Sunteți pe pagina 1din 23

Nanomateriale membranare

VI
Prof. Dr. Ing. Gheorghe NECHIFOR

Membranologia domeniu prioritar in nanostiinte


Membranele elemente pentru nanoseparari
Procesele membranare si separarea nanospeciilor
Locul membranologiei in cadrul nanostiintelor
Nanomateriale membranare
Importanta nanomaterialelor membranare
Clasificare si caracteristici generale
Aplicatii
Nanomateriale magnetice pentru separari avansate
Nanoparticule magnetice
Nanofluide si ferofluide
Aplicatii in separatologie
Nanostructuri polimerice
Polimeri pentru membrane
Designul si realizarea nanostructurilor
Nanocompozite polimerice pentru membrane
Aplicatii in domeniul biomedical
Nanosisteme chimice
Microemulsii si sisteme ultramicrodisperse
Segregarea sistemelor de separat
Aplicatii in tehnologii de mediu

Tehnologii ecologice si de ecologizare

Schema proceselor de separare (Porter)

macromolecule
Compusi organici

Coloizi
Bacterii
Polen

Drojdii

100 m

10 m

Saruri

Virusi
1000 nm
1 m

100 nm

10 nm

0.1 m

0.01 m

dizolvate

0. 1 nm

1 nm
0.001 m

RO
Fir
par

Obiect
vizibil

globule
rosii

Mici

virus

Micro-organisme

Polio

UF

Ultrafiltrare
MF

Microfiltrare

Osmoza Inversa
NF

Nanofiltrare

Functiile membranelor
SEPARARE

CONTACTORI

ELIBERARE CONTROLATA
IMMOBILIZARE

300
250

Primele aplicatii ale


tehnologiilor membranare
- Separare enzime
- Sterilizare
- Recuperare
nanoparticule
de catalizatori

Patents

Total

200
150
100
50
0

1970

1980

1990

2000

Numar de publicatii in baza CAS dupa cuvintele cheie: Membran? and React? in titlu.

Laboratoire
Laboratory

Laboratoire
Laboratory

Pilot
plant
Pilote

Unit
industrielle
Industrial
unit

Classical way

Industrial
unit
Unit
industrielle

Pilote
Pilot
plant

New approach

Reactorul membranar
produsi

produsi

membrana
educti

educti

Control termodinamic
RG0 aproape zero
RG0 = -RT lnK K 1

Control cinetic
RG0 very negative
RG0 = -RT lnK
K >> 1 (103 1050)
A+BC+D

A+BC+D

C
A,B

C,D

Crestere conversie:
De-Hidrogenare
Esterificare
Descompunerea apei
Reformare compusi
Descompunerea N2O, NO

Cresterea Selectivitatii:
Oxidarea partiala
Gaz de sinteza
oxidare p-Xilen

B
A

Esterificarea

alcool + acid

Diametru Pori : 0.4 nm


Diametru apa: 0.26 nm

ester + apa

i-propanol + acid propionic

[ester ][water ]
[alcohol][acid]

K=

ester + apa

Caro and Noack, Micropor. Mesopor. Mater., 115 (2008) 215

H2O
vid
pervaporatie,

Dehidrogenare
alcan

olefina + H2

40 %
20%

500C

Pat fix conventional


i-butan

Cr2O3 / Al2O3

i-butene
i-butan
H2

Pat fix pe membrana


i-butan

Cr2O3 / Al2O3

H2

conversia i-butanului creste cu 15 % (dupa15 min)


selectivitate olefina : H2 recuperat simultan
Dar: indepartarea hidrogenului determina descompuneri
dupa doua ore conversia este identica

i-butena
i-butan
Gaz de
spalare
N2

Dehidrogenare cuplata

Czuprat Caro
Chem.Cat.Chem., 1 (2009) 401

Czuprat Caro
AIChE J., 56 (2010) 2390

Production de H2 din apa

Membrana Ba(CoxFeyZrz)O3-
Grosime perete: 150 m

Concept:
Descompunerea apei la 900 C pentru productia de hidrogen
H2O  H2 + O2
Membrana ajuta eliminarea oxigenului
Constanta de echilibru

Kp = 2 x 10-8

H2O, H2

H2O  H2+ O2
O2
CH4

CO, H2

Productia hidrogenului cuplata cu gazul de sinteza

Jiang Caro
Angew. Chem., 120 (2008) 9481

1 m3m-2h-1

presiunea partiala a oxigenului poate fi redusa prin cuplare cu formarea gazului de sinteza:
CH4 + O2 CO + 2 H2

A+BC+D
A,B

C
D

Eliberarea speciilor blocate

NOx, N2O N2 + Osurf

N2O, NOx

N2
O2

Descompunerea N2O N2 + O2
N 2O

N2
O2

CH4

CO, H2

Jiang Caro, Angew. Chem. Int. Ed. 48 (2009) 2983

Membrana anorganica cu dublu rol:


- Catalizator pentru descompunere
- Recuperarea oxigenului

NO + O2 NO2

membrana

2 NO N2 + O2

Control termodinamic
RG0 aproape zero
RG0 = -RT lnK K 1

Control cinetic
RG0 very negative
RG0 = -RT lnK
K >> 1 (103 1050)
A+BC+D

A+BC+D

C
A,B

C,D

Crestere conversie:
De-Hidrogenare
Esterificare
Descompunerea apei
Reformare compusi
Descompunerea N2O, NO

Cresterea Selectivitatii:
Oxidarea partiala
Gaz de sinteza
oxidare p-Xilen

B
A

Gaz de sinteza

CH4 + O2 CO + 2 H2

Recemic

Enzima

Faza
Organica

Membrana

Produsi

100%

0%

Faza
apoasa

Multumiri Profesorului Jurgen CARO,


pentru permisiunea de a utiliza exemplele de
reactii membranare