE;
La aceste transformri, influena presiunii este neglijabil (teoretic),
ntruct ambele stri sunt practic incompresibile.
Analiza transformrilor se face pe grafice de analiz termic, n
coordonatele timp - temperatur, prin care se poate determina cldura absorbit
de substan pentru ruperea legturilor (proces endoterm), respectiv cldura
eliberat de substan la refacerea legturilor (proces exoterm) specifice strii
solide.
Pentru trasare, se msoar temperatura substanei, cnd cantitatea de
cldur introdus, respectiv, extras din incint este constant n timp.
44
S+
L
ecart de
topire
S+L
tempera
tur
tim
p
Dac solidul are structura amorf, legturile dintre particule au energii
diferite: se vor rupe, nti legturile mai slabe, apoi, pe msur ce crete temperatura,
se rup i legturile mai puternice.
Pe durata transformrii S L, consumul de cldur va fi variabil, nct graficul
va avea o cretere, dar cu gradient diferit (ecart de topire).
Dup terminarea transformrii, lichidul (topitura) se nclzete.
Forma curbei de topire depinde de structura (cristalin sau amorf) a solidului.
45
tempera
tur
L+
S
L+
S
L+
S
timp
structur amorf.
Caz special:
La suprarcire, starea lichid se poate pstra sub S obinndu-se starea
subrcit.
Dac starea subrcit este deranjat, se formeaz, rapid, un numr foarte mare
de cristalite, cu degajare de cldur, nct temperatura substanei revine la S dup care
se continu solidificare cu palier de solidificare.
Particulele vor adiiona la numrul foarte mare de cristalite, rezultnd cristale
multe, dar foarte mici (criptocristale).
47
VOL
UM
1,1
0
1,0
1
1,0
0
-10
+20
0 +4
O
+10( C)
3.2.TRANSFORMAREA
TRANSFORMAREARECIPROC
RECIPROCLICHID
LICHID(L)
(L)--GAZ
GAZ(G)
(G)
3.2.
Transformarea L G se numete VAPORIZARE.
dac se produce numai la suprafaa lichidului, se numete EVAPORARE.
dac se produce n volumul lichidului, se numete FIERBERE.
Vaporizarea presupune ruperea legturilor specifice strii lichide, moleculele ieind n spaiul liber, de deasupra lichidului sub form de VAPORI.
Transformarea G L se numete:
CONDENSARE, dac n condiii normale substana este lichid;
LICHEFIERE,
dac n condiii normale substana este gazoas.
Condensarea presupune refacerea legturilor specifice strii lichide ntre
moleculele de vapori, cnd acestea pierd energie.
Condensarea = revenirea la starea lichid, normal.
Lichefierea presupune apropierea artificial (forat) a moleculelor unui
gaz, cu creterea vscozitii, pn la comportarea ca un lichid.
Lichefierea = starea artificial, instabil a unui gaz.
Gazul fiind compresibil, trebuie considerat i presiunea ca parametru de echilibru.
49
3.2.1. VAPORIZAREA
Aglomerarea de vapori poate fi caracterizat prin PRESIUNEA DE
VAPORI.
Dac numrul de molecule vaporizate (aflate deasupra lichidului) este
mare, se poate ajunge la echilibrul dinamic ntre numrul moleculelor ce se
evapor (prsind lichidul) i numrul moleculelor de vapori ce condenseaz
(revenind n lichid).
Vaporii din aceast stare se numesc VAPORI SATURAI, iar starea se
caracterizeaz prin PRESIUNEA VAPORILOR SATURAI (pVS).
3.2.2. CONDENSAREA
Condensarea se produce prin pierderea energiei moleculelor de vapori, la
ciocnirea cu molecule de gaz, sau de un perete rece (principiul lui Wald).
Prin rcire izobar, vaporii ajung n stare de saturaie i condenseaz.
La presiuni egale, temperatura de condensare este egal cu
temperatura de fierbere.
Aplicaie: distilarea (fracionat) a lichidelor.
51
perete
2
2I
0O
CR
TERMOIZOL
AIE
exter
ior
conde
ns
2I
0O
R
C
exter
ior
1
BARIER DE
VAPORI
0O
R
C
2I
1
C3
52
PRESIU
NE
C
GAZ
comprimare), la diferite temperaturi ( i) i se
LICHI
traseaz graficele de variaie ale presiunilor, se p
D
22
constat c:
c
la nceput presiunea crete datorit comprimrii;
1
1
(se pot comprima vaporii, care se afl la
VAPORI
VAPORI
NESATURA
distane intermoleculare specifice gazului)
SATUR
I VOL
rmne constant, pentru o variaie de volum;
AI
UM
v
VOLU
C
(volumul specific scade prin formarea
M
legturilor specifice lichidului)
Se identific domeniile
crete din nou
de stare i coordonatele:
(presiunea se transmite n lichidul
temperatur critic.
incompresibil)
Pe msur ce temperatura este mai mare, presiune critic;
palierul de presiune constant este mai redus.
volum critic;
53
p
c
LICHI
D
GAZ
VAPORI
SATUR
AI
VAPORI
NESATURA
I
vC
comprimare izoterm;
54
3.3.TRANSFORMAREA
TRANSFORMAREASOLID
SOLID(S)
(S)--GAZ
GAZ(G)
(G)
3.3.
55
4.SISTEME
SISTEMEDE
DESUBSTANE
SUBSTANE
4.
n realitate, materialele sunt alctuite din amestecuri de substane
(SISTEME), fie dispersate una n alta, fie n interaciune.
4.1.FENOMENE
FENOMENEDE
DEINTERFA
INTERFA
4.1.
Interaciunile substanelor dintr-un sistem, cu fore de coeziune intern
diferite, vor conduce la dezechilibre asupra particulelor componente la interfa,
determinnd producerea unor fenomene specifice numite FENOMENE DE
INTERFA.
Dezechilibrul i, implicit, intensitatea fenomenelor de interfa vor fi
determinate de raportul ntre forele de coeziune intern ale substanelor, deci, de:
tipul substanelor (au fore de coeziune intern diferite);
strile de agregare ale substanelor (intensitatea forelor interne este funcie de
starea de agregare);
concentraia sistemului (fenomenele au ca obiect particulele componente);
temperatura sistemului (agitaia termic reduce intensitatea forelor interne)
56
4.1.1. ADSORBIA
S2
15
m
ADSORBANT
ADSORBAT
S1
Dac ntre substane se manifest numai fore fizice (van der Waals),
fenomenul se numete FIZIOSORBIE i este reversibil, la schimbarea condiiilor
de echilibru, producndu-se DESORBIA.
Dac ntre substane se realizeaz legturi chimice, fenomenul se
numete CHIMIOSORBIE sau CHEMOSORBIE i poate fi reversibil numai dac
interfaa se trateaz cu o alt substan capabil s lege adsorbatul i s-l
desprind de primul adsorbant.
Chemosorbia poate fi considerat ca o adsorbie selectiv, fiind aplicat n
tehnica purificrii fluidelor:
Fluidul (gaz, lichid) trece printr-o coloan n care se afl granule de
substan care chemosoarbe numai substana ce l impurific.
Periodic substana adsorbant poate fi regenerat prin tratare chimic,
pentru desorbia substanei chemosorbite.
Forele de adsorbie provoac ridicarea temperaturii de vaporizare a unui lichid.
ADSORBIA
ABSORBIE
58
SG
L
SL
SL
A
S
LG
A/
SG
SG SL LG cos
n care:
Observnd c:
sensul pozitiv adoptat pentru rezultanta este sensul SG;
cele dou puncte (A i A/) vor suporta aciuni simetrice;
singurul parametru variabil al ecuaiei este cos ;
cos 00 = 1 i cos 1800 = -1
rezult dou cazuri posibile:
60
SL
L
GSG
SL
A/
SG
SG SL LG cos
0
LG
LG
LG
SG SG SG SG
SL SL SL SL
A
A/
CAZUL 2.
LG
SG SG
SL SL
A
LG
CAZUL 1.
4.1.2.b. CAPILARITATEA
Dac un lichid se afl ntr-un tub (solid), cu diametrul , moleculele de pe
circonferina tubului, aflate n contact i cu gazul, vor fi antrenate de fora de
adeziune.
Dac solidul este liofil, are sensul spre gaz i va ridica moleculele de lichid.
Dac solidul este liofob, are sensul spre lichid i va cobor moleculele de lichid.
2
gH
4
4
H
g
Deoarece moleculele din ptura superficial sunt legate ntre ele prin
tensiunea superficial, moleculele de pe circonferina tubului vor antrena, n micare
ntreaga coloan de lichid din tub, dar suprafaa lichidului va lua forma curb (de
menisc) - concav, respectiv convex.
62
4.2.SISTEME
SISTEMEDISPERSE
DISPERSE
4.2.
Dou, sau mai multe substane aflate n amestec formeaz SISTEME DISPERSE.
Substanele individuale, definite chimic se numesc COMPONENTE.
Prile omogene i dinstincte sub aspect fizic (separate prin interfee
definite), se numesc FAZE.
Exemple:
sistemul lichid i vaporii si, n timpul fierberii - 1 component / 2 faze
dou lichide miscibile - 2 componente / 1 faz;
Sistemele cu o singur faz se numesc SISTEME OMOGENE.
Sistemele cu cel puin dou faze se numesc SISTEME ETEROGENE.
Faza preponderent (continu) dintr-un sistem dispers se numete MEDIU
DE DISPERSIE sau DISPERSANT.
Faza discontinu (dispersat) se numete DISPERSAT sau DISPERSOID.
STABILITATEA exprim meninerea sistemului n stare dispers, n timp.
64
Stabilitatea unui sistem se analizeaz prin balana a dou fenomene contrare, care
se manifest cu att mai pregnant, cu ct sistemul este mai fluid:
tendina de separare a fazelor, determinat de diferena de
energie potenial a acestora;
energia potenial este funcie de volumul (mrimea) i densitatea dispersoidului
tendina de meninere n stare dispersat, datorit fenomenelor
de interfa dispersant-dispersoid;
liofilie, suprafaa specific a dispersoidului, agitaia termic
SUPRAFAA SPECIFIC reprezint suprafaa
S=total,
6S=
x 86a xxtuturor
0,5
1 xx
1granulelor
0,5
= =
3
ce rezult prin divizarea unui gram, sau unui cm de materie
considerat
total
6 cm
6 x2 2
cm2
compact. (m2/g ; m2/cm3)
Un sistem dispers va fi mai stabil, dac:
dispersoidul este de dimensiuni mai mici i densitile fazelor sunt mai apropiate;
dispersoidul este liofil fa de dispersant i are suprafa specific mai mare.
n funcie de dimensiunea dispersoidului, sistemele disperse se numesc:
SOLUII ; COLOIZI; SUSPENSII
65
4.2.1. SOLUII
Soluiile sunt sisteme disperse omogene, la care dispersoidul este
constituit din particule cu dimensiuni submoleculare (molecule mici, ioni, atomi) < 10-9 m.
dispersantul se numete SOLVENT sau DIZOLVANT; (nu diluant)
dispesoidul se numete DIZOLVAT, SOLUT sau SOLVAT,
SOLVENT
SOLUT
SIMBOL
GAZ
GAZ
G-G
GAZ
LICHID
SOLID
GAZ
LICHID
SOLID
G-L
L-L
S-L
G-S
L-S
S-S
LICHID
SOLID
DENUMIRE
amestecuri de
gaze
soluii lichide
aliaje
soluie solid
+
- -
- +
- +
- +
- +
+
- +
- +
- +
- +
- +
+
- +
- +
+- +
- +
- + +
+
+ -
RE
E
I
OC ITIC
S
I
D
L -I
O
R
T
I +
L
C
E
O
EL ECTR
EL
- +
- +
- +
+
+
- +
-+
+
+
+
+
-+
-
+
+- + + - +
- +
+ +-
+- + +
+
+ - ++- + - +- + + +
- +
+
+
+ + -- + + - +
- +
- +
68
Dac solventul (L) are molecula nepolar, moleculele rupte din reea trec n
soluie sub form de molecule solvatate (nedisociate electrolitic), dar nvelite ntr-un
strat de molecule de solvent.
Datorit dimensiunilor mici ale dispersoidului i nveliului de solvent,
stabilitate soluiilor este nelimitat n timp.
4.2.1.b. CONCENTRAII
Concentraia unei soluii exprim raportul ntre numrul de pri de solut i
numrul de pri de soluie, uneori, de solvent.
prile pot fi exprimate n uniti de mas, de volum sau combinaii.
Cantitatea maxim de solut ce poate fi dizolvat de un solvent, n condiii
precizate de temperatur i presiune, se numete SOLUBILITATE i se exprim n
grame de solut/ 100 g de solvent.
Concentraia corespunztoare solubilitii se numete CONCENTRAIE
DE SATURAIE iar soluia se numete SOLUIE SATURAT.
69
S1
SOLUBILITATE
%(g/g)
S2
2
oC
PROPRIETI COLIGATIVE
OSMOZA = fenomenul de trecere a solventului dintr-o soluie mai diluat
ntr-o soluie mai concentrat (a aceluiai solut), pn la egalarea concentraiilor,
cnd cele dou soluii sunt separate de o membran semipermeabil.
MEMBRAN SEMIPERMEABIL = membran cu pori fini, care permit
trecerea moleculelor de solvent, dar rein particulele de solut.
CELUL OSMOTIC cu soluiile la acelai nivel:
C2
H
C1 < C2
C1
vapori
C1
< C2
73
4.2.2. COLOIZI
COLOIZII sunt sisteme disperse microeterogene, la care dispersoidul are
dimensiuni supramoleculare, dar mai mici dect lungimea de und a luminii n
spectrul vizibil (<10-7m).
Dispersoidul nu poate fi observat n microscopia optic, fapt pentru care
coloizii se mai numesc i soluii coloidale.
DISPERSANT DISPERSOID SIMBOL
DENUMIRE
LICHID
L-G
GAZ
aerosoli
SOLID
S-G
GAZ
G-L
spumefine
LICHID
LICHID
L-L
emulsii coloidale
SOLID
S-L
soli
GAZ
G-S
xerogel
SOLID
LICHID
L-S
geluri
SOLID
S-S
aliaj deamestec
n sistem dispers
coloidal, se pot gsi toate
combinaiile de stri de
agregare,
cu
excepia
combinaiei
G-G.
75
4.2.2.a. SOLI
SOLII conin particule solide, despersate n mediu lichid.
Caracteristica definitorie este curgerea vscoas.
Dimensiunile mici i suprafaa specific mare
(6 x 103 m2/cm3), permit dezvoltarea fenomenelor de
interfa (liofilie / liofobie), fapt pentru care, solii trebuie
analizai n cele dou cazuri:
soli liofili (hidrofili), la care dispersoidul este liofil fa de dispersant;
soli liofobi (hidrofobi), la care dispersoidul este liofob fa de dispersant.
n cazul solilor liofili, particulele de dispersoid adsorb, la interfa,
molecule de dispersant, nveliul format jucnd rol de manta elastic care va
determina producerea ciocnirilor elastice (cu respingere) a particulelor.
Prin acest mecanism, se mpiedic aglomerarea particulelor de dispersoid
i este compensat, parial, diferena de densitate a fazelor.
76
Pentru obinerea solilor liofili, este suficient divizarea (la nivel coloidal) i
umectarea dispersoidului care se autodisperseaz.
Divizarea se poate realiza prin:
metode mecanice - mori coloidale;
metode electrice - arc electric n mediul de dispersie;
metode de condensare - amestecarea unei soluii saturate a dispersoidului n
mediul de dispersie care dizolv numai solventul acelei soluii:
n cazul solilor liofobi, particulele de dispersoid resping, la interfa,
molecule de dispersant, nct stabilitatea sistemului este, practic, nul.
Aceast situaie se produce cnd cele dou faze sunt formate prin
legturi chimice diferite: dispersoid legat covalent-n ap; dispersoid ionic-n lichid
organic etc.
Pentru a asigura stabilitatea, este necesar schimbarea caracterului
suprafeei dispersoidului, din liofob, n liofil.
n acest sens, se folosesc substane care s formeze PUNI DE
LEGTUR ntre faze.
77
4.2.2.b. GELURI
Dac un sol pierde faza lichid (dispersantul), volumul scade, particulele
solide (de dispersoid) se apropie reciproc pn intr n contact unele cu altele,
formnd o reea de granule solide ntre care rmne dispersat faza lichid.
GELURILE corespund sistemului dispers L-S.
GELIFICAREA se poate produce i prin rcirea
unui sol cu concentraie suficient de mare, pentru ca,
prin reducerea agitaiei termice s fie permite aezarea
granulelor de solid n reea.
Gelificarea este nsoit de modificarea proprietilor sistemului: pierderea
proprietilor strii lichide (creterea consistenei, pn la dispariia curgerii) i
apariia proprietilor strii solide (elasticitate, duritate, rezistene mecanice)
Dac n punctele de contact ale granulelor solide se realizeaz legturi
chimice gelificarea este ireversibil.
Dac se realizeaz, doar, legturi fizice, procesul de gelificare este
reversibil.
79
4.2.3. SUSPENSII
Suspensiile sunt sisteme disperse macroeterogene, n care dispersoidul
are dimensiuni mai mari dect 10-7 m.
dispersoidul este vizibil la microscopul optic, cu lupa, sau cu ochiul liber.
Suspensiile se pot realiza n toate combinaiile strilor de agregare, cu
excepia strii G-G.
DISPERSANT DISPERSOID SIMBOL
DENUMIRE
LICHID
L-G
cea
GAZ
SOLID
S-G
suspensii
GAZ
G-L
spume
LICHID
LICHID
L-L
emulsii
SOLID
S-L
suspensii
GAZ
G-S
solideporoase
SOLID
LICHID
L-S
solideumede
SOLID
S-S aliajedeamestec
Pentru suspensiile n
medii fluide, dimensiunile
relativ mari ale dispersoidului fac ca stabilitatea
dispersiei s fie redus.
81
AP
UL
EI
EMUL
SOR
Dac
Dac o
o emulsie
emulsie direct
direct intr
intr n
n contact
contact
cu
cu o
o suprafa,
suprafa, echilibrul
echilibrul tensiunilor
tensiunilor se
se modific,
modific,
emulsorul
emulsorul se
se adsoarbe
adsoarbe pe
pe suprafa
suprafa iar
iar globulele
globulele
se
RUPERE
se reunesc
reunesc n
n strat
strat continuu.
continuu.
RUPERE
SOLID
83
84
F+L = C+2
GRADUL DE LIBERTATE sau VARIANA sistemului exprim numrul maxim de
parametri ce trebuie fixai pentru ca echilibrul s fie definit.
Valoarea 2 exprim cei doi parametri universal valabili: temperatura i
presiunea.
Rezult
L=C-F+2,
sistemele fiind numite invariante (L=0), univariante (L=1) divariante (L=2) etc.
85
L=C-F+2 =1-2+2=1
timp
S
p
3
PUNCT
TRIPLU
tempera
tur
p
1
p
2
p
3
G
tempera
tur
presiun
pe
p
2 1
87
tempera
tur
tempera
tur
LAB
C.
LIQUIDU
(L+S)AB
S
B
SAB
tim
p
A 100%
m
n
B
0%
p
0% q
C.
SOLIDUS
r
s
tempera
tur
tempera
tur
EUTECTIC
B
L+SB
L+SA
C.
SOLIDUS
SA+SB
tim
p
A 100%
B
m
n
0%
p
q
r
s
0%
tempera
tur
LAB
C.
LIQUIDU
S
L+SA
SA+SB
SAB
A 100%
m
B
0%
EUTECT
OID
p
q
0%
EUTECTI
C
B
L+SB
C.
SOLIDUS
SBA
n
100%
90
NOIUNIDE
DECINETIC
CINETICCHIMIC
CHIMIC
5.5.NOIUNI
Procesele prin care se produc transformri ale unor substane n altele,
cu caracteristici diferite se numesc REACII CHIMICE.
REACTANI
PRODUI DE REACIE
REACTOR
n funcie de procesul chimic, reaciile pot fi:
reacii de descompunere (disociere), care presupune descompunerea unui
reactant n doi sau mai muli produi de reacie
AB + C
reacii de sintez, care presupune formarea unui produs de reacie din reactani
A+BC
reacii de substituie, care presupune nlocuirea, unor pri din substanele
compuse reactante:
AB + C AC + B
AB + CD AC + BD
91
reacii de hidroliz, care presupune legarea unei pri din substana reactant de
ctre un alt reactant:
AB + C A + BC
Pentru ca doi reactani s reacioneze, trebuie s fie ndeplinite
urmtoarele condiii:
particulele de reactani s se ciocneasc (s interacioneze) eficace;
energia sistemului de reactani s fie suficient de mare pentru a se rupe
legturile reactanilor i a se forma legturile produsului de reacie;
echilibrul fizic al sistemului s permit producerea reaciei.
Ciocnirea reactanilor exprim condiia ca particulele reactanilor, definii
ca specie i ca numr) s intre n interaciune simultan.
EX. Pentru a se forma o molecul de ap, este necesar ca doi atomi de
H s se ciocneasc simultan cu un atom de oxigen. O + 2H H2O
Numrul particulelor de reactani care particip simultan la o reacie se
numete ORDIN DE REACIE.
92
EP
ER
E<0
ENER
GIE
EA
ENER
GIE
EA
ER
EP
REACIE
ENDOTERM
TIM
P
REACIE
EXOTERM
E>0
TIM
P
aA + bB + .... cC + dD.....
viteza de reacie este:
V1
dCC dCD
dC A dCB
..... k1 A a B b i V2
k 2 C c D d ...
dt
dt
dt
dt
k1 i k2 = CONSTANTE DE VITEZ
94
k1 C c D d
K
k 2 A a B b
K = CONSTANTA DE ECHILIBRU
AB
PRODUII DE REACIE:
se dizolv n unul dintre reactani;
este permeabil pentru unul sau toi reactanii;
este ndeprtat prin mijloace mecanice.
PROCESE DE FABRICARE A MATERIALELOR
ARTIFICIALE I DE COROZIUNE
96