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FUNDAMENTOS DE
TERMODINMICA
TCNICA
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y
Carmen Velasco
Grupo de Didctica en Ingeniera Trmica
Departamento de Ingeniera Mecnica
Universidad de Zaragoza
Propiedad de:
EDITORIAL REVERT, S. A.
Loreto. 13-15, Local B
IM 29 Barcelona
Tel: (34) 93 419 33 36
Fax: (34) 93 419 51 89
e-mail: reverte@reverte.com
http://www.reverte.com
Reservados todos los derechos. La reproduccin total o parcial de esta obra, por cualquier medio o procedimiento, com
prendidos la reprografa y el tratamiento informtico, queda rigurosamente prohibida, salvo excepcin prevista en la ley.
Asimismo queda prohibida la distribucin de ejemplares mediante alquiler o prstamo pblicos, la comunicacin pblica
y la transformacin de cualquier parte de esta publicacin (incluido el diseo de la cubierta) sin la previa autorizacin de
los titulares de la propiedad intelectual y de la Editorial. La infraccin de los derechos mencionados puede ser constitutiva
de delito contra la propiedad intelectual (arts. 270 y siguientes del Cdigo Penal). El Centro Espaol de Derechos Reprograucos lCEDRO) vela por el respeto a los citados derechos.
Edacia en espaol
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P 'i lo t y x
En esta cuarta edicin (segunda en espaol) hemos m antenido los objetivos bsicos de las
tres primeras ediciones:
presentar un tratamiento completo y riguroso de la Termodinmica tcnica desde el
punto de vista clsico,
proporcionar una base firme para cursos posteriores de Mecnica de Fluidos y
Transferencia de Calor,
preparar a los estudiantes de ingeniera para usar la Termodinmica en la prctica
profesional.
Este libro contiene material suficiente para un curso de introduccin y para u n curso pos
terior que trate fundam entalm ente las aplicaciones. Se suponen conocimientos de Fsica
elemental y Clculo.
A unque la cuarta edicin retiene la organizacin bsica y el nivel de las ediciones pre
vias, hem os introducido varias modificaciones al objeto de facilitar el aprendizaje por parte
del estudiante. Se incorporan nuevos elementos de texto y caractersticas en el diseo de
los contenidos para facilitar la lectura y el estudio de los materiales. Asumiendo la im por
tancia creciente del ordenador en la prctica ingenieril, se incorpora el uso del programa
informtico Interactive Thermodynamics: IT 1 en el texto, de m odo que permita a los profeso
res el uso de software en sus cursos. Sin embargo, la presentacin se estructura de forma
que quien prefiera omitir dicho material pueda hacerlo sin dificultad.
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O:.oc .o
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AGRADECIMIENTOS
Agradecemos a los m uchos usuarios de nuestras previas ediciones, pertenecientes a ms
de cien universidades y colegios de los Estados Unidos, Canad, y otros paises, su contri
bucin a esta revisin a travs de sus comentarios y crtica constructiva. Debemos u n agra
decimiento especial al profesor Ron Nelson, Iowa State University, por actualizar Interac
tive Thermodynamics: IT y desarrollar su m anual de usuario. Tambin damos las gracias a la
Dra. Margaret Drake, T he O hio State University, por su contribucin en materiales suple
mentarios, al profesor P. E. Liley, Purdue University School of M echanical Engineering,
por su asesoramiento sobre datos de propiedades, y al profesor George Tsatsaronis, Technische Universitt Berlin, por sus consejos en relacin con la termoeconoma.
Agradecemos tam bin a Joseph Hayton, nuestro editor, y m uchos otros en John Wiley
& Sons, Inc., organizacin en la que han aportado su talento y energa para esta edicin.
En especial nuestro reconocim iento al finado Clifford Robichaud, nuestro editor durante
varios aos, cuya visin e incansable soporte estn presentes en esta edicin, y de cuyo
hum or y espritu em prendedor lamentamos la prdida.
Nos sentimos especialmente gratificados por el buen recibimiento que este libro ha
tenido, y esperamos que las mejoras introducidas en esta edicin sirvan para una presenta
cin an ms eficaz. Apreciaremos profundamente sus comentarios, crticas y sugerencias.
Michael J. Moran
Howard N. Shapiro
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Q o t+ ifa b fa *
1545 ft lbf/lbm ol R
1,986 B tu/lbm ol R
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13
35
60
76
85
La relacin p -v -T
87
El clculo de las propiedades termodinmicas
Grfica generalizada de compresibilidad
113
93
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122
119
86
N D IC E A N A L T IC O
201
LA ENTROPA Y SU UTILIZACIN
237
6.1
6.2
6.3
6.4
6.5
6.6
6.7
6.8
6.9
La desigualdad de clausius
237
Definicin de variacin de entropa
240
O btencin de valores de entropa
241
Variacin de entropa en procesos internam ente reversibles
249
Balance de entropa para sistemas cerrados
253
Balance de entropa para volmenes de control
266
Procesos isoentrpicos
276
Rendimientos isoentrpicos de turbinas, toberas, compresores y bombas
279
Transferencia de calor y trabajo en procesos de flujo estacionario internam ente
reversibles
292
6.10 Resumen del captulo y gua para el estudio
296
ANLISIS EXERGTICO
7.1
7.2
7.3
7.4
7.5
7.6
7.7
7.8
309
Introduccin a la exerga
309
Definicin de exerga
310
Balance de exerga para u n sistema cerrado
322
Exerga de flujo
330
Balance de exerga para volmenes de control
334
Eficiencia exergtica (segundo principio)
346
Term oeconom a
353
Resumen del captulo y gua para el estudio
360
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222
N D IC E A N A L T IC O
427
Terminologa de motores
428
El ciclo O tto de aire-estndar
430
El ciclo diesel de aire-estndar
436
El ciclo dual de aire-estndar
440
444
461
485
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515
518
497
xi
xiv
IN D IC E A N A L IT IC O
RELACIONES TERMODINMICAS
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.6
11.7
11.8
11.9
11.10
551
Ecuaciones de estado
551
Relaciones matemticas importantes
559
Deduccin de relaciones entre propiedades
563
Clculo de las variaciones de entropa, energa interna y entalpia
Otras relaciones termodinmicas
579
Construccin de tablas de propiedades termodinmicas
586
Grficas generalizadas para la entalpia y la entropa
592
Relaciones p -v-t para mezclas de gases
600
Estudio de sistemas m ulticom ponentes
605
Resum en del captulo y gua para el estudio
620
569
629
653
701
701
EXERGA Q U M IC A
13.6
13.7
13.8
13.9
13.10
738
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751
755
729
N D IC E A N A L T IC O
765
EQUILIBRIO Q U M IC O
14.2
14.3
14.4
14.5
14.6
14.7
765
770
EQUILIBRIO D E FASES
783
794
APENDICES
795
sos
Indice de tablas
808
ndice de figuras y grficos
856
765
867
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864
xv
PARA EMPEZAR:
CONCEPTOS Y
DEFINICIONES
La palabra T erm o d in m ica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis (fuerza). A u n q u e varios aspectos de Lo q u e ah o ra se co noce co m o T e rm o d in
m ica h an sido o b jeto de inters desde la antigedad, el estudio form al de la T e rm o
dinm ica em pez en los com ienzos del siglo X IX a p artir de las consideraciones
so b re la p o ten cia m otriz del caln la capacidad de los cu e rp o s calientes para p ro d u c ir
trabajo. H o y su alcance es m u c h o m ayor, ten ien d o q u e ver, en general, c o n la energa
y con las relaciones en tre las propiedades de la m ateria.
La T e rm o d in m ic a es ta n to u n a ra m a de la Fsica co m o u n a ciencia de la in g e
niera. El cientfico est n o rm a lm e n te in tere sa d o e n alcanzar u n a c o m p re n si n de
los fu n d a m e n to s del c o m p o rta m ie n to fsico y q u m ic o de la m ateria en re p o so y
e n ca n tid ad es d eterm in a d as y utiliza los p rin cip io s de la T err o d in m ica p a ra re la
c io n a r su s p ro p ied ad es. Los in g en iero s e st n in tere sa d o s, e n general, e n e stu d iar
los sistemas y c m o stos in tera ccio n an c o n su entorno; y p ara facilitar esta tarea
e x tien d en el o b jeto de la T e rm o d in m ic a al estu d io de sistem as a travs de los
cu ales fluye m ateria.
El objetivo del captulo es in tro d u c ir al estu d ia n te e n alg u n o s de los c o n c ep to s
1 .1
EL USO DE LA TERMODINMICA
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C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
EtUU. 1.1
M otores de automocin
Turbinas
Compresores, bombas
Centrales elctricas de combustible fsil y nuclear
Sistemas de propulsin para aviones y cohetes
Sistemas de combustin
Sistemas criognicos, de separacin y condensacin de gases
Sistemas de calefaccin, ventilacin y aire acondicionado
Refrigeracin por compresin de vapor y absorcin
Bombas de calor
Refrigeracin de equipos electrnicos
Sistemas de energas alternativas
Clulas de combustible
Dispositivos termoelctricos y termoinicos
Convertidores magnetohidrodinmicos (MHD)
Sistemas solares activos de calefaccin, refrigeracin
y produccin de electricidad
Sistemas geotrmicos
Produccin de electricidad mediante olas, mareas
y por desequilibrio trmico ocenico
Energa elica
Aplicaciones biomdicas
.
.
i
i
Entrada de combustible
Sistemas de apovo a la vida
\
, .
'i
Comnresnr Y Combustor
Organos artificiales
Fila de colectores
Aire caliente de
los colectores
Aire fno
de retomo
Turbina
Salida de
gases calientes
Motor turborreactor
Generador de vapor
filtro de los
gases de
combustin
Frigorfico domstico
Chimenea
S
Energa elctrica
Turbina
Carbn
Generador
Condensador
Cenizas
Condensado
Agua de refrigeracin'
Motor de automvil
Central elctrica
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Torre de refrigeracin
1.2 D E F IN IC I N D E L O S SISTEM A S
sistema
entorno
frontera
TIPOS DE SISTEMAS
A lo largo del libro se distinguirn dos tipos bsicos de sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volmenes de control. Un sistema cerrado consiste
en una cantidad fija de materia, por lo que tam bin recibe el nom bre de masa de control,
mientras que un volumen de control o sistema abierto es una regin del espacio a travs de
la cual puede fluir masa.
U n sistema cerrado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que un
sistema cerrado contiene siempre la misma materia, esto implica que no hay transferencia
de masa a travs de su frontera. Un sistema aislado es un tipo especial de sistema cerrado
que no interacciona en ninguna forma con el entorno.
La Fig. 1.1 m uestra un gas en un dispositivo cilindro-pistn. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sita exactamente junto a las paredes internas del
dispositivo cilindro-pistn, como m uestran las lneas de puntos de la figura. Si el cilindro
se colocara sobre una llama, el gas se expandira elevando el pistn. La parte de frontera
entre el gas y el pistn se mueve con ste. N o hay masa cruzando ni sta ni cualquier otra
parte de la frontera.
El anlisis termodinmico sobre dispositivos tales como bombas y turbinas a travs de
los que fluye masa se har en sucesivas secciones de este libro. Estos anlisis pueden
hacerse, en principio, estudiando una cantidad determinada de materia, u n sistema
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sistema cerrado
sistema aislado
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Frontera
(superficie
de control)
fq|4.\ 1.1
volumen de control
cerrado, que pasa a travs del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo, es
ms sencillo pensar en trm inos de una regin dada del espacio a travs de la cual fluye
masa. Con este enfoque, el objeto de estudio es una regin dentro de unos lmites definidos. La regin se llama volumen de control. La masa puede cruzar la frontera de u n volu
men de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemtico de un motor. La lnea de puntos alre
dedor del m otor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el aire y
los gases de escape cruzan la frontera. El esquema 1,2(a) se suele reducir en el anlisis
ingenieril al esquema 1.2(b).
Como ya se ha sealado, a veces se utiliza el trm ino masa de control en lugar del de sis
tema cerrado y tam bin se usa el trm ino sistema abierto como equivalente al de volumen
de control. Cuando se emplean los trm inos masa de control y volumen de control, la
frontera del sistema recibe, a m enudo, el nom bre de superficie de control.
En general, la eleccin de los lmites de u n sistema se basa en las dos consideraciones
siguientes: (1) lo que conocemos del posible sistema, en particular en sus lmites y (2) el
objetivo del anlisis. Por ejemplo... la Figura 1.3 m uestra un esquema de un com presor de
aire conectado a un depsito. La frontera del sistema mostrada en la figura encierra el
compresor, el depsito y las tuberas. Este lmite podra seleccionarse si se conociera el
Eje de
transmisin
Entrada de aire
Salida
de gases
. Entrada de
combustible
Entrada de
combustible
Eje de
transmisin
I
_ . ,
ls
Frontera (superficie de control)
(a)
Fifr** 1.2
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Salida
de gases
Aire
C ompresor de arre
<^7
Fty** 1.3
Compresor de aire y
depsito de almacena
miento.
lalor de la energa elctrica sum inistrada y los objetivos del anlisis fueran determ inar
cunto tiempo debe trabajar el com presor para elevar la presin del depsito a un deter
minado valor. Puesto que la masa atraviesa los lmites, el sistema ser un volum en de controL Se podra seleccionar u n volumen de control que encerrase slo al com presor si el
objetivo fuera determ inar la energa elctrica necesaria. A
1 .3
Los ingenieros estn interesados en estudiar los sistemas y cmo interaccionan con el
entorno. En esta seccin introducimos diversos trm inos y conceptos que se utilizan para
describir los sistemas y cmo se comportan.
PERSPECTIVA MACROSCPICA Y MICROSCPICA DE LA TERMODINMICA
Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscpico o microscpico. El
enfoque macroscpico de la Termodinmica tiene que ver con un com portamiento global,
de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinmica clsica. En ella no se usa directamente
ningn modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subat
mico. A unque el com portam iento del sistema se ve afectado por la estructura molecular,
la Termodinmica clsica permite analizar aspectos im portantes de su com portamiento a
partir de observaciones del sistema en su conjunto.
La aproximacin microscpica a la Termodinmica, conocida como Termodinmica
estadstica, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la Ter
modinmica estadstica es caracterizar mediante valores estadsticos el comportamiento
promedio de las partculas que constituyen el sistema de inters y relacionar esta inform a
cin con el com portamiento macroscpico observado para el sistema.
Para aplicaciones relacionadas con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad,
cintica qumica, temperaturas muy bajas (criognicas), y otras, los mtodos de la Term o
dinmica estadstica resultan esenciales. Asimismo, la aproximacin microscpica es fun
damental para obtener datos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo los calores
especficos de gases ideales (Sec. 3.6). Sin embargo, para la gran mayora de las aplicacio
nes en ingeniera la Termodinmica clsica no slo proporciona una aproximacin consi
derablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tam bin requiere muchas
menos complicaciones matemticas. Por esta razn el punto de vista macroscpico es el
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adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a la comprensin,
los conceptos se interpretarn desde el punto de vista microscpico. Finalmente, seala
mos que los efectos relativistas no son significativos para los sistemas que se estudian en
este libro.
PROPIEDAD, ESTADO Y PROCESO
propiedad
estado
proceso
estado estacionario
ciclo termodinmica
propiedad extensiva
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1.3 D E S C R IP C I N D E L O S SIST EM A S Y DE S U C O M P O R T A M IE N T O
1.tf
men, la energa y otras propiedades que se introducirn ms tarde son propiedades exten
sivas y dependen, por tanto, del tam ao o extensin de u n sistema. Las propiedades exten
sivas pueden cambiar con el tiempo y m uchos anlisis termodinmicos consisten
fundam entalm ente en un balance cuidadoso de los cambios en propiedades extensivas
tales como la masa y la energa cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido sealado previamente. Sus
valores son independientes del tam ao o extensin de u n sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en u n instante dado. As, las propiedades intensivas pueden
ser funcin de la posicin y del tiempo, mientras que las propiedades extensivas varan
fundam entalm ente con el tiempo. El volum en especfico (Sec. 1.5), la presin y la tem pe
ratura son propiedades intensivas importantes; otras variables intensivas irn apareciendo
en sucesivos captulos.
propiedad intensiva
Por ejemplo... para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas con
sideraremos una cantidad de materia que sea uniforme en tem peratura, e imaginaremos
que se com pone de varias partes, como m uestra la Fig.1.4. La masa del conjunto es la
suma de las masas de cada parte y lo mismo sucede con el volumen. Por el contrario, la
tem peratura del conjunto no es la sum a de las tem peraturas de las partes, sino que es la
misma que la de cada parte. La masa y el volumen son propiedades extensivas, mientras
que la tem peratura es una propiedad intensiva. A
FASE Y SUSTANCIA PURA
El trm ino/ase se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin
tanto en la composicin qumica como en la estructura fsica. Homogeneidad en la estruc
tura fsica significa que la materia es toda ella slida, o toda lquida, o toda vapor (o, equiva
lentemente, toda gas). U n sistema puede contener una o ms fases. Por ejemplo, u n sis
tema formado por agua lquida y vapor de agua contiene dos fases. Cuando hay ms de una
fase, stas estn separadas por los lmites de las fases. Ntese que los gases oxgeno y nitr
geno, por ejemplo, pueden mezclarse en cualquier proporcin para formar una nica fase
gaseosa. Ciertos lquidos, tales com o alcohol y agua, pueden mezclarse para formar una
nica fase. Pero lquidos como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases
lquidas.
Sustancia pura es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una
sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la
misma en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman u n sistema
con dos fases, el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la
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fase
sustancia pura
C A P T U L O 1. PARA EM PEZA R: C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
m isma composicin. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura
suponiendo que se mantiene como gas y no reacciona qumicamente. En el Cap. 13 se con
siderarn los cambios en la composicin debidos a reacciones qumicas. U n sistema for
mado por aire puede considerarse una sustancia pura mientras sea una mezcla de gases,
pero si se produce una fase lquida enfrindolo, el lquido tendr una composicin diferente
de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya considerarse una sustancia pura.
EQUILIBRIO
equilibrio
estado de equilibrio
La Termodinmica clsica pone su mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los cam
bios de un estado de equilibrio a otro. As, el concepto de equilibrio es fundamental. En
Mecnica, equilibrio implica una condicin de balance m antenido por una igualdad de
fuerzas opuestas. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e incluye no slo un
balance de fuerzas, sino tam bin un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilibrio termodinmico. DeAicuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equili
brio completo; dichos equilibrios son el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico. Los
criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarn en apartados posteriores. Por
ahora podemos establecer un m odo de com probar si un sistema est en equilibrio term odinmico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de su entorno y espe
ramos para com probar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios puede
concluirse que el sistema estaba en equilibrio en el instante en que lo hemos aislado.
Puede decirse as que el sistema est en u n estado de equilibrio
Cuando un sistema est aislado, no puede interaccionar con su entorno; sin embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenmenos espontneos que suceden
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la tem peratura y la presin,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan el sistema est en equi
librio. Por tanto, para que un sistema est en equilibrio debe estar en una fase simple o con
sistir en un nm ero de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones cuando el
sistema completo quede aislado de su entorno. En el equilibrio, la temperatura es uniforme
en todo el sistema. Tambin, la presin puede considerarse uniforme en todo l en tanto
en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario puede existir
una variacin en la presin, como es el caso de una columna vertical de lquido.
PROCESOS REALES Y PROCESOS CUASIESTTICOS
No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real est en equilibrio durante el
proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de no
equilibrio. Para m uchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado inicial y
el estado final una vez ha term inado el proceso. Sin embargo, aunque no conozcamos los
estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos globales que ocurren durante el
proceso. En el siguiente captulo se vern algunos ejemplos al presentar los conceptos de
trabajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, normalmente, variaciones espaciales
en las propiedades intensivas en un m om ento dado. Estas propiedades pueden tam bin
variar con el tiempo para una posicin determinada, a veces de m odo catico. En algunos
casos las variaciones espaciales y temporales en propiedades tales como tem peratura, pre
sin y velocidad pueden medirse con precisin. Tam bin puede obtenerse esa informa
cin resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en forma de ecuaciones diferenciales,
bien analticamente o por medio de un ordenador.
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1.4 M E D ID A D E M ASA, L O N G IT U D , T IE M P O Y F U E R Z A
proceso de
cuasiequilibrio
unidad bsica
U N ID A D ES SI
Consideraremos ahora el sistema de unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud y
1 tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es la
ibreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
nuchos pases y gradualmente se va incorporando en otros pases (por ej. E.U.A). Las
onvenciones del SI se publican y controlan de acuerdo con una organizacin internacioal. Las unidades bsicas S I para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y se
liscuten en los prrafos siguientes.
La unidad bsica SI de longitud es el metro, m, definido como el recorrido que hace
i luz en el vaco durante un intervalo de tiempo determinado. La unidad bsica de tiempo
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unidades bsicas SI
10
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
(1.1)
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las unidades SI introducidas hasta aqu vamos a
determ inar el peso en newtons de u n objeto cuya masa es 1000 kg, en un lugar de la super
ficie de la Tierra donde la aceleracin debida a la gravedad es igual al valor estndar definido
como 9,80665 m/s2. Poniendo los valores en la Ec. 1.1
F = ma
= (1000 kg) (9,80665 m /s2) = 9806,65 kg m /s
Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.2 como u n factor de conversin
de unidades. As
1 N
F . f 9806.65
= 9806,65 N
1( kg-m /52)
C r it e r io
METODOLGICO
Unidades inglesas
Magnitud
Unidad
masa
longitud
tiempo
fuerza
kilogramo
metro
segundo
newton (= lkg m/s2)
Smbolo
Unidad
Smbolo
kg
m
s
N
libra masa
pie
segundo
libra fuerza (= 32,1740 Ib ft/s2)
Ib
ft
s
lbf
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1.4 M E D ID A D E M ASA, L O N G IT U D , T IE M P O Y F U E R Z A
13
Factor
Prefijos de unidades SI
Prefijo
Smbolo
Factor
Prefijo
Smbolo
tera
1(T2
centi
109
g!ga
103
mili
106
mega
106
micro
103
kilo
109
nano
P
n
102
hecto
1(T12
pico
1012
U N ID A D ES TCNICAS INGLESAS
Aunque las unidades SI pretenden ser un patrn general a nivel mundial, por ahora hay
sitios (por ejemplo m uchos sectores del mbito tecnolgico en E.U.A.) que usan habitual
mente otras unidades. As, una gran parte del mercado de herram ientas y m quinas indus
triales de dicho pas y un gran conjunto de datos tcnicos valiosos utilizan unidades dis
tintas a las del sistema SI. Por ello, y todava durante m uchos aos, los ingenieros de
algunos pases tendrn que trabajar con una diversidad de unidades.
En esta seccin consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Tcnico
Ingls, que se usa com nm ente en pases del mbito anglosajn. Este sistema toma la
masa, la longitud, el tiempo y la fuerza como magnitudes fundamentales. Las unidades
bsicas inglesas empleadas para stas aparecen listadas en la Tabla 1.2 y se discuten en los
siguientes prrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes utilizadas en Term odi
nmica se darn cuando se introduzcan en el texto.
La unidad bsica de longitud es el pie (foot), ft, definido en funcin del metro como
1 ft = 0,3048 m
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(1.3)
unidades bsicas
inglesas
11
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
(1.4)
(1.5)
La libra fuerza, lbf, no es igual a la libra masa, Ib, introducida antes. Fuerza y masa son
fundam entalm ente diferentes y lo mismo sucede con sus unidades. El uso doble de la pala
bra "libra" puede ser confuso, por lo que hay que ser cuidadosos para evitar errores. Por
ejemplo... para ver el uso de ambas unidades en un clculo sencillo, determinemos el peso
de u n objeto cuya masa es 1000 Ib en una localidad donde la aceleracin local de la grave
dad es 32,0 ft/s2. Llevando valores a la Ec. 1.1 y con la Ec. 1.5 como factor de conversin
de unidades
F = ma = (1000 Ib) ( 32,0 ^ )
1 lbf
= 994,59 lbf
32,1740 Ib ft/s2
Este clculo m uestra que la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa
como unidad de masa.
La fuerza puede considerarse alternativamente como una m agnitud fundamental con
una unidad bsica independiente de aquellas definidas para otras magnitudes fundam enta
les. Cuando masa, longitud, tiempo y fuerza se consideran todas como magnitudes funda
mentales, es necesario introducir explcitamente la constante de proporcionalidad en la
segunda ley de Newton, del m odo siguiente:
F = ma
C
(1.5)
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13
por tanto
(1.7)
En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de Newton
tiene u n valor numrico diferente de la unidad adems de dimensiones.
Q ue la fuerza se considere m agnitud fundamental o derivada es estrictamente cuestin
de enfoque. Quienes prefieran considerar la fuerza, la masa, la longitud y el tiempo como
fundamentales debern m ostrar gc explcitamente en la segunda ley de Newton, y en todas
las expresiones que se derivan de ella, y usar el valor d eg c dado por la Ec. 1.7. Por el con
trario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se escribir como
la Ec. 1.1. La ecuacin 1.5 se emplear entonces como un factor de conversin de unida
des que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo exactamente de la
misma forma que la Ec. 1.2 se utiliza como factor de conversin que relaciona el newton
con el kilogramo, el metro y el segundo. El enfoque que seguiremos en el libro es emplear
la Ec. 1.5 como u n factor de conversin de unidades. La constante gc no se incluir de
m anera explcita en las ecuaciones utilizadas.
1 .5
V O L U M E N ESPECFICO
donde V' es el m enor volumen para el que existe u n valor definido del cociente. El volu
m en V contiene suficientes partculas para que los promedios estadsticos sean significa
tivos. Este es el volumen ms pequeo para el que la materia puede considerarse como un
continuo y norm alm ente es suficientemente pequeo como para que pueda considerarse
un "punto. Con la densidad definida por la Ec. 1.8, sta puede describirse matemtica
m ente como una funcin continua de la posicin y del tiempo.
La densidad, o masa local por unidad de volumen, es una propiedad intensiva que
puede variar de un punto a otro dentro de u n sistema. As, la masa asociada con un volu
m en particular V queda determinada, en principio, por la integracin
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C r it e r io
yETODOLGICO
14
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
m =
y
volumen especfico
base molar
-v
pdV
(1.9)
( 1 . 10 )
(1.11)
presin
PRESIN
(1 u )
donde A ' es el rea en el "punto" definida con el mismo significado que el utilizado en la
definicin de densidad.
Si el rea A ' recibe nuevas orientaciones por giro en torno al punto dado, y se calcula
la presin para cada nueva orientacin, resultar que la presin en el punto es la misma
en todas las direcciones mientras el fluido permanezca en reposo. Esto es una consecuencia del
equilibrio de las fuerzas que actan sobre u n elemento de volum en en torno al punto. Sin
embargo, la presin puede variar de u n punto a otro dentro de un fluido en reposo; ejem-
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1.5 D O S PR O P IE D A D E S M E N SU R A B LE S: V O L U M E N E SP E C F IC O Y P R E S I N
(1.13)
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(1.14)
presin absoluta
presin manomtrica
presin de vaco
15
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Presin
atmosfrica
Presin
absoluta
menor que
la presin
atmosfrica
local
Presin cero
Fifi*** 1.S
Presin cero
En la Fig. 1.5 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las medidas
de presin. Trabajando con el Sistema Tcnico Ingls se usan a m enudo las letras a y g
para distinguir entre las presiones absoluta y r5anomtrica. Por ejemplo, las presiones
absoluta y manom trica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente.
M EDIDA DE LA PRESIN
El manmetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemente para
medir presiones. Los manmetros miden diferencias de presin en trminos de la longitud
de una columna de un lquido como agua, mercurio o aceite. El manmetro mostrado en la
A
Dqvxa
Gb i
pre*
Liquido
manometrico
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Indicador
Tubo metlico
elptico
de Bourdoi i
Pin de
engranaje
Soporte
Varillaje
Gas a presin p
Fig. 1.6 tiene un extremo abierto a la atmsfera y el otro unido al recipiente cerrado que con
tiene un gas a presin uniforme. La diferencia entre la presin del gas y la de la atmsfera es
P - P atm = PSL
(i .1.5)
1.8
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18
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
medida de la presin y tambin para las medidas de fuerza y desplazamiento. Otro tipo
importante de sensor emplea un diafragma que se deflecta cuando se le aplica una fuerza,
alterando as una inductancia, una resistencia o una capacitancia. La figura 1.8 muestra un
sensor de presin piezoelctrico conectado a un sistema automtico de adquisicin de datos.
1 .6
MEDIDA DE LA TEMPERATURA
En esta seccin se estudia la propiedad intensiva tem peratura ju n to con los medios para
medirla. Como la fuerza, el concepto de tem peratura se origina con la percepcin de nues
tros sentidos. Dicho concepto se basa en la nocin de "calor" o "fro que transmite un
cuerpo. Utilizamos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fros ordenndolos y decidiendo que 1 es ms caliente que 2, 2 ms caliente que 3, y as
sucesivamente. Sin embargo, por sensible que el cuerpo hum ano pueda ser, somos inca
paces de medir con precisin esta cualidad. Es decir, deben disearse term m etros y esca
las de tem peratura para poder medirla.
1.6.1
interaccin trmica
(calor)
equilibrio trmico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isoterma
EQUILIBRIO TR M IC O
Del mismo m odo que sucede con la masa, la longitud y el tiempo, resulta difcil dar una
definicin para la tem peratura usando conceptos que estn definidos independientemente
o aceptados com o fundam ento de la definicin. Sin embargo, es posible llegar a entender
la idea de igualdad de tem peraturas usando el hecho de que cuando la tem peratura de un
cuerpo cambia, otras propiedades lo hacen tambin.
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongam os que nuestros sen
tidos nos dicen que uno est ms caliente que otro. Si los bloques se ponen en contacto y
se aslan de su entorno, interaccionan de una forma que puede describirse como una inte
raccin trmica (calor). D urante esta interaccin se observar que el volumen del bloque
ms clido disminuye algo con el tiempo mientras que el volumen del bloque ms fro
aumenta. Despus no se observarn cambios adicionales de volumen y los bloques pro
ducirn una sensacin igualmente clida (o fra). De modo similar, observaremos que la
resistencia elctrica del bloque ms caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
ms fro aumenta; al final las resistencias elctricas tam bin resultarn constantes. Cuando
todos los cambios de estas propiedades observables c e s e n ,in te r a c c i n habr concluido.
Diremos entonces que los dos bloques estn en equilibrio trmico. Consideraciones como
las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tienen una propiedad fsica que deter
mina cundo estn en equilibrio trmico. Esta propiedad se llama temperatura, y puede
postularse que cuando dos bloques estn en equilibrio trmico sus tem peraturas son igua
les.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al equilibrio trmico conjuntam ente
puede reducirse separndolos con una capa delgada de poliestireno, lana de roca, corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad de aproximacin al equilibrio puede redu
cirse, ningn material real puede evitar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma tem peratura. Sin embargo, por extrapolacin de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que evitase la interaccin trmica entre ellos. Tal aislante ideal recibe
el nom bre de pared adiabtica. Cuando un sistema encerrado por una pared adiabtica sigue
un proceso, tal proceso es un proceso adiabtico. U n proceso a tem peratura constante es
un proceso isotermo. U n proceso adiabtico no es necesariamente un proceso isotermo, ni
un proceso isotermo es necesariamente adiabtico.
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1.6 M E D ID A D E LA T E M PE R A T U R A
f-^wui 1.*)
1.6.2
19
TE R M M ETR O S
La experiencia m uestra que cuando dos cuerpos estn en equilibrio trmico con un ter
cero, estn en equilibrio trmico entre s. Esta afirmacin, llamada a m enudo principio
cero de la Termodinmica, se acepta tcitamente en cada una de las medidas de la tem pe
ratura. As, si querem os conocer si dos cuerpos estn a igual temperatura, no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo como
hemos descrito previamente. Basta nicam ente ver si estn individualmente en equilibrio
trmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo ser, en general, un termmetro.
Cualquier cuerpo puede utilizarse como term m etro si tiene al menos una propiedad
medible que cambia cuando su tem peratura cambia. Tal propiedad se denom inapropie
dad termomtrica. En particular, cualquier sustancia que muestre cambios en propiedades
termomtricas se denom ina sustancia termomtrica.
Un dispositivo familiar para la medida de tem peraturas es el term m etro de bulbo
representado en la Fig. 1.9, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a u n bulbo
que contiene u n lquido como mercurio o alcohol, y est sellado en el otro extremo. El
espacio por encima del lquido est ocupado por el vapor del lquido o u n gas inerte.
Cuando la tem peratura aumenta, el lquido expande su volumen y asciende p o r capilar.
La longitud L del lquido en el capilar depende de la temperatura. De acuerdo con lo ante
rior el lquido es la sustancia termomtrica y L es la propiedad termomtrica- A unque este
tipo de term m etro se utiliza com nm ente para medidas ordinarias de tem peratura, no
est indicado para los casos en que se requiera una gran exactitudE1 term m etro de gas m ostrado en la Fig. 1.10 es tan excepcional en trm inos de pre
cisin y exactitud que ha sido adoptado internacionalm ente com o el instrum ento estndar
para calibrar otros termmetros. La sustancia term om em ca es el gas (habitualmente
hidrgeno o helio) y la propiedad term om trica es la presin ejercida por el gas. Como se
m uestra en la figura, el gas est contenido en un bulbo y la presin que ejerce se mide
mediante un m anm etro de mercurio de tubo abierto. Cuando la tem peratura sube, el gas
se expande, em pujando al mercurio hacia arriba por el tubo abierto. El gas se mantiene a
volumen constante modificando la posicin del reservorio. El term m etro de gas es utili
zado como u n estndar generalizado por las oficinas de estndares y los laboratorios de
investigacin. Sin embargo, como los term metros de gas requieren aparatos complejos y
son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos experimentales
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principio cero de la
Termodinmica
propiedad termomtrica
20
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R ; C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Depsito
de mercurio
1.10
complicados, para la mayor parte de las medidas de tem peratura se utilizan term m etros
de mayor rapidez de respuesta y m enor tam ao que son calibrados (directa o indirecta
mente) con los term m etros de gas.
OTROS SENSORES DE TEMPERATURA
Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que cuando dos
metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es, bsi
camente, una funcin de la tem peratura existente en la conexin. En ciertos termopares,
un alambre del term opar es platino de una pureza especificada y el otro es una aleacin de
platino y rodio. Los termopares utilizan tambin cobre y constantan (una aleacin de cobre
y nquel), hierro y constantan, as como otros diferentes pares de materiales. Los sensores
con resistencia elctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para medir la
temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia elctrica de varios
materiales cambia con la tem peratura en una forma predecible. Los materiales utilizados
con este objetivo son norm almente conductores (tales como el platino, el nquel o el cobre)
0 semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se denom inan detectores de ter
morresistencia y los de tipo sem iconductor se llaman termistores. Otro conjunto de instrum en
tos para medir la temperatura es sensible a la radiacin. Estos instrum entos se conocen
como pirmetros de radiacin y pirmetros pticos. Este tipo de term metro difiere de los consi
derados previamente en que no entra en contacto con el c fico cuya temperatura quiere
determinarse, lo que representa una ventaja cuando hay que trabajar con objetos mviles o
cuerpos a temperaturas muy elevadas. Todos los sensores de temperatura mencionados
pueden emplearse en combinacin con un sistema automatizado de adquisicin de datos.
1.6.3
punto triple
Las escalas de tem peratura se definen mediante valores numricos asignados a los puntos
fijos estndar. Por acuerdo internacional u n punto fijo estndar, fcilmente reproducible, es
el punto triple del agua que corresponde al estado de equilibrio entre vapor, hielo y agua
lquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la tem peratura de este punto fijo el valor
273,16 kelvin, en forma abreviada 273,16 K. Con esta eleccin el intervalo de tem peratura
entre el punto de hielo1 (273,15 K) y punto de vapor2 es igual a 100 K y de este modo coin
1 Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presin de 1 atm.
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua lquida a la presin de 1 atm.
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1.6 M E D ID A D E LA T E M P E R A T U R A
cide con el intervalo de la escala Celsius que se com enta en la Sec. 1.6.4, y al que se le asig
n an 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la temperatura.
ESCALA DE GAS
Resulta instructivo considerar cmo asociamos valores numricos a los niveles de tempera
tura mediante el termmetro de gas introducido en la Sec. 1.6.2. Seap la presin en un ter
mmetro de gas de volumen constante en equilibrio trmico con un bao. Puede asignarse
u n valor a la temperatura del bao en forma muy simple mediante una relacin lineal
T^ap
(1.16)
donde a es una constante arbitraria. La relacin lineal es una eleccin arbitraria, pudiendo
establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presin y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el term m etro en otro bao m antenido
en el punto triple del agua y midiendo la presin, p pt, del gas confinado a la tem peratura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y despejando a
273,16
a = --------Ppt
La tem peratura del bao original, a la que la presin del gas confinado es p, es entonces
T = 273,16
(1.17)
Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones,/? y pt, dependen parcialmente
de la cantidad de gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tem peratura del
bao vara con la cantidad de gas en el term m etro. Esta dificultad se supera en un term
metro deprecisin repitiendo las medidas (en el bao original y en el bao de referencia)
varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas sucesivas. Para cada
operacin se calcula la relacin p/ppt a partir de la Ec. 1.17 v se representa frente a la corres
pondiente presin de referencia ppt del gas a la tem peratura del punto triple. Cuando se
han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a lasrd e n ad a en la
que ppt = 0. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.11 para term m etros de volum en constante
o.
6q*-w. 1.11
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21
22
C A P T U L O 1. PARA EM PEZA R: C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
(1.18)
donde "lim quiere decir que tanto p como pm tienden a cero. Resulta claro que la deter
minacin de tem peraturas por este m todo requiere cuidado extraordinario y procedi
mientos experimentales muy elaborados.
A unque la escala de tem peraturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todava depende de las propiedades de los gases en general. En funcin
de esto, la medida de bajas tem peraturas requiere u n gas que no condense a dichas tem
peraturas, y esto impone u n lmite en el rango de tem peraturas que pueden medirse con
un term m etro de gas. La tem peratura ms baja que puede ser medida con un instru
m ento as es del orden de 1 K, obtenida con helio. A altas tem peraturas los gases se diso
cian, y por tanto estas tem peraturas no pueden ser determinadas mediante un term m etro
de gas. Debern emplearse otros mtodos empricos que utilizan ciertas propiedades de
otras sustancias que pueden ser empleadas para medir tem peraturas en rangos donde el
term m etro de gas resulta inadecuado. Una discusin ms amplia puede verse en la
Sec. 5.5.
ESCALA KELVIN
escala Kelvin
A la vista de estas limitaciones es deseable tener un medio para asignar valores de tem pe
raturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una sustancia particu
lar o de u n tipo de sustancias. Una escala as se denom ina escala termodinmica de tem pe
raturas. La escala Kelvin es una escala termodinm ica absoluta de tem peraturas que
proporciona una definicin continua de la tem peratura, vlida sobre todos los rangos de
sta. Las medidas empricas de temperatura, con diferentes term m etros, pueden relacio
narse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar el principio de
conservacin de la energa y el segundo principio de la Termodinmica. Por tanto, la expli
cacin detallada se pospone a la Sec. 5.5 despus de que se hayan introducido dichos prin
cipios. Sin embargo, sealaremos aqu que la escala Kelvin tiene un cero en 0 K y las tem
peraturas inferiores a sta no estn definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idnticas en el rango de
tem peraturas en el que puede utilizarse el term m etro de gas. Por esta razn podemos
escribir K despus de una tem peratura determinada por medio de la Ec. 1.18. En funcin
de esto y hasta que el concepto de tem peratura sea revisado con ms detalle en el Cap. 5,
consideraremos que todas las tem peraturas empleadas hasta ese m om ento estn de
acuerdo con los valores dados por el term m etro de gas de volum en constante.
1.6.4
escala Celsius
La escala Celsius de temperaturas (tambin llamada escala centgrada) utiliza la unidad grado Cel
sius (C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. As, las diferencias de temperaturas son
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1.6 M E D ID A D E LA T E M PE R A T U R A
idnticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Celsius coincide con 273,15
K. como se ve en la siguiente relacin entre la temperatura Celsius y la temperatura Kelvin:
T (C) = T (K) - 273,15
(1.19)
De aqu se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 C y que 0 K
corresponde a -273,15C.
La escala Celsius se define de m odo que la tem peratura del punto de hielo, 273,15 K, sea
0,00C, y que la tem peratura del punto de vapor, 373,15 K, sea 100,00C. Segn esto, hay
100 grados Celsius en el intervalo de 100 Kelvin, una correspondencia que es consecuen
cia de la seleccin del valor 273,16 K para la tem peratura del punto triple. Obsrvese que,
puesto que las temperaturas de los puntos de hielo y de vapor son valores experimentales
sometidos a revisin en funcin de determinaciones ms precisas, la nica tem peratura
Celsius que es fija por definicin es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso com n en ingeniera en los E.U.A. Por
definicin, la escala Rankine, cuya unidad es el grado rankine (R), es proporcional a la
tem peratura Kelvin segn
T (R) = 1,8 T (K)
escala Rankine
( 1 . 20 )
Como evidencia la Ec. 1.20, la escala Rankine es tambin una escala termodinmica abso
luta con un cero absoluto que coincide con el cero absoluto de la escala Kelvin. En las rela
ciones termodinmicas la tem peratura est siempre en trm inos de la escala Kelvin o Ran
kine salvo que se establezca otro criterio especficamente.
En la escala Fahrenheit se utiliza un grado del mismo tam ao que el de la escala Ran
kine, pero el punto cero est desplazado de acuerdo con la expresin
T (F) = T (R) - 459,67
( 1 - 21 )
Punto de v a p o r----
Punto triple
del agua
Punto de hielo
Cent absoino
1.12
Comparacin de la;
calas de temperatur
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escala Fahrenheit
24
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
C r it e r io
METODOLGICO
(1.22)
Esta ecuacin muestra que la tem peratura Fahrenheit del punto de hielo (0C) es 32F y
la del punto de vapor (100C) es 212F. Los 100 grados Celsius o Kelvin entre el punto de
hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrenheit o Rankine, como se ve en
la Fig. 1.12, donde se com paran las escalas Kelvin, Celsius, Rankine y Fahrenheit.
Finalmente, al hacer clculos en ingeniera es frecuente redondear los ltimos nm eros
en las Ecs. 1.19 y 1.21 a 273 y 460, respectivamente. Esto se har frecuentem ente a lo largo
del texto.
D ISE O
ANLISIS
El diseo requiere sntesis: seleccin y conexin de los com ponentes para organizar un
todo coordinado. Sin embargo, como cada com ponente individual puede variar en
tam ao, funcionam iento, coste, etc., es necesario en general som eter cada uno de ellos a
un estudio o anlisis antes de poder hacer una seleccin definitiva. Por ejemplo... un
diseo para proteccin contra incendios puede incluir una red de tuberas por el techo
3 Para un anlisis ms completo, vase A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New York. 1996, Chap. 1.
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1.7 D IS E O Y AN LISIS E N IN G E N IE R A
1.7.3
U n objetivo fundamental de este texto es ayudar a com prender cmo se resuelven los pro
blemas de ingeniera que incluyan principios termodinmicos. Con este objeto se sum i
nistran num erosos ejemplos resueltos adems de los problemas propuestos al final de cada
captulo. Es muy im portante que el estudiante analice los ejemplos y resuelva problemas,
ya que el dominio de los conceptos fundamentales slo se alcanza a travs de la prctica.
Es im portante desarrollar un procedimiento sistemtico que permita mejorar los resul
tados y gratifique los esfuerzos realizados. El estudiante debe pensar cuidadosam ente sus
soluciones, evitando la tentacin de atacar los problemas por un atajo seleccionando alguna
ecuacin aparentem ente apropiada, sustituyendo en ella los valores y obteniendo rpida
m ente u n resultado con la calculadora. U n planteamiento "fortuito de solucin de los
problemas como el descrito puede llevar a dificultades cuando los problemas se vayan
complicando. Por tanto recom endam os muy insistentemente que las soluciones de los
problemas se organicen utilizando los siguientes cinco pasos, que se emplean en los ejem
plos resueltos en este texto.
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modelo ingenieril
25
26
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
Conocido: Establece brevemente con tus propias palabras lo que es conocido. Esto exige que leas el problema cuidado
samente y reflexiones sobre ello.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos conocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un anlisis de sistema
cerrado o de volumen de control y entonces identifica cuidadosamente la frontera. Rotula el diagrama con la informacin
significativa para la definicin del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para clculos sucesivos. Di
buja los diagramas adecuados de propiedades (vase la Sec. 3.2), identificando los estados clave e indicando, si es posible,
los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas cuidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. A menudo
son un instrumento vlido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones e hiptesis: Para establecer un modelo del problema, lista todas las consideraciones e idealizaciones simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. Aveces esta informacin puede tambin anotarse sobre los dibujos del paso anterior.
Anlisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados vlidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituirse en ellas los datos numricos. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, analzalas para determinar qu datos adicionales pueden necesitarse. Debes
identificar las tablas, grficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos. En este momento una
serie de diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar a interpretar estados y procesos.
Una vez que todos los datos y ecuaciones estn organizados, sustituye en las ecuaciones los valores numricos. Comprueba cui
dadosamente que ests empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces realiza los clculos necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numricos parecen razonables y si los signos algebraicos asociados
con los valores numricos son correctos.
El form ato usado en este texto para los problem as resueltos pretende guiar tu form a de
pensar, n u n c a sustituirla. E n consecuencia, debes ser cuidadoso a la hora de aplicar estos
cinco pasos: hay que evitar aplicarlos de form a autom tica, pues en este caso los beneficios
obtenidos seran escasos. P or supuesto, al ir avanzando en u n a solucin en particular,
puedes retroceder a u n paso previo y revisarlo cara a u n a m ejor com prensin del p ro
blem a. Por ejem plo, puede ser adecuado aadir o quitar u n a determ inada consideracin,
revisar u n esquem a, calcular m s datos de propiedades, etc.
Los problem as resueltos que aparecen en el texto incluyen, con frecuencia, com enta
rios sobre aspectos clave de la solucin y analizan com o podran obtenerse m ejores resul
tados si se flexibilizaran ciertas condiciones. Tales com entarios so n u n a opcin en tus p ro
pias soluciones.
E n algunos de los ejem plos iniciales y en problem as de fin de captulo el form ato de la
solucin puede parecer innecesario o farragoso. Sin em bargo, a m edida que los problem as
se van com plicando podrs co m probar que reduce errores, ahorra tiem po y proporciona
u n a m ayor com p ren si n del problem a en curso.
El ejem plo que sigue m uestra el uso de este m odelo de solucin y de paso revisa algu
n os conceptos im portantes in troducidos previam ente.
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1.7 D IS E O Y AN LISIS E N IN G EN IE R A
PROBLEM A
27
Un aerogenerador elctrico se monta sobre una torre. Cuando el viento acta de forma constante sobre las aspas se ge
nera electricidad de forma que se almacena en un sistema de bateras.
(a) Considerando el aerogenerador como un sistema, identifica la localizacin de la frontera por la que el sistema interacciona con el entorno. Describe los cambios que ocurren en funcin del tiempo transcurrido.
(b) Repite lo anterior tomando como sistema slo las bateras de almacenamiento.
SO L U C I N
Conocido: Un aerogenerador proporciona electricidad a un sistema de bateras de almacenamiento.
Se debe hallar: Para un sistema que consiste en (a) el aerogenerador, (b) las bateras de almacenamiento, hay que iden
tificar la localizacin de las interacciones del sistema con el entorno y describir los cambios que ocurren en el sistema en
funcin del tiempo.
Datos conocidos y diagramas:
' Parte (a)
Viento
Parte (b)
Consideraciones e hiptesis:
1. En la parte (a) el sistema es el volumen de control mostrado por la lnea de puntos de la figura.
2. En la parte (b) el sistema es el sistema cerrado mostrado por la lnea de puntos de la figura.
3. El viento tiene rgimen permanente.
Anlisis:
(a) En este caso un flujo de aire cruza el lmite del volumen de control. Otra interaccin importante entre el sistema y el
entorno es el paso de corriente elctrica a travs de los cables. Sin embargo, desde la perspectiva macroscpica una
interaccin as no se considera una transferencia de masa. Con viento estable, el aerogenerador alcanzar muy pro
bablemente una operacin estacionaria, en la que la velocidad de rotacin de las aspas es constante y se genera una
corriente elctrica constante.
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28
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
(b) La principal interaccin entre el sistema y su entorno es la corriente elctrica que pasa a las bateras a travs de los
cables. Como se recoge en la parte (a), esta interaccin no se considera una transferencia de masa. El sistema es un
sistema cerrado. Cuando las bateras se cargan y las reacciones qumicas se producen en su interior, la temperatura
de la superficie de las bateras puede elevarse algo y puede producirse una interaccin trmica entre ellas y el entorno.
Esta interaccin puede considerarse, muy probablemente, como de segundo orden.
Si empleamos trminos familiares en un curso de Fsica previo, el sistema de la parte (a) incluye la conversin de ener
ga cintica en electricidad mientras que el sistema (b) supone almacenamiento de energa en las bateras.
1 .8
Este libro tiene diferentes elementos que facilitan el estudio y contribuyen a una mayor
comprensin. Entre ellos se incluyen:
Ejemplos
Se proporcionan num erosos ejemplos resueltos que aplican la metodologa de resolucin
presentada en la Sec. 1.7.3 y que se m uestra en el ejemplo 1.1. Animamos a estudiar
estos ejemplos incluyendo los comentarios adjuntos.
Ejemplos menos formales se incluyen intercalados en el texto. Estos se introducen
con las palabras. Por ejemplo... y se concluyen con el smbolo . Tam bin conviene
estudiar estos ejemplos.
Ejercicios
Cada captulo tiene un conjunto de cuestiones para discusin bajo el epgrafe Cues
tiones para reflexionar que pueden hacerse de m odo individual o en pequeos grupos.
Su objetivo es permitir una ms profunda com prensin de la materia, estimular el
pensamiento crtico y autoevaluarse.
Se proporciona u n elevado nm ero de problemas al final de cada captulo. Los pro
blemas se organizan en coordinacin con el desarrollo terico y se ordenan en orden
creciente de dificultad. Los problemas se clasifican tam bin con encabezamientos
que agilicen el proceso de seleccin de problemas a resolver. En las pginas del final
del apndice incluido en cada uno de ios tomos se incorporan respuestas a una selec
cin de los problemas procuestos.
A unque d proposito de este a r r e es ayunar a entender ia Termodinmica tcnica, se
han m corrcrado cossideracioQes de diseo relacionadas con la Termodinmica.
Cada captulo tiene una sene de m cbkm s tk nee r m al abierto que suponen por s
m anos una serie de h ev e s experiencias en ^ o para avudar a desarrollar creati
vidad y juicio tcnico. Tambin proporcionan la posibilidad de desarrollar habilida
des en la comunicacin.
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1.9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
En el margen, coordinada su posicin con el texto, se listan una serie de palabras clave.
Las ecuaciones ms importantes se sealan con una doble lnea horizontal como,
por ejemplo, la Ec. 1.10.
Criterio Metodolgico, cuando aparece escrito al margen, o bien seala una mejora incor
porada a la metodologa de resolucin de problemas, caso de la pg. 10, o bien intro
duce convenciones como el redondeo de la temperatura 273,15 K a 273 K, caso de la
pg. 24.
El icono Q t seala qu problemas de fin de captulo son apropiados para una reso
lucin con ordenador.
En la contraportada, al principio del libro, se han incluido una serie de factores de
conversin y constantes im portantes para facilitar una consulta rpida.
Asimismo, en la contraportada del final aparece el listado de una serie de smbolos
utilizados.
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sistema cerrado
volumen de control
frontera
entorno
propiedad
propiedad extensiva
propiedad intensiva
estado
proceso
ciclo termodinmico
fase
sustancia pura
equilibrio
presin
volumen especfico
temperatura
proceso adiabtico
proceso isotermo
escala Kelvin
escala Rankine
29
C A P T U L O 1. PARA E M PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
1. Considera una actividad cualquiera diaria tal como cocinar, calentar o enfriar una
casa, conducir un automvil o utilizar un ordenador, y realice un esquema de lo que
observa. Defina los lmites del sistema para analizar algunos aspectos de los sucesos
que ocurren. Identifique las interacciones entre el sistema y el entorno.
2. Cules son los posibles lmites para estudiar cada uno de los sistemas siguientes?
(a) una rueda de bicicleta inflndose.
(b) una copa de agua calentndose en un horno de microondas.
(c) un frigorfico domstico funcionando.
(d) un m otor a reaccin en vuelo.
(e) la refrigeracin de un ordenador personal.
(f)
10 . Cuando en un edificio han funcionando extractores de aire de gran dim ensin puede
ser difcil abrir las puertas exteriores debido a la diferencia de presiones interior y
exterior. Crees que podras abrir una puerta de 0.90 por 2,10 m si la presin interior
fuera de 2,54 cm de agua (vaco)?
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1.9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
31
1.4
1.9
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32
C A P T U L O 1. PARA EM PEZ A R : C O N C E P T O S Y D E F IN IC IO N E S
P = 0,12 MPa
T(C)
v (m3/kg)
T( C)
v (m3/kg)
200
240
280
2,172
2,359
2,546
200
240
280
1,808
1,965
2,120
Los datos que aparecen al resolver problemas no caen, a 1.18 El aire en una cmara cerrada tiene una presin absoluta
menudo, con exactitud sobre la malla de valores que pro
de 80 kPa. La presin de la atmsfera circundante es equi
porcionan las tablas de propiedades, por lo que resulta
valente a 750 mm de columna de mercurio. La densidad del
necesaria la interpolacin lineal entre entradas adyacentes de
mercurio es 13,59 g/cm3 y la aceleracin de la gravedad es
la tabla. Utilizando los datos suministrados aqu, estmese:
g = 9,81 m/s2. Determnese la presin manomtrica (o de
vaco) dentro de la cmara, en bar.
(a) el volumen especfico para T = 200C, p = 0,113 MPa,
en m3/kg.
(b) la temperatura parap = 0,12 MPa, v = 1,85 m3/kg, en C 1.19 La presin absoluta de un gas que entra en un compre
sor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presin manom
(c) la temperatura para p = 0,11 MPa, v = 2,20 m3/kg, en K.
trica es 0,8 MPa. La presin atmosfrica es 99 kPa. Deter
mnese el cambio en la presin absoluta entre la entrada y la
1.12 Un sistema que consiste en 1 kg de gas sufre un proceso
salida, en kPa.
durante el cual la relacin entre la presin y el volumen es
p V L3- constante. El proceso se inicia con p j = 1 bar,
Vj = 1 m3 y finaliza con V2 = 3 m3. Determnese la presin 1.20 El manmetro inclinado que muestra la Fig. Pl .20 se uti
liza para medir la presin de un gas. El lquido dentro del
final, p2, en bar, y represntese el proceso en una grfica de
manmetro tiene una densidad de 0,8 g/cm3 y la lectura del
la presin frente al volumen.
manmetro se indica en la figura. Si la presin atmosfrica
es
101 kPa y la aceleracin de la gravedad es g = 9,81 m/s2,
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistn
cul
es la presin absoluta del gas, en kPa?
que contiene aire, inicialmente a p l = 20 lbf/in.2 y que ocupa
un volumen de 1,5 ft3. El aire se comprime hasta un volu
men final de 0,5 ft3. Durante el proceso, la relacin entre la
presin y el volumen es p\AA = constante. Determnese la
presin final en lbf/in2 y en MPa.
Pl tm = 101 kPa
g = 9,81 m/s2
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PRO B LEM A S
- 101 kPa
L ~ .28 era
g " 9,81 mV
(a) 70F
Api
(b) 0F
u - 0.001 m'/kg
33
(c) -30F
(d) 500F
(e) 212F
(f) -459,67F
Convierta cada una a la escala Kelvin.
1.25 La relacin entre la resistencia i? y la temperatura T de un
termistor es, aproximadamente
P1. 21
= Patm=l01kl>a
DcfWw.ito H
L = 20 cm
Deposito \
M bar
Manmetro
A
R R0 exp j 3 | j. j r j
P1. 22
Temperatura
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F ^
P1. 22
34
itr^o y A l
A icxto
1.1D
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LA ENERGA Y LA
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINMICA
...
La en erg a es u n co n c e p to fu n d a m e n ta l de la T e rm o d in m ic a y u n o de los asp ec
to s m s relevantes del anlisis en ingeniera. E n este ca p tu lo se in tro d u c e la e n e r
ga y se d esarro llan las ecu acio n es q u e p e rm ite n aplicar el p rin cip io de co n se rv a
ci n de la energa. La p re se n ta c i n q u e aq u se h ace est lim itada a sistem as
cerrad o s. E n el C ap. 4 se extiende el anlisis a los v o l m en es de co n tro l.
L a en erga es u n c o n c ep to fam iliar, y h em o s odo m u c h o so b re ella. E n este
cap tu lo se d esarro llan varios aspectos im p o rtan tes del co n cep to de energa.
A lg u n o de ellos ya lo habrs e n c o n tra d o antes. U n a idea bsica es q u e la energa
p u ed e almacenarse d en tro de los sistem as en diversas form as m acroscpicas. La
en erga tam b in p u ed e transformarse de u n a fo rm a a o tra y transferirse e n tre sistem as.
Para sistem as cerrados la energa se transfiere p o r m edio de trabajo y de calor. La
can tid ad to tal de energa se conserva en to d as las tran sfo rm acio n es y transferencias.
El objetivo de este ca p tu lo es o rganizar estas ideas e n form as adecu ad as p ara
el anlisis e n ingeniera. La p re se n ta c i n em pieza c o n u n a revisin de los c o n c e p
to s en erg tico s s e g n la M ecnica. A p a rtir de ah el co n c ep to te rm o d in m ic o de
en erg a se in tro d u c e co m o u n a e x ten si n del co n c e p to de energa e n m ecnica.
2 .1
Apoyndose en las contribuciones de Galileo y otros cientficos, Newton formul una des
cripcin general del movimiento de los objetos bajo la influencia de las fuerzas aplicadas
sobre ellos. Las leyes del movimiento de Newton, que proporcionan la base de la Mecnica
clsica, llevan a los conceptos de trabajo, energa cintica y energa potencial y stos conducen
posteriorm ente hacia un concepto ampliado de la energa. N uestro anlisis empieza con
una aplicacin de la segunda ley de Newton para el movimiento.
2.1.1
La lnea curva de la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), que se mueve con relacin al sistema de coordenadas x -y indicado. La velocidad
del centro de masas del cuerpo se representa por C.1 Sobre el cuerpo acta una fuerza
resultante F que puede variar en m dulo de un lugar a otro a lo largo del recorrido.
1 Los smbolos en negrita representan vectores. Sus mdulos se recogen en tipo normal.
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35
36
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.1
La fuerza resultante se descompone en una com ponente Fs a lo largo del recorrido y una
com ponente F normal al recorrido. El efecto de la com ponente F5 es el cambio en el
m dulo de la velocidad, m ientras que el efecto de la com ponente F es el cambio en su
direccin. Como se ve en la Fig. 2.1, 5 es la posicin instantnea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de u n punto fijo denom inado 0. Puesto que el m dulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los m dulos de F y F son, en general, fun
ciones de 5.
Consideremos que el cuerpo se mueve desde s = s ,, donde el mdulo de su velocidad
es Clr hasta s - s2, donde su velocidad es C2. Consideremos para esta demostracin que la
nica interaccin entre el cuerpo y su entorno se debe a la fuerza F. Por la segunda ley de
Newton del movimiento, el mdulo de la com ponente Fs se relaciona con el cambio del
m dulo de C mediante
dC
/ = m -r3
dt
(2 . 1)
(2 .2)
m C dC = j
i
F . ds
(2.3)
Ji
mC dC = \ m C 2
energa cintica
i
= r. m ( C 2 - C f)
c,
(2.4)
El trmino 2 mC2 es la energa cintica, EC, del cuerpo. La energa cintica es una magnitud
escalar. La variacin en energa cintica, AEC, del cuerpo es2
AEC = E C 2 - E C , = - m i C ] - Cf )
El smbolo A siempre significa "valor final menos valor inicial-.
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(2.5)
2.1 C O N C E P T O M E C N IC O D E LA E N ER G A
La integral del segundo miembro de la Ec. 2.3 es el trabajo de la fuerza Fs sobre el cuerpo
cuando se mueve de s1 a s2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es tam bin una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta
F ds
(2.6)
donde la expresin para el trabajo se ha escrito en trm inos del producto escalar del vector
fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la fuerza
resultante sobre el cuerpo es igual al cambio de su energa cintica. Cuando el cuerpo se
acelera por la accin de la fuerza resultante, el trabajo hecho sobre aqul puede conside
rarse una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena como energa cintica.
La energa cintica puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor de su velocidad instantnea relativa a un sistema especfico de coordenadas, sin
im portar cmo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energa cintica es una pro
piedad del cuerpo. La energa cintica es una propiedad extensiva puesto que vara con la
masa del cuerpo.
U n idad es. El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la energa
cintica son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad de trabajo es el new tonmetro, N-m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a m enudo el kj. Las
unidades inglesas utilizadas com nm ente para el trabajo y la energa cintica son la libra
fuerza-pie, ft-lbf, y la unidad trmica britnica, Btu.
2.1.2
ENERGIA PO TEN C IA L
n
fZ2
rz2
C 2 - C {) =
R d z - \ mgdz
Z*
Jzi
(2.7)
La introduccin de un signo menos delante del segundo trm ino en el segundo miembro
es consecuencia de que la fuerza de la gravedad est dirigida hacia abajo y el desplaza
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro de la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando ste se mueve verticalmente desde z, a z2. La segunda
integral puede calcularse del m odo siguiente:
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trabajo
37
3*
C i l T 'l L O 2 . LA ENERGA Y EL P R IM E R PR IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
mg
Superficie terrestre
22
m g d z = m g ( z 2 - z 1)
(2.8)
- i
^
energa potencial
gravitatoria
m( C 2 - Cf) + mg(z2 -
z{) =
(2.9)
C r it e r io
METODOLGICO
Rd z
(2.10)
Las unidades de la energa potencial en cualquier sistema de unidades son las mismas que
las de la energa cintica y el trabajo.
La energa potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una propiedad
de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntam ente. Sin embargo, el clculo
de la fuerza de la gravedad como mg permite determ inar la energa potencial gravitatoria a
partir de un valor concreto de g conociendo slo la masa del cuerpo y su elevacin. Con
este enfoque, la energa potencial puede considerarse una propiedad extensiva del cuerpo.
A lo. largo del libro se considera que las diferencias en altura son suficientemente pequeas
como para tom ar constante la fuerza de la gravedad. El concepto de energa potencial gra
vitatoria puede enunciarse, sin embargo, teniendo en cuenta la variacin de esta fuerza con
la elevacin.
Para asignar un valor a la energa cintica o a la energa potencial de un sistema, es
necesario considerar una referencia y especificar un valor para dichas magnitudes en dicha
referencia. De este modo, los valores de las energas cintica y potencial se determ inan en
relacin con esta eleccin arbitraria de la referencia y los valores asignados a ella. Sin
embargo, puesto que solamente se requiere calcular cambios de las energas potencial y
cintica entre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela.
La E c 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actan sobre un cuerpo desde
su entorno, con la excepcin de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los cambios
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2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
en las energas cintica y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante provoca un
aum ento en la altura, o una aceleracin del cuerpo o ambos, el trabajo hecho por dicha
fuerza puede considerarse como una transferencia de energa al cuerpo, donde se almacena
como energa potencial gravitatoria y/o energa cintica. La nocin de energa como una
propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta interpretacin.
La interpretacin de la Ec. 2.9 como una expresin del principio de conservacin de la
energa puede reforzarse considerando el caso especial de un cuerpo sobre el que la nica
fuerza que acta es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se anula,
reducindose la Ec. 2.9 a
C j) + m g ( z 2 - z f ) = 0
n i + mgz2 = -m
^ nCj-1m C
mgz-y
En tales condiciones, la suma de las energas cintica y potencial gravitatoria permanece cons
tante. La Ec. 2.11 m uestra tam bin que la energa puede transformarse de una forma en otra:
es el caso de u n objeto que cae bajo la influencia exclusiva de la gravedad. Con la cada la
energa potencial disminuir la misma cantidad que aum entar la energa cintica.
2.1.3
C O N C L U S I N
Hasta aqu la presentacin se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas afectan
slo a su velocidad y posicin como u n todo. Sin embargo, los sistemas de inters en inge
niera interaccionan normalmente con su entorno en formas ms complicadas, con cambios
tambin en otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta slo con los conceptos
de energas potencial y cintica, ni basta el principio rudimentario de conservacin de la
energa introducido en esta seccin. En Termodinmica el concepto de energa se ampla
para considerar otros cambios observados y el principio de conservacin de la energa se
extiende para incluir una amplia variedad de formas en las que el sistema interacciona con
su entorno. La base para tales generalizaciones es la evidencia experimental. Las extensiones
del concepto de energa se desarrollan en lo que sigue de este captulo, empezando en la
siguiente seccin con una discusin ms amplia del concepto del trabajo.
2 .2
El trabajo IV hecho por, o sobre, un sistema y evaluado en trm inos de fuerzas y despla
zamientos observables macroscpicamente es
W = 2 F ds
(2.12)
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39
40
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PRIM ER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
definicin
termodinmica
de trabajo
la Termodinmica tam bin tiene que ver con fenmenos no incluidos en el campo de la
Mecnica, de modo que es preciso adoptar una interpretacin ms amplia del trabajo.
Una interaccin particular se considera un trabajo si satisface el siguiente criterio, que
puede ser considerado como la definicin termodinmica de trabajo: Un sistema realiza trabajo
sobre su entorno cuando el nico efecto sobre cualquier elemento externo al sistema podra haber sido la
elevacin de una masaiXtese que la elevacin de una masa supone, en efecto, una fuerza que
acta a lo largo de una distancia, de modo que el concepto de trabajo en Termodinmica es
una ampliacin natural del concepto de trabajo en Mecnica. Sin embargo, la prueba de si
una interaccin tal como el trabajo ha tenido lugar no es que se haya producido la elevacin
de una masa, o que una fuerza haya actuado realmente a lo largo de una distancia, sino que
el nico efecto podra haber sido un incremento en la elevacin de una masa.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.3 que muestra dos sistemas denominados A y B.
En el sistema A se agita un gas con una rueda de paletas: la rueda de paletas hace trabajo
sobre el gas. En principio se podra calcular el trabajo en trminos de fuerzas y movimientos
en la frontera entre la rueda de paletas y el gas. Dicho clculo es consistente con la Ec. 2.12,
donde el trabajo es el producto de una fuerza por un desplazamiento. En contraste, consi
deremos el sistema B que incluye slo la batera. En la frontera del sistema B las fuerzas y los
movimientos no son evidentes. Ms bien, hay una corriente elctrica, I, producida por la
diferencia de potencial elctrico que existe entre los terminales a y b. El hecho de que este
tipo de interaccin en la frontera se pueda clasificar como trabajo es una consecuencia de la
definicin termodinmica de trabajo dada anteriormente: Podemos imaginar que la
corriente se suministra a un m otor elctrico hipottico que eleva un peso en el entorno.
El trabajo es una forma de transferir energa. Segn esto, el trm ino trabajo no se
refiere a lo que est siendo transferido entre sistemas o a lo que es almacenado dentro de
los sistemas. La energa se transfiere y almacena cuando se realiza trabajo.
2.2.1
C O N V E N IO DE SIGNO S Y N O T A C I N
La Termodinmica tcnica tiene que ver frecuentemente con dispositivos tales como
m otores de com bustin interna y turbinas cuyo propsito es realizar trabajo. Por consi
guiente, en contraste con el enfoque general tom ado en Mecnica, a m enudo resulta con
veniente considerar dicho trabajo como positivo. Es decir,
convenio de signos
para el trabajo
Sistema B
23
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Dos ejemplos
de trabajo.
2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
Este convenio de signos para el trabajo se utiliza a lo largo del libro. En ciertos casos, sin
embargo, resulta conveniente considerar el trabajo hecho sobre el sistema como trabajo
positivo, como ya se hizo en la discusin de la Sec. 2.1. Para reducir la posibilidad de error
en un caso as, la direccin de la transferencia de energa se m uestra mediante una flecha
en la grfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direccin de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cmo vara la fuerza con el
desplazamiento. Esto nos lleva a una importante idea en relacin con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles de la interaccin que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no slo de los estados inicial y final del sistema. De aqu se deduce
que el trabajo no es unapropiedad del sistema o del entorno. Adems, los lmites de la inte
gral de la Ec. 2.12 significan "desde el estado 1 hasta el estado 2 y no pueden interpretarse
como valores del trabajo en dichos estados. La nocin de trabajo en un estado no tiene
sentido, de m odo que el valor de esta integral nunca debera indicarse como W 2 - W 1.
La diferencial del trabajo SW se conoce como inexacta porque, en general, la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los detalles del proceso:
r2
C r it e r io
METODOLGICO
el trabajo no es
una propiedad
SW = w
-1
Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en m odo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial dV, sin im portar los detalles del proceso, como sigue
V'.
d V = V2 - V l
donde Vx es el volumen en el estado 1 y Vi, es el volumen en el estado 2. La diferencial de
toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el smbolo d como
en la expresin anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e inexactas,
la diferencial del trabajo se escribe como 5W. El smbolo 8 se utiliza tambin para identi
ficar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
E n m uchos anlisis termodinmicos interesa conocer la velocidad con que se transfiere
la energa. La velocidad de transferencia de energa mediante trabajo se llama potencia y se
representa por W . Cuando una interaccin tal com o el trabajo incluye fuerzas observables
macroscpicamente, como en la Ec. 2.12, la velocidad de transferencia de energa por tra
bajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en el punto de aplicacin de la fuerza:
W = F C
(2.13)
El punto que aparece sobre u n smbolo, como en W , se utiliza en el libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo , al t2 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:
W = | 2 W d t = j 2 F C (dt)
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(2.14)
41
potencia
42
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Para W. se aplica el mismo convenio de signos que para IV. La potencia puede expresarse
en trm inos de cualquier unidad para la energa y el tiempo, puesto que es la velocidad o
el ritmo con el que se hace trabajo. En el SI, la unidad para la potencia es el J/s, llamada
watio. En este libro tambin se utilizar el kilowatio, kW. Las unidades inglesas utilizadas
com nm ente para la potencia son ft-lbf/s, Btu/h y el caballo de vapor, hp.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la ecuacin 2.13, calculemos la potencia requerida
por un ciclista que viaja a 32 km por hora, para vencer la resistencia del aire. Esta resistencia
aerodinmica viene dada por
= 2
A P C"
i ( 0 , 8 8 ) ( 0 , 3 6 m 2) fl , 2 ^ j ^ 8 , 8 9 y J lO- 3 ^
= 0,133 kW
Hay m uchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o de que ste lo realice. El
resto de esta seccin se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el importante
caso del trabajo hecho cuando el volum en de una cantidad de un gas (o lquido) cambia
por expansin o compresin.
2.2.2
TRABAJO DE EX PA N SI N O C O M PR ESI N
Q uerem os calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la Fig. 2.4, consistente en un
gas (o lquido) contenido en un dispositivo cilindro-pistn, cuando el gas se expande.
D urante el proceso la presin del gas ejerce una fuerza normal sobre el pistn. Sea p la
presin que acta en la superficie de separacin entre el gas y el pistn. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistn es simplemente el producto pA. donde A es el rea de la super-
Presin media en la
superficie del p i s t n p
^
'
;J
\-------7
m
6y-* 2M
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Expansin o compresin
de un gas o un lquido.
2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
ficie del pistn. El trabajo hecho por el sistema cuando el pistn se desplaza una distancia
dx es
8W = p A dx
(2.15)
El producto A dx en la Ec. 2.15 equivale al cambio en el volum en del sistema, dV. As,
la expresin del trabajo puede escribirse como
SW = p d V
(2.16)
f 2
IV = I p d V
J v,
(2.17)
Datos medidos
Curva de ajuste
f.
'Q
v
8-.
2S
Datos presin-volumen.
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43
44
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
medida en cualquier punto del cilindro sea bsicamente igual a la ejercida en la cara del
pistn, puede existir dispersin en los datos presin-volum en como m uestra la Fig. 2.5.
El rea bajo la curva ajustada a esos datos dara tan slo una estimacin aceptable para la inte
gral de la Ec. 2.17, y por lo tanto para el trabajo. Veremos despus que en algunos casos
donde la falta de la relacin requerida presin-volum en nos impide evaluar el trabajo a
partir de la Ec. 2.17, ste puede determinarse alternativamente a partir de u n balance de
energa (Sec. 2.5).
EL TRA BA JO D E E X P A N S I N O C O M P R E S I N E N P R O C E S O S D E
C U A S IE Q U IL IB R IO
proceso de
cuasiequilibrio o
cuasiesttico
Masa de infinitesimales
que se van quitando
durante la expansin
del gas o el lquido
Frontera
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2.2 E N ER G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
dV
Volumen
1----- 1
1 Gaso | L
1 liquido i
f
U
__
2.7
!,
en la frontera que se m ueve. La relacin entre la presin y el volum en puede ser grfica o
analtica. C onsiderem os en prim er lugar u n a relacin grfica.
U na relacin grfica es la que se m uestra en el diagram a presi n -v o lu m en (diagrama
p -V ) de la Fig. 2.7. Inicialm ente, la cara del p ist n est en la posicinay y la presin del gas
es p lt al final del proceso de expansin cuasiesttica el pistn se encuentra en la posicin
x 2 y la presi n se ha reducido a p 2. La presin uniform e en todo el gas se m uestra, para
cada posicin del pistn, com o u n p u n to del diagram a. La curva, o trayectoria del proceso,
q ue conecta los estados 1 y 2 del diagram a representa el co n ju n to de estados de equilibrio
p o r los que el sistem a h a pasado d u ran te el proceso. El trabajo hecho p o r el gas sobre el
p ist n du ran te la expansin viene dado p o r p d V , la cual puede interpretarse com o el
rea bajo la curva de la presin en fun ci n del volum en. As, el rea som breada de la
Fig. 2.7 es igual al trabajo del proceso. Si se h u b iera comprimido el gas desde 2 a 1 a lo largo
de la m ism a trayectoria sobre el diagram a p -V , la cantidad del trabajo hubiera sido la
m ism a, pero el signo sera negativo, indicando q u e para la com presin la transferencia de
energa tuvo lugar del p ist n hacia el fluido.
La interpretacin del trabajo com o u n rea en el caso de u n proceso de expansin o
com presin cuasiesttica perm ite u n a dem ostracin sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y p o r tan to n o es u n a propiedad. Esto se puede deducir del anlisis
de la Fig. 2.8. S upongam os que el gas evoluciona en u n dispositivo cilin dro-pistn de u n
estado inicial de equilibrio 1 a u n estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, sealados A y B en la Fig. 2.8. P uesto que el rea debajo de cada trayectoria
representa el trabajo para el co rrespondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
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46
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R PRLXCIPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.9
proceso politrpico
PROBLEMA
del proceso, definido ste por una trayectoria especfica y no slo por los estados inicial y
final. Si recordamos la com probacin de que una m agnitud era una propiedad, dada en la
Sec. 1.3, puede deducirse que el trabajo no es una propiedad. El valor del trabajo depende de
la naturaleza del proceso entre los estados extremos.
La relacin entre la presin y el volum en durante u n proceso de expansin o com pre
sin tambin puede describirse analticamente. U n ejemplo de ello se tiene con la expre
sin p V 1= constante, donde el valor de n es una constante para el proceso considerado.
U n proceso cuasiesttico descrito por tal expresin recibe el nom bre de proceso politrpico. Tam bin pueden considerarse otras formas analticas para la relacin presin-volu
men.
El ejemplo siguiente ilustra la aplicacin de la Ec. 2.17 para la relacin entre la presin
y el volumen durante una expansin dada por la expresin analtica pVn = constante.
Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso de expansin para el que la relacin entre la presin y el vo
lumen viene dada por
-
pV" = constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m3, y el volumen final es 0,2 m3. Determnese el trabajo, en kj, para
el proceso si: ('a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
SOLUCIN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre una expansin en la que pVn = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (c) n = 0.
Datos conocidos y diagramas: La relacin dada p -V y los datos dados para la presin y el volumen pueden emplearse
para representar el diagrama presin-volumen adjunto para el proceso.
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2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
1
]
1
p\
constante 1
1 _________i
i
L
K|
2.1
Consideraciones e hiptesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La pared mvil es el nico modo de trabajo.
3. La expansin es un proceso politrpico.
Anlisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a ella la relacin presinvolumen conocida.
(a) Introduciendo la expresin p = constante/V en la Ec. 2.17 y calculando la integral
-V.
TA
.B
-n
TA
constante ,
/ V2
- V-
TX= ) v p d V = j, ------------- aV = constante I
V
1 n
La constante en esta expresin puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante = P\V" =
As, la expresin del trabajo resulta ser
W
1 - re
1 - re
Esta expresin es vlida para todos los valores de re exrepto para re = 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presin en el estado 2. Dicha presin se puede calcular con la relacin
P\V\ = P2 ^' que, ordenando, conduce a
= 1,06 bar
De aqu,
W (b)
r2
\ dV =
W = constante J v
v, -p
1/ = (constante) ln y
= (p^Vr) ln ^
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47
C A P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el rea bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-V. Ntese que las reas relativas son coherentes con los resultados numricos.
La consideracin de proceso poiitrpico es significativa. Si la relacin presin-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presin-volumen, el valor de ip dUhubiera proporcionado una estimacin plau
sible del trabajo slo cuando la presin medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pistn.
B
El
2.2.3
Para ampliar nuestra com prensin del concepto de trabajo, consideraremos ahora breve
m ente algunos otros ejemplos.
A la rg a m ie n to d e u n a b a r ra . Sea u n sistem a consistente en u n a barra bajo tensin,
segn m uestra la Fig. 2.9. La barra est fija en x = 0, y se aplica u n a fuerza F en el otro
extrem o. R epresentem os a la fuerza p o r F - aA, donde A es el rea de la seccin de la
barra y o es el esfuerzo normal que acta en el extremo de la barra. El trabajo hecho
cuando el extrem o de la barra se desplaza una distancia dx viene dado por 8W = -crA dx.
El signo m enos es necesario ya que el trabajo se hace sobre la barra cuando dx es posi
tivo. El trabajo para u n cam bio de longitud desde x : a x 2 se calcula integrando:
W = -
(2.18)
a A dx
La Ec. 2.18 para un slido es la equivalente de la Ec. 2.17 para un gas en una expansin o
compresin.
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2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
r dA
(2.19)
A,
(2.20)
Marco rgido
de alambre
50
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
1 Frontera
del sistema
2.11
T ra b ajo elctrico.
(2.21)
Puesto que la corriente i es igual a dZ/dt, el trabajo puede expresarse en forma diferencial
segn
S W = - g d Z
(2.22)
donde dZ es la cantidad de carga elctrica que fluye al sistema. El signo menos es necesario
debido al convenio de signos establecido antes para el trabajo. Cuando la potencia se cal
cula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad bsica SI), la unidad de
potencial elctrico es el voltio, definido como 1 watio por amperio.
N os referim os a conti
nuacin, brevem ente, a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistem as pre
sentes en cam pos elctricos o m agnticos, conocidos com o trabajos de polarizacin y
m agnetizacin, respectivam ente. D esde el p u n to de vista m icroscpico, los dipolos
elctricos de los dielctricos ofrecen resistencia a la rotacin, de m odo que se realiza
trabajo cuando son alineados p o r u n cam po elctrico. D e m odo similar, los dipolos
m agnticos presentan resistencia a la rotacin, de m odo que se realiza trabajo sobre
ciertos m ateriales cuando su m agnetizacin se modifica. La polarizacin y la m agne
tizacin dan lugar a cam bios detectables macroscpicamente en el m om ento dipolar total
cuando las partculas que constituyen el m aterial cam bian de alineacin. E n estos
casos el trabajo se asocia con fuerzas que actan sobre el sistem a en co njunto p o r los
cam pos existentes e n el entorno. Las fuerzas que actan sobre el m aterial en el inte
rior del sistem a se llam an fuerzas internas. Para tales fuerzas el desplazam iento apro
piado para evaluar el trabajo es el desplazam iento de la m ateria sobre el que la fuerza
interior acta. Las fuerzas que actan en la frontera se llam an fuerzas superficiales. Los
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2.2 E N E R G A T R A N S F E R ID A M E D IA N T E TRABAJO
ejem plos de trabajo hecho por fuerzas superficiales incluyen la expansin o com pre
sin de u n gas (o lquido) y el alargam iento de u n slido.
2.2.4
(2.23)
(2.24)
donde el vector E es la intensidad del campo elctrico dentro del sistema, el vector P es el
m om ento dipolar elctrico por unidad de volumen y V es el volumen del sistema. Una
ecuacin similar para la transferencia de energa por trabajo desde u n campo magntico uni
forme cuando la magnetizacin aum enta ligeramente es
8W =
d ( V M )
(2.25)
donde el vector H es la intensidad del campo magntico dentro del sistema, el vector M es
el m om ento dipolar magntico por unidad de volum en y p 0 es una constante, la permeabi
lidad del vaco. El signo menos que aparece en las tres ltimas ecuaciones est de acuerdo
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52
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
(2.26)
y en la que los puntos suspensivos representan otros posibles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva relacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consecuencia de la nocin de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intensiva en estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque las
cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea de
fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restriccin de proceso cuasiesttico, la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de inters prctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de pale
tas que agita un gas o un lquido en el interior del sistema. Cuando sucede una accin de
tipo cortante, el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de m odo ms correcto las implicaciones del concepto de proceso cuasies
ttico es preciso considerar el segundo principio de la Termodinmica, de modo que dicho
concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, despus de haber introducido dicho principio.
2 .3
ENERGA DE UN SISTEMA
Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energa cintica y la energa potencial gravitatoria de un
sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La definicin
de trabajo se ha ampliado en la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones entre
un sistema y su entorno. En esta seccin, el concepto ampliado de trabajo se utilizar para
obtener una mejor com prensin de lo que es la energa de u n sistema. El primer principio
de la Termodinmica, que es una generalizacin de hechos experimentales, juega u n papel
central en este anlisis.
2.3.1
proceso adiabtico
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2.3 EN ER G A D E U N S IS T E M A
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado som e
tido a u n proceso adiabtico entre dos estados dados depende solamente de los estados inicial y
fin a l y no de los detalles del proceso adiabtico. Este principio, llamado prim er principio
de la Termodinmica, es vlido independientem ente del tipo de trabajo o de la naturaleza
del sistema cerrado.
La afirmacin anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Como consecuencia de los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midindolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para todos los procesos adiabticos entre los mismos estados inicial
y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta conclusin, de
m odo que se adopta como u n principio fundamental el que el trabajo es realmente el
mismo.
2.3.2
Se introduce aqu una definicin general de la variacin de energa para u n sistema cerrado
que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer principio de
la Termodinmica junto con la com probacin exigida para una propiedad, presentada en
la Sec. 1.3.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabticos de u n sis
tem a cerrado entre un par de estados definidos, puede concluirse, de la com probacin exi
gida para una propiedad, que el trabajo adiabtico define el cambio de alguna propiedad
del sistema. A esta propiedad se la llama energa. Seleccionando el smbolo E para repre
sentar la energa de un sistema, la definicin de la variacin de energa entre dos estados
ser, entonces
E2 ~ E 1
= -
W ad
LA ENERGA IN TER N A
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definicin de la
variacin de energa
(2.27)
donde Wa representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabtico entre dichos esta
dos. El signo menos delante del trmino trabajo en la Ec. 2.27 est de acuerdo con el con
venio de signos definido previamente.
Puesto que se puede asignar cualquier valor arbitrario , a la energa de u n sistema en
un estado dado 1, no puede atribuirse ningn significado especial al valor de la energa en
el estado 1 o en cualquier otro estado. nicamente tienen significado las variaciones en la
energa de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variacin como consecuencia del trabajo hecho por
el sistema o sobre l durante u n proceso adiabtico, es una expresin del principio de con
servacin de la energa para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que introducen
variaciones en las energas cintica y potencial gravitatoria, respectivamente, son casos
especiales de la Ec. 2.27.
2.3.3
primer principio de
la Termodinmica
53
54
C \P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PRIM ER P R IN C IPIO DF LA T E R M O D IN M IC A
energa interna
F. ! ( E C 2
E C j) ( E P 2
E P j) + ( f / 2
U l)
(2.28)
AE = AEC + AEP + AU
interpretacin
microscpica de la
energa interna
T odas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energa introducidas
previam ente.
La identificacin de la energa interna com o u n a form a m acroscpica de energa es u n
paso im portante en el planteam iento seguido, pues define el concepto de energa en T erm o
dinm ica separndolo del correspondiente a la Mecnica. E n el Cap. 3 aprenderem os a cal
cular variaciones de la energa interna para prcticam ente todos los casos im portantes, inclu
yendo gases, lquidos y slidos, m ediante el uso de datos empricos.
Para reforzar n u estra com prensin de la energa interna, considrese u n sistem a que
enco n trarem o s con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistem a consiste en
el gas contenido en u n depsito. V am os a desarrollar una interpretacin microscpica de
a energa interna com o la energa atribuida a los m ovim ientos v configuraciones de las
m olculas individuales, tom os y partculas subatm icas que constituven la m ateria del
sistem a. Las m olculas de gas se m ueven enco n tran d o otras m olculas o las paredes del
recipiente. U na parte de la energa in tern a del gas es la energa cintica de traslacin de las
m olculas. O tras contribuciones a la energa interna incluyen la energa cintica debida a
la rotacin de las m olculas relativa a sus centros de m asas v la energa cintica asociada con
los m ovim ientos de vibracin den tro de las m olculas. A dem s, la energa se alm acena en
los enlaces qum icos entre los tom os que constituyen ias m olculas. El alm acenam iento
de energa en los niveles atm icos incluye energa asociada con los estados orbitales de los
electrones, los espines nucleares y las fuerzas de ligadura en el ncleo. E n los gases densos,
en los lquidos y en los slidos, las fuerzas interm oleculares ju eg an u n im portante papel
que afecta a la energa
interna.
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2.3 E N E R G A D E U N S IST EM A
2.3.4
Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo slo aquellas interacciones entre un
sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden tambin interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o lquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo u n pro
ceso en el que interacciona con una llama a tem peratura m ucho mayor que la del gas es
un ejemplo de la afirmacin anterior. Este tipo de interaccin se llama interaccin trmica
(calor). U n proceso que supone una interaccin trmica entre un sistema y su entorno es
un proceso no adiabtico. La variacin de la energa del sistema en un proceso no adiabtico
no puede calcularse exclusivamente en funcin del trabajo realizado. El objeto de esta sec
cin es introducir el modo de evaluar cuantitativamente en trm inos de energa los proce
sos no adiabticos. Ello nos conducir a una expresin del principio de conservacin de la
energa que es particularm ente conveniente para su aplicacin a sistemas de inters en
ingeniera.
La Fig. 2.12 m uestra un proceso adiabtico y dos procesos no adiabticos diferentes,
identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final: los estados 1 y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabticos ser distinto del trabajo para el proceso adiabtico: VUA * Wa y Hjt * Wad.
Los trabajos para los procesos no adiabticos pueden tam bin ser distintos entre s:
Wk * W&. Sin embargo, puesto que los estados inicial y final coinciden, el sistema experi
m entar necesariamente el mismo cambio de energa en cada uno de los procesos. Por
consiguiente, para el proceso adiabtico, segn la Ec. 2.27, tendrem os
e2- e , =
- w Ad
E2
Ea
WB
Para los procesos no adiabticos el cambio en la energa del sistema no se corresponde con
la energa transferida por trabajo.
U n aspecto fundamental del concepto de energa es que sta se conserva. As, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energa durante los procesos
no adiabticos y el proceso adiabtico, la energa neta transferida al sistema en cada uno de
estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interaccin trmica supone transferen-
Proceso A/
I/
jf
Proceso B
i 2.12
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55
56
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
conservacin de
la energa
(2.29)
que establece que el cambio en la energa del sistema es igual a la transferencia neta de
energa al sistema, como se ha indicado antes.
La Ec. 2.29 resume el principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados de
todo tipo. Num erosas evidencias experimentales sirven de soporte a esta afirmacin. La
aplicacin de esta ecuacin se discutir en la Sec. 2.5 tras considerar con mayor profun
didad en la seccin siguiente la transferencia de energa representada por Q.
transferencia de
energa por calor
2.4.1
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2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G A P O R C A L O R
57
el calor no es una
propiedad
SQ
Q =
-i
donde los lmites quieren decir "desde el estado 1 al estado 2 y no se refieren a los valores
del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la nocin de "calor en u n estado no
tiene sentido y la integral nunca debera representarse como Q2 - Q l .
La velocidad de transferencia de calor neta se representa por Q . En principio, la can
tidad de energa transferida por calor durante un perodo de tiempo puede calcularse inte
grando desde el instante f al instante t2
velocidad de
transferencia de calor
'2
Q dt
Q =
(2.30)
Para calcular la integral es necesario conocer cmo vara con el tiempo la velocidad de
transferencia de calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q , que es la velocidad de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de transfe
rencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresin integral
Q =
qdA
(2.31)
donde A representa el rea de la frontera del sistema a travs de la cual se realiza la trans
ferencia de calor.
Unidades. Las unidades para O y O so n las m ism as que las introducidas previa
m ente para W y W , respectivam ente. Las unidades para el flujo de calor son las de la
velocidad de transferencia de calor p o r unidad de superficie: kW /m 2.
2.4.2
Para calcular la transferencia de energa por calor son tiles diversos mtodos basados en
la experiencia. Estos mtodos reconocen dos mecanismos bsicos de transferencia: conduc
cin y radiacin trmica. Adems, pueden obtenerse relaciones empricas para calcular trans
ferencias de energa que incluyan ciertos m odos combinados. A continuacin se presenta
una breve descripcin de cada uno de estos aspectos. U n anlisis ms detallado corres
ponde a u n curso de Transferencia de calor en ingeniera, donde estos temas se estudian
en profundidad.
C O N D U C C I N
La transferencia de energa por conduccin aparece en slidos, lquidos y gases. Podemos
pensar en la conduccin como la transferencia de energa desde las partculas ms ener
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2.11 Ilustracin
de la ley de Fourier de la
conduccin.
58
C A P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
gticas de una sustancia a las partculas adyacentes m enos energticas por las interaccio
nes entre las partculas. La velocidad de transferencia de energa por conduccin se calcula
m acroscpicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo de aplicacin sen
cilla el sistema representando en la Fig. 2.13, que m uestra una pared plana de espesor L
en estado estacionario, en la que la distribucin de tem peratura T{x) vara linealmente con
la posicin x. La velocidad a la que la energa entra en el sistema, por conduccin a travs
de la superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,
ley de Fourier
Qx = - K \ d-Jax
(2.32)
Qx -
~ kA
2-
tx
R A D IA C IO N
La radiacin trmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las configura
ciones electrnicas de los tomos o molculas en su interior. La energa se transporta
mediante ondas electromagnticas (o fotones). A diferencia de la conduccin, la radiacin
trmica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el vaco. Las
superficies slidas, los gases y los lquidos emiten, absorben y transm iten radiacin tr
mica en grados distintos. La velocidad a la que la energa es emitida, Qe , desde un sistema
con rea superficial A, se calcula macroscpicamente mediante una forma modificada de
la ley d e Stefan-Boltzm ann
ley de Stefan-Boltzman
e =
eo -A T l
(2 .3 3 )
que m uestra que la radiacin trmica es funcin de la cuarta potencia de la tem peratura
absoluta en la superficie, Ts. La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que indica
la eficiencia con que radia la superficie (0 ^ e < 1,0), y o e s la constante de Stefan-Boltz
mann. En general, la velocidad neta de transferencia de energa mediante radiacin trmica
entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de dichas
superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene dispersa,
emite y absorbe radiacin trmica, as como otros factores.
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2.4 T R A N S F E R E N C IA D E E N E R G A P O R C A L O R
u 2-1h
Ilustracin de la ley
del enfriamiento de
Newton.
C O N V E C C I N
La transferencia de energa entre una superficie slida a una tem peratura Ts y u n gas (o
lquido) adyacente en movimiento y con otra tem peratura Tf juega un papel prom inente
en el rendim iento de m uchos dispositivos de inters prctico. Este proceso es conocido
com nm ente como conveccin. Consideremos como ejemplo el sistema mostrado en la
Fig. 2.14, donde Ts es mayor que 7}. En este caso la energa se transfiere en la direccin indi
cada por la flecha, por los efectos combinados de la conduccin de calor en el seno del aire y
por el propio movimiento de ste. La velocidad de transferencia de energa desde el sistema
al fluido puede calcularse por la expresin emprica siguiente:
Q c = h A ( T s - T f)
(2.34)
conocida como la ley de Newton del enfriamiento. En la Ec. 2.34, A es el rea de la superficie,
Ts es la temperatura de la superficie y T{ es la temperatura del fluido fuera de la superficie.
El factor de proporcionalidad h se llama coeficiente de transferencia de cabr. En sucesivas aplica
ciones de la ecuacin 2.34 se podr aadir u n signo menos en el segundo miembro, para
acomodarla al convenio de signos de la transferencia de calor introducido en la seccin 2.4.1.
El coeficiente de transferencia de calor no es una propiedad termodinmica, sino un
parm etro emprico que incorpora, en las expresiones de transferencia de calor, la natura
leza del modelo de flujo del fluido prximo a la superficie, las propiedades del fluido y la
geometra del sistema. Cuando u n fluido es impulsado por ventiladores o bombas, el valor
del coeficiente de transferencia trmica es generalmente mayor que cuando se producen
movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto de flotabilidad. Estas dos cate
goras generales se denom inan conveccin forzada y libre (o natural), respectivamente. La
Tabla 2.1 proporciona algunos valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin para conveccin natural y forzada.
Valores tpicos del coeficiente de transferencia de calor.
Aplicaciones
Conveccin natural
Gases
Lquidos
Conveccin forzada
Gases
Lquidos
h (W/m2 K)
h (Btu/h ft2 R)
2-25
50-1000
0,35-4,4
8,8-180
25-250
50-20.000
4,4-44
8,8-3500
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59
60
C A P IT U L O 2. L A E X E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.4.3
C O N C L U S I N
2 .5
El objeto de esta seccin es discutir la aplicacin de la Ec. 2.29, que es simplemente una
expresin del principio de conservacin de la energa para sistemas cerrados. La ecuacin
puede establecerse en palabras del siguiente modo:
Variacin de la cantidad
de energa contenida
dentro del sistema
durante un cierto
intervalo de tiempo
La afirmacin anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energa, un balance de energa. Dicho balance requiere que, en cualquier
proceso de un sistema cerrado, la energa del sistema aum ente o disminuya en una canti
dad igual a la transferencia neta de energa a travs de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energa:
balance de energa
A EC + AEP + A U = Q - W
(2.35)
Esta ecuacin m uestra que una transferencia de energa a travs de la frontera del sistema
se manifestar por el cambio de una o ms de las distintas formas macroscpicas de ener
ga; energa cintica, energa potencial gravitatoria y energa interna. Todas las referencias
previas a la energa como una m agnitud conservativa son casos especiales de esta ecua
cin, como comprobaremos enseguida.
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balance de energa en
trminos de potencia
El balance de energa en trminos de potencia, expresado mediante palabras, es
Velocidad de variacin de
la energa contenida
dentro del sistema
en el instante t
dEP
dt
dU
dt
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61
C A P IT U L O 2. LA E N E R G IA Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D F LA T E R M O D IN M IC A
Las Ec. 2.35 a 2.38 sum inistran formas distintas del balance de energa que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservacin de la
energa a sistemas cerrados. En el Cap. 4 el principio de conservacin de la energa se
expresar en forma adecuada al anlisis de volmenes de control (sistemas abiertos).
Cuando se aplica el balance de energa en cualquiera de sus formas es im portante extremar
la precaucin tanto en los signos como en las unidades y distinguir cuidadosamente entre
velocidades y cantidades. Adems, es im portante ver que la localizacin de la frontera del
sistema puede ser significativa para determinar si una transferencia de energa en particu
lar debe considerarse como calor o trabajo.
Por ejemplo... consideremos la Fig. 2.15, en la que se recogen tres sistemas alternativos
que incluyen una cantidad de gas (o lquido) en un recipiente rgido y bien aislado. En la
Fig. 2.15a, el sistema es el propio gas. Como hay un flujo de corriente a travs de la placa
Placa de
Frontera Aislamiento
del sistema
Masa
(/>)
(a)
Frontera
del sistema
0 = 0, l'=0
(c)
2.1S
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i_____a
de cobre, hay una transferencia de energa desde la placa de cobre al gas. Puesto que la
transferencia de energa es una consecuencia de la diferencia de tem peraturas entre la
placa y el gas, la clasificaremos como transferencia de calor. A continuacin nos referire
mos a la Fig. 2.15b, donde se ha elegido la frontera de m odo que incluya la placa de cobre.
Se deduce de la definicin termodinmica de trabajo que la transferencia de energa que
ocurre, cuando la corriente cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como tra
bajo. Por ltimo, en la Fig. 2.15c, la frontera se define de m odo que no hay transferencia
de energa en ninguna de sus formas. A
C o m en tario final. Plasta aqu hemos insistido en el hecho de que las cantidades simbo
lizadas por W y Q en las ecuaciones anteriores representan transferencias de energa y no
transferencias de trabajo y calor, respectivamente. Los trm inos trabajo y calor representan
diferentes modos por los que la energa es transferida y no aquello que es transferido. Sin
embargo, por razones de economa en la expresin, W y Q se utilizarn a m enudo, en dis
cusiones sucesivas, simplemente como trabajo y calor, respectivamente. Esta forma de
hablar ms coloquial es utilizada frecuentemente en el mbito de la ingeniera.
E JE M P L O S
Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relacin con la energa y
el balance de energa. Deberan estudiarse cuidadosam ente y utilizar mtodos equivalentes
para resolver los problemas propuestos al final del captulo.
Cuando un sistema sufre un proceso en el cual las variaciones de energa cintica y
potencial son importantes, se debe poner especial cuidado en utilizar un conjunto de unida
des consistente. Por ejemplo... para ilustrar el uso adecuado de las unidades en el clculo de
tales trminos, consideremos un sistema de 1 kg de masa cuya velocidad pasa de 15 m/s a 30
m/s a la vez que desciende 10 m en un lugar cuya g es igual a 9,7 m/s2. Entonces
AEC = i m ( ^ - V?)
1N
Ik J
l k g m /s 2 103(N m )
= Okg)
= 0,34 k j
AEP = m g ( z 2 Z\)
m
1N
1 kj
= ( l k g ) [9, 7 ^ ] ( - 1 0 m)
l k g m /s 2 103(N m )
V
5 /
= - 0 ,1 0 k j
En este libro la mayor parte de las aplicaciones del balance de energa no incluyen cambios
significativos de las energas cintica o potencial. As, para facilitar las soluciones de
m uchos ejemplos y problemas de final de captulo, se indica habitualm ente en la defini
cin del problema que tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se seala explcita
mente, se deber decidir, a partir del anlisis del problema, cmo conviene manejar los tr
minos de energa cintica y potencial en el balance de energa.
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64
C A P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
PROBLEMA
Cuatro kilogramos de un cierto gas estn contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistn. El gas sufre un proceso
para el que la relacin presin-volumen es
pV 1'5 - constante
La presin inicial es 3 bar, el volumen inicial es 0,1 m 3, y el volumen final es 0,2 m3. La variacin en la energa interna
especfica del gas en este proceso es u2- u l ~ - 4,6 kj/kg. No hay cambios significativos en las energas cintica y poten
cial. Determnese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un gas dentro de un dispositivo eilindco-pistn sufre un proceso de expansin para el que se especifican la
relacin presin-volumen y el cambio en la energa interna especfica.
u2 -
Uj = -
4,6 kJ/kg
'
Ca
i
j Pv'>]
coMstame
L i
L *
22
Consideraciones e hiptesis:
1. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansin es un proceso de ecuacin pU1,5 = constante.
3. No hay cambios en las energas cintica o potencial del sistema.
Anlisis:
ABC -* 4 E F U A U = O - W
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donde las energas cintica y potencial se anulan por la hiptesis 3. As, escribiendo AC/en trminos de las energas in
ternas especficas, el balance de energa se transforma en
m (u2 - Mj) = Q - W
donde m es la masa del sistema. Despejando Q,
Q =m(u2 - u J + W
El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solucin de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = +17,6 kj. El cambio en
la energa interna se obtiene sustituyendo los datos en
AU = m(2 i) = 4 k g ^ - 4 , 6 ^ j = 18,4 kj
Sustituyendo valores
0
La relacin dada entre la presin y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en
el diagrama adjunto. El rea bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni IV ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar slo a partir de los estados extremos.
El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energa desde el sistema al
entorno mediante transferencia de calor.
2 >
PROBLEMA
Un cilindro-pistn vertical que contiene aire tiene una resistencia elctrica incorporada. La atmsfera ejerce una presin
de 1,013 bar sobre el pistn que tiene una masa de 45 kg y una superficie de 0,1 m 2. Se hace circular una corriente por
ia resistencia y el volumen aumenta lentamente en 0,05 m 3 mientras su presin permanece constante. La masa de aire
es de 0,28 kg y su energa interna especfica se incrementa en 42 kj/kg. El are y el pistn permanecen en reposo antes y
tras el calentamiento. Paredes y pistn, que est construido con un material cermico compuesto, son buenos aislantes.
No hay rozamiento entre pistn y cilindro y la gravedad vale g = 9,8 m/s2. Determnese la transferencia de calor desde la
resistencia al aire, en kj, para un sistema que contiene (a) solamente el aire, (b) el aire y el pistn.
SOLUCIN
Conocido: Se tienen los datos del aire en el cilindro-pistn con la resistencia elctrica.
Se debe hallar:
La cantidad de calor transferido al aire por la resistencia en cada uno de los casos considerados.
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66
CA P -T U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Pistn
Patm = L013 bar
Frontera
del sistema
para la parte (a)
pistn ~ 4 5
Frontera
del sistema
para la parte (b)
kg
A p is t n 0 1 t t l
Aire
Aire
m aire
V2
Auaire -
(a)
= --8 kg
V{ = 0,05 m 3
42 D /k g
(b)
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La nica transferencia de calor significativa corresponde a la cesin de la resistencia al aire, mientras el aire se expan
de lentamente y la presin permanece constante.
3. No hay cambios en la energa cintica. La energa potencial del aire sufre un cambio despreciable y la energa interna
del pistn no cambia, pues es un buen aislante.
4. La friccin entre el cilindro y el pistn es despreciable.
5. La aceleracin de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
Anlisis:
(a)
Tomando el aire como sistema, el balance de energa, Ec. 2.35, con la hiptesis 3 toma la forma
A E C '+ V eP + AU = Q - W
O, despejando Q
Q = W + AUa:rP
En este sistema el trabajo lo realiza la fuerza de la presin p que acta sobre labase del pistn conforme se expande
el aire. Con la Ec. 2.17 y la hiptesis de presin constante
W = f p d V = p ( V 2 - Vx)
>v.
Para calcular la presin p, usamos el balance de fuerzas sobre el pistn que se mueve lentamente y sin rozamiento.
La fuerza hacia arriba ejercida por el aire en la base del pistn iguala al peso del pistn ms la fuerza hacia abajo ejer
cida por la atmsfera actuando en la parte superior del pistn. La expresin ser:
Ppjstn ~ mpistn 8 + Patm -^pistn
Despejando p y sustituyendo valores
_ _ mpi*in 8 1
P ~ i
* P a tm
^pistn
1 bar
1 1,013 bar = 1,057 bar
105 Pa
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As, el trabajo es
W = p ( V 2 - V)
100 kPa
= 1,057 bar
0,05 m 3 = 5,285 kj
lbar
/a ir e
+ I AJK5 + ABf* U+ A u )
\
./pist n
'
=Q
IV
! V,
= 1,013 bar-
100 kPa
1 bar
0,05 m 3 = 5,065 kj
La variacin de altura, Az, requerida para evaluar la variacin de energa potencial del pistn puede hallarse a partir
de la variacin de volumen del aire y el rea de la base del pistn
V2 - V
Az
A p ls to n
_ 0,05 m 3
0 ,0 1
= 0,5 m
n ri
0,, g
lk j
103J
0,22 kj
Finalmente
Q = W + (AEP)pistn + maire Awaire = 5,065 kj + 0,22 kj + (0,28 kg) (42 ^ ) = 17,045 kj
lo que coincide con el resultado obtenido en el apartado (a).
Con el cambio en la altura del centro de masas del aire, su energa potencial aumenta en torno a 1 J, cantidad que
puede ignorarse en este caso. El clculo se propone como ejercicio.
El
Aunque el valor de Q es el mismo para cada sistema, conviene observar que los valores de W'son diferentes. Obsr
vese tambin que, en consecuencia, los cambios de energa difieren, dependiendo si el sistema incluye solamente al
aire o al aire y al pistn conjuntamente.
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68
C A P IT U L O 2. LA E N ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Funcionam iento en rgim en estacionario. U n sistem a est en estado estacionacionario si n in g u n a de sus propiedades varan con el tiem po (Sec. 1.3). M uchos dispositivos
o p eran en rgim en estacionario o m uy prxim o a l; esto significa que las variaciones de
sus propiedades co n el tiem po so n tan pequeas que pu ed en despreciarse.
S jtth + i* 2 M
PROBLEMA
Una caja de cambios que funciona en rgimen estacionario recibe 60 kW a travs del eje de alta velocidad y suministra
potencia a travs del eje de baja velocidad. La caja de cambios, como sistema, cede calor por conveccin de acuerdo con
Q = hA (T f T0)
donde h = 0,171 kW/m2K es el coeficiente de transferencia de calor, A = 1,0 m2 es el rea de la superficie externa, Tf =
300 K (27C) es la temperatura uniforme de la superficie externa, y T0 = 293 K (20C) es la temperatura uniforme del
entorno alejado de la inmediata vecindad de la caja de engranajes. Calclese, para la caja de cambios, la velocidad de
transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
SO L U C I N
Conocido:
Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conoce la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad. Tambin se conoce una expresin que nos permitir calcular la velocidad de transferencia de calor al
ambiente.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor y la potencia entregada a travs del eje de salida, todo ello en kW.
Datos conocidos y diagramas:
Tf = 3 0 0 K
W, = -6 0 kW
T = 293 K
h = 0,171 kW/rn2 -K
Eje de entrada
Superficie exterior
A = 1,0 m2
Caja de cambios
Consideraciones e hipteisis: Se considera que la caja de cambios es un sistema cerrado y que funciona en estado estacionario.
Anlisis: Usando la expresin dada para Q , junto con los datos conocidos, se tiene
Q = ~ hA (Tf - T0)
= - 0 ,071 J ? U ( 1 . 0 m 2) (300 - 293) K
\
nv K)
= - 1,2 kW
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El signo menos de O indica que la energa sale fuera de la caja de cambios por transferencia de calor.
El balance de energa, Ec. 2.37, se reduce en situacin estacionaria a
o
k
dW
.
.
Jfj = Q - W
.
o
W = Q
El trmino W representa la potencia neta del sistema. La potencia neta es la suma de W \ y la potencia que sale del sis
tema W- .
W = W- + W2
Con esta expresin para W , el balance de energa queda
W\ + W = Q
Despejando W- y sustituyendo 0 = 1 ,2 kW y W \ - -60 kW, donde el signo menos indica que a travs del eje de entrada
se comunica energa dentro del sistema. Tendremos
W = Q - W
= (- 1 ,2 kW) - ( - 6 0 kW)
= +58,8 kW
El signo positivo de W 2 indica que la energa se transfiere desde el sistema al exterior a travs del eje de salida como era
de esperar.
La transferencia de energa por trabajo en este sistema sucede por dos vas diferentes y los signos asociados con ellas
difieren.
En estado estacionario, la velocidad de transferencia de calor desde la caja de cambios da cuenta de la diferencia entre
la potencia que entra y la que sale. Esto puede resumirse en la siguiente hoja de balances en trminos de cantida
des:
E ntrada
Salida
60 kW (eje de entrada)
Total: 60 kW
kW
2.S
PROBLEM A
Un chip de silicio que mide 5 mm de lado y 1 mm de espesor se encastra sobre un sustrato de cermica. En estado es
tacionario el chip se alimenta con una potencia de 0,225 i&V. La superficie superior del chip se pone en contacto con
un refrigerante cuya temperatura es 20C. El coeficiente de transferencia de calor por conveccin entre el refrigerante y
la superficie del chip es 150 W/m2 K. Si la transferencia por conduccin entre el chip y el sustrato es despreciable,
determnese la temperatura superficial del chip, en C.
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C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y E L PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
SOLUCION
Conocido: Un chip de silicio de dimensiones conocidas se expone a la accin de un refrigerante sobre su cara superior.
Se conocen la potencia elctrica de alimentacin y el coeficiente de transferencia de calor por conveccin.
Se debe hallar:
r, *2o- c
Base cermica
Consideraciones e hiptesis:
1. El chip es un sistema cerrado en estado estacionario.
2. No hay transferencia de calor entre el chip y el sustrato.
Anlisis: La temperatura superficial, Ts, del chip puede determinarse mediante el balance de energa de la Ec. 2.37, que
en estado estacionario se reduce a:
%
&
= 0 - W
Con la consideracin 2, el nico calor transferido se produce por conveccin hacia el refrigerante. En este caso, la ley
del enfriamiento de Newton, Ec. 2.34, queda
= hA (T, Tf)
0
Combinando ambas, expresiones
-W
T* = 1 A +Tf
En esta expresin, W = -0,225 W, A = 25 x 106 n r , h = 150 W/m2 K, y T( = 293 K, dando
- i -0.225 W l
+ 293 K
353 K (80 C)
Las propiedades de un sistema estacionario no cambian con el tiempo. La energa E es una propiedad, pero ni la
transferencia de calor ni el trabajo lo son.
De acuerdo con la convencin de signos para la transferencia de calor en el balance de energa (Ec. 2.37), la Ec. 2.34
se escribe con un signo menos: O es negativo cuando Ts es mayor que Tf.
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2.6
PROBLEM A
La velocidad de transferencia de calor entre un motor elctrico y su entorno vara con el tiempo segn la expresin:
O = - 0 , 2 [1 - e '-o .o sfi]
donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante a = 100 rad/s (unas
955 rpm) y suministra un momento constante T = 18 N- m a una carga externa. El motor consume una potencia elctrica
constante igual a 2,0 kW. Represente, para el motor, Q , W , ambos en kW, y el cambio de energa AE, en kj, como
funcin del tiempo desde t = 0 hasta t = 120 s. Analice los resultados.
SOLUCIN
Conocido: Un motor consume una potencia elctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
Se debe hallar: La representacin de Q , W y AE frente al tiempo, analizndolo.
Datos conocidos y diagramas:
ST= 1 8 N - m
to = 100 rad/s
1kW
* - 2.6
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:
f t - 0 - w
W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, VCj<, y la potencia asociada con
la corriente elctrica, Waect,
W
W eje
+ ITelect
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72
C A P IT U L O 2. LA FN ER G A Y EL PR IM E R PR IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
La potencia WeieCt se da en el enunciado: VUeiect = -2,0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energa es suministrada al sistema mediante un trabajo elctrico. El trmino W eje puede calcularse con la Ec. 2.20
segn
Weje = Su = (18 N m )(100 rad/s) = 1800 W = +1,8 kW
Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energa abandona el sistema a travs del eje giratorio.
En resumen,
W
Welect
+ W eje = ( - 2 , 0
donde el signo menos indica que la potencia elctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el eje.
Con el resultado anterior para W y la expresin para Q , el balance de potencia ser:
F
c = - 0,2 [1 - e(-o.osf>] _ ,
il I
o,2) = 0,2e<-'O5t>
Integrando:
AE = I (0.2
Jo
0.2
= I -0.05
"'0St )d
06/.1 == 411
Las grficas adjuntas se han construido con la expresin para Q y las expresiones para W y A E obtenidas en el anlisis.
Las convenciones de signo adoptadas para Q y W implican que sus valores sean negativos en este caso. En los segundos
iniciales, la cantidad de energa introducida por el trabajo excede en gran medida la extrada por transferencia de calor.
En consecuencia, la energa almacenada en el motor aumenta rpidamente mientras ste se "calienta". Cuando el tiempo
crece, el valor de O se aproxima al de W y el ritmo de acumulacin de energa se reduce. Tras unos 100 s, este transitorio
ha terminado prcticamente, y hay pocos cambios adicionales en la energa acumulada o en cualquier otra propiedad.
Entonces podemos decir que el motor est en rgimen estacionario.
>> loo
Tiempo, s
Las grficas anteriores pueden dibujarse con una aplicacin informtica adecuada o de forma manual.
En estado estacionario Q = -0,2 kW. Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse
como la porcin de potencia elctrica suministrada que no se transforma en potencia mecnica por efectos dentro
del motor tales como la resistencia elctrica y el rozamiento.
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2.6 AN LISIS E N E R G T IC O D E C IC L O S
2 .6
73
En esta seccin aplicaremos el concepto de energa desarrollado hasta aqu a sistemas que
describen ciclos termodinmicos. Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta u n ciclo termodinmico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel im portante en el desarrollo de la temtica de la Termodinmica tcnica. T anto el pri
mero como el segundo de los principios de la Termodinmica tienen su origen en el estu
dio de los ciclos. Adems, hay m uchas aplicaciones prcticas im portantes como la gene
racin de electricidad, la propulsin de vehculos y la refrigeracin, que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinmicos. En esta seccin, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservacin de la energa. En captulos sucesivos se estu
diarn con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservacin de la energa como
el segundo principio de la Termodinmica.
2.6.1
El balance de energa para un sistema que describe u n ciclo term odinm ico tom a la forma
A ciclo = Ocelo tt'ciclo
(2 -39)
donde Qciclo y ITac|0 representan las cantidades netas de energa transferidas por calor y tra
bajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al final
del ciclo, no hay cambio neto en su energa. Por tanto, el prim er miembro de la Ec. 2.39 es
igual a cero, y la ecuacin queda reducida a
WLido = Ocido
{2.40)
La Ec. 2.40 es una expresin del principio de la conservacin de la energa que debe satis
facerse en cualquier ciclo term odinmico, independientem ente de la secuencia de procesos
descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia que cons
tituye el sistema.
La Fig. 2.16 sum inistra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeracin y bom ba de
calor. En cada uno de los casos representados u n sistema recorre u n ciclo mientras se
com unica trmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro fro. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. D urante cada ciclo hay
tam bin una cantidad de energa que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
O bsrvese atentam ente que al usar los smbolos Qe y Qs en la Fig. 2.16 nos hemos apartado
del convenio de signos establecido previamente para la transferencia de calor. En esta sec
cin es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energa con signo positivo en
las direcciones indicadas por las flechas. La direccin del trabajo neto del ciclo, W7cci0, tambin
aparece indicada por una flecha. Finalmente ntese que las direcciones de las transferencias
de energa mostradas en la Fig. 2.16b son opuestas a las de la Fig. 2.16a. Consideremos
ahora brevemente cada uno de los tipos de ciclos representados en dicha figura.
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C r it e r io
METODOLGICO
74
C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
2.6.2
CICLOS DE PO TEN C IA
Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.16a sum inistran una
transferencia neta de energa mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. A tales
ciclos se les denom ina ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo neto producido es igual
a la transferencia neta de calor al ciclo, o sea
ciclo de potencia
rendimiento trmico
W cido ~ Qe Os
(ciclo de potencia)
(2.41)
(ciclo de potencia)
(2.42)
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(ciclo de potencia)
(2.43)
2.6 AN LISIS E N E R G T IC O D E C IC L O S
75
Puesto que la energa se conserva, se deduce que el rendim iento trmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100%). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
m uestra que el valor del rendim iento trmico es invariablemente menor que la unidad. Es
decir, no toda la energa aadida al sistema mediante transferencia de calor se convierte en
trabajo; una parte es enviada al cuerpo fro mediante transferencia de calor. M ostraremos
en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Termodinmica, que la conversin de
calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningn ciclo de potencia. El ren
dimiento trmico de cualquier ciclo de potencia debe ser m enor que la unidad.
2.6.3
^ c ic lo = t - Q c
(2.44)
Puesto que ITcci0 es positivo en esta ecuacin, se deduce que Qs es mayor que Qe. Ntese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una tem peratura menor que la del cuerpo fro
durante la porcin de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qe. La tem pera
tura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porcin de ciclo en la
que se produce Qs.
Aunque hasta aqu los hemos tratado como idnticos, los ciclos de refrigeracin y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeracin es
enfriar un espacio refrigerado o m antener la tem peratura en una vivienda u otro edificio
por debajo de la del entorno. El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura
en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar calefaccin para
ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas. Puesto que los ciclos
de refrigeracin y bom ba de calor tienen diferentes objetivos, sus parmetros de eficiencia,
llamados coeficientes de operacin, se definen de m odo diferente. Estos coeficientes se
consideran a continuacin.
C IC L O S D E R E F R IG E R A C I N
La eficiencia de los ciclos de refrigeracin puede describirse como el cociente entre la cantidad
de energa recibida desde el cuerpo fro por el sistema que desarrolla el ciclo, Qe, y la trans
ferencia neta de trabajo, W do, al sistema que se precisa para conseguir ese efecto. As, el
coeficiente de operacin, )3, es
Ot
(3 = -77--------
(cicloderefrigeracin)
(2.45)
' ciclo
ws
(ciclo de refrigeracin)
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ciclos de refrigeracin
y de bomba de calor
(2.46)
coeficiente de operacin
C A P IT U L O 2. LA E N ER G A Y EL PRIM ER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
(2.47)
" c ic lo
Introduciendo la Ec. 2.44 obtenem os una expresin alternativa para este coeficiente de
operacin
Qs
y = n _ n
Us L/e
(2.48)
En esta ecuacin puede verse que el valor de y nunca es m enor que la unidad. Para bom
bas de calor de uso residencial, la cantidad de energa Qe se obtiene norm alm ente de la
atmsfera en el entorno, el subsuelo o una masa prxima de agua. El Wciclo se obtiene
habitualm ente del suministro elctrico.
Los coeficientes de operacin (3 y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia de calor deseado y el coste en trm inos de trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinmicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, segn ana
lizamos en el Cap. 5, los coeficientes de operacin deben satisfacer restricciones impuestas
por el segundo principio de la Termodinmica.
2 .7
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2.7 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
77
Esta transferencia puede hacerse en los sistemas cerrados slo por dos medios: trabajo y
calor. La transferencia de trabajo y calor se identifica en la frontera del sistema y no son pro
piedades. En mecnica, el trabajo es transferencia de energa asociada con fuerzas macros
cpicas y desplazamientos en la frontera del sistema. La definicin termodinmica de trabajo
introducida en este captulo extiende la nocin de trabajo desde el punto de vista mecnico,
incluyendo otros tipos de trabajo. La transferencia de energa por calor se debe a diferencias
de temperatura entre el sistema y su entorno y se produce en la direccin de las temperaturas
decrecientes. Los modos de transferencia de calor incluyen conduccin, radiacin y convec
cin. El convenio de signos usado para la transferencia de trabajo y calor es:
La energa es una propiedad extensiva del sistema. En un sistema interesan las varia
ciones de energa. El balance de energa para un proceso de un sistema cerrado viene dado
por la Ec. 2.35 o en forma de potencia (variacin por unidad de tiempo) por la Ec. 2.37.
La Ec. 2.40 es una forma especial del balance de energa para un sistema que realiza un
ciclo termodinmico.
El listado siguiente proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez com
pletados el estudio del texto y los ejercicios del final del captulo, se debera ser capaz de:
escribir los significados de los trminos listados al margen a lo largo del captulo y
asimilar cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores.
calcular las siguientes cantidades de energa:
- variaciones de energa cintica y potencial, usando las Ecs. 2.5 y 2.10 respectivamente
- trabajo y potencia usando las Ecs. 2.12 y 2.13 respectivamente
- trabajo de expansin o com presin usando la Ec. 2.17
- transferencia de calor por los diferentes modos, usando las Ecs. 2.32 a 2.34.
energa interna
energa cintica
energa potencial
trabajo
potencia
transferencia de calor
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados en cada una de sus diferentes for
mas alternativas, m odelando cada caso apropiadamente, usando las convenciones de
signos para transferencias de trabajo y calor correctamente, y aplicando cuidadosa
mente el SI de unidades.
balance de energa
realizar anlisis energticos para sistemas que realicen ciclos termodinmicos usando
la Ec. 2.40 y calcular, segn convenga, los rendimientos trmicos de los ciclos de
potencia y los coeficientes de operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor.
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ciclo de potencia
ciclo de refrigeracin
78
C A PITU LO 2. LA EN E R G L\ Y EL PRIMER P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
3. U n patinador sobre hielo se calienta las manos con el aliento, soplando sobre ellas, y
despus, en la comida, sopla sobre u n plato de sopa para enfriarla. Cmo puede
interpretarse esto desde el punto de vista termodinmico?
4. Dibuja la distribucin estacionaria de tem peraturas para la pared de un horno com
puesto por una pared de 20 cm de espesor de cemento en el interior y una capa exte
rior de acero de 13 cm de espesor.
5. Enum era ejemplos de transferencia de calor por conduccin, radiacin y conveccin
que pueden encontrarse en una cocina.
6. Cuando un objeto que cae choca contra el suelo y se para, qu ocurre con su energa
cintica y potencial?
7. Cuando agitas con una cucharilla el contenido de una taza de caf, qu ocurre con
la energa transferida al caf mediante trabajo?
8. Q u transferencias de energa mediante trabajo y calor puedes identificar en un
automvil en movimiento?
9. Por qu se usan los smbolos AU, AEC y AEP para representar las variaciones de
energa durante un proceso, pero las transferencias de trabajo y calor se representan
siempre por W y Q respectivamente?
10. Si se conoce la variacin de energa de un sistema cerrado, durante un proceso entre
dos estados dados, puede definirse si dicha variacin ha sido debida a un flujo de
trabajo, a u n flujo de calor, o a alguna combinacin de ambos?
11. Observa la Fig. 2.8. Puedes decir cul de los dos procesos, A o B, tiene la mxima
cantidad de calor transferido?
12. Q u forma tom a el balance de energa para un sistema aislado? Interpreta la expre
sin que obtienes.
13. Cm o definiras el rendimiento de la caja de cambios del Ejemplo 2.4?
14. Dos ciclos de potencia reciben la misma cantidad de energa Qabs del exterior, y ceden
energa Qced al mismo lago. Si los ciclos tienen distinto rendimiento trmico, cul
ceder una mayor cantidad de calor? Tiene esto alguna implicacin medioambiental?
i
Energa como concepto de la mecnica
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PROBLEM AS
79
resistencia del aire, cul es la altura del objeto, en ft, 2.10 Los valores medidos para la presin frente al volumen
cuando su velocidad se anula? La aceleracin de la gravedad
durante la expansin de los gases dentro del cilindro de un
es g = 31,5 ft/s2.
motor de combustin interna se recogen en la tabla adjunta.
Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
Trabajo
(a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre el pistn
durante la expansin, en kj. Por qu es una estimacin?
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistn se
expande en un proceso a presin constante de 4 bar
(b) Haga una representacin de la presin frente al volu
desde V = 0,15 m3 hasta el volumen final V2 = 0,36 m3. Cal
men en coordenadas logartmicas y ajuste una lnea
cule el trabajo en kj.
recta a los datos. Determine la pendiente de la recta.
2.6
D ato N
p (bar)
V (cm 3)
1
2
3
4
5
6
20,0
16,1
12,2
9,9
6,0
3,1
454
540
668
780
1175
1980
2.9
Puw = 100 k Pa
Aire
1
1
1
1
1
1h
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C A P IT U L O 2. LA EN ER G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
longitud inicial y C es una constante del material (mdulo 2.22 Un sistema cerrado de masa 2 kg realiza un proceso en
el que se transfieren 25 kj en forma de calor cedido por el
de Young). Para C = 2 x 10' kPa, determnese el trabajo
sistema al entorno. La energa interna especfica del sistema
hecho sobre la barra, en J, considerando que el dimetro de
disminuye en 15 kj/kg y la elevacin del sistema aumenta en
la barra permanece constante.
700 m. La aceleracin de la gravedad es co n stan te,
2.16 Una pelcula de jabn est suspendida sobre un marco
g = 9,6 m/s2. No hay variacin en la energa cintica del sis
de alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig. 2.10. El
tema, en kj. Calcular el trabajo en kj.
alambre mvil se desplaza 1 cm mediante la aplicacin de
una fuerza, mantenindose la tensin superficial de la pel 2.23 Un sistema cerrado de masa 3 kg sigue un proceso en el
que hay una transferencia de calor del sistema al entorno
cula de jabn constante e igual a 25 x 10~5 N/cm. Determ
igual a 150 kj. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kj. Si
nese el trabajo hecho al alargar la pelcula, en J.
la energa interna especfica inicial del sistema es 450 kj/kg,
cul es la del estado final, en kj/kg? Desprciense los cam
Transferencia de calor
bios en energa cintica y potencial.
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0,1 m
de espesor y una conductividad de 1,5 W/m K. En rgimen 2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistn sufre dos pro
cesos consecutivos. Desde el estado 1 al 2 hay una transfe
estacionario, las temperaturas de las caras interna y externa
rencia de energa al gas mediante calor, de magnitud 500 kj,
de la pared son 1.500 y 1.200 K, respectivamente. La distri
y el gas realiza un trabajo sobre el pistn con un valor de 800
bucin de temperaturas es lineal a travs de la pared. Para
kj. El segundo proceso, desde el estado 2 al estado 3, es una
un rea de 10 m2 calclese el flujo de transferencia de ener
compresin a la presin constante de 400 kPa, durante la
ga, por conduccin, a travs de la pared, en kW.
cual hay una transferencia de calor, desde el gas, igual a 450
2.18 Una superficie de rea 2 m2 emite radiacin trmica. La
kj. Tambin se conocen los siguientes datos: U- = 2.000 kj y
emisividad de la superficie es e = 0,8. Determine el flujo de
U3 = 3.500 kj. Despreciando cambios en la energa cintica
y potencial, calclese el cambio en el volum en del gas
energa emitido, en kW, para temperaturas de superficie de
durante el proceso 2-3, en m3.
200, 300 y 500 K. El valor de la constante de Stefan-Boltzmann, u, es 5,67 x 108 W/m2 K4.
2.25 Un generador elctrico acoplado a un molino de viento
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en situacin
estacionaria, es 400 K incide un flujo de aire a 500 K. El flujo
de calor a la placa es 2,5 kW/m2. Cul es el valor del coefi
ciente de transferencia de calor, h, calculado en W/m2 -K?
Balance de energa
+50
-2 0
+50
+20
-4 0
AE
+50
+20
+60
-9 0
+50
e2
+50
+20
+20
0
-1 0 0
(a)
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PRO B LEM A S
P a tm =
81
minutos, en watios.
2.30 En un dispositivo cilindro-pistn se expande vapor 2.32 Un gas recorre un ciclo termodinmico que consiste en
Proceso 2-3:
Proceso 3-1:
(c) Si las energas internas especficas del gas en los estados 2.37 En un acondicionador de aire de ventana, qu elemen
tos hacen la funcin de los focos caliente y fro que aparecen
inicial y final son 210 y 335 kj/kg, respectivamente, cal
en la Fig. 2.16?
cule el calor transferido, en J.
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C A P IT U L O 2. LA E N E R G A Y EL PR IM E R P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
El uso eficaz de nuestros recursos energticos es un 2.5D Consiga datos de la literatura tcnica y construya una
tabla de valores de conductividad trmica, en unidades SI,
importante objetivo social.
para los materiales ms usados en construccin, tales como
(a) Resuma en un grfico tipo tarta los datos sobre el uso de
madera, hormign, yeso y diversos tipos de aislamientos.
combustibles en su comunidad autnoma, en los secto
Compare estos valores con los de los metales ordinarios
res residencial, comercial, industrial y de transporte.
tales como cobre, acero y aluminio. Qu sensibilidad tie
Qu factores pueden afectar la disponibilidad futura de
nen las conductividades respecto de la temperatura? Anal
dichos combustibles? Existe una poltica energtica
celo.
escrita en su comunidad autnoma? Analcelo.
(b) Determine los usos actuales de la energa solar, hidroelc 2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
pequeos estn a menudo cubiertas con aletas que facilitan
trica y elica en su regin. Analice los factores que afectan
la transferencia de calor entre la superficie caliente y el aire
la extensin en que estos recursos renovables son utilizados.
circundante. Motores mayores, como los de los automviles,
2.2D El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven bajo
tienen un lquido refrigerante que fluye a travs de los con
la influencia de la gravedad ha tenido a menudo consecuen
ductos existentes en el bloque del motor. El refrigerante pasa
cias significativas y de largo alcance. Escriba breves anlisis
a continuacin por un intercambiador de tubos con aletas
sobre lo siguiente:
sobre los que el aire incide para efectuar la correspondiente
refrigeracin. Con los datos apropiados para los coeficientes
(a) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda en
de transferencia de calor, el tamao del motor y otras carac
reposo, se anulan su energa cintica o potencial relati
tersticas del diseo relacionadas con la refrigeracin del
vas a la superficie terrestre Ha sido destruida la ener
motor, explique por qu algunos motores utilizan lquidos
ga? Es esto una violacin del principio de conserva
refrigerantes y otros no.
cin de la energa? Analcelo.
2.ID
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energa alma 2.7D Los recipientes termo corrientes con vaco interior, pue
cenada, analice qu ocurre cuando un meteoro entra en
den mantener las bebidas fras o calientes durante muchas
la atmsfera terrestre y finalmente cae a tierra.
horas. Describa las caractersticas constructivas de tales bote
llas y explique los principios bsicos que las hacen efectivas.
2.3D Escriba un programa interactivo de ordenador que cal
cule cualquiera de las variables p x, Vx,p2, V2 o n para un pro 2.8D En el anlisis de los intercambiadores de calor se usa el
ceso politrpico de un gas en un dispositivo cilindro-pistn,
coeficiente de transferencia de calorpor conveccin total, para referir
dando valores a las otras cuatro variables. El programa
el flujo de calor total y la media bgartimica de la diferencia de
deber calcular tambin el trabajo. Usando el programa, cal
temperaturas entre los dos fluidos que atraviesan el intercam
cule los valores que le permitan representar el trabajo, en kj,
biador. Escriba una breve memoria explicando estos con
en funcin del exponente politrpico desde 0 a 10, para
ceptos. Incluya datos obtenidos de la literatura sobre valores
p x = 100 kPa, k, = 1 m3 y p2 = 300 kPa.
caractersticos del coeficiente de transferencia de calor por
conveccin total para las siguientes aplicaciones de transfe
2.4D James Prescot Joule es considerado a veces como el
rencia
de calor: recuperadores de calor aire-aire, evaporadores
cientfico que proporcion el soporte experimental para el
aire-refrigerante,
condensadores de vapor de carcasa y tubo.
prim er principio de la Term odinm ica tal como hoy se
conoce. Desarrolle una descripcin detallada del trabajo de 2.9D En este captulo se han analizado los ciclos de potencia,
Joule y d una perspectiva de las principales investigaciones
refrigeracin y bomba de calor. Explique los principios de
experimentales que le precedieron.
funcionamiento y discuta las transferencias de calor signifi
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83
cativas y el impacto medioambiental de alguna de las aplica 2.10D Las centrales elctricas de combustible fsil producen
una parte importante de la electricidad generada anual
ciones siguientes:
mente. El coste de la electricidad viene determinado por
(a) central trmica de carbn
diversos factores, entre otros la eficiencia trmica de la cen
(b) central nuclear
tral, el coste del combustible (en por kWh) y el coste de
(c) enfriadora de agua del sistema general de fro de un edi
inversin en la central (en por kW de potencia generada).
ficio
Prepare un informe comparando rangos tpicos de estos tres
(d) bomba de calor para calefaccin y aire acondicionado
factores para plantas de vapor con carbn y para plantas de
residencial
turbina de gas con gas natural. Qu tipo de planta es el ms
utilizado en su pas?
(e) unidad de aire acondicionado para automvil.
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PROPIEDADES DE UNA
SUSTANCIA PURA,
SIMPLE Y COMPRESIBLE
I
. ..
3 .1
El estado term odinm ico de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal
mediante los valores de sus propiedades termodinmicas. De la observacin de m uchos
sistemas termodinm icos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una
de otra, y que su estado puede determinarse de manera unvoca mediante los valores de
sus propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades term odin
micas se determ inan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una
regla general conocida como el principio de estado que permitir determ inar el nm ero de
propiedades independientes necesarias para especificar el estado de u n sistema. En esta
seccin se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composicin conocidas
cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como u n todo y las del
campo gravitatorio terrestre.
Para la mayor parte de las aplicaciones consideradas en este libro nos interesa lo que
dice el principio de estado sobre el estado intensivo de los sistemas. Son de particular inters
los sistemas de sustancias puras utilizados con frecuencia, tales como agua o mezclas uni
formes de gases no reactivos. Estos sistemas se clasifican como sistemas simples compresibles.
Para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el principio de estado indica que
el nm ero de propiedades intensivas independientes es dos. Se excluyen de las considera
ciones presentes las propiedades intensivas tales como velocidad y altura a las que se asig
nan valores relacionados con los datos exteriores al sistema.
Por ejemplo... en el caso de un gas, la temperatura y otra propiedad intensiva como el
volumen especfico podran seleccionarse como las dos propiedades independientes. El
principio de estado afirma entonces que presin, energa interna especfica y todas las pro
piedades intensivas pertinentes se podran calcular como funciones de T y v. p - p ( T , v), u =
u (T , v) y as sucesivamente. Las relaciones funcionales se estableceran usando datos experi
mentales y dependeran explcitamente de la identidad qumica particular de las sustancias
componentes del sistema. El desarrollo de tales funciones se presenta en el captulo 11. A
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85
86
Para fundam entar posteriores relaciones entre propiedades concluiremos esta intro
duccin con algunas consideraciones ms detalladas sobre los conceptos de principio de
estado y sistemas simples compresibles.
principio de estado
sistema simple
sistema simple
compresible
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3.2 L A R E L A C I N p -v -T
3 .2
LA RELACIN p-v-T
LA SUPERFICIE p - v - T
La Fig. 3.1 es la superficie p - v - T de una sustancia tal com o el agua que se expande al con
gelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, caracterstica
sta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de u n punto de la
(b)
3.1
(c)
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87
88
bifsicas
linea triple
(b)
3.2
(c)
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3.2 L A R E L A C I N p - v -T
U n estado en el que empieza o term ina un cambio de fase se denom ina estado saturado.
La regin con forma de domo com puesta de estados bifsicos lquido-vapor recibe el
nom bre de domo de vapor. Las lneas que bordean el domo de vapor se llaman lneas de
lquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen las lneas de
lquido saturado y de vapor saturado, est el punto crtico. La temperatura crtica Tc de una
sustancia pura es la tem peratura mxima en la que pueden coexistir las fases de lquido y
vapor en equilibrio. La presin del punto crtico se llama presin crtica, p c. El volumen
especfico en este estado es el volumen especfico crtico. Los valores de las propiedades del
punto crtico para un conjunto de sustancias aparecen en la Tabla A -l recogida en el
Apndice.
La superficie tridimensional p - v - T es til para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a m enudo, tra
bajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estudian a
continuacin.
3.2.2
estado saturado
domo de vapor
punto crtico
PROYECCIONES DE LA SUPERFICIE p - v - T
EL DIAGRAMA DE FASES
Si la superficie p - v - T se proyecta sobre el plano presin-tem peratura, resulta u n diagrama
de propiedades conocido como diagrama defases. Cuando la superficie se proyecta de este
modo, las regiones bifsicas se reducen a lneas, como m uestran las Figs. 3.1 b y 3.2b. Un
punto de cualquiera de estas lneas representa todas las mezclas bifsicas a la tem peratura
y presin correspondientes a ese punto.
El trm ino temperatura de saturacin designa la tem peratura a la que el cambio de fase
tiene lugar para una presin determinada, llamada presin de saturacin a dicha tem pera
tura. Como resulta evidente en el diagrama de fases, para cada presin de saturacin hay
una nica tem peratura de saturacin, y viceversa.
La lnea triple de la superficie tridimensional p - v - T se proyecta en un punto sobre el
diagrama de fases. Este punto se llama punto triple. Recordemos que el punto triple del
agua se utiliza como estado de referencia a la hora de definir las escalas de temperaturas
(Sec. 1.5). Por convenio, la tem peratura asignada al punto triple del agua es 273,16 K
(491,69R). La presin medida en el punto triple del agua es 0,6113 kPa (0,00602 atm).
La lnea que representa la regin bifsica slido-lquido sobre el diagrama de fases se
inclina a la izquierda para sustancias que se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. A unque en el diagrama de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola regin para la fase slida, los slidos pueden existir en diferentes fases slidas.
Por ejemplo, para el agua en estado slido (hielo) se han identificado siete formas cristali
nas diferentes.
EL DIAGRAMA p -v
Al proyectar la superficie p - v - T sobre el plano presin-volum en especfico se obtiene el
diagrama p -v , representado en las Figs. 3.1c y 3.2c. Los trm inos que aparecen en dichas
figuras ya han sido definidos.
Para la resolucin de problemas resulta conveniente, con frecuencia, emplear un
esquema del diagrama p-v. Para facilitar el uso de un esquema as ntese la forma de las
lneas de tem peratura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3.1c y 3.2c puede
verse que para cualquier tem peratura menor que la tem peratura crtica la presin permanece
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diagrama de fases
temp. de saturacin
presin de saturacin
punto triple
89
constante mientras se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor, pero en las regiones de fase
lquida o fase vapor la presin disminuye para una tem peratura dada cuando el volumen
especfico aumenta. Para temperaturas mayores que, o iguales a la tem peratura crtica, la
presin disminuye continuam ente para una tem peratura dada cuando aum enta el volumen
especfico. En este caso no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor. La isoterma crtica
presenta un punto de inflexin en el punto triple y su pendiente aqu es cero.
EL DIAGRAMA T -v
Al proyectar las regiones de lquido, bifsica lquido-vapor y de vapor de la superficie
p - v - T sobre el plano tem peratura-volum en especfico se obtiene el diagrama T-v repre
sentado en la Fig. 3.3. Puesto que el com portam iento p - v - T de todas la sustancias puras
revela caractersticas similares, la Fig. 3.3 que muestra un diagrama T -v para el agua puede
considerarse representativa de todas ellas.
Al igual que se ha dicho para el diagrama p-v, para resolver los problemas resulta a
m enudo conveniente u n esquema del diagrama T-v. Para facilitar el uso de este esquema,
observe la forma de las lneas de presin constante (isbaras). Para presiones menores que la
presin crtica, como por ejemplo la isbara de 10 MPa (98,7 atm) representada en la Fig.
3.3, la tem peratura permanece constante con la presin al atravesar la regin bifsica. En
las regiones monofsicas de lquido y vapor la tem peratura aum enta para una presin dada
cuando el volumen especfico aumenta. Para presiones mayores que, o iguales a la presin
crtica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la tem peratura
aum enta continuam ente para una presin dada cuando el volumen especfico tambin
aumenta. En estos casos no se atraviesa la regin bifsica lquido-vapor.
Las proyecciones de la superficie p - v - T usadas en este libro para ilustrar procesos no
estn, en general, dibujadas a escala, al igual que ocurre en otros diagramas de propiedades
que se introducen ms tarde.
33
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3.2 L A R E L A C I N p - v -T
3.2.3
Es instructivo estudiar alguno de los fenmenos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cambio de fase. Comencemos considerando un sistema cerrado con 1 kg
masa de agua lquida a 20C contenido en un dispositivo cilindro-pistn, representado en
la Fig. 3.4a. Este estado se representa por el punto 1de la Fig. 3.3. Supongamos que el agua
se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniforme en todo el sistema e
igual a 1,014 bar.
ESTADOS EN FASE LQUIDA
Cuando el sistema se calienta a presin constante, la tem peratura aum enta considerable
mente mientras que el volumen especfico aum enta ligeramente. En un m om ento dado el
sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. Este estado es el de lquido satu
rado correspondiente a la presin especificada. Para el agua a 1,014 bar la tem peratura de
saturacin es 100C. Los estados de lquido a lo largo de la lnea 1-f de la Fig. 3.3 reciben
el nombre, a veces, de estados de lquido subenfriado porque la tem peratura en estos esta
dos es m enor que la tem peratura de saturacin para la presin dada. Estos estados tambin
se definen como estados de lquido comprimido porque la presin en cada estado es mayor
que la presin de saturacin correspondiente a la tem peratura del estado. Los nombres
lquido, lquido subenfriado y lquido comprimido se utilizan indistintamente.
lquido subenfriado
lquido comprimido
t__am
(1
Vapor de agua
A g u a liqu ida
A gua liquida
(a)
lh)
2.1f
Vapor de agua
|r )
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mezclas bifsicas
liquido-vapor
92
Para una mezcla bifsica lquido-vapor se define como ttulo al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir,
ttulo
x =
^
^lquido
------
(3.1)
1 ^v ap o r
El valor del ttulo va de 0 a 1: los estados de lquido saturado tienen y = 0 y los de vapor
saturado corresponden a x = 1. Aunque se define como u n cociente, el ttulo se da frecuen
tem ente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del ttulo se recogen en la
Sec. 3.3. Pueden definirse parmetros similares para las mezclas bifsicas slido-vapor y
slido-lquido.
ESTADOS EN FASE DE VAPOR
vapor sobrecalentado
Volvamos al anlisis de las Figs. 3.3 y 3.4. Cuando el sistema est en el estado de vapor
saturado (estado g en la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presin dada, da lugar
a un aum ento tanto en tem peratura como en volum en especfico. La condicin del sistema
sera ahora la m ostrada en la Fig. 3.4c. El estado denom inado s en la Fig. 3.3 es representativo de los estados que se alcanzaran por dicho calentamiento adicional a presin cons
tante. U n estado como el s recibe frecuentem ente el nom bre de vapor sobrecalentado por
que el sistema se encuentra a una tem peratura mayor que la tem peratura de saturacin
correspondiente a la presin dada.
Considrese ahora el mismo experimento ideal para las otras presiones constantes
sealadas en la Fig. 3.3, 10 MPa, 22,09 MPa y 30 MPa. La primera de estas presiones es
inferior a la presin crtica del agua, la segunda es la presin crtica y la tercera es mayor
que la presin crtica. Como antes, sea el estado inicial el de lquido a 20C. Primero estu
diaremos el sistema calentndolo lentam ente a 10 MPa. A esta presin, el vapor se formar
a una tem peratura ms alta que la del ejemplo anterior, porque la presin de saturacin es
mayor (vase la Fig. 3.3). Por otra parte, se producir un increm ento m enor en el volum en
especfico desde lquido saturado a vapor, como consecuencia del estrechamiento del
dom o de vapor. Fuera de esto, el com portam iento general ser el del ejemplo anterior.
Consideremos ahora el com portam iento del sistema cuando se calienta a la presin crtica.
Como puede verse siguiendo la isbara crtica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de
lquido a vapor. En todos los estados existe una nica fase. La vaporizacin (y el proceso
inverso de condensacin) se presentan slo cuando la presin es m enor que la presin cr
tica. As, en los estados donde la presin es mayor que la presin crtica, los trminos
lquido y vapor tienden a perder su significado. Incluso, por comodidad al referirnos a tales
estados, usamos el trmino lquido cuando la tem peratura es m enor que la tem peratura
crtica y vapor cuando es mayor.
FUSIN Y SUBLIMACIN
A unque el cambio de fase de lquido a vapor (vaporizacin) es el de mayor inters en este
libro, es tambin instructivo considerar el cambio de fase de slido a lquido (fusin) y de
slido a vapor (sublimacin). Para estudiar estas transiciones, consideremos un sistema
consistente en una unidad de masa de hielo a una tem peratura por debajo de la tempera
tura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuentra en el estado
a de la Fig. 3.5, donde la presin es mayor que la presin del punto triple. Supongamos
que el sistema se calienta lentam ente m anteniendo su presin constante y uniform e en
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fl$wm Z S,
todo l. La tem peratura aum enta con el calentamiento hasta que se alcanza el punto b (Fig.
3.5). E n este estado el hielo es u n slido saturado. Si seguimos sum inistrando calor a pre
sin constante se produce la formacin de lquido sin cambios en la temperatura.
Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo contina fundiendo hasta que en un
m om ento dado se produce la fusin completa y el sistema slo contiene lquido saturado.
D urante el proceso de fusin la tem peratura y la presin perm anecen constantes. Para la
mayor parte de las sustancias el volum en especfico aum enta durante la fusin, pero para
el agua el volum en especfico del lquido es m enor que el volum en especfico del slido.
Siguiendo con el calentamiento a la presin dada se produce un aum ento en la tem pera
tura llegando a alcanzar el punto c en la Fig. 3.5. Consideremos ahora el caso en que el
sistema est inicialmente en el estado a' de la Fig. 3.5, en el que la presin es m enor que
la presin del punto triple. En este caso, si el sistema se calienta a presin constante, pasa
a travs de la regin bifsica slido-vapor alcanzando la regin de vapor siguiendo el pro
ceso a '-b'-c' mostrado en la Fig. 3.5. El caso de vaporizacin discutido previamente corres
ponde a la lnea a"-b"-c".
3 .3
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94
tablas de vapor
Puesto que las tablas para sustancias diferentes se presentan frecuentemente con el
mismo formato general, la presente discusin se centra fundam entalm ente sobre las
Tablas A-2 a A-6 que dan las propiedades del agua, y que se identifican com nm ente
como las tablas de vapor. Las Tablas A -7 a A-9 sum inistran valores de las propiedades
para el Refrigerante 22, las Tablas A-10 a A-12 lo hacen para el Refrigerante 134a, las
Tablas A-13 a A-15 se refieren al Amoniaco y las Tablas A-16 a A -18 se refieren al Propano. Todas ellas se utilizan de m odo similar, al igual que las tablas para otras sustancias
publicadas en la literatura tcnica. Las tablas suministradas en el Apndice se presentan
en unidades SI.
3.3.1
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racin. En estas tablas, el valor m ostrado entre parntesis tras la presin en la cabecera de
la tabla es la correspondiente tem peratura de saturacin. Por ejemplo... en las Tablas A -4
y A-5 a una presin de 10,0 MPa la tem peratura de saturacin recogida es 311,06C. A
Por ejemplo... para familiarizarse con las Tablas A -4 y A-5 se propone com probar lo
siguiente: la Tabla A -4 da para el volum en especfico del vapor de agua a 10,0 MPa y
600C el valor 0,03837 m 3/kg. A 10,0 MPa y 100C, la Tabla A-5 da para el volum en espe
cfico del agua lquida el valor 1,0385 x 103 m3/kg. A
Los estados obtenidos cuando se resuelven problemas no coinciden frecuentemente de
modo exacto sobre la malla de valores suministrados por las tablas de propiedades. Por
tanto resulta necesaria la interpolacin entre entradas adyacentes de la tabla. La interpolacin
en las tablas deber hacerse siempre de manera cuidadosa. Las tablas suministradas en el
Apndice se han extrado de tablas ms extensas, diseadas para que la interpolacin lineal,
ilustrada en el siguiente ejemplo, pueda utilizarse con suficiente precisin. La interpolacin
lineal, cuando se utilicen las tablas incluidas en este libro, se considera vlida para resolver
los ejemplos del texto y los problemas propuestos al final de cada captulo.
Por ejemplo... calculemos el volumen especfico del vapor de agua a p = 10 bar y
T = 215C. La figura 3.7 muestra un ejemplo de datos obtenidos de la Tabla A-4. A la pre
sin de 10 bares, la temperatura especfica de 215C se encuentra entre los valores de la tabla
de 200 y 240C, los cuales aparecen en negrita. Los correspondientes valores del volumen
especfico aparecen tambin en negrita. Para calcular el volumen especfico, v, correspon
diente a 215C podemos pensar en la pendiente de una lnea recta que una los estados adya
centes de la tabla, es decir
. . p . ..
p e n d ie n te -
(215 - 200)C
Ejemplo de interpola
cin lineal.
r(C)
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interpolacin lineal
TABLAS DE SATURACIN
Las tablas de saturacin, Tablas A-2 y A -3, sum inistran un listado de valores de propie
dades para los estados de lquido y vapor saturados. Los valores de las propiedades en
dichos estados se representan con los subndices f y g, respectivamente. La Tabla A-2 se
denom ina tabla de temperatura, porque en ella se listan las tem peraturas en la primera
colum na y en increm entos adecuados. La segunda colum na da la correspondiente presin
de saturacin. Las siguientes dos columnas dan, respectivamente, el volumen especfico
de lquido saturado, Vp y el volumen especfico del vapor saturado, v^. La Tabla A-3 se
conoce como la tabla de presin, ya que son las presiones las que se recogen en la primera
colum na segn increm entos adecuados. Las correspondientes tem peraturas de saturacin
se recogen en la segunda columna. Las dos columnas siguientes dan y iq, respectiva
mente.
El volumen especfico de una mezcla bifsica lquido-vapor puede determinarse utili
zando las tablas de saturacin y la definicin de ttulo dada por la Ec. 3.1. El volum en total
de la mezcla es la suma de los volmenes de las fases lquida y gaseosa:
V = Uliq + Uvap
Dividiendo por la masa total de la mezcla, m, se obtiene u n volumen especfico medio para
la mezcla:
_ V _ iq
L
m
m
Lvap
m
Puesto que la fase lquida es lquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, Vliq = mlquf
y ^vaP = mvaP vg entonces
(3.2)
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2.9
Representacin de un diagrama
T-v especfico para el agua, uti
lizado para explicar el uso de las
tablas de saturacin.
y i'g. U n diagrama T -v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.8. Si el volum en espec
fico dado cae entre los dos valores v{ y i>g de los volmenes especficos, el sistema consiste
en una mezcla bifsica lquido-vapor, y la presin es la presin de saturacin correspon
diente a la tem peratura dada. El ttulo para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volum en especfico dado es mayor que va, el estado est en la regin de vapor
sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A-4, podrn determinarse la presin
y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volum en especfico dado es m enor que v{, la
Tabla A-5 ser la adecuada para determ inar la presin y las dems propiedades.
Por ejemplo.. . calculemos la presin del agua en cada uno de los tres estados definidos por
una temperatura de 100C y volmenes especficos, respectivamente, de vx = 2,434 m3/kg,
i>2 = 1,0 m3/kg y i>3 = 1,0423 x 10-3 m3/kg. La tem peratura conocida nos proporciona, en la
Tabla A-2, los valores de iyy i>g : = 1,0435 x 1(T3 m 3/kg, i>g = 1,673 m3/kg. Puesto que v {
es mayor que i>g, el estado 1 est en la regin de vapor. La Tabla A -4 da el valor de 0,70 bar
para la presin" A continuacin, puesto que v2 cae entre vf y i-g, la presin es la presin de
saturacin correspondiente a 100C, la cual es 1,014 bar. Finalmente, puesto que v3 es 100 c
m enor que vf, el estado 3 est en la regin de lquido. La Tabla A-5 nos da una presin de
25 bar. A
\e
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos muestran el uso de los diagramas T -v o p - v en conjuncin con
los datos tabulados para determinar los estados finales de un proceso. De acuerdo con el prin
cipio de estado se deben conocer dos propiedades intensivas para fijar el estado de los sistemas
en estudio.
PROBLEMA
Un recipiente rgido, cerrado, con un v = 0,5 m3 se calienta con una placa elctrica, Inicialmente el recipiente contiene
agua como una mezcla bifsica de lquido saturado y vapor saturado a p = 1 bar y ttulo de 0,5. Tras calentarlo, la presin
se eleva a 1,5 bar. Dibuja los estados inicial y final en un diagrama T-v y determina
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97
98
Conocido: Una mezcla bifsic de agua en un recipiente cerrado y rgido se calienta en una placa elctrica. Se conocen
la presin inicial y el ttulo y la presin final.
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre un diagrama T-v, la temperatura y la masa de vapor en
dichos estados y, si se sigue calentando, la presin del recipiente cuando slo contenga vapor saturado.
p x = 1 bar
x, = 0,5
p 2 ~ 1,5 bar
*3 = 1,0
V = 0,5 m3
Calentador
E.Z.1
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis:
Se necesitan dos propiedades independientes para fijar los estados 1 y 2. En el estado inicial se conocen la
presin y el ttulo. Como son independientes el estado es conocido. El estado 1 se muestra sobre el diagrama T -v en la
regin bifsica. El volumen especfico en el estado 1 se obtiene gracias al ttulo y la expresin 3.2. Es decir
V-, = vn + x(Vy - %)
De la Tabla A-3 para p1 = 1 bar, v = 1,0432 x 103 m3/kg y i>gl = 1,694 m3/kg. As
Vi = 1,0432 x 103 + 0,5 (1,694 - 1,0432 x 10'3) = 0,8475 m3/kg
En el estado 2, se conoce la presin. La otra propiedad requerida para fijar el estado es el volumen especfico v2. El volumen
y la masa son constantes, as v2 = vx = 0,8475 m3/kg. Parap2 = 1,5 bar, la Tabla A-3 da % = 1,0582 x 10"3 m3/kg y vg2 = 1,159
m3/kg. Puesto que
Puesto que los estados-1 y 2 estn en la regin bifsica lquido-vapor, las temperaturas corresponden a las tempera
turas de saturacin para las presiones dadas. La Tabla A-3 da
Tj = 99,63 C y T2 = 111,4 C
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(b)
Para hallar la masa de vapor de agua presente, utilizamos el volumen y el volumen especfico para hallar la masa total,
m. Es decir
V =
0,5 rM
v
0,8475 m3/kg
Entonces, con la Ec. 3.1 y el valor del ttulo dado, la masa de vapor en el estado 1 es
mgl = xx m = 0,5 (0,59 kg) = 0,295 kg
La masa de vapor en el estado 2 se halla de forma similar usando el ttulo x2. Para calcular x2 se resuelve la Ec. 3.2 para
el ttulo introduciendo el dato de volumen especfico de la Tabla A-3 para una presin de 1,5 bar, junto con el valor
conocido de v como sigue a continuacin
Xn =
V - Vf2
-----------
V - Z'f2
= 0,8475-1,0528 X 10~3 =
1,159-1,0528 X 10-3
99
(c) Si el calentamiento continuase el estado 3 estara sobre la curva de vapor saturado, como se ve en el diagrama T-v
anterior. As, la presin sera la correspondiente presin de saturacin. Interpolando en la Tabla A-3 para
zjg = 0,8475 m3/kg, p3 = 2,11 bar.
D
B
Si se sigue calentando a presin a volumen constante ms all del estado 3, el estado final estar sobre la regin de
vapor sobrecalentado y los valores de las propiedades se localizarn en la Tabla A -4. Como ejercicio, verifiqese
que para la presin final de 3 bar, la temperatura sera aproximadamente 282C.
Puesto que el proceso sucede a volumen especfico constante, el estado est sobre una vertical.
2
PROBLEMA
Un conjunto cilindro-pistn que contiene 0,1 kg de amoniaco, inicialmente como vapor saturado, se coloca sobre una
placa elctrica. Debido al peso del pistn y a la presin ejercida por la atmsfera la presin en el amoniaco es de 1,5 bar.
Se calienta lentamente de modo que el amoniaco se expande a presin constante hasta una temperatura de 28C. Mues
tra los estados inicial y final en los diagramas T- v y p- v y determina
(a) el volumen ocupado en cada estado, en m3.
(b) el trabajo realizado en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Se calienta amoniaco en un conjunto vertical cilindro-pistn desde vapor saturado hasta una temperatura
final conocida.
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100
Se debe hallar: Los estados inicial y final representados sobre diagramas T-v y p-v, y el volumen en cada estado y el
trabajo del proceso.
.1.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis: El estado inicial es vapor saturado a 1,5 bar. Puesto que el proceso es a presin constante, el estado final est
en la zona de vapor sobrecalentado y queda determinado por las condiciones p2 = 1,5 bar y T2 = 28C. Los estados incial
y final se muestran en los diagramas de la figura anterior.
(a) Los volmenes ocupados por el amoniaco en los estados 1 y 2 se obtienen usando la masa dada y los correspondien
tes volmenes especficos. De la Tabla A-14 para px - 1,5 bar obtenemos v- = t;gl = 0,7787 m3/kg. As
V- = mv1 = (0,1 kg) (0,7787 m 3/kg)
= 0,07787 m3
Interpolando en la Tabla A-15 para p2 = 1,5 bar y T2 = 28 C obtenemos v2 = 0,9655 m3/kg. As
(b) En este caso el trabajo se puede calcular usando la Ec. 2.17. Puesto que la presin es constante
W = f 2pdV = p(V2 - V ,
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102kPa
bar
= 2,8 kj
3.3.2
(3.4)
h = u + pv
(3.5)
y por mol
Las unidades para la entalpia son las mismas que para la energa interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3.1 dan la presin, el volumen espe
cfico y la temperatura, y adems proporcionan valores especficos de la energa interna u,
la entalpia h y la entropa s. El uso de estas tablas para evaluar u y h s e describe en esta sec
cin, dejando la consideracin de la entropa hasta que se introduzca en el Captulo 6.
Los datos para la energa interna especfica u y la entalpia especfica h se obtienen de
las tablas de propiedades de la misma forma que el volumen especfico. Para estados de
saturacin, los valores de y g, as como los de hf y /zg, se tabulan para la presin de satu
racin o la tem peratura de saturacin. La energa interna especfica para una mezcla bif
sica lquido-vapor se calcula, para un ttulo dado, del mismo m odo que se calculaba el
volum en especfico:
u = (1 x )u { + x u g = u{ + x ( u g - Uf)
(3.6)
(3.7)
El increm ento de entalpia durante la vaporizacin (hg - hf) se tabula frecuentemente, por
conveniencia, bajo la denom inacin hg.
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entalpia
101
102
Por ejemplo... para ilustrar el uso de las Ecs. 3.6 y 3.7 determinaremos la entalpia espe
cfica del Refrigerante 22 cuando su tem peratura es 12 C y su energa interna especfica
es 144,58 kj/kg. C onsultando la Tabla A-7, el valor de la energa interna especfica cae
entre uf y u a 12 C, de m odo que el estado es una mezcla bifsica lquido-vapor. El ttulo
de la mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:
x =
u - u { = 144,58 - 58,77
= 0,5
g - uf
230,38 - 58,77
156,67 kj/kg
M + fio5
kg
m2
1,793
1 kJ
103 N- m
A
La energa interna y la entalpia especficas para los estados lquidos del agua se recogen
en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el de la tabla de vapor sobreca
lentado considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propiedades para
los estados lquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de vapor.
La Tabla A -6 da las propiedades de los estados de equilibrio de slido saturado y vapor
saturado para el agua. La primera colum na recoge la tem peratura y la segunda da la corres
pondiente presin de saturacin. Estos estados estn a presiones y tem peraturas por debajo
de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen especfico del slido
saturado y el del vapor saturado vg, respectivamente. La tabla proporciona tam bin la
energa interna, la entalpia y la entropa especficas para los slidos saturados y los vapores
saturados en cada una de las tem peraturas listadas.
ESTADOS DE REFERENCIA Y VALORES DE REFERENCIA
estados de referencia
valores de referencia
Los valores de u, h y s dados en las tablas de propiedades no se obtienen por medida directa
sino que se calculan a partir de otros datos que pueden determinarse experimentalmente
de m odo ms sencillo. Los procedimientos informatizados de clculo requieren el uso del
segundo principio de la Termodinmica, por eso el estudio de estos procedimientos se pos
pone hasta el Cap. 11 despus de haber introducido el segundo principio. Sin embargo,
como calculamos u, h y s, la cuestin de los estados de referencia y los valores de referencia
resulta importante y por ello se considera, brevemente, en los siguientes prrafos.
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Cuando se aplica el balance de energa, lo que importa son las diferencias entre las energas
interna, cintica y potencial de los dos estados, y no los valores de estas cantidades de energa
en cada uno de los dos estados. Consideraremos el caso de la energa potencial como ejem
plo. El valor numrico de la energa potencial medida desde la superficie de la Tierra es dis
tinto del valor relativo al tope de un asta de bandera en el mismo lugar. Sin embargo, la dife
rencia de la energa potencial entre cualesquiera dos alturas es precisamente la misma
independientemente del nivel seleccionado, porque dicho nivel se cancela en el clculo. De
modo similar pueden asignarse valores a la energa interna especfica y la entalpia relativos a
valores arbitrarios de referencia correspondientes a estados arbitrarios de referencia. El uso
de estos valores en el caso de una propiedad particular determinada con relacin a una refe
rencia arbitraria no resulta ambiguo en tanto que los clculos a desarrollar incluyan slo
diferencias en dicha propiedad, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo,
cuando se desarrollan reacciones qumicas entre las sustancias en estudio debe darse espe
cial atencin al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusin
de cmo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Los valores tabulados de u y h para el agua y los Refrigerantes 22 y 134a proporcionados
en el Apndice son relativos a los estados y valores de referencia presentados a continuacin.
Para el agua, el estado de referencia es lquido saturado a 0,01C. En este estado, la energa
interna especfica se iguala a cero. El valor de la entalpia especfica se calcula utilizando
h = u + pv, a partir de los valores tabulados para p, v y u. Para el amoniaco, el propano y los
refrigerantes, el estado de referencia es lquido saturado a -40C. En este estado de referencia
la entalpia especfica se hace igual a 0. El valor de la energa interna especfica se calcula uti
lizando u = h - p v , sustituyendo los valores tabulados para p , v y h . Ntese en las Tablas A-7
y A-10 que esto lleva a valores negativos para la energa interna en el estado de referencia.
Esto enfatiza que lo importante no son los valores numricos asignados a u y h en un estado
dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores asignados a estados particulares cam
bian si cambia el estado de referencia o el valor de referencia, sin embargo las diferencias per
manecen constantes.2
3.3.3
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103
104
Los valores proporcionados por una aplicacin deben contrastarse de forma selec
tiva con los obtenidos mediante una calculadora otro m todo independiente.
Las grficas obtenidas con ordenador deben analizarse para ver si su apariencia es
razonable y presentan la tendencia esperada.
3.3.4 EJEMPLOS
En los siguientes ejemplos se analizan procesos en sistemas cerrados mediante el balance
de energa. En cada caso se usan representaciones en diagramas T -v y /o p -v en conjuncin
con las tablas adecuadas para obtener los datos de propiedades necesarios. El uso de dia
gramas de propiedades y datos tabulados introduce un nivel adicional de dificultad en rela
cin con problemas similares del captulo 2.
PROBLEMA
Un depsito rgido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a 100C. Se agita el agua enr
gicamente hasta que su presin alcanza 1,5 bar. Determnese la temperatura en el estado final, en C, y el trabajo durante
el proceso, en julios.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua en un depsito rgido bien aislado se lleva, agitndolo, desde el estado de vapor saturado a
100 C hasta una presin de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:
Frontera
100C
.1 1
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105
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas indepen
dientes. Una de estas es la presin, p2 = 1,5 bar, y la otra es el volumen especfico: v2 = vl. Los volmenes especficos
inicial y final son iguales porque tambin lo son la masay el volumen total. Los estados inicial y final se representan en
los diagramas T-v y p-v adjuntos.
De la Tabla A-2, v, =vg(100 C) =1,673 m'Vkg, uj =ug(100 C) =2.506,5 kj/kg. Usando v2 = e interpolando en
la Tabla A-4 con p2= 1,5 bar
T2 =273 C
2=2767,8 kj/kg
Ahora, con las consideraciones 2y 3, el balance de energa para el sistema se reduce a
Uj) = -m(u2 -
ux)
Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen espe
cfico:
m = - = VI
( ,673(m3/kg) ) = 1793 k
h
PROBLEMA
El agua contenida enun dispositivo cilindro-pistn sufre dos procesos sucesivos desde un estado donde la presin inicial
es 10 bar y la temperatura es 400C.
Proceso 1-2: El agua se enfra mientras es comprimida a presin constante hasta el estado de vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2-3: El agua se enfra a volumen constante hasta 150C.
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106
v
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis:
(a) Los diagramas adjuntos -T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, 7j = 400C,
es mayor que la temperatura de saturacin correspondiente a p, = 10,0 bar: 179,9C, el estado 1 est localizado en la
regin de vapor sobrecalentado.
(b )
La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presin es constante para el Proceso 1-2
W
= p ( v 2 - v ,)
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107
El volumen especfico en el estado 1 se encuentra con la Tabla A-4 usando p1 = 10 bar y 1\ = 400C: y, = 0,3066 m3/
kg. Tambin a, = 2.957,3 kj/kg. El volumen especfico en el estado 2 es el valor para el vapor saturado a 10 bar: v2 =
0,1944 m3/kg, de la Tabla A-3. Por consiguiente
W
/T n 3Ni I10s
1 0 S N/m 2
- = (10 b ar)(0 ,1 9 4 4 - 0 , 3 0 6 6 ) ^ ) 1 - ^ -
lk j
103 N-m
= - 1 1 2 ,2 kj/kg
El signo menos indica queeltrabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistn.
(c) El balance de energa paraelproceso completo se reduce a
m{u3- u l) = Q - W
Reordenando
5 = (u3 - Ul) + ^
m
m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita uy energa interna especfica en el estado 3. Puesto que T3 es cono
cida y v3 = i>2, se conocen dos propiedades intensivas independientes que juntas determinan el estado 3. Para hallar
u3 se resuelve primero la expresin para el ttulo
x'3
_ v3 -Vf3
vg3 -
0 ,1 9 4 4 - 1,0905 X 10 - 3
0,3928 - 1,0905 x lO" 3
El siguiente ejemplo puede ser resuelto con un programa informtico adecuado que
calcule los valores de las propiedades en los estados, calcule los resultados y los represente
en forma grfica.
E jit+ fo Z S
PROBLEMA
Represntese, para el sistema del Ejemplo 3.1, la transferencia de calor, en kj, y la masa presente de vapor saturado, en
kg, ambas frente a la presin del estado 2 en el rango 1-2 bar. Analcense los resultados.
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108
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla bifsica lquido-vapor de agua se calienta en un recipiente rgido y cerrado. La presin y ttulo
iniciales se conocen. La presin del estado final vara de 1 a 2 bar.
Se debe hallar: La representacin de la transferencia de calor y la masa de vapor saturado presente, ambas frente a la
presin del estado final. Analcese.
Datos conocidos y diagramas: Vase Fig. E 3.1.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
No hay trabajo.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Vase el Ejemplo 3.1 para las dems consideraciones.
Anlisis: La transferencia de calor se obtiene del balance de energa. Con las consideraciones 1 y 2, dicho balance se
reduce a
AU + Ap
+ AJ> = O - / >
o bien
Q = m(u2- ])
Obteniendo este valor para una serie de estados finales en los que p vare de 1 bar a 2 bar, por ejemplo con saltos de
0,1 bar, se obtiene una tabla de valores de Q que se puede representar, de acuerdo con las caractersticas de la aplicacin
informtica4 que se utilice.
Asimismo se calcula con dicha aplicacin el valor de vg y x para cada uno de los valores de p2 en el intervalo 1-2 bar,
calculando m-, con
mg2 =x2 -m
La representacin de O y mg2 obtenida es
Presin, bar
De la primera de estas grficas puede concluirse que la transferencia de calor al agua vara directamente con la presin.
La representacin de mg muestra que la masa de vapor saturado presente en 2 tambin crece cuando la presin crece.
Ambos resultados son razonables en el tipo de proceso considerado.
4 N o ta d el trad uctor: Este y otros ejemplos en los que los autores se refieren a la aplicacin IT se han traducido de acuerdo con lo sealado
en la nota 1 del prlogo (p.V).
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3 .3 E L C L C U L O D E L A S P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
3.3.5
Son varias las propiedades relacionadas con la energa interna que son importantes en
Termodinmica. Una de ellas es la propiedad entalpia introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores especficos, se presentan en esta seccin. Los calores especficos
son particularm ente tiles cuando los clculos term odinm icos corresponden al modeb de
gas ideal introducido en la Sec. 3.5.
Las propiedades intensivas cv y cp se definen, para sustancias puras simples compresibles,
como las siguientes derivadas parciales de las funciones u{T, v) y h(T, p), respectivamente:
(3.8)
(3.9)
donde los subndices v y p representan, respectivamente, las variables que se m antienen
fijas durante la diferenciacin. Los valores para cv y cp pueden obtenerse mediante la mec
nica estadstica utilizando medidas espectroscpicas. Pueden tam bin determinarse m acros
cpicam ente m ediante medidas de propiedades con gran precisin. Puesto que u y h
pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores especficos pueden expresarse de m odo similar. Las unidades SI son kj/kg-K o
bien kj/kmol- K. Sus correspondientes unidades inglesas son Btu/lb-R o Btu/lbmol R.
La propiedad k, denom inada razn de cabres especficos, es simplemente el cociente
(3.10)
Las propiedades cv y cp se conocen como calores especficos (o capacidades cabrficas) porque en ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de tem peratura en un sistema con
la cantidad de energa aadida por transferencia de calor. Sin embargo, es preferible gene
ralm ente pensar en cv y c en trm inos de sus definiciones, Ecs. 3.8 y 3.9, y no con referen
cia a su interpretacin restrictiva relacionada con la transferencia de calor.
En general, cv es una funcin de v y T (o p y T), y cp depende de p y T (o v y T). La
Fig. 3.9 m uestra la variacin de cp para el vapor de agua en funcin de la tem peratura y la
presin. Las fases de vapor de otras sustancias m uestran un com portamiento similar.
Ntese que en la figura aparece la variacin de cp con la tem peratura en el lmite en que la
presin tiende a cero. En este lmite cp aum enta con la tem peratura, caracterstica que
m uestran otros gases tambin. Nos referiremos de nuevo a tales valores a presin cero para
cv y cp en la Sec. 3.6.
Los valores del calor especfico se conocen para slidos, lquidos y gases comunes. Los
valores para gases se introducen en la Sec. 3.5 como una parte de la discusin del modelo
de gas ideal. Los valores para algunos slidos y lquidos comunes se introducen en la Sec.
3.3.6 como una parte de la discusin del modelo de sustancia incompresible.
3.3.6
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calores especficos
110
p = constante
Se pueden obtener valores aproximados para v , u y h t n estados de fase lquida usando los
datos de lquido saturado. Para ilustrar esto refirmonos a las tablas de lquido compri
mido, Tabla A-5. Esta tabla m uestra que el volumen especfico y la energa interna espe
cfica cambian muy poco con la presin a una temperatura dada. Como los valores de p y u
varan slo gradualmente con los cambios de presin a tem peratura fija, las aproximacio
nes siguientes resultan razonables para m uchos clculos en ingeniera:
v ( T , p ) = vf (T)
(3.11)
u(T, p) = Uf(T)
(3.12)
Es decir, para lquidos, v y u pueden calcularse a partir de los estados de lquido saturado
correspondientes a la tem peratura del estado dado.
U n valor aproximado de h para estados de fase lquida se puede obtener utilizando las
Ec. 3.11 y 3.12. Por definicin h = u+ pv, as
h ( T , p ) Uf (T) + p V f ( T )
Esto puede expresarse alternativamente como
h ( T , p ) = h{(T) + vf {T)[p - p sat(T)]
(3.13)
(3.14)
A unque las aproximaciones dadas aqu se han presentado referidas al agua lquida,
tam bin proporcionan aproximaciones plausibles para otras sustancias cuando bs nicos
datos conocidos para lquido son bs de bs estados de lquido saturado. En este texto, los datos de
lquido comprimido se presentan slo para el agua. Cuando se requiera mayor exactitud
que la sum inistrada por estas aproximaciones pueden consultarse otras fuentes de datos
para compilaciones de propiedades ms completas para la sustancia considerada.
EL M O DELO DE SUSTANCIA INCOMPRESIBLE
Como se seala arriba, hay regiones donde el volum en especfico del agua lquida vara
poco y la energa interna especfica vara fundam entalm ente con la temperatura. El mismo
com portam iento general aparece en las fases lquidas de otras sustancias y en los slidos.
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3 .3 E L C L C U L O D E LAS P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
g
-tlN
cn
-r
'a0-qi/me %d3
O-
00
("
'O
VD
111
rr
H-STPI
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r*-,
112
modelo de sustancia
incompresible
Las aproximaciones de las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14 se basan en estas observaciones, as como
tam bin el modelo de sustancia incompresible que ahora consideraremos.
Para simplificar los clculos relativos a lquidos o slidos, el volum en especfico (den
sidad) se considera a m enudo constante y la energa interna especfica se considera que
vara slo con la temperatura. Una sustancia idealizada de esta forma recibe el nom bre de
incompresible.
Puesto que la energa interna especfica de una sustancia definida como incompresible
depende slo de la temperatura, el calor especfico cv es tam bin una funcin slo de la
tem peratura
cv (T) =
(incompresible)
(3.15)
Esta expresin aparece como una derivada total porque u depende slo de T.
Aunque el volum en especfico es constante y la energa interna depende slo de la tem
peratura, la entalpia vara tanto con la presin como con la tem peratura segn
h(T, p) = u (T ) + p v
(incompresible)
(3.16)
Para una sustancia modelizada como incompresible, los calores especficos cv y cp son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3.16 con respecto a la tem peratura mientras
m antenem os fija la presin para obtener
d h \ _ du
d f ) p ~ dT
El prim er miembro de esta expresin es cp por definicin (Ec. 3.9). As, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3.15 se obtiene
cp = cv
(incompresible)
(3.17)
Por tanto, para una sustancia incompresible no es necesario distinguir entre cp y cv, y
ambos pueden representarse por el mismo smbolo, c. Los calores especficos de algunos
slidos y lquidos com unes se recogen frente a la tem peratura en la Tabla A -l 9. Para inter
valos limitados de temperatura, la variacin de c con sta puede ser pequea. En tales
casos, el calor especfico c puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3.16, los cambios en la energa interna especfica y en la ental
pia especfica entre dos estados vienen dados, respectivamente, por
' Ti
Un Ut
c(T) d T
(incompresible)
(3.18)
h2 - h 1 = u2 - u l + v ( p 2 - p x)
c(T) d T + v( p2 - p x)
(incompresible)
(3.19)
Si el calor especfico c se tom a como constante, las Ec. 3.18 y 3.19 se transform an, respec
tivamente, en
u2 - u x = c( T 2 - T x)
(3.20a)
(incompresible, c constante)
^2
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(3.20b)
3 .4 G R F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D
3 .4
El objetivo de esta seccin es proporcionar una mayor comprensin de la relacin entre pre
sin, volumen especfico y temperatura en los gases. Ello es importante no slo como base
de los anlisis en que intervienen gases sino por la temtica de la segunda parte del captulo
en la que se introduce el modelo de gas ideal. En esta presentacin analizaremos d factor de com
presibilidad, para lo que empezaremos introduciendo la constante universal de bs gases.
CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES
Sea u n gas confinado en un cilindro por un pistn y m antengamos el conjunto a tem pe
ratura constante. El pistn se puede mover a diversas posiciones de m odo que puedan
alcanzarse una serie de estados de equilibrio a tem peratura constante. Supongamos que la
presin y el volumen especfico se miden en cada estado y se determ ina el valor de la rela
cin p (ViT) (v es el volum en molar). Podemos representar el valor de dicha relacin
frente a la presin a tem peratura constante. El resultado para varias tem peraturas se repre
senta en la Fig. 3.10. Cuando se extrapolan a la presin cero estos valores se obtiene para
cada curva precisamente el mismo valor lmite. Es decir,
lim ^
= R
(3.21)
p >o l
donde R representa el lmite com n para todas las temperaturas. Si este procedimiento se
repite para otros gases, se encuentra en cada caso que el lmite de la relacin p ii/T cuando
p tiende a cero a tem peratura constante, es el mismo, y es R . Puesto que el mismo valor
lmite se presenta para todos los gases, al valor R se le llama la constante universal de los
gases. Su valor, determ inado experimentalmente, es
R =
8,314 kj/kmol K
0,09205 atol 1/mol K
1,986 B tu/lbm ol-R
(3 '22)
{IfiM*. 3.10
~p
Representacin de p ( v / T) frente a
la presin para un gas y para diversos
valores de la temperatura.
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constante universal
de los gases
114
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
factor de
compresibilidad
(3.23)
Como se com prueba en los clculos siguientes, cuando los valores d t p , v , R y T se uti
lizan en unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que v - Mv, donde M es la masa atmica o molecular, el factor de compresi
bilidad puede expresarse en forma alternativa como
pv
Z = jff
(3-24)
R =
(3 -25>
donde
R esuna constante especfica del gas cuya masa m olecular es M . En el SI, R se expresa en
kj/kg K. En el Sistema Ingls,R se expresa en Btu/lb R o ft Ibf/lb R.
La Ec. 3.21 puede expresarse en trm inos del factor de compresibilidad como
lim Z = 1
p-> o
(3.26)
presin y temperatura
reducidas
Pr = ^
Re
Tr = y
MC
<3-27)
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3 .4 G R F IC A G E N E R A L IZ A D A D E C O M P R E S IB IL ID A D
3-11
p (atm)
Las lneas continuas correspondientes a isotermas reducidas representan los mejores ajustes a
los datos.
Una grfica de este tipo, ms adecuada para la resolucin de problemas que la Fig. 3.12,
se recoge en el Apndice, en las Figs. A - l , A-2 y A-3. En la Fig. A - l , p R vara de 0 a 1,0;
en la Fig. A-2, pR vara de 0 a 10,0 y en la Fig. A-3, p R vara de 10,0 a 40,0. La desviacin
entre los valores experimentales y los evaluados con la grfica, para una tem peratura dada,
aum enta con la presin. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para obtener la grfica,
la desviacin es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de los casos m ucho
m enor.5 En las Figs. A -l y A-2 puede verse que el valor de Z tiende a la unidad para todas
las tem peraturas cuando la presin tiende a cero, de acuerdo con la Ec. 3.26. La Fig. A-3
muestra que Z tambin se aproxima a la unidad para todas las presiones a tem peraturas
muy elevadas.
Los valores del volum en especfico se incluyen en la grfica del factor generalizado
mediante la variable v'R llamada volumen especfico pseudorreducido, definido como
** = R f j f c
(3-28)
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volumen especfico
pseudorreducido
115
116
Iri -"
II
Leyendas
0 Isopentano
e n-Heptano
Nitrgeno
Dixido
de carbono
Agua
Curva promedio basada en
datos de hidrocarburos
* Metano
o Etileno
a Etano
Propano
-Butano
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
4,0
4,5
5,0
5,5
6,0
6,5
7,0
Presin reducida p R
El mrito de la grfica del factor generalizado para el clculo de p, v y T para los gases
resulta de la simplicidad combinada con la exactitud. Sin embargo, la grfica de compresibi
lidad no debera usarse como sustituto de datos precisos p -v -T , para una sustancia dada,
como los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador. La grfica es til,
sobre todo, para obtener estimaciones razonables en ausencia de datos ms precisos.
El siguiente ejemplo ilustra el empleo de la grfica del factor generalizado de com pre
sibilidad.
PROBLEMA
Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520C, se enfra a volumen constante hasta que su tempe
ratura alcanza los 400C. Usando la grfica de compresibilidad determnese
(a) el volumen especfico del vapor de agua en el estado inicial, en m3/kg.
(b) la presin en M ia en el estado final.
^Comprense los resultados de las partes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la tabla de vapor sobrecalentado,
Tabla A-4.
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117
SOLUCION
Conocido: El vapor de agua se enfra a volumen constante desde 20 MPa y 520C hasta 400C.
Se debe hallar: El volumen especfico y la presin final, utilizando la grfica de compresibilidad y la tabla de vapor so
Tu = 1,05
Bloque
de hielo
PR
El i
Consideraciones e hiptesis:
(a) De la'Tabla A-l, Tc= 647,3 Kypc=22,09 MPa para el agua. As,
793
20
- 1,23, pR1 22,09 = 0,91
Tri 647,3
Con estos valores para la temperatura reducida y la presin reducida, el valor de Z obtenido de la Fig. A-l es 0,83,
aproximadamente. Puesto que Z =pv/RT, el volumen especfico en el estado 1puede determinarse del modosiguiente
RTi
RT,
Pi
M px
vx = Z, 1 = 0,83 -j-i
= 0,83
v
(b )
18,02 kg
km ol,
>
793 K
=0,0152 m-Vkg
20 XO6-^
m 2y
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118
2?') ( 2 2 ,0 9 x 106- ^ I
vPr
Y 10
Vr ~ R T c ~
m-J
k g A
(8314 N-m'i
,
[ T m k p i (6473 K)
= 1,12
En el estado 2
t
673 - 1 na
Tr2 ~ 647,3 ~ 1,04
Localizando el punto sobre la grfica de compresibilidad donde v'R = 1,12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
pR es 0,69, aproximadamente. Segn esto,
Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presin reducida pR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presin absoluta.
ECUACIONES DE ESTADO
Considerando las curvas de las Figs. 3.11 y 3.12 es razonable pensar que la variacin con
la presin y la tem peratura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuacin, al menos para ciertos intervalos de p y T. Se pueden escribir dos
expresiones que satisfacen una base terica. La primera da el factor de compresibilidad
como u n desarrollo en serie de la presin
Z = 1 + B ( T ) p + C ( T ) p 2 + D ( T ) p 3 + ...
(3 29)
v
ecuaciones del virial
i>2
(3 30)
I)3
Las ecuaciones 3.29 y 3.30 se conocen como las ecuaciones del virial, y los coeficientes
B , C , D , . . . y 6, C, D , . . . se llaman coeficientes del virial. La palabra virial proviene de la
palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interaccin entre las mol
culas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por mtodos de la Mecnica estadstica,
pudindose atribuir un significado fsico a sus coeficientes: B/v corresponde a las interac
ciones entre dos molculas, C/ v2 corresponde a las interacciones entre tres molculas,
etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando expresiones de la
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(3.31)
pv = R T
(3.32)
La Ec. 3.32 se denom ina ecuacin de estado del gas ideal y sobre ella se desarrolla la
segunda parte del captulo que trata del modelo de gas ideal.
Formas alternativas de la misma relacin bsica entre la presin, el volum en especfico
y la tem peratura se obtienen del modo siguiente. Con v = V/m, la Ec. 3.32 puede expresarse
como
pV = mRT
(3.33)
(3.34)
pV=nRT
(3.35)
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ecuacin de estado
del gas ideal
119
120
3 .5
Para cualquier gas cuya ecuacin de estado viene dada exactamente por pv = RT, la energa
interna especfica depende solamente de la temperatura. Esta conclusin se dem uestra for
malmente en la Sec. 11.4. Esto queda tambin confirmado por las observaciones experi
mentales, empezando con el trabajo de Joule, que m ostr en el ao 1843 que la energa
interna del aire a bajas densidades depende sobre todo de la temperatura. Una argum en
tacin adicional desde el punto de vista microscpico se ver luego. La entalpia especfica
de un gas de ecuacin pi) = R T tam bin depende slo de la temperatura, como puede verse
com binando la definicin de la entalpia, h = u+ pv con u = u(T) y la ecuacin de estado del
gas ideal para obtener h - u ( T ) + RT. En conjunto, todas estas especificaciones constituyen
el modelo de gas ideal, que en forma resumida es
pv =R T
C r it e r io
METODOLGICO
(3.32)
u =u(T)
(3.36)
h = h(T) = u(T) + R T
(3.37)
Interpretacin m icroscpica.
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3.5 E L M O D E L O D E G A S ID E A L
dable del volum en ocupado por el gas, y no actan fuerzas apreciables entre las molculas
excepto durante las colisiones.
El siguiente ejemplo muestra el uso de la ecuacin de estado del gas ideal y refuerza el
empleo de los diagramas de propiedades para localizar los principales estados en los procesos.
<.fv i
PROBLEMA
.3.7
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121
122
Consideraciones e hiptesis:
O
1.
2.
Anlisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Ntese que puesto que p = RT/v y que la tempe
ratura es constante, la variacin de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b )
G = ^ A =
(273 K) = 546 K
Vi = M p 3
^8,314 - kJ
kmol-K
28,97 kg
kmol /
(546 K)
1,01325 X 105
m
= 1,546 m 3/kg
donde el peso molecular del aire se ha tomado de la Tabla A - l.
La Tabla A-l d ap c = 37,7 bar (37,2 atm), Tc = 133 K para el aire. Por tanto, p^ = 0,054, TR2 = 4,11. Comprobndolo
en la Fig. A -l el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = 1. La misma conclusin se obtiene cuando
se comprueban los estados 1 y 3. Por tanto, la ecuacin pv = RT describe adecuadamente la relacin p -v -T para el
gas en estos estados.
Es importante sealar que la ecuacin de estado pv = RT requiere el uso de temperatura T y presin p absolutas.
3 .6
Para u n gas que verifica el m odelo de gas ideal, la energa interna especfica depende slo
de la tem peratura. P o r consiguiente, el calor especfico cv, definido p o r la Ec. 3.8, es ta m
bin u n a fu n ci n de la tem p eratura nicam ente. Es decir,
cv ( T) =
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(gas ideal)
(3.38)
3 .6 E N E R G A IN T E R N A , E N T A L P IA Y C A L O R E S E S P E C F IC O S D E G A S E S ID E A L E S
(gas ideal)
(3.39)
Integrando,
u ( T 2)
- u ( T x) =
- T>
cv ( T ) d T
7i
(gas ideal)
(3.40)
De modo similar, para u n gas que obedece el modelo de gas ideal, la entalpia especfica
depende slo de la tem peratura, as como tam bin el calor especfico cp, definido por la Ec.
3.9, es una funcin de la tem peratura nicamente. Es decir,
cp (T) =
(gas ideal)
(3.41)
(3.42)
Integrando,
r r2
h ( T 2) - h ( T x) = j c J T ) d T
' ? i
(gas ideal)
(3.43)
U na im portante relacin entre los calores especficos de los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la tem peratura
dh _ du
dT ~ dT
(gas ideal)
(3.44)
(gas ideal)
(3.45)
A unque cada uno de los dos calores especficos del gas ideal es una funcin de la tem pe
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 m uestran que los calores especficos difieren en una constante:
la constante del gas. El conocimiento de cualquiera de los calores especficos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando slo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores m uestran tam bin que cp > cv y cp > cVr respectivamente.
Para un gas ideal, la razn de calores especficos, k, es tambin una funcin que slo
depende de la tem peratura
c(T)
k =
(as ldeal)
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(3.46)
123
124
Puesto que cp > c, se sigue que k > 1. Com binando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta
kR
CP( T ) = TU f
(gas ideal)
(3.47a)
cv(T ) =
(gas ideal)
(3.47b)
Se pueden escribir en base molar expresiones similares para los calores especficos, reem
plazando R por R .
Funciones para el calor especfico. Las expresiones anteriores suponen que los calores
especficos del gas ideal son funciones de la temperatura. Estas relaciones se presentan para
gases de inters prctico en diversas formas como grficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.13
ilustra la variacin de cp (base molar) con la temperatura para un cierto nm ero de gases
comunes. En el rango de temperatura mostrado, cp aum enta con la temperatura para todos
los gases excepto para los gases monoatmicos Ar, Ne y He. Para stos, cp es aproximada
mente constante, con el valor que predice la teora cintica: cp = ^ R. En la Tabla A-20 se
presentan datos tabulados de los calores especficos frente a la temperatura, para los gases
seleccionados. Los valores de los calores especficos se presentan tambin en forma de
ecuacin. Varias formas alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la literatura tc
nica. Una ecuacin que es relativamente fcil de integrar es la forma polinmica
% = a + B T + y T 2 + S T 3 + eT 4
R
(3.48)
Temperatura, R
1000
2000
3000
Temperatura, K
111
Variacin de cP/R con la temperatura para una serie de gases modelados como
gases ideales.
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3.7 C L C U L O D E A u Y M E N G A S E S ID E A L E S 125
Los valores de las constantes a, 5, y, 8 y e se recogen en la Tabla A-21 para varios gases,
y para el rango de tem peraturas 300 K a 1000 K.
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 3.48, vamos a evaluar el cambio en la ental
pia especfica, en kj/kg, para el vapor de agua desde un estado donde 7j - 400 K hasta un
estado donde T2 = 900 K. Introduciendo la expresin para cp ( T) dada por la Ec. 3.48 en
la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la tem peratura
-
hn
1
R
h-i
1
M
R
~M
.T.
( a + /3T + y T 2 + 8 T 3 + eT 4) d T
L
donde la masa molecular M ha sido introducida para obtener el resultado por kg de masa.
Con valores para las constantes de la Tabla A-21
h2 ~ h i = | ^
^ 9Q L
[(900)2 - (4 0 0 )2]
1 Q1 9
[ ( 9 0 0 ) 3
( 4 0 0 ) 5 ]
j.
5 3 1 ( 6 9
k J /k g
La fuente de los datos de calores especficos para los gases ideales es experimental. Los
calores especficos se pueden determ inar m acroscpicamente a partir de medidas muy
laboriosas de propiedades. En el lmite, cuando la presin tiende a cero, las propiedades
de un gas tienden a confundirse con las de su modelo de gas ideal, de modo que los calores
especficos determinados m acroscpicamente para un gas extrapolando a muy bajas pre
siones pueden llamarse bien calores especficos a presin cero, bien calores especficos de
un gas ideal. A unque los calores especficos a presin cero se pueden obtener extrapolando
macroscpicamente determinados datos experimentales, esto no es frecuente en la actua
lidad puesto que los calores especficos de los gases ideales pueden calcularse fcilmente
con expresiones de la Mecnica estadstica, utilizando datos espectrales, que se pueden
obtener experimentalmente con precisin. La determ inacin de los calores especficos del
gas ideal es una de las reas im portantes en las que el enfoque microscpico contribuye de
manera significativa a la aplicacin de la Termodinmica.
3 .7
A unque las variaciones de energa interna y entalpia especficas pueden calcularse por
integracin a partir de las expresiones de los calores especficos, resulta ms simple calcu
larlas siguiendo el procedimiento recogido en esta seccin.
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126
h (T ) =
c A T ) d T + h ( T ref)
Lcf
donde Tref es una tem peratura de referencia arbitraria y h(Trc() u n valor arbitrario de la
entalpia a la tem peratura de referencia. Las Tablas A-22 y A-23 se basan en la seleccin:
h = 0 a Tref = 0 K. Por tanto, la tabulacin de la entalpia frente a la tem peratura se desarrolla
utilizando la integral6
h(T) = c J T ) (d T )
o '
(3.49)
Las tablas de la energa interna frente a la tem peratura se obtienen de los valores tabulados
de la entalpia, utilizando u - h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A -22 en unidades de kj/kg.
Los valores de la entalpia especfica molar, h y la energa interna especfica molar u para
diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas A-23 en
unidades de kj/kmol. Adems de la energa interna y la entalpia, en estas tablas hay otras
magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora. Las Tablas A-22
y A-23 son tiles para clculos relativos a gases ideales, no slo porque la variacin de los
calores especficos con la temperatura se tiene en cuenta automticamente, sino porque las
tablas son de fcil utilizacin.
Por ejemplo... emplearemos la Tabla A-22 para calcular la variacin de la entalpia espe
cfica, en kj/kg, para el aire desde un estado con tem peratura Tj = 400 K hasta otro con
T2 = 900 K. A las tem peraturas dadas la tabla de gas ideal para el aire, Tabla A-22, da
h, = 400,98 M
kg
h2 = 932,93
M
kg
6 La variacin del calor especfico dado por la Ec. 3.48 es vlida slo para un rango de temperaturas limi
tado, as los valores de entalpia tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones que permi
ten calcular con precisin la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
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3.7 C L C U L O D E Au Y Ah E N G A S E S ID E A L E S 127
u { T x)
cv { T 2
7 \)
(3.50)
h ( T 2) h ( T j) = Cp(T2 T j)
(3.51)
Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a m enudo en los anlisis termodinm icos con gases ideales
porque perm iten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado nm ero de
procesos.
Los valores constantes de cv y cp en las Ecs. 3.50 y 3.51 son, hablando estrictamente,
valores medios calculados como sigue:
-T-,
7',
cJT) dT
cv(T) d T
Y,
T,
t2
cp =
T2 - T ,
B fU h fle Z .2
PROBLEMA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene 1 kg de aire a la temperatura de 300 K y a una presin de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presin es 6,0 atm. Durante la compresin, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kj. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aire.
Se debe hallar: El trabajo en kj.
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128
de aire
es. 9
Consideraciones e hiptesis:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energa cintica o potencial.
O
3.
Anlisis:
donde los trminos de energa cintica y potencial se anulan por la hiptesis 2. Despejando IV,
O
W = Q - AU = Q - m(u2 - tq)
A partir del enunciado del problema, Q = -20 kj. Tambin, de la Tabla A-22 para J\= 300 K, iq = 214,07 kj/kg y para
T2 = 460 K, u2 = 329,97 kj/kg. Por consiguiente,
W = - 20 - (1) (329, 97 - 214,07) = -1 3 5 ,9 0 kj
El signo menos indica aqu que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el proceso.
Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha sealado en el diagrama p-v adjunto mediante una lnea de puntos.
Dicha lnea no define una "trayectoria para el proceso.
La Tabla A -l da pc = 37,7 bar, Tc = 133 K para el aire. Por tanto, en el estado 1, p R1 = 0,03, TR1 = 2,26 y en el estado
2,Pr2 = 0,16, TR2 = 3 ,46. Verificndolo en la Fig. A -l, puede concluirse que para estos estados Z - 1, como se asume
en la solucin.
En principio, el trabajo podra calcularse mediante la integral J p dV-, pero como la variacin de la presin en la cara
interna del pistn no es conocida, la integracin no se puede hacer sin ms informacin.
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3 .7 C L C U L O D E AU Y A H E N G A S E S ID E A L E S
129
PROBLEMA
Un kmol de dixido de carbono (C 02) en un conjunto cilindro-pistn sufre un proceso a p cte igual a 1 bar desde
7j = 300 K hasta T2. Represente el calor transferido al gas, en kj, frente a T2 variando desde 300 a 1500 K. Considere el
modelo de gas ideal y calcule el cambio que sufre la energa interna del gas si utiliza
(a) datos de u con el modelo de gas ideal
(b) datos de u con el modelo de gas perfecto (u calculada con cv constante calculado en Tj).
SOLUCIN
Conocido: Un kmol de C 0 2 sufre un proceso a p cte en un conjunto cilindro-pistn. Se conocen la temperatura inicial,
7 j, y la presin.
Se debe hallar: Una grfica de la transferencia de calor frente a la temperatura final, T2. Utilcese el modelo de gas ideal
y calclese Ai a partir (a) de dicho modelo, (b) con cv constante correspondiente a su valor en 7j.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis: El calor transferido se obtiene del balance de energa para un sistema cerrado, que se reduce a
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K[(2 -
l) +
^ ( r 2 -
T l)]
T2, K
Como era de esperar, Q crece cuando T2 aumenta. De las grficas tambin deducimos que si se utiliza cv constante para
calcular Aw , y de ah 0 , se produce un error significativo cuando se compara con los datos de gas ideal. Las dos solu
ciones son comparables hasta T2 = 500 K, pero difieren en torno a un 27% cuando se calienta el gas hasta los 1500 K.
Se deja como ejercicio verificar que un resultado ms aproximado para la parte (b) se obtiene cuando se calcula el
valor de cv para Tm = (Tx + T2)/2.
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3 .7 C L C U L O D E A U Y AH E N G A S E S ID E A L E S
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de energa en un sistema cerrado con un
modelo de gas ideal en el que se tom an constantes los calores especficos.
PROBLEMA
Dos depsitos estn conectados mediante una vlvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monxido de carbono a 77C
y 0,7 bar. El otro contiene 8 kg del mismo gas a 27C y 1,2 bar. La vlvula se abre y los gases se mezclan mientras reciben
energa por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42C. Usando el modelo de gas ideal,
determnese
(a) la presin del equilibrio final, en bar.
(b) la transferencia de calor para el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Dos depsitos que contienen diferentes cantidades de gas monxido de carbono en estados iniciales dife
rentes se conectan mediante una vlvula. La vlvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de ener
ga por transferencia de calor. La temperatura del estado final es''conocida.
Se debe hallar: La presin final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:
i
1
! Monoxido |
ld e carbono 1
1
2 kg, 77C, j
0,7 bar
__
Vlvula
Depsito 1
r
l
i
!
Monxido
de carbono
'i
J
i
8 kg, 27*C,
1,2 bar
j
i
Depsito 2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
La presin del equilibrio final pt puede determinarse mediante la ecuacin de estado del gas ideal
mRT$
Pt = ~ y ~
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131
132
donde m es la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos depsitos, V es el volumen total de los
dos depsitos, y Tf es la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(:mx + m2)RT(
Pf ~
+ y2
(m1 + m2) R T {
P f = rmxR T x \ , f m2RT 2\
' Pi >' V p 2 )
(ml + m2) T
V Px )
f m2
V P2 )
(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energa, que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
A (7 = O - / '
Q = Uf - U ,
(7, es la energa interna inicial dada por
U, = mxu(Tx) + m2u(T2,)
donde 7\ y T2 son las temperaturas iniciales del CO en los depsitos 1 y 2, respectivamente. La energa interna final
es Uf
+ (8 kg) ^0,745
(315 K - 300 K)
= + 37,25 kj
El signo ms indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.
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3.8 P R O C E S O S P O L IT R P IC O S D E U N G A S ID E A L
133
Si se analiza la grfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuacin de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones. Puesto que el calor especfico cv del CO
vara muy poco en el intervalo de temperaturas de 300 a 350 K (Tabla A-20), puede ser considerado constante.
Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energa interna especfica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-23. Observar que la energa interna especfica viene dada, en dicha tabla, con unidades de kj/kmol.
3 .8
(3.52)
donde n es una constante (Sec. 2.2). Para u n proceso politrpico entre dos estados
P ^ V = p 2Vn2
P 2 _ ( VlY
S T
v j (3'S3)
El exponente n puede tom ar cualquier valor desde - a + >, dependiendo de cada proceso
en particular. Cuando n - 0 el proceso es isobrico (proceso a presin constante) y cuando
n = , el proceso es isocrico (proceso a volum en constante).
Para u n proceso politrpico
P? f
71
p d V = H? -
Vi
{n* 1)
(3.54)
( V2 \
p d V = p l Vl l n ( j r J
(ra = 1)
(3 -55)
(p~\(n-\)/n
% = y
Vyj - l
= i v 2)
r2
mR( Tn T .)
p dV =
-j
I 71
(gasideai)
(3-s6)
(gas ideal, n * 1)
(3.57)
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134
I p d V = m R T [n-r-r
Ji
12
(gas ideal, n = 1 )
(3.58)
6 jt* h + lo Z .1 1
PROBLEMA
Una masa de aire sufre una compresin politrpica en un dispositivo cilindro-pistn desde pi = 1 atm, T1 = 25 C a p25 atm. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa, en
kj/kg, si n = 1,3.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresin politrpica desde un estado inicial dado hasta una presin final co
nocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kj/kg.
Datos conocidos y diagramas:
v
5 alm
I atm
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3 - 9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PA R A EL E S T U D I O
135
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis:
dV
T2 = 7j ( j p j
/ c \ ( 1 . 3 - 1J/1.3
= (273 + 25) ( j j
= 432 K
El trabajo es entonces
w _ R (T '2 ~ T!) _ 78,314 kj j j 432 - 298^
m
1 ~n
V28,97 kg Kj v 1 - 1 , 3 J
= - 128,19 kj/kg
La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energa. As
O
W
- = + (u2 - u,) = -128,19 + (309,45 - 212,64)
m
m
1 1
= -31,38 kj/kg
donde los valores de la energa interna especfica se obtienen de la Tabla A-22.
3 .9
Los estados sucesivos en el proceso de compresin politrpica se identifican por la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el rea sombreada bajo la curva.
E n este captulo hem os considerado las relaciones entre propiedades mediante ecua
ciones, en forma grfica y tabulada, para un amplio rango de sustancias. Tam bin se ha
considerado la obtencin de datos de propiedades por ordenador. Sin embargo se ha
puesto especial nfasis en el uso de datos tabulados.
Un aspecto clave del anlisis term odinm ico es la determ inacin de estados. sta se
rige por el principio de estado para sistemas simples compresibles de sustancias puras, el
cual establece que el estado intensivo queda determ inado por los valores de dos propieda
des intensivas linealmente independientes. O tro aspecto im portante del anlisis term odi-
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136
cPy cv
datos de
compresibilidad
generalizada
modelo de gas ideal
dar las definiciones de los trm inos listados al margen, a lo largo del captulo, y com
prender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trm inos clave
listado aqu al margen es especialmente im portante en captulos posteriores.
obtener datos de propiedades de las Tablas A -l a A-23, utilizando el principio de
estado para determ inar los estados y la interpolacin lineal cuando sea necesario.
representar grficamente en los diagramas T-v, p-v y p -T y localizar los estados prin
cipales en tales diagramas.
aplicar el balance de energa para sistemas cerrados con datos de propiedades.
calcular las propiedades de las mezclas bifsicas lquido-vapor, mediante las Ecs. 3.1,
3.2, 3.6 y 3.7.
estimar las propiedades de los lquidos mediante las Ecs. 3.11, 3.12 y 3.14.
aplicar el modelo de sustancia incompresible.
usar el diagrama de compresibilidad generalizada para relacionar datos p -v -T de los
gases.
aplicar el modelo de gas ideal al anlisis termodinmico, incluyendo la valoracin de
cundo el uso del modelo de gas ideal est justificado, as como el uso adecuado de
datos de los calores especficos constantes o variables para calcular Au y Ah.
1. Por qu los alimentos se cocinan ms rpidamente en una olla a presin que en agua
hirviendo en una cazuela abierta?
2. Si el agua se contrajese al congelar, qu implicaciones supondra este hecho para la
vida acutica?
3. Por qu tienden a reventar las tuberas cuando el agua se congela?
4. Utilizando el diagrama de fases, explica por qu al patinar se forma una pelcula de
agua lquida debajo de la cuchilla de una bota de patinaje sobre hielo.
5. Puede existir agua en estado de vapor a -12C? Y en estado lquido?
6. Q u forma tendran las lneas de volum en constante en las regiones de vapor y
lquido en el diagrama de fases?
7. Las presiones listadas en el Apndice, son presiones absolutas o relativas?
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3.9 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PA R A E L E S T U D I O
137
11 . M ediante la observacin de la Fig. 3.9, cules son los valores de cp para el agua a
500C y presiones iguales a: 40 MPa, 20 MPa, 10 MPa y 1 MPa? Es apropiado el
modelo de gas ideal para cualquiera de estos estados?
12 . Disea un experimento sencillo para calcular el calor especfico, c, del agua lquida
a presin atmosfrica y tem peratura ambiente.
CJ
3.5
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138
3.6
Determnese el ttulo de las mezclas bifsicas lquido- 3.16 En un recipiente cerrado y rgido se enfra agua cuyo
vapor siguientes:
estado es lquido saturado de modo que en el estado final la
temperatura es 50C y las masas de lquido y vapor satura
(a) H20 a 200C con un volumen especfico de 0,1 m3/kg.
dos presentes son 1.999,97 kg y 0,03 kg, respectivamente.
(b) Refrigerante 134a a 2,0 bar con un volumen especfico
Determnese la temperatura inicial, en C, y el volumen del
de 0,07 m3/kg.
depsito, en m3.
(c) Refrigerante 134a a -40C con un volumen especfico 3.17 Una masa de refrigerante 134a sufre un proceso a pre
de 0,3569 m3/kg.
sin constante desde vapor saturado a -18,8C hasta una
temperatura de 300C y un ttulo del 75%. La mezcla ocupa 3.21 Determnense, para el H20 , los valores de las propieda
des sealadas en los estados indicados y localice cada estado
un volumen de 0,05 m3. Determine las masas de lquido y
en diagramas p-v y T-v cuidadosamente rotulados.
vapor saturados presentes, en kg.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
la presin y temperatura del vapor son 15 bar y 240C, res 3.22 Determine, para el R22, los valores de las propiedades
pectivamente. La tem peratura desciende a 20C como
indicadas en cada uno de los casos siguientes:
resultado del calor cedido al ambiente. Determnese, para el
(a) Para p = 200 kPa y 7 = 88C, determine v en m3/kg y Q
estado final
u en kj/kg.
(a) la presin en kPa,
(b) Para T = 60C y v = 0,072 m3/kg, determine p en kPa y
(b) la fraccin de la masa total que condensa,
h en kj/kg.
(c) los porcentajes del volumen ocupados por el lquido y el
(c) Para p = 800 kPa y v = 0,005 m3/kg, determine T en C
vapor saturados.
y u en kj/kg.
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PROBLEMAS
139
3.23 Una cierta cantidad de agua est a 10 MPa y 180C. Cal 3.34 Una mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 con un ttulo
clese el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia espec
inicial del 25% est contenida en un dispositivo cilindrofica, en kj/kg, utilizando
pistn como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del pistn
es 40 kg y su dimetro es 10 cm. La presin atmosfrica del
(a) datos tomados de la Tabla A-5,
entorno es 1 bar. Las posiciones inicial y final del pistn se
(b) datos para lquido saturado tomados de la Tabla A-2.
ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la presin
3.24 Calclese la entalpia especfica en kj/kg, del agua a
en el interior del cilindro permanece constante hasta que el
100C y a 15 MPa de presin.
pistn golpea los topes. La transferencia de calor al agua
contina hasta que su presin es 3 bar. El rozamiento entre
3.25 En un sistema cilindro-pistn se calienta vapor de agua
el pistn y la pared del cilindro es despreciable. Determine
a temperatura constante igual a 400F desde la presin de
la cantidad total de calor transferido, en J. Tome g = 9,81 m/s2.
saturacin hasta una presin de 100 lbf/in2. Determine el
trabajo en Btu por Ib de vapor de agua, mediante la integra
cin de la Ec. 2.17
(a) numricamente con datos de las tablas de vapor,
(b) mediante un programa de ordenador.
3.26 Calcule el volumen especfico, en m 3/kg, y la entalpia
especfica, en kj/kg, del R134a a 41 C y 1,4 MPa.
Balance de energa
3.27 Un depsito rgido, bien aislado, contiene 3 kg de una
mezcla bifsica lquido-vapor de H 20 a 200 kPa con un ttulo
del 84%. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta que en el
depsito slo hay vapor saturado. Los efectos de las energas
cintica y potencial son inapreciables. Para el agua, determine
la cantidad de energa transferida por trabajo, en kj.
Dimetro = 10 cm
Ttulo inicial
3.33 Dos kg de agua, inicialmente como vapor saturado a 100 3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de 10
kPa, se enfran hasta lquido saturado en un proceso a presin
kg inicialmente a 30C y 0,2 kg de vapor de agua saturado
constante. Determine las transferencias de calor y trabajo para
inicialmente a 130C. Suponiendo que no hay cambio en el
el proceso, en kj. Compruebe que, en este caso, la transferen
volumen, determnese la temperatura del sistema aislado en
cia de calor es igual a la variacin de entalpia del agua.
el estado final de equilibrio, en C.
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140
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f y P >S2
'
PR O B LE M A S D E D IS E O Y D E FIN AL ABIERTO
141
3.53 Una masa de gas argn (Ar) inicialmente a 500 kPa y 100 3.57 Un sistema consiste en 2 kg de C 0 2 inicialmente en el
K, sufre un proceso politrpico, con n - k, hasta una tem
estado 1, donde tj = 1 bar, 7"i = 300 K. Dicho sistema recorre
peratura final de 300 K. Determine las transferencias de
calor y trabajo para el proceso, en kj/kg. Considere compor
tamiento de gas ideal.
P \c U i+ y ^ i
dmM*e y d t
fikxsC ta
3.ID Hay que disear un recipiente para contener 10 kmol de 3.2D Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com
vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y 1.000 K.
puestos clorofluorocarbonados (CFC), tales como el R12, sobre la
Especifique el volumen del recipiente, el espesor de la pared y el
capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse el uso de
material. Qu limitaciones de tipo ambiental debern tenerse
dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de las sus
en cuenta al disear un sistema que utilice mercurio? La rela
tancias que sustituye al R12. Compare los valores de presio
cin p -v -T para el vapor de mercurio puede expresarse como
nes, temperaturas y /f, para ambos refrigerantes, utilizando
datos del apndice y datos adicionales en tablas de R12.
p = R T / v - T / v2
Muestran ambos refrigerantes propiedades de saturacin
-e x p (1,03338- 0,0312095 I T
comparables? Con la informacin obtenida en otras referen
- 2,07950 InT)
cias, discuta las ventajas y desventajas de otras sustancias
donde T est en K, v en m3/kg y p en Pa.
candidatas a reemplazar al R12, en trminos de estabilidad
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142
3.3D
PR = exp
I F,X>
donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimensionales, en esta expresin, son
F ,=
5,7896051
F4 = -192,38731
F2 = -5,5773833
Fs =
550,74771
F3 = 14,160472
F6 =
-761,16542
3.6D
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A'NLI;
NERGTK
jUMEN
I t*.troM -<cc<yh. , .
El objetivo de este captulo es desarrollar e ilustrar el uso de los principios de conservacin de masa y energa con modelos de volumen de control. Los balances de
masa y energa para un volumen de control se introducen las Secs. 4.1 y 4.2, res
pectivamente. Estos balances se aplican en la Sec. 4.3 para volumen de control en
estado estacionario y en la Sec. 4.4 para aplicaciones transitorias.
A unque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por
flujos de masa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad
particular de materia (un sistema cerrado), resulta norm alm ente ms sencillo
adoptar el volumen de control como objeto del anlisis. Como en el caso de un sis
tema cerrado, el intercambio de energa a travs de la frontera puede ocurrir por
medio de flujos de calor y trabajo. Adems deber contabilizarse otro tipo de ener
ga intercambiada: la energa que acompaa a los flujos de masa que entran o
salen del volumen de control.
4 .1
(4.1)
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143
144
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
<f.1
(4.2)
Obsrvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volum en de control puede haber cambiado.
A unque el sistema en estudio ocupar diferentes regiones del espacio en diferentes ins
tantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De acuerdo con esto
mvc(t) + me = mvc( + Ai) + ms
y reordenando trm inos
mvc{t + At) - mvc( t) = me - ms
(4.3)
La Ec. 4.3 es un balance contable para la masa. Indica que el cambio en la cantidad de masa
contenida en el volum en de control durante el intervalo de tiempo At es igual a la masa
que entra menos la masa que sale.
BALANCE POR UNIDAD DE TIEM PO
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero se divide por Ai para
obtener
mvc(f + At) - mvc(t)
-------------47------------'
me ms
s r 47
El primer miembro de esta ecuacin representa la variacin media de masa por unidad de tiempo
en el volum en de control durante el intervalo de tiem po At. Los trm inos del segundo
miembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volum en de control y son los
valores medios del flujo msico en dicho intervalo. La velocidad instantnea puede obte
nerse con la Ec. 4.4, calculando el lmite cuando Ai tiende a cero. En este lmite el sistema
coincide con el volumen de control.
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4.1 C O N S E R V A C I N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
dmV
dt
D onde dmv(/d t expresa la velocidad de variacin de la masa contenida dentro del volumen
de control en el tiempo Ai. En el lmite, cuando i se aproxima a 0, los trm inos del segundo
miembro resultan, respectivamente
..
me
lim = m e
Af -0 A i
m,
lim -r- -- m<
Ai>0 Ai
flujos msicos
(4.5)
En general, podrn existir distintas zonas de la frontera gjxavs de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sum ando todas ellas, como sigue:
dmyr
= Z trie - Z (
dt
(4.6)
La Ec. 4.6 es el balance del flu jo para volmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulacin general del principio de conservacin de la masa que se emplear
en lo sucesivo para el anlisis de u n volumen de control. Expresada en palabras,
velocidad de variacin
de la masa contenida
en el volumen de control
en el instante t
En el SI todos los trm inos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes unida
des inglesas son lb/s.
La siguiente ecuacin contabiliza el cambio de masa contenida en u n volum en de con
trol con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo
Amvc = 'Z m e - X m.
(4.7)
donde me y ms denotan, respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por 5
durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de los
trm inos de la Ec. 4.6 sobre u n intervalo de tiempo.
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balance delflujo de
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
4.1.2
La forma del balance de masa que expresa la Ec. 4.6 es im portante para el anlisis de vol
menes de control. En m uchos casos, sin embargo, resulta conveniente expresar el balance
de masa en trm inos adecuados a objetivos especficos. En esta seccin consideraremos
algunas formas alternativas.
FORMA INTEGRADA
Consideraremos en prim er lugar el balance de masa expresado en trm inos de las propie
dades locales. La masa total contenida en el volumen de control en el instante t se rela
ciona con la densidad local como sigue:
mvc(t) =
(4.8)
p dV
v
donde la integracin es sobre todo el volum en en el tiempo t. Tam bin pueden desarro
llarse expresiones que relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que
atraviesa la frontera y con las reas a travs de las cuales la masa entra y sale del volumen
de control. Esto se considera a continuacin.
Una expresin para los flujos de masa m que estn entrando o saliendo del volumen
de control puede obtenerse, en trm inos de las propiedades locales, tom ando en conside
racin la pequea cantidad de materia que fluye con velocidad C a travs del diferencial de
rea dA en un intervalo de tiempo Ai, como m uestra la Fig. 4.2. Como la parte de la fron
tera del volumen de control a travs de la cual fluye la masa no se encuentra necesaria
m ente en reposo, debe entenderse que la velocidad mostrada en la figura es una velocidad
relativa a la superficie dA. La velocidad puede expresarse en sus com ponentes normal y
tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo siguiente, Cn denota la com ponente
de la velocidad relativa normal a dA en la direccin del flujo.
El volumen de materia que atraviesa dA durante el intervalo de tiempo At m ostrado en
la Fig. 4.2, es un cilindro oblicuo con un volumen igual al producto del rea de su base dA
y su altura Cn At. Multiplicando ste por la densidad p se obtiene la cantidad de masa que
cruza dA en el intervalo de tiempo At
cantidad de masa que atraviesa dA
durante el intervalo de tiempo Ai
= p (C nA) d A
f,2
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4.1 C O N S E R V A C I N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
147
Dividiendo ambos miembros de la ecuacin por Ai y tom ando el lmite cuando Ai tiende
a cero, se obtiene el flujo instantneo de masa que cruza el elemento diferencial de rea
flujo instntaneo de masa
que atraviesa dA
= p C ndA
Integrando esta ecuacin sobre toda el rea A atravesada se obtiene el flujo de masa
rh =
(4.9)
p C ndA
A
La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujos de masa
que entran y salen del volum en de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como
d
dt
d V = J (\
PC n d A ) - I f l
c \J A
'e
PC n d A )
(4.10)
W A
donde las integrales de superficie se calculan sobre las reas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuacin aparece el producto pC n,
conocido com oflujo de masa, que expresa el flujo msico con respecto al tiem po por uni
dad de rea. La evaluacin de los trminos del segundo miemBro de la Ec. 4.10 requiere
informacin acerca de la variacin del flujo de masa sobre las reas atravesadas. La form u
lacin del principio de conservacin de la masa expresada por la Ec. 4.10 se considera con
mayor detalle en Mecnica de fluidos. En Termodinmica se emplean frecuentemente
otras formas ms simples que se describen a continuacin.
flujo de masa
(flujo unidimensional)
(4.11a)
(flujo unidimensional)
(4.11b)
donde el smbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o lquido en la entrada o salida consideradas. El producto AC en esta expresin se
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flujo unidimensional
C r it e r io
METODOLGICO
148
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
flujo volumtrico
o caudal
denom inar flujo volumtrico o caudal en las discusiones subsiguientes. El flujo volumtrico se expresar en unidades de m3/s o ft3/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11b en la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresin del principio de
conservacin de la materia, vlida nicam ente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas
\ A.C
A cC,
_
- A
(flujo unidimensional)
(4.12)
Ntese que la Ec. 4.12 incorpora sum atorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. Cada trm ino individual de estos sumatorios se aplicar a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el rea, la velocidad y el volum en especfico que aparecen
en dicho trm ino se referirn nicam ente a la correspondiente entrada o salida.
SISTEMA EN ESTADO ESTACIONARIO
estado estacionario
r
PROBLEMA
Un calentador del agua de alimentacin que funciona en estado estacionario tiene dos entradas y una salida. En la entrada
1, el vapor de agua entra a p, = 7 bar, 7j = 200C con un flujo msico de 40 kg/s. En la entrada 2, el agua lquida a
p2 = 7 bar, T- = 40C penetra a travs de una superficie A2 = 25 cm2. En la salida 3 se tiene un flujo volumtrico de
0,06 m3/s de lquido saturado a 7 bar. Determnese los flujos msicos de la entrada 2 y de la salida, en kg/s, y la velocidad
en la entrada 2, en m/s.
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4.1 C O N S E R V A C I N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
149
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de lquido para producir una corriente de lquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas estn especificados. Los flujos msicos del vapor que entra y el flujo vo
lumtrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar:
i r, = 2 0 0 c
A2 = 25 cm'
T2 = 40 C
p 2 = 7 bar
Pi = l bar
i m l = 40 kg/s
Consideraciones e hiptesis:
El volumen de control analizado, que se
Anlisis: Las relaciones principales que debern emplearse son el balance de materia (Ec.4.6) y la expresin m = AC/v
(Ec. 4.11b). En situacin estacionaria el balance de materia resulta
o
dm/c
. . .
*
v
= m2 + m2 m3
/di
Despejando m2 ,
m2 = th3 m-i
El flujo msico m\ es conocido. El flujo msico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumtrico
m3 =
(AC)3
>
v3
donde v3 es el volumen especfico en la salida. Al escribir esta ecuacin se est considerando la hiptesis de flujo unidi
mensional. A partir de la Tabla A-3, v3 = 1,108 x 10_3m 3/kg. En consecuencia
-
0,06 m 3/s
= 54,15 kg/s
(1,108 X 10~3m3/kg)
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150
C A P T U L O 4. A NLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
El estado 2 es de lquido comprimido. El volumen especfico en este estado puede aproximarse por v2 if (T2) (Ec. 3.11).
A partir de la Tabla A-2, a 40C, v2 = 1,0078 cm3/g. As
^
2
En estado estacionario el flujo msico a la salida es igual a la suma de los flujos msicos en las entradas. Se deja como
ejercicio el demostrar que el flujo volumtrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumtricos en las entradas.
El ejemplo 4.2 ilustra una aplicacin del balance de masa a un volum en de control no
estacionario o transitorio. En este caso, un bidn se llena de agua.
PROBLEMA
Un flujo de agua constante de 30 Ib/s entra a un bidn por su parte superior. El agua sale por un conducto junto a la base
del bidn mediante un flujo proporcional a la altura del lquido en el interior: ms = 9 L, donde L es la altura instantnea del
lquido expresada en pies (ft). El rea de la base es de 3 ft2, y la densidad del agua es de 62,4 Ib/ ft3. Si el bidn est inicial
mente vaco, represntese grficamente la variacin de la altura del agua con respecto al tiempo y comntese el resultado.
SOLUCIN
Conocido: El agua entra y sale en un bidn inicialmente vaco. El flujo de masa es constante a la entrada. A la salida,
el flujo de masa es proporcional a la altura del lquido en el bidn.
Se debe hallar:
La representacin grfica de la variacin en la altura del lquido con respecto al tiempo y comentarlo.
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4.1 C O N S E R V A C I N D E LA M A SA PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
151
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis:
dmvr
= me~ ms
La masa de agua contenida en el bidn en el instante t viene dada por
at
= 3o _ 9
Puesto que la densidad y el rea son constantes, esta ecuacin se puede escribir como
L = 3,33 + C exp ( - ^ J
donde C es una constante de integracin. La solucin se puede comprobar sustituyndola en la ecuacin diferencial.
Para calcular C usaremos la condicin inicial de que para t = 0, L = 0. As, C = -3,33, y la solucin se puede escribir como
L = 3,33 [1 - exp(-9/pA)|
Sustituyendo los datos p = 62,4 lb/ft3 y A = 3 ft2 resulta
L = 3,33 [1 - exp(-0,048f)]
La solucin se puede representar grficamente, a mano o mediante un programa informtico adecuado. El resultado es
Tiempo, s
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152
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
A partir de la grfica vemos que inicialmente la altura del lquido crece rpidamente. Despus de unos 100 segundos, la
altura permanece prcticamente constante a lo largo del tiempo. En este momento el flujo de agua que entra en el bidn
es aproximadamente igual al flujo de agua que sale. Segn vemos en la grfica, el valor lmite de L es 3,33 ft, lo que puede
comprobarse tambin calculando la solucin analtica cuando t - > 00.
Alternativamente, esta ecuacin diferencial puede resolverse utilizando un programa informtico apropiado.
4 .2
En esta seccin se obtiene el balance de energa para volmenes de control de forma para
lela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia.
4.2.1
E(t) = Evc(t) + m e
Q
+ +gze
(4.13)
donde Evc(t) es la suma de las energas interna, cintica y potencial de la masa contenida
por el volum en de control en el tiempo t. El segundo trm ino del segundo miembro de la
En el tiempo At pueden
existir transferencias de energa
por calor y trabajo
f.3
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4.2 C O N S E R V A C I N D E LA E N E R G A PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Ec. 4.13 contabiliza la energa asociada con la masa me contenida en la regin e adyacente
al volum en de control. La energa especfica de la masa me es (ue + C 2/2 + g z e). Vamos a
estudiar la cantidad de materia prefijada m segn pasa el tiempo.
En el intervalo de tiempo Ai toda la masa de la regin e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa ms inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la regin s, tal como m uestra la Fig. 4.3b. D urante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energa al sistema en estudio (o desde
l), en forma de calor y/o trabajo. En el instante t + At, la energa del sistema es
C2
E(t + Ai) = Ev (t + Ai) + m. us + + g zs
(4.14)
(4.15)
C?
Evc(i + Ai) + ms u, +
V
+ Sz s
C?
Evc(t) + me + y + Sz e = Q - W
772 c
cf
us + ^ - + gz s
(4.16)
w
1
At
'
CJ
m. Ue + ~2 + Sz e
\:
At
c 2
m. s + y + &z s
v:--------y
At
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153
154
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
donde dEYJ d t es la velocidad instantnea con que vara la energa contenida en el volumen
de control.
Considrese a continuacin el trm ino correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme At se aproxima a cero, las fronteras del sistema y del volum en de control tienden
a coincidir; por tanto, el calor transferido al sistema es tam bin el calor transferido al volu
m en de control. En el lmite
lim
A-> 0 A t
= Q
W
t
En estas expresiones Q y W son los flujos de energa transferida mediante calor y trabajo,
respectivamente, que cruzan la frontera del volum en de control en el instante t.
Finalmente, en el lmite, cuando Ai se aproxima a cero, los trm inos restantes de la
Ec. 4.17 se transform an, respectivamente, en
lim
A f >0
lim
A i >0
me(Ue +
C 2/ 2 +
gZeY
At
= m.
C2
+ T + SZe
+T
+ gzs
donde me y m son los flujos de masa. Los trminos (ue + C j / 2 + gze) y (us + C 2/2 + gzs)
son las energas especficas de la materia fluyente evaluadas a la entrada y salida del volu
m en de control. Recurdese que originalmente hemos supuesto propiedades intensivas
uniformes para cada una de las masas me y ms, que atraviesan la frontera del volum en de
control. En consecuencia, en el paso a los lmites anteriores, esto equivale a suponer flujo
unidimensional a travs de las reas de entrada y salida.
En resumen, la ecuacin del balance de energa para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es
dEV
dt
c 2
c2
W + me u' + y + Ze - ms Us + Y + SZs
(4.18)
La Ec. 4.18 muestra que, adems del calor y del trabajo, existe otra forma en que la energa
puede transferirse a travs de la frontera de un volumen de control: mediante la energa que
acompaa a la masa que entra o sale del mismo. Estos trminos de transferencia de energa
tienen la forma m(u + C 2/2 + gz) cuando se supone que el flujo es unidimensional. Si no
existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos ltimos trminos de la Ec.
4.18 desaparecen y la ecuacin se reduce al balance de energa para un sistema cerrado.
EVALUACIN DEL TRABAJO PARA U N VOLUM EN DE CONTROL
A continuacin pondrem os la Ec. 4.18 en una forma alternativa ms conveniente para las
aplicaciones prcticas. Para ello modificaremos el trm ino de trabajo W, que representa
la transferencia neta de energa en forma de trabajo a travs de todas las partes de la frontera
del volum en de control.
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4.2 C O N S E R V A C I N D E LA E N E R G A PARA U N V O L U M E N D E C O N T R O L
(P sA s ) C s
(4.19)
(peA e) C e
(4.20)
donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el trm ino de la
entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado all sobre el volum en
de control. El signo positivo precede al trm ino de trabajo a la salida porque en este caso
la energa se transfiere al exterior desde el volum en de control. Con A C = mv (Ec.
4.11b), la expresin anterior para el trabajo puede escribirse como
W = W vc + ms (psvs) - rhe(peve)
(4.21)
donde ms y me son los flujos msicos y vs y ve los volmenes especficos evaluados a la salida
y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los trminos me (pe ve) y m (ps vs) contabilizan
el trabajo asociado con la presin a la entrada y a la salida, respectivamente. Normalmente
reciben el nom bre de trabajo de flujo. El trmino W yC engloba todas las dems transferencias
de energa en forma de trabajo a travs de la frontera del volumen de control.
4.2.2
Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los trm inos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente forma del balance de
energa para un volumen de control:
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trabajo de flujo
156
C A P IT U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Q vc
VLye + irlo
C?
K + - f + g ze - m
C2
K
+ ~ r + gz s
(4.23)
balance de potencia
C2
dt
Ove
Lvc f ) .trio he +
C2
K + + gz s
gz e
(4.24)
E vc(t) = [ p e d V = i p
>v
Jv
+ gz
dV
(4.25)
De m anera similar, los trm inos que contabilizan las transferencias de energa asociadas a
los flujos de masa entrantes y salientes adoptarn la siguiente forma en la ecuacin del
balance de energa:
^ j y pe d V vc iLvc + X
.
c2
h + 2 +
+ gz j p C n dA
(4.26)
-X
c2
h + h g z p C n d A
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4.3 AN LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
4 .3
En esta seccin se obtienen las formas de los balances de materia y energa para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de inters en Term odinm ica tcnica, incluvendo toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas
para la situacin estacionaria no son aplicables en los perodos de operacin de arranque
v parada de dichos equipos; es decir, slo son tiles para el anlisis de los perodos de ope
racin en estado estacionario. Esta situacin resulta com n en ingeniera.
Ie
(4.27)
Adems, en estado estacionario dEvc/dt = 0, y por lo que la Ec. 4.24 puede escribirse como
vc -
W vc +
C}
he + ^ T + gz e
ms hs + ^ T + gZs
(4.28a)
v . '
C?
w vc 4 2 .m , hs + - y + g z s
(4.28b)
Alternativamente
vc + X
rn,
C2
K + y + gz ,
La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la masa
entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la velocidad
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157
158
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
total con que se transfiere energa al volum en de control es igual a la velocidad total con
la que ste se desprende de ella.
M uchas aplicaciones im portantes se desarrollan en volmenes de control con situa
cin estacionaria en los que hay entrada y salida nicas de flujos de materia. Resulta ins
tructivo el desarrollo de los balances de materia y energa para este caso especial.
El balance de materia se reducir simplemente a m1 = m 2 . Esto es, el flujo msico en la
salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo msico com n le denom inarem os m.
A continuacin, si en el balance de energa se obtiene el factor com n para el flujo de
masa, resulta
(->2 _ q 2
- + g ( z a - z 2)
0 = Ove - W vc + m (Ai - h2) +
(4.29a)
0 = TT +
m
m
- h2) + C l
~ + g ( z i - z 2)
(4.29b)
Los trm inos de entalpia, energa cintica y energa potencial aparecen todos ellos en las
Ecs. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica que por las
referencias utilizadas para asignar valores, las diferencias de la entalpia especfica, la velo
cidad y la altura se anulan, a condicin ce que se empleen las mismas para la entrada y la
salida. En la Ec. 4.29b, los cocientes Qvc/m y W,Jm son las transferencias de energa por
unidad de masa que circula a travs del volumen de control.
Las formas precedentes del balance de energa para estado estacionario relacionan ni
camente las cantidades de energa transferida evaluadas en la frontera del volum en de con
trol. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volum en de control no son reque
ridas ni pueden obtenerse a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el balance de
energa en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades para todos
los trm inos presentes en la ecuacin. Por ejemplo, en el SI todosy cada uno de los trminos
de la Ec. 4.29b debern expresarse en kj/kg. En los ejemplos siguientes se pondr u n nfa
sis especial en la conversin apropiada de unidades.
4.3.2
M O D E L O PARA V O L M EN ES DE C O N T R O L E N ESTA D O
ESTACIONA RIO
En esta seccin, sentaremos las bases para posteriores aplicaciones mediante la conside
racin de un modelo para el estudio de los volmenes de control en estado estacionario. En
particular, en la seccin 4.3.3 se vern varios ejemplos que m uestran el uso de los princi
pios de conservacin de la masa y la energa junto con las relaciones entre las propiedades
termodinmicas para el anlisis de los volmenes de control en estado estacionario. Estos
ejemplos se han extrado de aplicaciones de inters general en el campo de la ingeniera y
se han escogido para ilustrar aspectos com unes en este tipo de anlisis. Antes de pasar a
estudiarlos, es recomendable que se revise la metodologa de resolucin de problemas des
crita en la seccin 1.7.3. Conforme aum enta la complejidad de los problemas, el uso de
una sistemtica adecuada para su resolucin resulta cada vez ms importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energa a un volumen de control son nece
sarias algunas simplificaciones para conseguir un anlisis asequible. Es decir, el volumen
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4.3 ANLISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
-vur-
f.f
S_.
/>ro
/A
z a
K 7
_ ,Z X
X 7
v /
Pm
(a)
(b)
Variaciones de la presin en torno a un valor promedio, (a) Fluctuacin, (b) Peridica.
de control de inters debe ser modelado por medio de hiptesis simplificadoras. La etapa
consciente y cuidadosa de formulacin del conjunto de dichas hiptesis resulta imprescindi
ble en cualquier anlisis de ingeniera. Por ello, una parte im portante de esta seccin est
dedicada a considerar varias hiptesis que son de com n aplicacin cuando se emplean
los principios de conservacin para el estudio de los distintos tipos de dispositivos. Al estu
diar los ejemplos presentados en la seccin 4.3.3 es im portante ser consciente del papel
que juegan dichas hiptesis en la resolucin de los mismos, as como en el anlisis de los
resultados obtenidos. En todos los casos considerados se supone que el funcionam iento
es en estado estacionario. Se considera que el flujo es unidimensional en las zonas de
entrada y salida de la masa en el volum en de control. Tam bin, en dichas zonas, se supone
que son aplicables las condiciones de equilibrio para las relaciones entre propiedades ter
modinmicas.
En varios de los ejemplos que siguen, el trm ino de transferencia de calor QYC se iguala
a cero en el balance de energa por resultar muy pequeo comparado con los otros inter
cambios de energa que tienen lugar a travs de la frontera del volum en de control. Esta
hiptesis puede provenir de uno o ms de los siguientes hechos: (1) La superficie externa
del volum en de control est bien aislada trmicamente. (2) La superficie externa es dem a
siado pequea para que xista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferencia de tem
peratura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pequea por lo que puede
ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o lquido pasa a travs del volumen de control
tan rpidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una transferencia de calor
significativa. El trm ino de trabajo W YC se eliminar del balance de energa cuando no
existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos elctricos, u otros mecanis
mos de transferencia de trabajo asociados al volum en de control considerado. Los trmi
nos de energa cintica y potencial de la materia que entra y sale del volum en de control
pueden despreciarse cuando su variacin es de pequea m agnitud frente a las otras trans
ferencias de energa.
En la prctica, las propiedades de los volmenes de control considerados en estado
estacionario, varan a lo largo del tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario
seguir siendo aplicable cuando las propiedades flucten slo ligeramente en torno a su
valor promedio, como le ocurre a la presin en la Fig. 4.4a. Tam bin se puede aplicar la
hiptesis de estado estacionario cuando se observan variaciones peridicas en el tiempo,
como en la Fig. 4.4b. Por ejemplo, en los m otores alternativos y los compresores, los flujos
de entrada y salida pulsan conforme las vlvulas abren y cierran. Otros parmetros tam
bin podran variar con el tiempo. Sin embargo, la hiptesis de estado estacionario puede
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160
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
EJEM PLOS
= m] - m2
dE /
A lt
c 2> c 1
Pi <P\
f.S
Tobera
Difusor
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4 .3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
161
Difusor
f.6
Tnel de viento.
donde 1 representa a la entrada y 2 a la salida. Com binando estas dos expresiones en una
sola y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida,
+ (i
h2)
C?
C2
donde m es el flujo msico. El trm ino Qvc/m. que representa la transferencia de calor por
unidad de masa que fluye a travs de la tobera o difusor, suele ser tan pequeo, si se com
para con los cambios de entalpia y energa cintica, que puede despreciarse, como se ve en
el siguiente ejemplo.
PROBLEMA
A una tobera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con p x = 40 bar, Tj = 400C, y una velocidad de
10 m/s. El vapor fluye a travs de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante de
su energa potencial. A la salida, p2 = 15 bar y la velocidad es de 665 m/s. El flujo msico es de 2 kg/s. Determnese el rea
de la seccin de salida de la tobera, en m2.
SOLUCIN
Conocido: El vapor fluye en rgimen estacionario a travs de una tobera. Se conocen su flujo msico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energa potencial.
Se debe hallar:
m - 2 kg/s
Aislante
1 p 2 = 15 bar
i C 2 = 665 m/s
Pl = 40 bar
7j = 400C
= 10 m/s
- -Frontera del volumen
de control
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162
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis:
dando
El rea de salida puede determinarse a partir del flujo msico m y la Ec. 4.11b, que puede reordenarse que
mv,
= cj
Para calcular A2 mediante esta ecuacin se necesita el volumen especfico v2 a la salida. Esto requiere conocer el estado
termodinmico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda determinado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una ser la
presin p2, pues es conocida. La otra es la entalpia especfica h2, determinada a partir del balance de energa en estado
estacionario:
,
0
C2
'
C-2
0 = Q y /- W/c-V m[h1 + Y + gz j - rn[h2 + Y + gz 2j
donde Qyc y Wyc se anulan de acuerdo con la consideracin 2. La variacin de energa potencial es despreciable segn
la consideracin 3 , y m puede eliminarse, resultando
Despejando h2
/ C2
h2 = fti + (
A partir de la Tabla A-4,hx = 3213,6 kj/kg.Las velocidades
las unidades del trminode energacintica a kj/kg tenemos
C 2\
12
1N
IkJ
1 kg m/s2 103 N m
. 1Q_4 m2
665 m/s
Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansin a travs de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una lnea discontinua.
El rea de la seccin de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando A x = m
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4.3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
Alabes estticos
(Estator)
Alabes rotatorios
(Rotor)
f.7
TURBINAS
Una turbina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del paso de un
gas o lquido a travs de u n sistema de labes solidarios a u n eje que puede girar libre
mente. En la Fig. 4.7 se muestra el esquema de una turbina de flujo axial. Las turbinas se
emplean m ucho en las centrales de vapor (trmicas y nucleares), en las centrales de turbina
de gas y como m otores de aviacin (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones, un vapor sobreca
lentado o u n gas entra a la turbina y se expande hasta una presin de salida m enor produ
ciendo trabajo. La Fig 4.8 muestra una turbina hidrulica instalada en una presa. En este
caso el agua, al atravesar la hlice, obliga al eje a girar y se produce trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energa pueden
reducirse hasta dar la Ec. 4.29b. En m uchos casos, y particularm ente cuando el fluido de
trabajo es un gas o vapor, el trm ino energa potencial es despreciable. Con una eleccin
apropiada de la frontera del volum en de control que engloba a la turbina, el cambio de
energa cintica es tam bin suficientemente pequeo com o para despreciarlo. La nica
transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable prdida de calor, pero
sta es a m enudo pequea en relacin con los trm inos de trabajo y la variacin de
entalpia.
Hlice
ffMti f. ?
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turbina
164
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
j U h + o f.l
PROBLEMA
Un flujo msico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situacin estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presin es 60 bar, la temperatura 400C y la velocidad 10 m/s. A la salida la presin es
0,1 bar, el ttulo 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calclese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de vapor opera en situacin estacionaria. Se conocen el flujo msico, la potencia y los estados
termodinmicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar:
m l = 4600 kg/h
/j] = 60 bar
7) = 400
Wv. = 1000 kW
C
C = 10 m/s
p 2 - 0,1 bar
*2 =0,9(90% )
C2 = 50 m/s
.f.f
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis:
Para calcular la transferencia de calor por unidad de tiempo, usaremos la expresin del balance de energa
para un volumen de control en estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:
0 = vc - W vc + m /ij +
C2
+ g zx j - m
c2
+ + gz 2)
donde m es el flujo msico. Despejando vc y despreciando la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida
(h2 h:) +
(Ql
uCrv
?'2~ j
Para comparar las magnitudes de los trminos de entalpia y energa cintica y realizar la conversin necesaria de unida
des, cada uno de ellos ser calculado separadamente.
Primero evaluaremos la variacin de entalpia especfica h2 - hv Utilizando la Tabla A-4, A, = 3177,2 kj/kg. El estado 2 es
una mezcla de lquido-vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el ttulo dado
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4.3 A NLISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
Por tanto
h2 - h i = 2 3 4 5 ,4 - 3177,2 = -8 3 1 ,8 kj/kg
Consideraremos a continuacin la variacin de la energa cintica especfica. A partir de los valores conocidos de las velocidades
m 2\
C f - C | ) _ r(5 0 )2 ~ (10)21 fm
1N
Ik J
T U 1 kg m /s2 103 N- m
= 1,2 kj/kg
Calculando Ove a partir de la expresin ya obtenida antes
Qvc = (1000kW ) + ( 4 6 0 0 ^ j ( - 8 3 1 , 8 + 1,
fk n
1h
vkgJ 3600 s
1 kW
1 kj/s
= - 61,3 kW
El valor de la variacin de energa cintica entre la entrada y la salida es mucho menor que la variacin de la entalpia
especfica.
El valor negativo de Qyc indica que existe una transferencia de calor desde la turbina al entorno, lo cual era de espe
rar. La magnitud de Ove es pequea comparada con la potencia desarrollada.
COMPRESORES Y BOMBAS
Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo sobre el gas que los atraviesa
con el objetivo de aum entar su presin. En las bombas, el trabajo consumido se utiliza para
modificar el estado del lquido que circula por ellas. En la Fig. 4.9 se muestra un compresor
alternativo. En la Fig. 4.10 se m uestran esquemas de tres tipos diferentes de compresores
rotativos: un compresor de flujo axial, un compresor centrfugo y u n compresor tipo Roots.
La simplificacin de los balances de masa y energa para su aplicacin a compresores y
bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas. En los
compresores, los cambios en la energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son
a m enudo pequeos en comparacin con el trabajo. La transferencia de calor con el
entorno es tam bin un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.
Entrada
Flfiwu f.f
Compresor alternativo.
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compresores
bombas
165
166
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Salida
Salida
i
g ~ h e
Entrada
(c)
Cf.10 Compresores rotativos: (a) Flujo axial, (b) Centrfugo, (c) Tipo Roots.
B j u h f o (+ S
PROBLEMA
El aire entra a un compresor que opera en situacin estacionaria a una presin de 1 bar, a una temperatura de 290 Ky a
una velocidad de 6 m/s a travs de una seccin de 0,1 m2. En la salida, la presin es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kj/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calclese la potencia consumida por el compresor, en kW.
SOLUCIN
Se debe hallar:
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167
= 1 bar
T, = 290 K
C = 6 m/s
A, = 0 ,lm 2
P i
Compresor
de aire
Q vc
2 P = I bar
0
7', = 450 K
C, = 2 m s
~ _ IXO kJ min
,f.S
Consideraciones e hiptesis:
Anlisis:
O = Ov
+ gZ2
Despejando
C2
= Ove + m
- h2) +
\
- J]
A, C, p,
(R/M)T,
, ,
1------------- = 0,72 kg/s
( 8314 N-tnV
V28,97 kg-Kj
'
Las entalpias especficas hxy h2 se toman de la Tabla A-22. A 290 K, h- - 290,16 kj/kg. A 450 K, h2 = 451,8 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin obtenida para W,c
m = --- = ---- =-
l(Ct
( 180 -h 1min + 0,72
(290,16 - 451,8) M
s
V
miny 60 s
kg
( 62- 22^ /m2\
l
=- 3
1N
1 kj
J l ^ J 1kg m/s2 103N m
(-161,64 + 0,02) M
s
kg
= - 119,4 ^ 1 kW = -119,4 kW
s 1 kj/s
s
+ 0,72
D Puede comprobarse lavalidez deaplicar el modelo degas ideal utilizando las grficas generalizadas decompresibilidad.
B
El
La contribucin del trmino de energa cintica es despreciable en este caso. Tambin es pequea la transferencia
de calor con relacin a la potencia consumida.
En este ejemplo Qvc y Wvc tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su travs. La potencia consumida es 119,4kW.
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PROBLEMA
LAVADO A PRESIN
Para limpiar la fachada de una casa con un chorro a alta presin se utiliza una mquina de lavado a presin. El agua entra
a 20C, 1 atm, con un flujo volumtrico de 0 ,1 1/s a travs de un conducto de 2,5 cm de dimetro. El chorro de agua sale
a 23C, 1 atm, con una velocidad de 50 m/s y una elevacin de 5 m. En situacin estacionaria, la cantidad de calor trans
ferido desde la unidad al entorno es el 10% de la potencia de entrada. El agua se puede considerar incompresible y g =
9,8 m/s2. Determnese la potencia requerida por el motor, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una mquina elctrica de lavado funciona en estado estacionario, con condiciones a la entrada y a la salida
conocidas. El valor de la transferencia de calor se conoce como un porcentaje de la potencia consumida.
Se debe hallar:
V.
Manguera
t
.f.<
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control que incluye la unidad elctrica y el conducto opera en situacin estacionaria.
2.
Anlisis: Para calcular la potencia suministrada, usaremos la expresin del balance de energa para un volumen de con
trol en estado estacionario, con entrada y salida nicas:
vc
W*c +
/z 2 ) +
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~~-^ 2) J
4.3 A N LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO
169
El flujo de masa m puede calcularse usando el flujo volumtrico dado y v vf (20C) = 1,0018 x 10 3 m3/kg de la
Tabla A-2 como sigue
m = (A Q j/u
= (0,1 l/s)/( 1,0018 x 1 0 -3(m 3/kg))
O -3 tn3
11
= 0,1 kg/s
h2 - hx = c(T x - T2) + v ( p ^ f ? ) a
= (4,18 k J/k g )(-3 K) = -1 2 ,5 4 kj/kg
Calculando el trmino de energa cintica especfica
d - c ;
[<0.2)> - <50)=](S)
1N
1 kg m /s2
1 kj
103 N m
= -1 ,2 5 kj/kg
1N
1 kg m/s2
1 kj
103 N m
= - 0 ,0 5 kj/kg
wv =
1 kW
1 kj/s
As
Wvc = - 1,54 kW
donde el signo menos indica que la potencia es suministrada por la mquina de lavado.
Puesto que para el funcionamiento de la mquina se consume potencia, 1VVc es negativo segn nuestro convenio
de signos. El flujo de calor ya del volumen de control al entorno, por lo que Qvc es negativo tambin. Con el valor
de Wyc calculado resulta vc =(0,1) Wvc = -0,154 kW.
La mquina de lavado produce, a la salida, un chorro de agua a alta velocidad. Comparada con ella, la velocidad a la
entrada es pequea.
La potencia suministrada a la mquina se transforma en el flujo de calor que la mquina emite al ambiente y en el
incremento de entalpia especfica, energa cintica y energa potencial del agua, al ser bombeada a travs de la misma.
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170
C A P T U L O 4. A NLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
INTERCAMBIADORES DE CALOR
intercambiadores
de calor
Los dispositivos en que se intercambia energa entre fluidos por los modos de transferen
cia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2, reciben el nom bre de intercambiadores de calor.
U n tipo com n de intercambiador es un recipiente en el cual se mezclan directamente las
corrientes caliente y fra como m uestra la Fig. 4.11 a. U n calentador abierto de agua de ali
m entacin es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro tipo com n de intercam biador es
aqul en que u n fluido (gas o lquido) est separado de otro por una pared a travs de la cual
la energa pasa por conduccin. Estos intercambiadores, conocidos como recuperadores,
pueden adoptar muchas formas diferentes. Las configuraciones en contracorriente y para
lelo de un intercambiador de tubos concntricos se m uestran en las Figs. 4.11 b y 4.11c,
respectivamente. Otras configuraciones son la de flujos cruzados, como en los radiadores
de automvil, y la de paso mltiple en condensadores y evaporadores de carcasa y tubo.
La Fig. 4.1 Id m uestra un intercam biador de flujos cruzados.
El trabajo de flujo es el nico que atraviesa la frontera del volum en de control que con
tiene el intercambiador. Por tanto, el trmino W vc del balance de energa debe hacerse
igual a cero. A unque en un intercam biador pueden conseguirse velocidades elevadas de
transferencia de energa de una corriente a otra, la transferencia de calor desde la superficie
externa del intercam biador a su entorno es, a m enudo, suficientemente pequea como
para poder despreciarla. Adems, las variaciones de las energas cintica y potencial de los
flujos entre la entrada y la salida pueden ignorarse casi siempre.
El ejemplo siguiente m uestra cmo-se aplican los balances de masa y energa a un con
densador en estado estacionario. Los condensadores se encuentran norm alm ente en plan
tas de potencia y sistemas de refrigeracin.
A
- p
(u)
(/i)
(<-')
(d)
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PROBLEMA
Al condensador de una central trmica entra vapor de agua a 0,1 bar con un ttulo de 0,95 y el condensado sale a 0,1 bar
y 45C. El agua de refrigeracin entra al condensador como una corriente separada a 20C y sale tambin como lquido
a 35C sin cambio en la presin. El calor transferido al entorno del condensador y las variaciones de las energas cintica
y potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operacin en estado estacionario, determnese
(a) la relacin de caudales entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante.
(b) la velocidad de transferencia de energa desde el vapor condensante al agua de refrigeracin, en kj por kg de vapor
que pasa a travs del condensador.
SOLUCIN
Conocido: El vapor condensa, en estado estacionario, por interaccin con una corriente separada de agua lquida.
Se debe hallar: La relacin de flujos msicos entre el agua de refrigeracin y el vapor condensante, as como la velocidad
de .transferencia de energa desde el vapor al agua de refrigeracin.
Datos conocidos y diagramas:
Condensado
0,1 bar
2
45C
____
< ^***
Vapor de agua
0,1 bar
x = 0,95
T
Agua de
Agua de
refrigeracin 3
'4 refrigeracin
20C
35C
Volumen de control para el apartado (a)
0,1 bar
Condensado
Vapor de agua
'
Energa transferida al agua
de refrigeracin
Volumen de control para el apartado (b)
F ^
ul S M 7
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada uno de los dos volmenes de control mostrados en el esquema est en estado estacionario.
2.
Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida en las dos corrientes
separadas.
3.
Se aplicar el modelo de lquido incompresible al agua de refrigeracin, la cual permanece a presin constante.
Anlisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeracin no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condicin de estado estacionario se reducir a
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C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
(a) La relacin entre el flujo msico de agua de refrigeracin y el de vapor condensante, m^lmi, puede encontrarse a
partir del balance de energa para un volumen de control en estado estacionario aplicado al conjunto del condensador
C 2
(
0
O ve -
m , (fc ,
c2
~2
gZ \
C 2
(
rn3
gzs J
c2
Los trminos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Con estas simplificaciones, junto con
las relaciones obtenidas para los flujos msicos, el balance de energa resulta
0 =
Resolviendo, obtenemos
m3 hj h2
m1 ~ kt h3
La entalpia especfica h puede determinarse a partir del ttulo dado y la informacin obtenida de la Tabla A-3.
A partir de sta, y para 0,1 bar, hf = 191,38 kj/kg y h%= 2548,7 kj/kg, por tanto
fc, = 191,83 + 0 ,9 5 (2 5 8 4 ,7 - 191,83) = 2465,1 kj/kg
Usando la Ec. 3.14, la entalpia especfica en el estado 2 viene dada por h2 - hf (T2) = 188,45 kj/kg. Tomando (Tabla
A-19) c = 4,18 kj/kg-K, la Ec. 3.20 nos da h4- h 3= 62,7 kj/kg. Bn consecuencia
wj
2465,1 - 188,45
62,7
r-
(b )
Para un volumen de control constituido nicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance
de energa en estado estacionario es
2
C2
0 =
vc -
Jvc + m, [ f tj +
~2
gz j
~ m2 {h 2 +
~2
+ g z 2]
Los trminos subrayados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Combinando esta ecuacin con ?i, = m2,
resulta la siguiente expresin para el flujo de energa transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeracin:
Ove =
Dividiendo por el flujo msico de vapor,
Tfl-\
rhv
y sustituyendo valores
D
El
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173
La excesiva tem peratura en los com p o n en tes electrnicos se evita p ro p o rcionando una
-.gerarin adecuada, com o se ve en el siguiente ejemplo.
f U h f l o ty .8
PROBLEMA
Los componentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ventilador mon
tado a la entrada del recinto electrnico. El aire entra en estado estacionario a 20C y 1 atm. Para el control del ruido, la
velocidad del aire no puede superar la velocidad de 1,3 m/s. Por control de la temperatura, la temperatura del aire a la
salida no puede superar los 32C. Los componentes electrnicos y el ventilador reciben, respectivamente, 80 W y 18 W
de potencia elctrica. Determnese el mnimo dimetro de entrada al ventilador, en cm, para el cual se cumplen los lmites
de la velocidad del aire a la entrada y de la temperatura del aire a la salida.
SOLUCIN
Conocido: Los componentes electrnicos de un ordenador se refrigeran mediante un flujo de aire que atraviesa un ven
tilador montado a la entrada del recinto electrnico. Se especifican las condiciones del aire a la entrada y a la salida. Tam
bin se especifica la potencia requerida por los componentes electrnicos y el ventilador.
Se debe hallar: El mnimo dimetro de entrada al ventilador para las condiciones dadas.
Datos conocidos y diagramas:
Componentes
electrnicos
< 32 C
S a lid a
de aire
Ventilador
r, - 20 c
p | = 1 atm
C[ 5 1,3 m/s
Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control mostrado en el diagrama est en situacin estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable desde la superficie exterior al entorno. As, Qvc = 0 .
O
Anlisis: El rea de entrada Aj se puede calcular a partir del flujo de masa m y la Ec. 4.11b, la cual pude expresarse
como
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A su vez, el flujo de masa se puede calcular a partir del balance de energa para estado estacionario
O ve -
,2
Wyc + m (A, - h2) + - ' - 1 + g (z i ~ z 2)
m =
( - Wvc)
cp (T 2
T |)
Introduciendo este resultado en la expresin para Aj y usando el modelo de gas ideal para calcular el volumen espe
cfico Vi
(- W y C)
-c p ( T 2
(? ll)
j )
pi J
A partir de esta expresin vemos que A1 aumenta cuando Cj y /o T2 disminuye. De acuerdo con esto, puesto que C , 1,3 m/s
y T2< 305 K (32C), el rea de entrada debe satisfacer
r f 8314 N m j
A, &
1
1,3 m/s
98 W
( 1,005 ^ ^ ) ( 3 0 5 - 2 9 3 )K
Ik J
103 J
1 J/s
1W
U 8 ,9 7 V -k J
1,01325
105 N /m 2
s 0,005 m 2
Puesto que A l = 770^/4
D
I (4 )(0_1005_m 2) = o 09 m
1
A?
tr
7r
102 cm
1 m
D, > 8 cm
Para las condiciones especificadas, el dimetro mnimo de entrada al ventilador es de 8 cm.
Normalmente, el aire de refrigeracin entra y sale de los componentes electrnicos a velocidades bajas, por lo que
los efectos en la energa cintica son insignificantes.
La validez del modelo de gas ideal se puede comprobar usando como referencia el diagrama de compresibilidad
generalizada. Puesto que la temperatura del aire no aumenta ms de 12C, el calor especfico cp es aproximadamente
constante (Tabla A-20).
DISPOSITIVOS DE ESTRANGULACIN
Puede conseguirse una reduccin significativa de la presin de manera simple: introdu
ciendo una resistencia en el conducto p o r el que fluye un gas o un lquido. Por lo com n
la resistencia al flujo se realiza por medio de una vlvula parcialmente abierta o de un tapn
poroso, como se m uestra
en la Fig. 4.12.
y
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Entrada
Tapn poroso
Salida
.
tf.'/Z
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energa en estado estacionario se reducen a
0 = m 1 - m2
o
0 = vc - M e +
h1 + ^ r + g zx
C-?
m 2 h2 + ~T + Sz 2
Norm alm ente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno, y el cambio
de energa potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas idealizaciones,
los balances de materia y energa pueden combinarse para dar
C?
C\
h\ + ~2 ~ h2 + ~2
A unque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restriccin, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la seccin de rea reducida
mostrarn, en m uchos casos, que la variacin en la energa cintica especfica del gas o
lquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificacin adicio
nal, la ltima ecuacin se reduce a
hi
h2
(4.30)
Cuando el flujo a travs de una vlvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denom ina proceso de estrangulacin.
Una aplicacin del concepto de proceso de estrangulacin se emplea en sistemas de
refrigeracin por com presin de vapor, donde se utiliza una vlvula para dism inuir la pre
sin del refrigerante desde la presin a la salida del condensador hasta la presin rtienor del
evaporador. Consideraremos esto con ms detalle en el Cap. 10. El proceso de estrangula
cin tam bin juega un papel en la expansin Joule-Thomson estudiada en el Cap. lU O tr a
aplicacin del proceso de estrangulacin es el calormetro de estrangulacin, que es un dis
positivo que sirve para determ inar el ttulo de un flujo formado por la mezcla de fases
lquido-vapor. El calormetro de estrangulacin se considera en el siguiente ejemplo.
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proceso de
estrangulacin
yilormetro *
de estrangulacin
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
PROBLEMA
Una lnea de suministro transporta una mezcla bifsica lquido-vapor a 20 bar. Una pequea fraccin del flujo transpor
tado se deriva a travs de un calormetro de estrangulacin y se libera a la atmsfera a 1 bar. La temperatura del vapor
evacuado, medida por el calormetro, es de 120C. Calclese el ttulo del vapor en la lnea de suministro.
SOLUCIN
Conocido: Una parte de vapor se deriva desde una lnea de suministro a travs de un calormetro de estrangulacin y se
libera a la atmsfera.
Se debe hallar:
Calormetro
p 2 = 1 bar
T2 = 120C
ia M f
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos est en estado estacionario.
2.
Anlisis: Para un proceso de estrangulacin, los balances de masa y energa se reducen a hl = h2, lo cual est de acuerdo
con la Ec. 4.30. As, con el estado 2 definido, se conoce el valor de la entalpia especfica en la lnea de.suministro y el
estado 1 queda definido por los valores de p\ y conocidos.
Como se ve en el diagrama p-v, el estado 1 est en la regin bifsica lquido-vapor y el estado 2 est en la regin de
vapor sobrecalentado. As
h2 = hl = h + x^(hgl - h )
Despejando x ]
h2 ~ h-n
X]
A partir de la Tabla A-3, a 20 bar, hn = 908,79 kj/kg y /zgl = 2799,5 kj/kg. El estado 2 es vapor sobrecalentado,_por lo que
(Tabla A-4) con 1 bar y 120C se tiene h2 = 2716,6 kj/kg.. Sstituyendo los valores en la expresin anterior, el ttulo de
vapor de la lnea resulta jq = 0,956 (95,6%).
<
Para los calormetros de estrangulacin que evacan a la atmsfera, el ttulo de vapor en la lnea debe ser superior
al 94% para asegurar que el vapor que abandona el calormetro est sobrecalentado.
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4.3 AN LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E ST A C IO N A R IO
177
) Q entrada
Caldera
Turbina
Bomba
Wt
Condensador
^___
INTEGRACIN DE SISTEMAS
Hasta el m om ento hemos estudiado diversos tipos de com ponentes, seleccionados entre
los de uso ms frecuente. Estos com ponentes suelen encontrarse en combinacin, ms
que por separado. Los ingenieros deben, a m enudo, com binar de manera creativa diversos
com ponentes con el fin de alcanzar algn objetivo determinado, sometidos a limitaciones
tales como coste total mnimo. Esta im portante actividad de la ingeniera se denom ina
integracin de sistemas.
M uchos lectores estarn ya familiarizados con una integracin de sistemas particular
m ente interesante: la planta de potencia bsica de la Fig. 4.13. Este sistema consiste en
cuatro com ponentes agrupados en serie, turbina-generador, condensador, bom ba y cal
dera. Consideraremos en detalle una planta de este tipo en secciones posteriores en este
libro. El ejemplo siguiente proporciona otra ilustracin. Se considerarn otras muchas
ms en posteriores secciones y en los problemas de final de captulo.
PROBLEMA
En un proceso industrial se descargan productos gaseosos de combustin a 204,5C y 1 atm, a razn de 5663,4 m3/min. Tal
y como se ve en la Fig. E4.10, se propone un sistema para utilizar los productos de la combustin que combina un generador
de vapor por recuperacin de calor. En situacin estacionaria, los productos de la combustin dejan el generador de vapor
a 126,7C y 1 atm, y a la vez entra en el mismo un flujo de agua de 124,75 kg/min a 2,76 bar y 38,9C. Ala salida/le la turbina
la presin es de 0,069 bar y el ttulo es el 93%. El calor disipado a travs de las superficies exteriores del generador de vapor
y la turbina puede despreciarse, as como las variaciones de las energas cintica y potencial de los flujos circqjarttes. Se pue
de considerar aplicable el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
' A
r
(c) A razn de un coste de 0,08 por kW h, lo cual es un coste tpico de la electricidad producida, calclese el valor de
la potencia producida para 8000 horas de funcionamiento anual, en euros/ao.
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178
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
SOLUCIN
Conocido: Se conocen los datos de operacin en situacin estacionaria de un sistema que combina un generador de
vapor por recuperacin de calor con una turbina.
Se debe hallar: La potencia desarrollada por la turbina y la temperatura de entrada a la misma. El valor anual de la po
tencia desarrollada.
Datos conocidos y diagramas:
Pi =
1 atm
T] = 204.5C
r2= 126,7C
p2 -
1 atm
1 Generador ,
de vapor j
p 3 = 2.76 bar
T, = 38,9CC
m3 = 124,75 kg/min
p 5 = 0,069 bar
.t5 = 93%
Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control definido en el diagrama por la lnea a trazos se encuentraen estado estacionario.
2. No existe transferencia de calor con el entorno, y pueden ignorarse todos los trminos de energa cintica y poten
cial.
3. El flujo de agua que atraviesa el generador de vapor no sufre cada de presin.
4. Se aplicar el modelo de gas ideal para los productos de la combustin.
Anlisis:
(a) La potencia desarrollada por la turbina se determina a partir del volumen de control que incluye ambos equipos, el
generador de vapor y la turbina. Puesto que los flujos de gas y agua no se mezclan, los balances de masa para ambos
fluidos se reducen, respectivamente, a
mx = m2,
m3 = m5
kl +
r)
+ n ij
g Z j
C2
u 2
h2 + Y + Sz 2
C5
h3 + Y + SZ3
v
- - J
'
r 2 ,
hs + T + Sz s
Los trminos subrayados se anulan debido a la hiptesis 2. Con estas simplificaciones, junto con las anteriores rela
ciones para los flujos de masa, el balance de energa queda
Wvc m, {hx
h2) + m3 {h3
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hs)
4.3 AN LISIS D E V O L M E N E S D E C O N T R O L E N E S T A D O E S T A C IO N A R IO
179
El flujo de masa mx puede calcularse con los datos de la entrada 1 y mediante la ecuacin de estado para el gas ideal
^
Las entalpias especficas hx y h2 pueden hallarse en la Tabla A-22 con los correspondientes cambios de unidades:
Para 477,6 K, hx - 480,23 kj/kg, y para 400 K, h2 = 400,98 kj/kg. En el estado 3 el agua est en fase lquida. Usando
la Ec. 3.14 y los datos de lquido saturado de la Tabla A-2, h3~hf(T3) = 162,82 kj/kg. El estado 5 es una mezcla bifsica
lquido-vapor. Con los datos de la Tabla A-3 y el ttulo de vapor dado
miny
(172,82 - 2403,2) ^
kg
= 872,4 kW
(b) Para calcular T4 , es necesario fijar el estado 4. Esto requiere los valores de dos propiedades linealmente independien
tes. Con la consideracin 3 una de estas propiedades es la presin p4 = 2,76 bar. La otra es la entalpia especfica h4,
que se puede calcular a partir del balance de energa para un volumen de control que incluya nicamente el generador
de vapor. Los balances de masa para cada uno de los dos fluidos dan mx = m2 y m3 = m4 . Con estas ecuaciones
y la hiptesis 2, el balance de masa para flujos estacionarios se reduce a
0 = rhx(hx h2) + m3{h3 h4)
Despejando h4 obtenemos
h4 = h3 + ^
(hx - h3)
= ,6 2 -82 S + ( m i s i n ) < 0 ^ 3 -4 0 0 .9 8 , |
= 2822,8
kg
Utilizando el resultado del apartado (a) junto con los datos econmicos dados y los factores de conversin adecuados,
el valor de la potencia desarrollada en 8000 horas de funcionamiento anual es
Valor anual = 872,4 kW 8000 4 V 0,08
ao
' kW h
- 558.336 a^0
El
Alternativamente, el valor de h4 podra calcularse a partir de un volumen de control que incluyese nicamente la tur
bina. Su comprobacin se deja como ejercicio.
La decisin de incorporar esta solucin al problema del aprovechamiento de los gases de combustin descargados
en un proceso industrial, necesariamente depende de los resultados de una evaluacin econmica detallada que
incluyera el coste de la compra y operacin del generador de vapor, turbina y equipamiento auxiliar.
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180
C A P T U L O 4. AN LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
4 .4
transitorio
ANLISIS DE TRANSITORIOS
Esto se transforma en
t
mvc(t) - mvc( 0) = X
V
ft
me dt _ y
5
0
)
rhc dt
V
Mr =
m .d t
cantidad de masa
que entra en el volumen
de control a travs de la entrada e,
desde el instante 0 hasta t
nirdt
cantidad de masa
que sale del volumen
de control a travs de la salida s,
desde el instante 0 hasta t
ms
(4.31)
En otras palabras, la Ec. 4.31 establece que la variacin de la cantidad de masa contenida
en el volum en de control es igual a la diferencia entre las cantidades de masa totales que
entran y salen en dicho volum en de control.
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4 .4 A NLISIS D E T R A N S IT O R IO S
BALANCE DE ENERGA
A continuacin, integraremos el balance de energa, Ec. 4.24, ignorando los efectos de la
energa cintica y potencial. El resultado es
Qvc - W
+ X
mehedt _ V
m5hs dt
(4.32a)
donde Qvt representa la cantidad neta de energa transferida en forma de calor dentro del vol
umen de control y Wvc representa la cantidad neta de energa transferida en forma de trabajo,
excepto el trabajo de flujo. Las integrales subrayadas en la Ec. 4.32a representan la energa
entrante y saliente respectivamente.
Para el caso especial en que los estados a la entrada y a la salida son constantes en el tiempo,
las respectivas entalpias especficas hcy hs seran constantes y los trm inos subrayados de
la Ec. 4.32a se transform an en
t
-i
m ed t = he me
m h pdt = h
rl
ri
ms hs dt = hs | ms d t = hs m
)'0
n
J 0n
j
(4.32b)
T anto si es en la forma general, Ec. 4.32a, o en la forma especial, 4.32b, estas ecuaciones
representan la variacin de la cantidad de energa contenida en el volumen de control
debido a la diferencia entre las cantidades totales de energa entrantes y salientes.
Otro caso especial resulta cuando las propiedades dentro del volum en de control son
uniformes con la posicin en cada instante. De acuerdo con esto, el volum en especfico y la
energa interna especfica son uniformes a lo largo de todo el espacio y pueden depender
slo del tiempo, es decir, v(t) y u(t). As
"AcW = K c V)/v(t)
(4.33)
Uvc(t) = m YC( t)u( t)
Cuando el volumen de control est formado por diferentes fases, el estado de cada fase se
considerar uniform e a lo largo de todo el espacio.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de anlisis transitorio de los vol
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservacin de materia y ener
ga. En todos los casos considerados comenzamos con las formas generales de los balances
de masa y energa y los transform aremos en expresiones adecuadas a cada caso concreto,
utilizando las idealizaciones discutidas en esta seccin, cuando ello sea factible.
El prim er ejemplo considera un recipiente que se vaca parcialmente a medida que la
masa sale a travs de una vlvula.
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C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
I+.11
PROBLEMA
Un depsito cuyo volumen es de 0,85 m3 contiene una mezcla de lquido y vapor de agua con ttulo 0,7 a la temperatura
de 260C. A travs de una vlvula situada en lo alto del depsito, que regula la presin, se va extrayendo lentamente vapor
saturado a la vez que se transfiere energa al depsito, en forma de calor, para mantener la presin constante. Este proceso
contina hasta que el depsito se llena de vapor saturado a 260C. Determnese la cantidad de calor intercambiado, en
kj. Desprciense los efectos de energa cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito que contiene inicialmente una mezcla de lquido y vapor de agua, se calienta mientras se va re
tirando lentamente vapor saturado, de modo que se mantiene a presin constante hasta que en el depsito slo existe
vapor saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al depsito.
Datos conocidos y diagramas:
Mezcla lquido-vapor
Vapor saturado
ftyAA EMU
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
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4 .4 AN LISIS D E T R A N S IT O R IO S
183
Anlisis: Como slo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma
dmr
i r =
Con la hiptesis 2, el balance de energa se reduce a
dU
= Ove - ms hs
c j.
t, dmve
_dU = Ov
+K
^ De acuerdo con la hiptesis 3, la entalpia especfica a la salida es constante. Por ello la integracin de esta ltima
ecuacin nos da
AUVC= Ovc + K Amvc
Despejando el calor transferido Ovc
Ovc = AUyc - hs Amvc
o
Ovc = (m2u2 ~
- hs (m2 - mi)
donde m^ y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presente en el depsito.
Los trminos y m, de la ecuacin anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas .
para la temperatura y calidad de la mezcla. As
X-
U, = Mf +
(U g -
ttf)
(0g - Vf)
OT1
v1
0,85 m 3
29,93 X 1 0 -3m 3/kg
28'4 k
m2 = =
v2
0,85 m 3
w
, 517 = 20,14 kg
42,21 x 10~3 m 3/kg
6
En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor extrado y los estados inicial y final de la masa
contenida en el depsito.
La expresin para Qvc podra obtenerse aplicando la ec. 4.32b junto con las Ecs. 4.31 y 4.33.
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184
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kA 2
PROBLEMA
Un depsito grande contiene vapor de agua a la presin de 15 bar y a una temperatura de 320C. Una vlvula conecta
el depsito con una turbina seguida por un pequeo depsito de 0,6 m 3 inicialmente vado. En caso de emergencia, la
vlvula se abre y el depsito se va llenando con vapor hasta que la presin alcanza los 15 bar. En ese momento la tem
peratura es 400C. Entonces se cierra la vlvula. El proceso de llenado se desarrolla adiabticamente y las variaciones de
la energa cintica y potencial son despreciables. Determnese el trabajo desarrollado por la turbina, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran depsito y cuyo estado es conocido, pasa a travs de una turbina
para llenar un pequeo depsito de volumen conocido, hasta que, en este ltimo, se alcanza una condicin final espe
cificada.
-J
I11k
i __f v - \
g e*turna
Depsito
inicialmente
F ip * 4.12
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Para el volumen de control se tiene que Qvc = 0 y que los efectos de energa cintica y potencial pueden despreciarse.
3.
El estado del vapor contenido en el depsito grande permanece constante. El estado final del vapor en el depsito
pequeo es un estado de equilibrio.
4.
La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado es despreciable.
Anlisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a
dmVQ
~df =
dt
= - Wvc + me he
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4.4 AN LISIS D E T R A N S IT O R IO S
bi.3o
185
dm
dt
AU VC = -
+ he Amvc
j . i ' ; representan, respectivamente, las variaciones de energa interna y masa en el volumen de control. De acuer
de : : c h hiptesis 4, estos trminos pueden identificarse solamente con el depsito pequeo.
Conso el depsito pequeo est inicialmente vaco, los trminos AUvcyAmvc son iguales ala energa y masa contenida
|*ar t der'sito al final del proceso. Esto es
A Uvc = (m2u2) - O f O
Amvc = m2 -jrC{
(a)
La masa contenida en el depsito al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen especdel vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4:
V _
0,6 m 3
v2
(0,203 m 3/kg)
= 2,96 kg
La energa interna especfica del vapor a 15 bar y 400C, segn la Tabla A-4, es de 2951,3 kj/kg. Tambin, a 15 bar y
3 J 0 'C . hc = 3081,9 kj/kg.
Sustituyendo estos valores en la expresin (a) obtenida para el trabajo,
#
En este caso, las idealizaciones se hacen sobre el estado del vapor que entra en el depsito y el estado final del vapor
en el depsito. Estas idealizaciones hacen el anlisis de transitorios ms accessible.
U n aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energa al volumen de control por trabajo de flujo, que
aparece incorporado en el trmino pv de la entalpia especfica a la entrada.
S: se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabticamente al depsito pequeo, sin realizar trabajo, la temperatura
final en ste sera de 477C. Esto puede comprobarse haciendo Wvc - 0 en la Ec. (a) para obtener u2 = he, lo cual con
r = 15 bar define el estado final.
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86
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
PROBLEMA
U n com presor de aire llena rpidamente un depsito de 10 ft3 que inicialmente contena aire a 70F y 1 atm, con aire
tom ado del am biente a 70F y 1 atm. D urante el llenado la relacin entre el volum en especfico y la presin del aire del
depsito es p v 1A = constante. Puede considerarse que el model de gas ideal es aplicable al aire, y que los efectos en las
energas cintica y potencial son despreciables. Representa grficamente la presin, en atm, y la tem peratura, en F, del
aire dentro del depsito, cada uno de ellos frente a la relacin m/mx, donde mxes la masa inicial del depsito y m es la masa
en el depsito en el instante t > 0. Representa tam bin el trabajo suministrado al compresor, en Btu, frente a la misma
relacin m/mx varindola de 1 a 3.
SOLUCIN
Conocido: U n com presor de aire llena rpidamente u n depsito de volumen conocido. Se conocen los estados inicial y
final del aire en el depsito.
Se debe hallar: La presin y la tem peratura del aire en el depsito, as como el trabajo sum inistrado al compresor, cada
uno frente a m/ml variando de 1 a 3.
!i T TAOf
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
El aire almacenado dentro del com presor y los conductos de conexin esdespreciable.
6.
7.
1,4
1, 4
= p x VX
donde el correspondiente volumen especfico v se obtiene usando el volumen V conocido del depsito y la masa m en el
depsito en ese instante. Es decir, v = V /m . El volum en especfico del aire inicialmente, v Xr se calcula a partir de la ecuacin
de estado para el gas ideal y los valores iniciales conocidos 7j y p x. Es decir
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4 .4 A N LISIS D E T R A N S IT O R IO S
( 1545 f t l b
(530R)
V28, 97 Ib R
(14,7 lbf/in.2)
RTi
V-, =
Pi
187
1 ft2
ft3
= 13, 35
Ib
144 in.5
Una vez se conoce p, la temperatura correspondiente T se puede hallar a partir de la ecuacin de estado para el gas ideal,
T = pv/R.
Para calcular el trabajo, comenzamos con el balance de masa para un volumen de control con una sola entrada
dmvt
= m.
dt
Despus, con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa se reduce a
dU vr
dt = - W vc + m .h.
Combinando los balances de masa y energa y teniendo en cuenta la hiptesis 4 para realizar la integracin obtenemos
AUvc = -VCvc + he Amwc
Llamando al trabajo suministrado al compresor Wln = - Wwc y teniendo en cuenta la hiptesis 5, obtenemos
W n = mu - ml ul - (m - m{) h,
(a)
Si tomamos una masa final concreta, por ejemplo m = 1,5 Ib, correspondiente al caso rn/m, = 2, el volumen especfico
del aire en el depsito en ese instante ser
V
10 ft3
v = =
1,51b
ft3
6,67 Ib
fliV'4
P = * lU
l j
("13,35 ft3/lbV-4
(1 atm) V 6,67 ft3/lb )
= 2,64 atm
y la temperatura del aire correspondiente
(2,64 atm )(6,67 ft3/lb)
' 1545 ft lbf
V28,97
Ib R
1 atm
1 ft2
= 699R (239F)
Determinando u,, u, y a las temperaturas correspondientes en la Tabla A-22, mediante el cambio de unidades, u = 90,3
Btu/lb, u = 119,4 Btu/lb, hx = 126,7 Btu/lb. A partir de la Ec. (a) el trabajo requerido ser
W in = mu - m^u-i (m m x)h e
= (1,5 Ib) ( l 19,4 ^
- 0,75 Ib f90,3
Ib )
= 16,4 Btu
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Ib )
188
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
mlm\
m!m\
m/m-i
A la vista de las dos primeras concluimos que tanto la presin como la temperatura aumentan conforme se llena el de
psito. Igualmente, tambin aumenta el trabajo requerido. Estos resultados coinciden con lo esperado.
La relacin presin-volumen especfico concuerda con lo que podra haberse medido. La relacin es consistente
tambin con la idealizacin de estado uniforme, incluida en la Ec. 4.33.
PROBLEMA
Un depsito que contiene inicialmente 45 kg de agua a 45C tiene una entrada y una salida con flujos msicos iguales. El
agua lquida entra a 45C y el caudal es de 270 kg/h. Un serpentn refrigerante inmerso en el agua toma energa a una velo
cidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del dep
sito. La potencia consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entrada y salida son iguales y todos los trminos
de energa cintica y potencial pueden despreciarse. Determnese cmo vara la temperatura del agua con el tiempo.
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4.4 ANLISIS D E T R A N S IT O R IO S
189
S O L U C I N
Conocido: En un depsito constantemente agitado se enfra una corriente de agua lquida mediante un serpentn refri
gerante siendo iguales los flujos msicos a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La variacin con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el depsito.
Datos conocidos y diagramas:
Tiempo,h
.f.1 f
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Para el volumen de control, la nica transferencia significativa de calor se produce con el serpentn refrigerante. Los
efectos de energa cintica y potencial son despreciables.
3.
La temperatura del agua es uniforme con la posicin a lo largo y ancho del depsito: T = T(t).
4.
El agua contenida en el depsito se comporta como un lquido incompresible, y el cambio de presin entre la entrada
y la salida puede despreciarse.
~J~~ ~
O v e
Tl(h-j
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2)
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La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energa puede expresarse como
dUvc
dt
d(mvcu)
du
dt
~ mvcTt
Como se supone que el agua es incompresible, la energa interna especfica depender de la temperatura nicamente. En
consecuencia, podemos emplear la regla de la cadena para escribir
du _ du d T _ dT
dt
d T dt
dt
donde c es el calor especfico. Agrupando resultados
dU,
dt
T
m?c C dt
De acuerdo con la Ec. 3.20, el trmino de entalpia en el balance de energa puede expresarse como
- h2 = c{T1 - T)
donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.
Con las consideraciones precedentes el balance de energa se transforma en
mvc c ^
= vc - W vc + mcfT] - T)
Como puede verificarse por sustitucin directa, la solucin de esta ecuacin diferencial ordinaria de primer orden es
T = Ci exp
f vc - W, '
+ T'i
O
W vr - W
YVvt
1 exp
Sustituyendo el valor del calor especfico c para el agua lquida obtenido de la Tabla A-19
T = 318 K 1
[ - 7 ,6 - ( - 0 ,6 ) ] kj/s
7 270 k g w
kJ
L1,3600 s
kg ? K /.
270
1 - e x p [i - ~
^ t^
1
= 318 - 22 [1 - exp ( 6 f) ]
donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresin se ha obtenido la grfica que acompaa al esquema del proceso.
En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del lquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del anlisis
transitorio a un grado razonable.
Cuando t - T 296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo suficientemente
largo. A partir de la grfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para el ejemplo planteado.
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4.5 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
4 .5
191
Los balances de masa y energa desarrollados en este captulo incorporan los principios de
conservacin de la masa y la energa. A unque el nfasis inicial se pone en casos de flujo
unidimensional, tam bin se presenta la forma integral de los balances de masa y energa,
que suponen un puente a posteriores cursos de mecnica de fluidos y transferencia de
calor. Se establecen las caractersticas de los volmenes de control en estado estacionario,
pero tam bin se introduce la discusin de casos de flujo transitorio.
Se m uestra el uso de los balances de masa y energa para volmenes de control en
estado estacionario, para tuberas y difusores, turbinas, compresores y bombas, intercam
biadores de calor, vlvulas y sistemas integrados. U n aspecto esencial de tales aplicaciones
es el listado cuidadoso y explcito de las hiptesis adecuadas. A lo largo del captulo se
insiste en las habilidades que requiere este modelo de trabajo.
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. Una vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trm inos destacados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularm ente im portante para posteriores captulos.
enum erar las hiptesis que caracterizan los modelos para tuberas y difusores, turbi
nas, compresores y bombas, intercambiadores de calor y vlvulas.
aplicar las Ecs. 4.27-4.29 al volum en de control en estado estacionario, usando las
hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas correspondientes a
cada caso.
aplicar los balances de masa y energa para volumen de control en estado transitorio,
utilizando las hiptesis adecuadas y los datos de propiedades termodinmicas
correspondientes a cada caso.
1. Por qu aparece en las Ecs. 4.9 y 4.10 la velocidad relativa normal al flujo en la fron
tera, Cn?
2. Por qu un ordenador refrigerado por un ventilador de velocidad constante funciona
correctamente a nivel del mar, pero se sobrecalienta a ua elevada altitud?
3. Ponga un ejemplo en el que los flujos de masa entrante y saliente en el volum en de
control sean iguales, y sin embargo dicho volumen de control no est en estado esta
cionario.
4. El trm ino Qvc que representa el flujo de energa en forma de calor, incluye los flu
jos de calor a travs de las entradas y salidas de los dispositivos? En qu circunstan
cias podran ser significativos dichos flujos?
5. La Ec. 4.23 se obtuvo a partir de la Ec. 4.22 sustituyendo los trm inos (u +pv) por la
entalpia h. Si se reemplazara cada uno de los trm inos (u + pv + C2/2 + gz) por un
nico smbolo se obtendra una forma algebraica an ms sencilla; sin embargo esto
no lo hacemos. Por qu?
6. Simplifique las formas generales de los balances de masa y energa para describir el
proceso de inflado de un globo. Haga una
lista con todas las hiptesis realizadas.
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flujo msico
balance de flujo msico
flujo unidimensional
flujo volumtrico
estado estacionario
balance de potencia
trabajo de flujo
tobera
difusor
turbina
compresor
bomba
intercambiador de
calor
proceso de
estrangulacin
flujo transitorio
192
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
7. Cmo se simplifican las formas generales de los balances de masa y energa para des
cribir el proceso de escape en un cilindro de un m otor de automvil? Haz un listado
de todas las hiptesis aplicadas.
8. Los molinos de agua se han usado desde la antigedad para desarrollar potencia
mecnica a partir de los cursos de agua. Dibuje el volum en de control correspon
diente a uno de ellos. Cules son los trminos importantes de los balances de masa
y energa para describir su funcionam iento estacionario?
9. Cuando el aire entra a un difusor y disminuye su velocidad, qu le ocurre a la pre
sin, aum enta o disminuye?
10. A unque las superficies externas de las grandes turbinas de vapor en las centrales tr
micas se notaran muy calientes al tocarse, pudiera ser que no estuviesen cubiertas por
m ucho aislamiento. Por qu razn?
11. Q u sera lo deseable para una sustancia refrigerante que circulase por el interior de
un m otor de automvil, u n calor especfico cp alto o bajo? Explcalo.
12. Un flujo caliente de lquido entra en un intercambiador de calor a contraflujo, a Tc en,
y otro flujo fro tambin de lquido entra a T m . Dibuje la variacin de temperatura en
funcin de la posicin de cada uno de los flujos, conforme atraviesan el intercambiador.
13. Q u ejemplos conoces de dispositivos frecuentemente utilizados que sufren perodos
de funcionamiento transitorio? Para cada uno de dichos dispositivos, qu tipo de sis
tema termodinmico, sistema cerrado o volumen de control, sera ms adecuado?
14. Un depsito rgido y aislado est inicialmente vaco. Se abre una vlvula y entra aire
atmosfrico a 70F y 1 atm, hasta que la presin dentro del depsito alcanza 1 atm. En
ese momento la vlvula se cierra. Cmo ser la temperatura final del aire del depsito:
igual, mayor o m enor que 70F?
P'UoUutyAi
Conservacin de la masa
Suministro de agua
4.1
4.2
Pf,2
PRO B LEM A S
agua que sale hacia la bomba vara con la altura z del agua
en el depsito, en m, de acuerdo con C = 4,505 z1/2. Deter
mine cunto tiempo se necesitar para que el depsito ini
cialmente vaco alcance el estado estacionario. En dicho
estado, calcule la cantidad de agua, en kg/s, que abandona
el depsito por la tubera que hace de rebosadero
193
4.3
4.8
4.4
4.5
I
t>HZ
P\ = h MPa
Tx= 400C
(AC), = 85 m3/min
P2 =>5
r 2 =180C J
C 2 = 20 m/s j?
4.6
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Ftym Plf.10
*3 = 9 0 %
194
C A P T U L O 4. ANLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N DE C O N TROL
>
= 20 bar
Vapor saturado
Vlvula
p i = 30 bar
Ti = 320C
i]= 50.000 kg/b
p 2 = 25 bar
7\ = 200C
A = 3m 2
468.H iVVrrr
Entrada de agua
a 54,5C
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PRO B LEM A S
195
Wn = 1
Entrada
de aire
7j = 1400 K
P\ = 20 bar
Intercambiador
Pe = 1 bar
1480 K
- - 5 Ps = L35 bar
^
m= 1200 kg/min
Entrada de aire
PCf.22
Vlvula
/.>l = 10 bar
7j = 36C
m i = 482 kg/h
Gases de la
combustin
Vapor saturado,
presin p
Cmara flash
LA = 1800 R
Produccin
Lquido saturado,
presin p
de potencia
Tn = 800 R
p } = 1 lbf/in .2
*3 = 90%
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F P f.23
196
C A P T U L O 4. ANLISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
/ i ; 10 0 b a r
Potencia de salida
L _____
Agua de
refrigeracin,
entrada a 20C
sador,
Aire de retomo
de la vivienda
a 20C
Agua de
refrigeracin,
salida a 35C
3 p } = 0,08 bar
Aire caliente
a la vivienda
a T > 20C
I Potencia
| de entrada
Lquido saturado
PCf.2S
3
T3 = 32C
p 3 = 8 bar
P2 =
IAAAAAJ
h2 = 270 kj/kg
Condensador
Vlvula de
expansin
8 bar
Potencia del
compresor
!,5kW
Compresor
Evaporador
r 4= -12C
Pi = 1,8 bar
7', - -10C
ru m iM
T2 = 960 R
2r
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/u m rin n
Compresor
Entrada de aire
520 R
14,5 lbf/in .2
42.000 ft3/min
r , =2500 R
- 3
Salida de aire
1480 R
14,5 lbf/in .2
PRO B LEM A S
Anlisis de transitorios
197
------t___Ji
Vlvula de
regulacin
Depsito de nitrgeno
V - 0.06 m 3
p = 15 bar
'inicial ~ 20%
Ptf.27
Plf J1
4.29 Un depsito rgido y bien aislado de 7 ft3 de capacidad 4.32 Un dispositivo cilindro-pistn bien aislado trmica
contiene inicialmente helio a 160F y 30 lbf/in.2 Una vlvula
que conecta el depsito con el exterior se abre dejando que
el helio escape lentam ente hasta que la presin dentro
del depsito cae a 18 lbf/in.2 Una resistencia elctrica se
encarga de mantener la temperatura del helio contenido en
el depsito constante a 160F. Determine:
(a) La masa de helio que abandona el depsito, en kg.
(b) La energa elctrica consumida por la resistencia, en kj.
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198
C A P T U L O 4. A N LISIS E N E R G T IC O E N U N V O L U M E N D E C O N T R O L
Vlvula
Suministro
de aire
6,9 bar
26,7 C
(
P a t m = l a t m
x = 0
f L < Plf.22
Pj = 14.7 lbf/in?
T,= 100F
A l A lu i* ^ A l
Suministro de aire
30 lbf/in?
200T
Plf.ZZ
A U rto
4.1D
4.3D
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199
Subsistema ,
refrigerante i
1
1
1
Subsistema ,
agua-glicol i
4.7D
1
1
1
1
---- ! ,
)
(
1
Evaporador de
carcasa v tubos
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EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINMICA
^ M lll
I lllllIiiMIIIII'Il i li
II
II
.. .
5 .1
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201
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Aire atmosfrico
a 71,
I ______
Tiempo
Tiempo
Aire atmosfrico
a.Po
Vlvula 7
(h)
le)
Flfiwu S.1
De acuerdo con la experiencia, resulta claro que el proceso inverso no tendra lugar
de manera espontnea an cuando se conservara la energa: El aire no puede fluir
espontneam ente desde el entorno a p0 llenando el depsito y devolviendo la presin
del mismo a su valor inicial.
S istem a c. Una masa suspendida por un cable a la altura z caer cuando se libera,
como muestra la Fig. 5.Ir. Cuando alcance el reposo, la energa potencial de la masa
en su posicin inicial aparecer como energa interna de la masa y de su entorno, de
acuerdo con el principio de conservacin de la energa. La masa tambin alcanzar,
con el tiempo, la tem peratura de su entorno. El proceso inverso no tendr lugar
espontneamente, aun cuando podra conservarse la energa: La masa no volver a su
posicin inicial a m enos que reciba ayuda, bien a costa de su energa interna, bien a
costa de la del entorno.
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5.1 U T IL IZ A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IPIO
En cada uno de los casos considerados la condicin inicial del sistema puede restable
cerse, pero no a travs de procesos espontneos. Se necesitarn algunos dispositivos auxi
liares. Por medio de dichos dispositivos ser posible calentar el objeto hasta su tem pera
tura inicial, introducir el aire en el depsito restableciendo su presin inicial, elevar la masa
hasta su altura inicial. En cada caso se requerir un consum o de combustible o energa
elctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su funcin. Como consecuen
cia se producir un cambio perm anente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso que cumpla el principio de
conservacin de la energa es viable. De forma general, un balance de energa por s solo
no permite predecir la direccin en que un proceso se desarrollar, ni permite distinguir
aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos ms ele
mentales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda a deducir
tanto si un proceso espontneo puede ocurrir, como la direccin en que se producir el
cambio. En los casos ms complejos, al carecer de experiencia previa sobre ellos o ser sta
incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos gue. Esta gua nos la proporciona
el segundo principio.
Cuando se abandonan a s mismos, los sistemas tienden a desarrollar cambios espon
tneos hasta que alcanzan una condicin de equilibrio, tanto internam ente como con su
entorno. En algunos casos la condicin de equilibrio se alcanza rpidamente, en otros slo
se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones qumicas alcanzan el equi
librio en una fraccin de segundo; un cubito de hielo necesitar unos pocos m inutos para
fundirse; en cambio, una barra de hierro tardar aos en oxidarse totalmente. Sea el pro
ceso lento o rpido, el principio de conservacin de la energa resultar satisfecho. Sin
embargo, este principio por s solo es insuficiente para determ inar cul ser el estado final
de equilibrio. Para ello se requerir otro principio general. Tam bin en este caso ser el
segundo principio.
POSIBILIDADES DE LA PRODUCCIN DE TRABAJO
Utilizando los procesos espontneos mostrados en la Fig. 5.1 ser posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo... en
vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1a se enfre espontneam ente sin producir un
resultado til, su energa puede transferirse en forma de calor a un sistema que, por medio
de u n ciclo de potencia, desarrolle una produccin neta de trabajo (Sec. 2.6). Una vez que
el objeto haya alcanzado el equilibrio con su entorno, el proceso cesar. A n cuando existe
una oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastar si se
permite que el cuerpo se enfre espontneam ente sin producir ningn trabajo. Refirindo
nos de nuevo al caso del aire comprimido de la Fig. 5.1 b, en lugar de permitir que el aire
se expanda sin objetivo hacia el entorno, el proceso de flujo podra realizarse a travs de
una turbina que produzca trabajo. Por lo tanto, en este caso tambin existe la posibilidad
de una produccin de trabajo que no se utilizar si el proceso espontneo no se controla.
En el caso de la Fig. 5.1c, en vez de permitir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podramos hacerla descender gradualmente colocando un eje que nos servira para elevar
otra masa, y as sucesivamente. A
La discusin precedente puede resumirse diciendo que cuando existe desequilibrio
entre dos sistemas, existe tambin la posibilidad de desarrollar trabajo que se perder irre
misiblemente si se permite a los sistemas alcanzar el equilibrio de forma incontrolada.
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203
2 04
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todava plantearnos estas dos
cuestiones:
1.
2.
Cules son los factores que hacen imposible la realizacin de esta mxima pro
duccin de trabajo?
Q ue debera existir un valor mximo est totalmente de acuerdo con la experiencia, por
que si existiera la posibilidad de desarrollar trabajo de forma ilimitada se oiran pocos
comentarios a causa de la preocupacin por el agotamiento de los recursos energticos
fsiles. Tam bin est de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los mejores dis
positivos estarn sujetos a factores que, como en el caso del rozamiento, impiden la pro
duccin del mximo trabajo terico. El segundo principio de la Termodinmica propor
ciona medios para determ inar este mximo terico y evaluar cuantitativamente los factores
que imposibilitan su obtencin.
ASPECTOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La discusin precedente se resume diciendo que el segundo principio y las deducciones
que pueden obtenerse de l son tiles porque nos proporcionan medios para
1.
2.
3.
4.
6.
Los cientficos e ingenieros han encontrado muchas otras aplicaciones del segundo prin
cipio y de sus consecuencias. Tam bin se aplica en economa, filosofa y otras reas muy
alejadas de la Termodinmica tcnica.
Los seis puntos enum erados deben entenderse como diferentes aspectos del segundo
principio de la Termodinmica, y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin
embargo, dada la gran variedad de estas ideas tpicas, debe ser fcil com prender por qu
no existe una nica formulacin del segundo principio que explique todas y cada una de
ellas con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente seccin se introducen dos de dichas formulaciones que
sern el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relacin exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los aspec
tos adicionales de dicho principio puede no ser evidente de inmediato, todos ellos son
demostrables a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Resulta im portante aadir
que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando una de sus consecuencias
ha sido com probada directa o indirectamente por experimentacin. De acuerdo con esto,
el soporte del segundo principio de la Termodinmica, como el del resto de las leyes fsi
cas, es la evidencia experimental.
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5.2 F O R M U L A C IO N E S D E L S E G U N D O P R IN C IP IO
5 .2
205
De entre las m uchas formulaciones del segundo principio, dos son las ms frecuente
m ente utilizadas en la Termodinmica tcnica: la formulacin de C lausius y la de K elvinPlanck. El objetivo de esta seccin es el de presentar estas dos formulaciones y dem ostrar
que son equivalentes entre s.
La formulacin de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el estudio
del segundo principio y de sus consecuencias, porque est de acuerdo con la experiencia
y por lo tanto resulta ms fcil de aceptar. A unque algo, ms abstracta, la formulacin de
Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos que permiten llegar a deduc
ciones importantes del segundo principio, cuando se estudian sistemas que desarrollan
ciclos termodinmicos. Una de estas deducciones, la desigualdad de Clausius (Sec. 6.1),
nos conduce directamente a la definicin de la propiedad entropa y a formulaciones del
segundo principio convenientes para el anlisis de sistemas cerrados y volmenes de con
trol que experimentan procesos no necesariamente cclicos.
LA FORMULACIN DE CLAUSIUS DEL SEGUNDO PRINCIPIO
La formulacin de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: E s impo
sible la existencia de un sistem a que pueda fun cion ar de modo que su nico efecto sea una transferencia
de energa mediante calor de un cuerpo fro a otro m s caliente.
formulacin de
Clausius
\s
i
1
S!
-N ,
!_
B a rra
1
1
M e t lic a | i
>
F r o
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* !\
/
QCaliente
reservorio o
foco trmico
formulacin de
Kelvin-Planck
5 No!
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Rcwrvorio
\ trmico
No!
que, operando segn un ciclo termodinmico, ceda una cantidad neta de trabajo a su entorno mientras
recibe energa por transferencia de calor procedente de un nico reservorio trmico. El enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que u n sistema produzca una cantidad neta de
trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo foco. Slo niega la
posibilidad de que este sistema funcione segn un ciclo termodinmico.
El enunciado de Kelvin-Planck puede expresarse analticamente. Para ello, estudiemos
un sistema que desarrolla un ciclo a la vez que intercambia energa en forma de calor con
un nico foco. El primer y segundo principios im ponen restricciones:
El principio de conservacin de la energa impone una restriccin sobre las cantidades
de trabajo neto y calor neto intercambiados por todo ciclo. Segn la Ec. 2.40
^
c ic lo ^ ciclo
En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un
ciclo es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusin que
sigue es particularm ente im portante tener en cuenta que si Wciclo es negativo, enton
ces Qcicl0 tam bin es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energa al
sistema en forma de trabajo durante el ciclo, entonces existir una transferencia neta
de igual cantidad de energa por calor desde el sistema durante el ciclo.
El ciclo tambin debe satisfacer una restriccin impuesta por el segundo principio
que se refiere a la direccin de dichos intercambios de energa: de acuerdo con el enun
ciado de Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado trmica
mente con un nico foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno.
Es decir, el trabajo neto del ciclo no puede ser positivo. N o obstante, el enunciado de
Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo
al sistema durante el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo.
Estas deducciones pueden resumirse como sigue:
W'riclo - ()
(5.1)
donde las palabras un nico foco se aaden para enfatizar que el sistema slo est com uni
cado trm icamente con un nico foco mientras se ejecuta el ciclo. C om binando la Ec. 5.1
con W do = Qddo se obtiene que Qddo < 0. Cada una de estas desigualdades puede ser vista
como la expresin analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio de la
Termodinmica. Interpretaremos la desigualdad de la Ec. 5.1 en la Sec. 5.4.1.
DEM OSTRACION DE LA EQUIVALENCIA DE LOS ENUNCIADOS DE CLAUSIUS
Y KELVIN-PLANCK
La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse com
probando que la violacin de cualquiera de ellas implica la violacin de la otra. Que la vio
lacin del enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck se
demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio caliente, otro fro
y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energa QF del foco fro al caliente
mediante un flujo de calor sin producir otros efectos, lo cual viola el enunciado de Clausius. El
sistema de la derecha funciona cclicamente recibiendo una cantidad de calor Qc (m a y o r
que QF) del reservorio caliente, evacuando 0 F al foco fro y produciendo un trabajo neto
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5.3 ID E N T IF IC A C I N D E IRREVERSIBIL1DADES
i* S.2
W
hacia su entorno. Los flujos de energa mostrados en la Fig. 5.2 se consideran posi
tivos en las direcciones que indican las flechas.
Considrese ahora el sistema combinado limitado por la lnea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco fro y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com
binado opera segn un ciclo, pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningn cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energa (Qc - 0 F) por transferencia de calor desde un nico foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado, el
sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tanto, una violacin del
enunciado de Clausius implica una violacin del enunciado de Kelvin-Planck. La equiva
lencia de las dos formulaciones del segundo principio slo quedar dem ostrada comple
tam ente cuando se dem uestre tam bin que una violacin del enunciado de Kelvin-Planck
implica una violacin del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.
5 .3
IDENTIFICACIN DE IRREVERTIBILIDADES
Uno de los usos ms im portantes del segundo principio en ingeniera es el de determ inar
las mejores prestaciones tericas de los sistemas. Com parando la prestacin real con el
ptimo terico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potenciales
de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionam iento se analiza mediante procesos
idealizados. En esta seccin se presentan estos procesos y se distinguen de los procesos
reales que suponen irreversibilidades.
5.3.1
PROCESOS IRREVERSIBLES
Se dice que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados ini
ciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus esta
dos iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente discusin. Los proce
sos reversibles sern analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido u n proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sera imposible devolver tam
bin al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se ver a continuacin,
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procesos reversibles
e irreversibles
208
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entorno, pueden
devolverse a su estado inicial despus de que haya tenido lugar un proceso. Es decir, el
segundo principio puede utilizarse para determ inar si un proceso dado es reversible o irre
versible.
IRREVERSIBILIDADES
irreversibitdades
irreversibilidades
internas y externas
Resulta evidente, a partir de la discusin del enunciado de Clausius del segundo principio,
que cualquier proceso que implique una transferencia espontnea de calor desde un
cuerpo caliente a otro fro es irreversible. En caso contrario sera posible devolver esta
energa del cuerpo fro al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. Sin embargo, el enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Adems de la
transferencia de calor espontnea, los procesos que involucren cualquier otra clase de
suceso espontneo son irreversibles, por ejemplo, la expansin incontrolada de u n gas o
de un lquido. Hay otros m uchos efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad. El rozamiento, la resistencia elctrica, la histresis y la deformacin inelstica
son ejemplos importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen una o ms de
las siguientes irreversibitdades:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
Deformacin inelstica.
A unque la lista anterior no es exhaustiva, s sugiere que todos los procesos reales son irre
versibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si son pro
cesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos, desde el
mecanismo ms simple hasta la ms compleja planta industrial. El trmino "irreversibilidad ser utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada previamente
com prende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor frecuencia.
A medida que u n sistema desarrolla u n proceso las irreversibilidades podrn aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predom inantem ente en u n sitio o en otro. Para m uchos anlisis resulta conveniente dividir
las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibitdades internas sern aquellas
que ocurran dentro del sistema. Las irreversibitdades externas sern aquellas otras que
ocurran en el entorno, a m enudo en el entorno inmediato. Como esta distincin depende
slo de la localizacin de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la clasificacin, por
cuanto, extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno, todas las irreversibili
dades llegaran a ser "internas." Sin embargo, esta distincin entre las irreversibilidades
resulta muy til como comprobaremos en desarrollos posteriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar su
influencia y desarrollar medios prcticos para reducirlas. Sin embargo, el funcionam iento
de ciertos sistemas, como los frenos, se basa en los efectos del rozamiento u otras irrever-
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5.3 ID E N T IF IC A C I N D E IRREVERSIBILIDADES
-W
o
Uf - U { = mg{z, - Zf )
donde U representa la energa interna del sistema plano-bloque y z es la altura del bloque.
As, el rozamiento entre el plano y el bloque durante el proceso acta convirtiendo la ener
ga potencial perdida por el bloque en energa interna del conjunto. Puesto que no se pro
ducen interacciones de calor o trabajo entre el sistema y su entorno, las condiciones del
entorno perm anecen invariables a lo largo del proceso. Esto permite centrar la atencin en
la demostracin de que el proceso es irreversible.
Cuando el bloque queda en reposo despus de deslizar por el plano, su altura es z y la
energa interna del sistema plano-bloque es Uf. Para dem ostrar que el proceso es irrever
sible usando el enunciado de Kelvin-Planck, tom em os la condicin del sistema mostrada
en la Fig. 5.3a como el estado inicial de un ciclo formado por tres procesos. Imaginemos
que disponem os de u n conjunto cable-polea y un foco trmico para llevar a cabo la
demostracin.
Proceso 1:
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209
210
CAPITULO 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
s>
Proceso 3:
El resultado neto de este ciclo es sacar energa de un nico foco mediante calor y pro
ducir una cantidad igual de trabajo. No hay ningn otro efecto. Sin embargo, tal ciclo es
imposible segn el enunciado de Kelvin-Planck. Puesto que tanto el calentamiento del sis
tema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa mediante el conjunto cablepolea, a la vez que se produce trabajo (Proceso 2) son posibles, se puede concluir que es
el Proceso 1 el que es imposible.
El desarrollo de este ejemplo tam bin puede emplearse para dem ostrar la irreversibilidad de los procesos que supongan calor transferido a travs de una diferencia finita de
tem peraturas, la expansin libre de un gas o lquido hasta una presin menor, o bien algn
otro de los efectos de la lista anterior. No obstante, en m uchos casos el uso del enunciado
de Kelvin-Planck para dem ostrar la irreversibilidad de los procesos es engorroso. Norm al
m ente es ms fcil utilizar el concepto de generacin de entropa (Sec. 6.5).
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5.3 ID E N T IF IC A C I N D E IRREVERSIBILIDADES
5.3.2
PROCESOS REVERSIBLES
2.
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211
212
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
5.3.3
proceso internamente
reversible
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5 .4 A P L IC A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A L O S C IC L O S T E R M O D IN M IC O S
Volvamos a la Ec. 5.1, forma analtica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo prin
cipio, con el objetivo de dem ostrar que los signos "m enor que e "igual a de dicha ecua
cin corresponden a la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente.
Consideremos un sistema que realiza un ciclo intercambiando energa mediante calor
con un nico foco, como se ve en la Fig. 5.4. El trabajo es entregado al, o recibido del,
conjunto masa-polea localizado en el entorno. U n volante, muelle o algn otro dispositivo
puede realizar la misma funcin. En posteriores aplicaciones de la Ec. 5.1 las irreversibili
dades que m erecern nuestra atencin sern aquellas que ocurran en el interior del sistema
(irreversibilidades internas). Para eliminar factores extraos en estas aplicaciones se
supondr, por tanto, que stas sern las nicas irreversibilidades que pueden presentarse.
En consecuencia, el dispositivo m asa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede tra
bajo, o del que se recibe trabajo, ser idealizado como libre de irreversibilidades. Ya se ha
indicado previamente que los focos trmicos no presentan irreversibilidades.
Para dem ostrar la correspondencia de los signos "m enor que e "igual a de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente, considrese un ciclo
que opera segn m uestra la Fig. 5.4 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada ciclo:
El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.
Como Mido = no debe existir un cambio neto en la elevacin de la masa utilizada
para almacenar energa en el entorno.
Como Mido = Qddo se deduce que Qcido = 0, y por tanto tampoco existir un cambio
neto en las condiciones del foco.
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214
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
S.fy
As, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus respec
tivas condiciones iniciales. U n ciclo como ste es reversible por definicin. De acuerdo
con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se deja
como ejercicio el dem ostrar lo recproco: si un ciclo ocurre reversiblemente, entonces es
aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es, bien reversible, bien irreversible, se
deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irreversibilidades. A la inversa,
la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibilidades estn presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deducciones
importantes. En cada una de estas aplicaciones se supondrn las idealizaciones utilizadas
en la discusin anterior: el reservorio trmico y la porcin del entorno con el que se realiza
el intercambio de trabajo estn libres de irreversibilidades. Esto permite que el signo
"m enor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de inters. El signo "igual"
se emplear nicam ente cuando no se presenten irreversibilidades de ningn tipo.
^cicio
1
Qc
1_
(5
Qc
(b-}
dnde Qc es la cantidad de energa recibida por el sistema del foco caliente por transferen
cia de calor y 0 F es la cantidad de energa cedida por el sistema al foco fro por transferencia
de calor. El sentido positivo de las transferencias de energa viene indicado por la direccin
de las flechas sealadas en la Fig. 5.5.
Si el valor de QP fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.5 podra retirar la energa Qc del
reservorio caliente y producir idntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendim iento trmico de un ciclo como ste tendra un valor igual a la unidad (100%). Sin
embargo, este m odo de operacin violara el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
est permitido. As, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
que funcione entre dos reservorios, slo una porcin del calor recibido Qc podr ser trans
formada en trabajo, y la restante, QF, deber descargarse por transferencia de calor al foco
fro. Es decir, el rendim iento trmico deber ser m enor que el 100%. Para alcanzar esta
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5.4 A PLIC A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A L O S C IC L O S T E R M O D IN M IC O S
S.S
215
corolarios de Carnot
Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen el
mismo rendimiento trmico.
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P fTU LO 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC \
f ^ u i S
mismo rendim iento independientem ente de la eleccin realizada sobre la sustancia de tra
bajo y la serie de procesos.
Los dos corolarios de Carnot pueden demostrarse usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio (ver recuadro).
D E M O S T R A C I N D E LO.S C O R O L A R I O S D E A R N O T
(foco simple)
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5 .4 A P L IC A C I N D E L S E G U N D O P R IN C IP IO A LOS C IC L O S T E R M O D IN M IC O S
lo cual muestra que W{ debe ser m enor que VTR. Como cada ciclo recibe la misma ener
gase concluye que rfc < rjR. Con ello se completa la demostracin del Corolario 1.
El segundo corolario de Carnot puede demostrarse en forma paralela si se conside
ran, cualesquiera dos ciclos reversibles, R, y R2, que operan entre los dos mismos focos.
Haciendo que R, juegue el papel de R, y R2 el papel de I, en el desarrollo anterior, puede
formarse u n sistema com binado que incluya los dos ciclos y el reservorio caliente y que
cumple ljtSfc. 5.1. Sin embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema com binado se utili
zar la igualdad, pues el sistema opera reversiblemente. Por tanto, podr concluirse que
^ki en consecuencia i] R1 = rjR2. L o s detalles de esta demostracin se dejan
como ejercicio.
5.4.3
P = "ciclo = 7)
~rT
De Dp
"ciclo Dc - TT
Dp
(5-4)
Cuando el trabajo neto consum ido por el ciclo W cido tiende a cero, los coeficientes de ope
racin dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si W cio fuese idnti-
vi S.7
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217
21S
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
camente nulo, el sistema de la Fig. 5.7 podra tom ar la energa 0 F del foco fro y ceder la
misma cantidad de energa QF al reservorio caliente, mientras desarrolla u n ciclo. Sin
embargo, esta forma de operacin violara el enunciado de Clausius del segundo principio
y por tanto no est permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operacin deben
tener un valor finito. Esto puede considerarse como otro corolario del segundo principio.
Veamos otros a continuacin.
Corolarios para ciclos de refrigeracin y bomba de calor. Los coeficientes mximos
tericos para sistemas que desarrollan ciclos de refrigeracin y bomba de calor mientras
intercam bian calor con dos focos a tem peraturas distintas sern evaluados en la Sec. 5.6 a
partir de los corolarios del segundo principio que se establecen a continuacin.
Todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operan entre los dos mismos focos trmicos tienen
el mismo coeficiente de operacin.
Reemplazando el trm ino refrigeracin por el de bomba de calor obtenemos los correspon
dientes corolarios para los ciclos de bom ba de calor.
El primero de estos corolarios est de acuerdo con las expectativas que em anan de la '.
discusin del segundo principio hasta el momento. Para explorar esto consideremos la
Fig. 5.8, la cual muestra u n ciclo de refrigeracin reversible R y u n ciclo de refrigeracin
irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energa QF del reservorio fro. El trabajo neto consum ido que se requiere para que fun
cione el ciclo R es WR, mientras que el trabajo neto consum ido por I es W. Cada ciclo des
carga una cantidad de energa al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la suma
de 0 F y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energa se
m uestran con flechas en la Fig. 5.8. Es de suponer que la presencia de irreversibilidades
durante la operacin de un ciclo frigorfico conlleve asociada una penalizacin. Si dos fri
gorficos que trabajan entre los mismos focos reciben igual cantidad de energa del foco
fro, 0 F, pero uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un ciclo irreversible, es de
esperar que el ciclo irreversible requiera un consum o mayor de trabajo neto y que por
tanto tenga un coeficiente de operacin menor. Por simple extensin tambin se deduce
que todos los ciclos de refrigeracin reversibles que operen entre los dos mismos focos tr
micos tendrn el mismo coeficiente de operacin. Similares argumentos se aplican a los
correspondientes enunciados de los ciclos de bomba de calor.
Fjwu S. 9
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Estos corolarios pueden demostrarse formalmente usando el enunciado de KelvinPlanck del segundo principio y un procedimiento parecido al empleado para los corolarios
de Carnot. Los detalles se dejan como ejercicio.
5 .5
Los resultados de la Sec. 5.4 establecen lmites superiores tericos para el funcionam iento
de los ciclos de potencia, refrigeracin y bomba de calor que com unican con dos focos tr
micos. Las expresiones para el rendim iento trmico mximo terico de los ciclos de poten
cia, refrigeracin y bom ba de calor se desarrollarn en la Sec. 5.6 usando la escala Kelvin
de tem peratura definida en la presente seccin.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que todos los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento
trmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y ejecuta
el ciclo o la serie de procesos. Como el rendimiento es independiente de estos factores, su
valor depender nicamente de la naturaleza de los focos. Observando que es la diferencia
de temperatura entre los dos focos la que proporciona el impulso que provoca la transferencia
de calor entre ellos y, por tanto, la produccin de trabajo durante el ciclo, podemos deducir
que el rendimiento depende nicamente de la temperatura de dichos focos.
Para desarrollar esta lnea de razonamiento, considrese u n sistema que realiza un ciclo
reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas tem peraturas son dc y d Fen la escala
que va a ser definida. Basndonos en el razonamiento anterior, el rendim iento trmico del
ciclo depender solamente de las dos temperaturas
tj = j (6>f, 0c)
Com binando sta con la Ec. 5.2 da
Qf
ec ) - i - jyy reordenando trminos
r r = 1 ~ 77
Este resultado puede expresarse con mayor concisin como
P-S)
rev
donde la funcin \p est sin especificar hasta el momento. Ntese que las palabras "ciclo
rev se aaden a esta expresin para insistir en que nicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos. La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor 0 F/Qc slo est relacionado con las
temperaturas de los reservorios.
ESCALA KELVIN
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinmica de temperatura:
una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay distintas eleccio
nes alternativas de la funcin \p para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin se obtiene adop
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escala Kelvin
220
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
tando una particularm ente simple, a saber, i// = TF / Tc, donde T es el smbolo utilizado
para las tem peraturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se transform a en
o*)
q Jc c Io
Tc
re \
(5-6)
(5.7)
\W p t/' ciclo
rev
donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273,16 K y a tem pe
ratura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el papel de
propiedad termomtrica. No obstante, como el rendim iento de un ciclo reversible es inde
pendiente de la constitucin del sistema que ejecuta el ciclo, la definicin de tem peratura
dada por la Ec. 5.7 no depende en m odo alguno de las propiedades de cualquier sustancia
o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.6 se hizo notar que la escala Kelvin tiene u n cero de 0 K, y que las tem pe
raturas menores que sta no estn definidas. Revisemos estos hechos considerando un
ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273,16 K y a una tem peratura menor
T. Con referencia a la Ec. 5.7, sabemos que la energa Q cedida por el ciclo no puede ser
negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 tam bin m uestra que cuanto m enor
sea el valor de Q ms baja ser la tem peratura T y viceversa. De acuerdo con esto, a medida
que Q se aproxima a cero el valor de la tem peratura tam bin se aproxima a cero. Puede
concluirse que la tem peratura de cero en la escala Kelvin es la tem peratura ms baja con
cebible. Esta tem peratura se denom ina el cero absoluto, y a la escala Kelvin se la llama tam
bin escala absoluta de temperatura.
ESCALA INTERNACIONAL DE TEMPERATURA
Cuando se quieren determ inar los valores numricos de la tem peratura termodinm ica no
resulta posible emplear ciclos reversibles, pues estos slo existen en nuestra imaginacin.
Sin embargo, las tem peraturas evaluadas utilizando el term m etro de gas a volumen cons
tante introducido en la Sec. 1.5 son idnticas a las de la escala Kelvin en el rango de tem
peraturas accesible al term m etro de gas. La escala Kelvin proporciona una definicin
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5.5
T,t* S.1
Sustancia*3
T (K)
He
e-H 2
e-H 2
e-H 2
Ne
02
Ar
Hg
H20
Ga
In
Sn
Zn
Al
Ag
Au
Cu
3a5
13,8033
=17
20,3
24,5561
54,3584
83,8058
234,3156
273,16
302,9146
429,7485
505,078
692,677
933,473
1234,93
1337,33
1357,77
a Punto triple: tem peratura a la que las fases slida, lquida y vapor estn en equilibrio. Punto de
fusin, punto de congelacin: tem peratura, a la presin de 101,325 kPa, a la que las fases slida y
lquida estn en equilibrio.
b He representa al 3He o al 4He; e-H 2 es hidrgeno en el equilibrio entre las formas moleculares
orto- y para-.
Fuente: H. Preston-Thom as, "The International Tem perature Scale of 1990 (ITS-90), Metrologa
vol. 27, p. 3-10,1990.
continua de tem peratura vlida para todos los rangos y nos proporciona una conexin
esencial entre las diversas medidas empricas de temperatura.
La Escala Internacional de Tem peratura (ITS) fue adoptada en 1927 a partir de consi
deraciones tanto tericas como prcticas, con el fin de proporcionar una norm a estndar
para la medida de temperaturas. Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias
revisiones, siendo la ltima la de 1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990
(ITS-90) est definida de m odo que la tem peratura medida en ella coincida con la tem peratura termodinmica, cuya unidad es el kelvin, dentro de los lmites de precisin de
medida alcanzables en 1990. La ITS-90 se basa en los valores asignados para la tempera
tura de un nm ero de puntos fijos fcilmente reproducibles (Tabla 5.1). La interpolacin
entre las temperaturas de dos puntos fijos se realiza con frmulas que proporcionan la
relacin entre la lectura del instrum ento estndar y los valores de la escala prctica inter
nacional de temperatura. En el rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define mediante ecua
ciones que dan la tem peratura como una funcin de las presiones de vapor de varios isto
pos particulares del helio. El rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un
term m etro de volum en constante de gas helio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS90 se define por medio de ciertos term m etros de resistencia de platino. Por encima de
1234,9 K la tem peratura se define usando la ecuacin de Planckpara la radiacin del cuerpo negro
y medidas de la intensidad de la radiacin delwww.FreeLibros.me
espectro visible.
ITS-90
222
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
5 .6
La discusin de la Sec. 5.4 contina en esta seccin con el desarrollo de expresiones para
rendim iento trmico mximo de los ciclos de potencia y los coeficientes mximos de ope
racin de los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor en trm inos de las tem peraturas de
los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como
estndares de comparacin para ciclos reales de potencia, refrigeracin y bomba de calor.
5.6.1
CICLOS DE PO TEN C IA
Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresin para el rendim iento trmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos trmicos a
tem peratura Tc y T v. Es decir,
T n x = l - 1SC
rendimiento de Carnot
(5'8)
Lo cual se conoce como rendimiento de Carnot. Como las temperaturas en la escala Rankine
difieren de las temperaturas en la escala Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas
de la Ec. 5.8 pueden expresarse en cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos focos
a temperaturas Tc y 7 F, y es el mximo rendimiento que puede alcanzarse mediante cualquier
ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al mximo rendi
miento trmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Carnot. Es inmediato comprobar
que el valor del rendimiento de Carnot aum enta al incrementar Tc y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa grficamente en la Fig. 5.9. La tem peratura TFfijada para cons
truir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energa por transferen
cia de calor a una tem peratura por encima de la atmsfera local o del agua de refrigeracin
disponible en un ro o lago cercano. Ntese que la posibilidad de incrementar el rendi
miento mediante la disminucin de TF por debajo de la tem peratura ambiente no resulta
prctico porque para m antener Tc ms baja que la tem peratura ambiente se requerira el
concurso de un frigorfico que necesitara consum ir trabajo para realizar su labor.
La Fig. 5.9 muestra que el rendim iento trmico aum enta con Tc . Refirindonos al seg
m ento a-b de la curva, donde Tc y rj son relativamente bajos, puede apreciarse que r
Ftym S j
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aum enta rpidamente al hacerlo TCr lo cual indica que incluso un pequeo incremento en
Tc puede tener u n efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, obte
nidas a partir de la Fig. 5.9, slo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que tam bin son cualitativamente correctas para ciclos
de potencia reales. En la prctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos de
potencia reales aum enta al hacerlo la tem peratura media a la cual se absorbe energa por
transferencia de calor y/o al dism inuir la tem peratura media a la cual se descarga energa
por transferencia de calor. Sin embargo, maximizar el rendim iento trmico de u n ciclo de
potencia puede no ser un objetivo prioritario. En la prctica, otras consideraciones tales
como costes, pueden anteponerse.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendim ientos trmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparacin debe hacerse con el
lmite apropiado y no con el 100%. Considrese, como ejemplo, u n sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la tem peratura media de absorcin de calor y 298 K la
tem peratura media de cesin de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera ener
ga por transferencia de calor a dichas tem peraturas, el rendimiento trmico dado por la
Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendim iento real del 40% no parece ser
demasiado bajo, pues representa dos tercios de la mxima eficiencia terica. U na discusin
ms completa de los ciclos de potencia se realizar en los Caps. 8 y 9.
5.6.2
La Ec. 5.6 tam bin es aplicable a los ciclos de refrigeracin y bom ba de calor que operan
entre dQs reservorios trmicos, pero en este caso QP representa el calor que el ciclo toma
del foco fro a tem peratura Tv en la escala Kelvin y Qc el calor que cede al foco caliente a
tem peratura Tc . Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
siguiente expresin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un
ciclo de refrigeracin reversible mientras opera entre dos focos:
a
F m ax
- rT' /|: nn
C~
(5.9)
1 F
De m odo similar, la sustitucin de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre
sin para el coeficiente de operacin de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:
Ymx
71
7c
7
(5.10)
C~ 1F
La obtencin de las Ecs. 5.9 y 5.10 se deja como ejercicio. Ntese que las temperaturas
que debern emplearse para evaluar 3mx y ymx tendrn que ser tem peraturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin, bien en la escala Rankine.
A partir de la discusin desarrollada en la Sec. 5.4.3 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.10 son
los mximos coeficientes de operacin que pueden tener los ciclos de refrigeracin y los
ciclos de bom ba de calor cuando operan entre dos focos a tem peraturas Tc y TF. Como en
el caso del rendim iento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como estndares
de comparacin para los frigorficos y bombas de calor reales. Una discusin ms com
pleta de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor se desarrollar en el Cap. 10.
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223
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
5.6.3
APLICACIONES
En esta seccin se presentan tres ejemplos que m uestran el uso de los corolarios de las
Secs. 5.4.2 y 5.4.3 ju n to con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10.
El prim er ejemplo utiliza la Ec. 5.8 para evaluar la afirmacin de un inventor.
PROBLEMA
Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo de potencia capaz de producir un trabajo neto de 410 kj a partir de
un consumo de energa, por transferencia de calor, de 1000 kj. El sistema que realiza el ciclo recibe el calor de un flujo
de gases calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmsfera a 300 K. Evale esta afirmacin.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una cantidad neta de trabajo mientras recibe y descarga
energa por transferencia de calor a temperaturas prefijadas.
Se debe hallar: Evalese la afirmacin de que el ciclo puede desarrollar 410 kj de trabajo con una entrada de energa
en forma de calor de 1000 kj.
r 500 K
1
1
Ciclo de
potencia
i . ---------- ^
W= 410 k j
-
1
300 K.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Los gases calientes y la atmsfera juegan el papel de reservorio caliente y fro, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los valores suministrados por el inventor, el rendimiento trmico del ciclo es
410
1000
= 0,41(41% )
El mximo rendimiento trmico para cualquier ciclo de potencia que pueda operar entre los reservorios a Tc = 500 K y
TF = 300 K viene dada por
7n
Tr
500
Como el rendimiento trmico del ciclo analizado supera el valor mximo terico, la afirmacin del inventor no es vlida.
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S.2
PROBLEMA
Un refrigerante a baja temperatura circula en situacin estacionaria a travs de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorfico mantiene una temperatura de -5C en el congelador cuando la
temperatura del aire que rodea la instalacin es de 22C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
de 8000 kj/h y la potencia requerida para accionar el ciclo frigorfico es de 3200 kj/h. Determnese para el frigorfico su co
eficiente de operacin y comprese con el de un ciclo frigorfico reversible que funcionara entre las mismas temperaturas.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo frigorfico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se co
nocen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la potencia consumida por el frigorfico y
la temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operacin y compararlo con el de un ciclo frigorfico reversible que opera entre reser
vnos con las mismas dos temperaturas.
5.2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
El compartimiento del congelador y el aire del entorno juegan los papeles de reservorio fro y caliente, respectivamente.
Anlisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente de operacin del frigorfico es
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225
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
Sustituyendo valores en la Ec. 5.9obtenemos el coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin reversible que tra
baja entre los reservorios a TP- 2 6 8 K y T c = 295 K.
/Anx
T':T v - 268
K
295 K -
t c_
268
9-
La diferencia entre los coeficientes de operacin mximo y real sugiere que puede existir una potencial mejora del
rendimiento termodinmico. Sin embargo, este objetivo debe analizarse cuidadosamente, pues una mejora en el ren
dimiento requerir un incremento de tamao, complejidad y coste.
PROBLEMA
Una vivienda requiere 5 x 105 kj por da para mantener su temperatura a 20C cuando la temperatura exterior es de 0C.
(a) Si se emplea un ciclo de bomba de calor para suministrar dicha energa, determnese el trabajo terico mnimo para
un da de operacin, en kj. (b) Suponiendo un coste de la electricidad de 0,09 euros por kWh, determinar el coste terico
mnimo de funcionamiento de la bomba de calor, en /da.
SOLUCIN
Conocido: Una bomba de calor mantiene una vivienda a una temperatura especificada. La energa suministrada a la vi
vienda, la temperatura ambiente y el coste de la electricidad son conocidos.
Se debe hallar: . El mnimo trabajo terico requerido por la bomba de calor y el coste de la electricidad correspondiente.
Datos conocidos y diagramas:
f ^<-m. .S 3
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La vivienda y el aire exterior juegan los papeles de reservorio caliente y fri, respectivamente.
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5.7 EL C IC L O D E C A R N O T
227
Anlisis:
(a) Usando la Ec. 5.4, el trabajo para cualquier ciclo de bomba de calor puede expresarse como Wcci0 = Qq/ j . El coefi
ciente de operacin y de una bomba de calor real es menor o igual que el coeficiente de operacin de una bomba de
calor reversible ymx cuando ambas operan entre los dos mismos focos: y < y mx. De acuerdo con esto, para un valor
dado de Qc, y usando la Ec. 5.10 para calcular y mx, obtenemos
Qc
c,
Sustituyendo valores
(b) Usando el resultado del apartado (a) junto con el dato de coste dado y los factores de conversin adecuados
r coste terico l - N q x i o 4 - ^
b 1 f (1
da 3600 kj J l
) = 0 85
kWhJ
da
A causa de las irreversibilidades, una bomba de calor real requerir ms trabajo que el mnimo para producir el
mismo efecto de calefaccin. El coste diario real podra ser sustancialmente mayor que el coste terico mnimo.
5 .7
EL CICLO DE CARNOT
transferencia de calor.
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228
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IPIO D E LA T E R M O D IN M IC A
S.10
Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se permite que el gas
contine expandindose, ahora adiabticamente, hasta que la temperatura
caiga a TP.
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a TF. El gas se com
prime isotrmicamente hasta su estado inicial mientras cede la energa QF al
reservorio fro por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia entre
la tem peratura del gas y la tem peratura del reservorio caliente debe ser extremadamente
pequea. Como la tem peratura del reservorio se mantiene constante, esto implica que la
tem peratura del gas tam bin permanecer constante durante el proceso 2-3. La misma
conclusin puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internam ente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.10. El rea bajo la lnea 1-2
del proceso adiabtico representa el trabajo consum ido por unidad de masa para compri
mir el gas en este proceso. Las reas bajo las lneas 2-3 y 3-4 representan el trabajo por
unidad de masa realizado por el gas segn se expande en dichos procesos. El rea bajo la
lnea 4-1 es el trabajo consum ido por unidad de masa para comprimir el gas en este pro
ceso. El rea encerrada en el diagrama p-v, que se m uestra sombreada, es el trabajo neto
por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita slo a los procesos de un sistema cerrado que se producen
en el interior de un dispositivo cilindro-pistn. La Fig. 5.12 muestra el esquema y el diagrama
p-v correspondientes a un ciclo de Carnot. Dicho ciclo es ejecutado por un flujo de agua que
circula en situacin estacionaria a travs de cuatro equipos conectados en serie, que tiene
algunos puntos en comn con el ciclo simple de vapor de una central trmica. El agua, a
medida que fluye por la caldera, cambia de fase (desde lquido hasta vapor) a la temperatura
constante Tc, como consecuencia de la transferencia de calor recibida del reservorio caliente.
Durante dicho cambio de fase, dado que la temperatura se mantiene constante, la presin
tambin lo har. El vapor que abandona la caldera se expande a travs de la turbina, produ
ciendo trabajo de este modo. En este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura
del foco fro, TF, reducindose simultneamente la presin. El vapor, a medida que circula a
travs del condensador, transfiere calor al reservorio fro; una parte del mismo condensa a la
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5.7 E L C IC L O D E C A R N O T
Expansin
adiabtica
Expansin
isoterma
Compresin
adiabtica
Compresin
isoterma
jJ
i
Base
trmicamente
aislada
Base
aislada
Foco caliente
-. . VVVVC
Proceso 1-2
Tc
Proceso 2-3
Proceso 3 -4
Proceso 4-1
4.1* S.11 Ciclo de potencia de Carnot realizado por una sustancia que cambia de fase.
Foco caliente, 7c
J > g<___
T
Caldera
Trabajo
A
Foco fro, rF
\
v
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229
230
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
flfrwiti S.f?
Proceso 2-3:
Proceso 3-4:
Proceso 4-1:
Debe recordarse que el efecto frigorfico o de bom ba de calor en un ciclo slo puede con
seguirse si se sum inistra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el caso
del ciclo m ostrado en la Fig. 5.13, el rea sombreada representa al trabajo neto consum ido
por unidad de masa.
5 .8
En este captulo tratamos de'hacer com prender la necesidad y la utilidad del segundo prin
cipio de la termodinmica, as como proporcionar las bases para posteriores aplicaciones
en donde intervenga el segundo principio, en los captulos 6 y 7. Se introducen dos enun
ciados equivalentes del segundo principio, los enunciados de Clausius y Kelvin-Planck,
ju n to con varios corolarios que establecen el funcionam iento ptimo terico de los siste
mas que realizan procesos cclicos en los que interaccionan con diferentes focos trmicos.
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5.8 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
231
Los siguientes puntos proporcionan una gua para el estudio del captulo. U na vez
estudiado el texto y realizados los ejercicios del final del captulo se debera ser capaz de:
escribir el significado de los trminos resaltados al margen a lo largo del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de trminos lista
dos aqu al margen es particularmente importante para posteriores captulos,
dar el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio correctamente, interpretando
correctamente el significado de los signos "menor que" e "igual que de la Ec. 5.1,
hacer una lista con las principales irreversibilidades,
aplicar los corolarios de las Secs. 5.4.2 y 5.4.3, junto con las Ecs. 5.8, 5.9 y 5.10, para
com probar el comportamiento de los ciclos de potencia, refrigeracin y bomba de
calor,
describir el ciclo de Carnot.
1. Explica cmo podra desarrollarse trabajo cuando (a) T es m enor que T0 en la Fig. 5.1 a,
(b) p, es m enor q u e p {] en la Fig. 5.1b.
2. Un sistema consiste en un cubito de hielo en una jarra de agua cerrada. El cubito de
hielo se funde y eventualmente se alcanza una situacin de equilibrio. Cmo se
podra obtener el trabajo durante el proceso, hasta alcanzar el equilibrio entre el
cubito y el agua?
3. Describe un proceso que cumpla el principio de conservacin de la energa, pero que
no ocurra realmente en la naturaleza.
4. Identifica las irreversibilidades internas asociadas al sistema A de la Fig. 2.3. Haz lo
mismo para el sistema B.
5. Cules son las principales irreversibilidades presentes durante el funcionam iento
de: a) un m otor de automvil, b) un frigorfico casero, c) un calentador de agua a gas,
d) un calentador de agua elctrico?
6. Haz una lista de las principales irreversibilidades en la caja de cambios del Ejemplo
2.4 y clasifcalas en internas y externas.
7. En una turbina que funciona estacionariamente entra vapor en unas determinadas
condiciones termodinmicas y se expansiona adiabticamente hasta una presin
m enor determinada. D nde esperaras que la potencia obtenida fuera mayor, en una
expansin internam ente reversible o en la expansin real?
8. En un com presor que funciona estacionariamente entra aire en unas determinadas
condiciones termodinmicas y se comprime adiabticamente hasta una presin
mayor determinada. D nde esperaras que la potencia requerida fuese mayor, en
una compresin internam ente reversible o en la com presin real?
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formulacin de
Kelvin-Planck
proceso irreversible
irreversibilidades
internas y externas
proceso internamente
reversible
corolarios de Carnot
escala Kelvin de
temperaturas
eficiencia de Carnot
232
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
11. Las centrales elctricas de potencia norm alm ente desechan energa por transferencia
de calor a un recinto de agua o a la atmsfera. Sera aconsejable en su lugar desechar
el calor a grandes bloques de hielo m antenido mediante un sistema de refrigeracin?
12. Relacionndolo con las Ecs. 5.9 y 5.10, cmo se podran mejorar los coeficientes de
operacin de los ciclos de refrigeracin y bomba de calor?
Demuestre que la violacin del enunciado de KelvinPlanck del segundo principio de la Termodinmica implica
la violacin del enunciado de Clausius.
5.4
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PRO B LEM A S
233
(a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan entre 5.15 Los datos de la lista siguiente corresponden a ciclos de
los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un rendimiento
potencia que operan entre dos focos a 727C y 127C. Para
cada caso determine si el ciclo es irreversible, reversible o
trmico ms pequeo que el ciclo R entonces el ciclo I
es irreversible.
imposible:
(b) Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
(a) Qc = 1.000 kj, Wdo = 650 kj.
entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
(b ) Qc = 2.000 kj, Qf = 800 kj.
trmico.
(c) Wddo = 1.600 kj, QF = 1.000 kj.
(c) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I
operan entre los dos mismos focos. Si ambos reciben la
(d) Qc = 1.600 kj, h = 30%.
misma cantidad de calor Qc del foco caliente entonces
(e) Qc = 300 kj, Wdo = 160
kj, QF =140kj.
el ciclo I ceder ms calor QFal foco fro que el ciclo R.
(f) Qc = 300 kj, Wcido = 180
kj, QF =120kj.
Discuta las consecuencias de estos hechos para los ciclos de
(g) Qc = 300 kj, tKcicl0 = 170
kj, Qf =140kj.
potencia reales.
5.11 Mediante el enunciado de Kelvin-Planck del segundo 5.16 Un ciclo de potencia reversible recibe Qc de un foco Q ,
caliente a temperatura Tc y cede energa por transferencia
principio de la Termodinmica pruebe lo siguiente:
(a) El coeficiente de operacin de un ciclo de refrigeracin
irreversible es siempre menor que el deun ciclo derefri
geracin reversible cuando ambos intercambian energa
por transferencia de calor con los dos mismos focos.
(b) Todos los ciclos de bomba de calor que operan entre los
dos mismos focos tiene el mismo coeficiente de opera
cin independientemente de la naturaleza fsica o qu
mica de la sustancia que desarrolla el ciclo.
5.12 Antes de la introduccin de la escala absoluta de tempe 5.17 Un ciclo de potencia reversible recibe energa Qc de un L-1
ratura hoy conocida como escala Kelvin, ste sugiri una
foco a temperatura Tc y cede QFa un foco a temperatura TF.
escala logartmica en la cual la funcin \r de la Ec. 5.5 adopta
El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
la forma
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
energa Q' de un foco a temperatura 77 y cede energa Q'c
y/= exp dF! exp 0(
donde 0Cy 0F denotan, respectivamente, las temperaturas
de los focos caliente y fro en esta escala.
(a) Compruebe que la relacin entre la temperatura T en la
escala Kelvin y la temperatura 6 en la escala logartmica
es 6 =ln T + C, donde C es una constante.
(b) En la escala Kelvin la temperatura vara desde 0 hasta
+<. Determine el rango de valores de temperatura en la
escala logartmica.
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234
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
A plicaciones
5.18 Un ciclo de potencia reversible recibe 1.000 Btu de energa
por transferencia de calor desde un foco a 1540 F y cede energa
por transferencia de calor a otro foco a 40 F. Determine el ren
dimiento trmico del ciclo y el trabajo neto desarrollado, en Btu.
5.19 Un ciclo de potencia reversible opera entre un foco a
temperatura T y otro foco a menor temperatura 280 K. En
situacin estacionaria, el ciclo desarrolla una potencia neta
de 40 kW mientras cede 1.000 kj/mir de energa por trans
ferencia de calor al foco fro. Determine el menor valor te
rico de T en K.
Radiacin solar
PRO B LEM A S D F D IS E O Y D e
-E SEPTO
235
(a) V4 V2 = V V3
(b)
T2/T3 = (p2/p3)(k-')/k
(c) t 2/ t 3 = (v y v y * ^
=o
5.31
\>XolA *y414 A t A M 0 y A
(c)
El rendimiento trmico.
A itA to
5.ID
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236
C A P IT U L O 5. EL S E G U N D O P R IN C IP IO D E LA T E R M O D IN M IC A
40 r -
E 30
operacin.
5.4D
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LA ENTROPIA Y SU
UTILIZACIN
\'hfood>CCh:..
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante
todo, lo que dice sobre los sistemas que desarrollan ciclos termodinmicos. En
este captulo se introducirn, desde una perspectiva del segundo principio, proce
dimientos para el anlisis de los sistemas cuando realizan procesos que no sean
necesariamente cclicos. La propiedad entropa juega un papel im portante en lo
relativo a esta finalidad. El objetivo del captulo es introducir la entropa y cmo
utilizarla para el anlisis termodinmico.
La palabra energa forma parte del lenguaje cotidiano por lo que, indudable
mente, existe una cierta familiaridad con el trm ino incluso antes de encontrarlo
en los primeros cursos de ciencias. Tal familiaridad facilita probablemente el estu
dio de la energa en dichos cursos y en el presente curso de Termodinmica tc
nica. En este captulo veremos que el estudio de los sistemas desde la perspectiva
del segundo principio se desarrolla convenientemente en trminos de la propie
dad entropa. La energa y entropa son conceptos abstractos. Sin embargo, al con
trario que la energa, la palabra entropa se escucha rara vez en las conversaciones
cotidianas y quiz, hasta ahora, el estudiante no haya tenido que utilizarla de
modo cuantitativo. La energa y la entropa desempean papeles importantes en
los restantes captulos de este libro.
6 .1
En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras m antienen contacto trmico con dos reservorios, uno caliente y
otro fro. E n esta seccin se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin im portar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energa por transferencia de calor. La desigual
dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrum entales para la
evaluacin cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio, tanto para sistemas
cerrados como para volmenes de control: la propiedad entropa (Sec. 6.2) y el balance de
entropa (Secs. 6.5 y 6.6).
La desigualdad de Clausius establece que
t i
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(6.1)
desigualdad de Clausius
237
2:<S
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Como la tem peratura en la frontera puede variar, pueden requerirse mltiples ciclos
reversibles del mismo tipo.
Considrese a continuacin el sistema com binado contenido por la lnea de puntos
en la Fig. 6.1. El balance de energa para el sistema com binado es
dEc = S Q '-5 W c
donde 8W\* representa el trabajo total del sistema combinado, la sum a de 5H7y 5W', y
Eq denota la variacin de la energa del sistema combinado. Despejando 5WC a partir
del balance de energa y empleando la Ec. (a) para eliminar 5Q en la expresin resul
tante, se obtiene
= rre s m
- dB<
Hagamos ahora que el sistema desarrolle u n solo ciclo, que supondr uno o ms ciclos
del sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema com binado ser
- i Tm (2)( - f X c " - U ,
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(b)
Como la tem peratura del reservorio es constante, TrtSpuede sacarse fuera de la integral.
El trm ino correspondiente a la variacin de energa del sistema com binado desapare
cer, pues la variacin de energa es cero para un ciclo. El sistema com binado desarrolla
un ciclo porque todas sus partes ejecutan croios. Como ei sistema combinado desarrolla
un ciclo e intercambia energa por transferencia de calor con un nico reservorio, la
Ec. 5.1, que expresa el enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio, debe cum
plirse. Utilizando esta ecuacin, la Ec. (b) se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la
igualdad se aplica curando no existen irreversibilidades dentro del sistema al ejecutar- ste un
ciclo, y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta inter
pretacin se refiere, hasta el mom ento, al sistema com binado formado por el sistema
ms el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario est, por
definicin, libre de irreversibilidades, entonces el nico sitio en que resulta posible que
stas se presenten es el sistema.
donde crcido puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la des
igualdad. El valor de crddo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas, nulo
cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En resu
men, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de crddo
como sigue:
Licio = 0 no se presentan irreversibilidades internas
dcio > 0 se presentan irreversibilidades internas
c id o < 0 imposible
De acuerdo con esto, <jddo es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto ser desarrollado ms adelante en la Sec. 6.5,
donde crddo se identificar como la entropa generada por las irreversibilidades internas
durante el ciclo.
6.1
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239
240
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
6 .2
Una magnitud es una propiedad si, y slo si, su cambio de valor entre dos estados es inde
pendiente del proceso (Sec. 1.3). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
seccin junto con la Ec. 6.2 para introducir la entropa.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. U n ciclo con
siste en un proceso internam ente reversible A, que va desde el estado 1 hasta el estado 2,
seguido de un proceso internam ente reversible C, que va desde el estado 2 hasta el estado
1. El otro ciclo consiste en un proceso internam ente reversible B, que va desde el estado 1
hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internam ente reversible C, que va desde el
estado 2 hasta el estado 1, como en el prim er ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.2 adopta
la forma
r2
A
f r\
A
SQ
r SQ
+
, T ,c
i T /A
o
^cicio
(6.3a)
o
ciclo
(6.3b)
ir 1
A
r 8Q
=
T
Al escribir las Ecs. 6.3 el trm ino crcido se ha igualado a cero porque los ciclos estn forma
dos por procesos internam ente reversibles.
Cuando la Ec. 6.3b se sustrae de la Ec. 6.3a
/
/
2 SQ^
V i
2 SO"
A
Este resultado nos indica que la integral de SQ/T es idntica para los dos procesos. Como
A y B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de 5Q/T tiene el mismo
valor para todo proceso internam ente reversible entre los dos estados. En otras palabras, el
valor de la integral depende nicam ente de los estados extremos. Puede concluirse, en
consecuencia, que la integral representa la variacin de alguna propiedad del sistema.
Eligiendo el smbolo S para representar esta propiedad, que es llamada entropa, su
variacin vendr dada por
definicin de variacin
de entropa
S , - S, =
SQ
int
T rev
(6.4a)
donde el subndice "int rev se aade como recordatorio de que la integracin debe reali
zarse sobre cualquiera de los procesos internam ente reversibles que conectan los dos esta
dos. La Ec. 6.4a es la definicin de variacin de entropa. En forma diferencial, la ecuacin
para la variacin de entropa tom a la forma
ds = ( t L
La entropa es una propiedad extensiva.
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(6.4b)
b.3 O B T E N C I N D E V A LO RES D E E N T R O P A
6.3
En el Cap. 3 vimos la forma de obtener valores de las propiedades, mediante tablas, grfi
cas, ecuaciones o programas de ordenador. All el inters se centraba en el clculo de las
propiedades p, v, T, u y h, necesarias para la aplicacin de los balances de conservacin de
masa y energa. Para la aplicacin del segundo principio se necesitan habitualm ente los
valores de la entropa. En esta seccin consideraremos la forma de obtener valores de
entropa.
6.3.1
CO N SID ER A C IO N ES GENERALES
La ecuacin que define la variacin de entropa, Ec. 6.4a, nos sirve como base para el cl
culo de la entropa en funcin de u n valor de referencia asignado en un estado de referen
cia. T anto el valor de referencia como el estado de referencia pueden seleccionarse arbi
trariamente. El valor de la entropa en un estado y en funcin del valor del estado de
referencia x puede calcularse en principio mediante
Sy ~ S x +
i nt
(6.5)
rev
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241
unidades de entropa
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
(6.6)
5 f)
Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, u y h en la Sec. 3.3. Por
ejemplo... determinaremos la entropa especfica del Refrigerante 134a en un estado donde
la tem peratura es de 0C y la energa interna especfica es de 138,43 kj/kg. Tom ando la
Tabla A-10, el valor dado para u queda localizado entre u{ y ug a 0C, por tanto el sistema
est constituido por una mezcla de fases lquido-vapor. El ttulo de la mezcla puede deter
minarse a partir del valor conocido para la energa interna especfica
u ~ uf
138,43 - 49,79
x ~ ug - uf ~ 227,06 - 49,79 - 0,5
Luego, tom ando valores de la Tabla A-10
5 = (1 - x ) s { 1 x s g
= (0,5)(0,1970) 1 (0,5)(0,9190) 5 0,5580 kj/kg K
Valores para lquidos. Los datos para lquido comprimido se presentan en la Tabla A-5
para el agua. En esta tabla s , v , u y h estn tabulados en funcin de la tem peratura y presin
como en la tabla de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo
modo. En ausencia de datos para lquido comprimido, el valor de la entropa especfica
puede estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
lquido (Sec. 3.3.6), empleando el valor del lquido saturado a la tem peratura dada
s (T ,p ) = sf (T)
(6.7)
Por ejemplo... supngase que se necesita el valor de la entropa especfica del agua a
25 bar y 200C. A partir de la Tabla A-5 se obtiene directamente una entropa especfica
de s = 2,3294 kj/kg K. Empleando el valor de la entropa especfica del lquido saturado a
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6.3 O B T E N C I N D E V A L O R E S D E E N T R O P A
243
200C, proveniente de la Tabla A-2, la entropa especfica se aproximar segn la Ec. 6.7
a 5 = 2,3309 kj/kg K, que es muy aproximado al valor precedente. A
Los valores de la entropa especfica para el agua y los refrigerantes, incluidos en las
Tablas A-2 a A-18, son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropa del lquido saturado a 0,01C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropa del lquido saturado a -40C se asigna igual a cero.
VALORES DE LA ENTROPA M EDIANTE DIAGRAMAS
El uso de diagramas de propiedades como herram ienta en la solucin de problemas se ha
destacado en distintas ocasiones a lo largo de este libro. Cuando se aplica el segundo prin
cipio resulta til, a m enudo, localizar los estados y representar los procesos en los diagra
mas que tienen la entropa como una coordenada. De estos diagramas los ms utilizados
son el diagrama tem peratura-entropa (T-s) y el diagrama entalpia-entropa (h-s).
Diagrama tem peratura-entropa. Las caractersticas ms relevantes del diagrama tem
peratura-entropa se m uestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versin ms
detallada de este diagrama para el agua. Obsrvese que dicha figura muestra las lneas de
entalpia constante. Ntese tam bin que en la regin de vapor sobrecalentado las lneas de
volumen especfico constante tienen mayor pendiente que las lneas de presin constante.
En la regin de coexistencia de fases lquido-vapor se dibujan tam bin las lneas de ttulo
constante. En algunas figuras las lneas de ttulo constante aparecen como lneas de por
centaje de humedad constante. El porcentaje de hum edad se define como el cociente entre la
masa de lquido y la masa total.
En la regin de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las lneas de entalpia especfica
constante tienden a ser horizontales al reducirse la presin. Estos estados se m uestran
dentro del rea sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta regin del diagrama la
entalpia est determinada principalmente por la temperatura. La variacin en la presin
entre estados tiene un efecto pequeo: h(T, p ) ^ h (T ). Es en esta regin del diagrama donde
el modelo de gas ideal proporciona una aproximacin razonable. Para los estados de vapor
sobrecalentado localizados fuera del rea sombreada se requerirn tanto la presin como
la tem peratura para evaluar la entalpia, y el modelo de gas ideal no es aplicable.
Diagrama entalpia-entropa. Las caractersticas esenciales del diagrama entalpiaentropa, conocido com nm ente como diagrama de Mollier, se m uestran en la Fig. 6.4.
U n diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A -8. Obsrvese la localizacin del
punto crtico y la forma de las lneas de presin y tem peratura constante. En la regin de
equilibrio de fases lquido-vapor se representan las lneas de ttulo constante (en algunos
diagramas se representan las lneas de porcentaje de hum edad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de mez
clas de dos fases lquido-vapor. La zona de lquido rara vez se representa en este diagrama.
En la regin de vapor sobrecalentado las lneas de tem peratura constante tienden hacia la
horizontalidad segn va disminuyendo la presin. Estos estados se recogen de manera
aproximada en el rea sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el rea sombreada
en el diagrama tem peratura-entropa de la Fig. 6.3, donde el modelo de gas ideal propor
ciona una aproximacin razonable.
Por ejemplo... para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considrense dos estados del
agua. El estado 1 tiene
= 240C ,p1 = 0,10 MPa. Se desea determ inar la entalpia espec-
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diagrama de Mollier
244
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y SU U T IL IZ A C I N
63
Diagrama temperatura-entropa.
6.f
Diagrama entalpia-entropa.
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rev
/rev
(6.8)
6.3 O B T E N C I N D E V A LO RES D E E N T R O P A
245
Por definicin de sistema simple compresible (Sec. 3.1), el trabajo viene dado por
(SW )int= p d V
(6.9a)
rev
(6.9b)
rev
Sustituyendo las Ecs. 6.9 en la Ec. 6.8 se obtiene la primera ecuacin T dS:
T d S = dU + p dV
(6.10)
primera ecuacin T dS
(6.1 1 )
Las ecuaciones T dS pueden escribirse tom ando como base la unidad de masa
T ds = du + p dv
(6.1 2 a)
T d s = d h - v dp
(6.1 2 b)
T d s = du + p d v
(6.13a)
T d s = dh - v dp
(6.13b)
o en base molar
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segunda ecuacin T dS
246
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Entonces, como la tem peratura tam bin permanece constante durante el cambio de fase
foa
sg ~ s { = - ^
lf
(6.14)
- f
Esta relacin nos muestra una forma de calcular 5g - sf a partir de las tablas de propiedades.
Por ejemplo... considrese el R134a a 0C. A partir de la Tabla A-10, hg - ht = 197,21 kj/kg.
Por tanto, de la Ec. 6.14:
_ r _ 197,21 kj/k g _ 0 722Q kj
s *'
273,15 K
kg-K
valor que coincide con el valor calculado utilizando directamente los valores sf y sg presen
tes en la tabla. A
6.3.2
En esta seccin se emplean las ecuaciones T d S para evaluar la variacin de entropa entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.12
como
ds = ^
+ fd v
ds = Y ~
(6.15)
fd p
(6.16)
Para un gas ideal, du = cv (T) dT, dh = cp (T) dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.15 y 6.16 se transforman, respectivamente, en
ds = cv( T ) ^ f + R ^
ds = cp ( T ) f - R |
(6.17)
Como R es una constante, los ltimos trm inos de las Ecs. 6.17 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que cv y cp son funciones de la tem peratura para gases idea
les, resultar necesario disponer de informacin acerca de las relaciones funcionales antes
de que pueda realizarse la integracin del primer trm ino de estas ecuaciones. Puesto que
los dos calores especficos estn relacionados por
cp (l) = cv (T) + R
(3.44)
donde R es la constante de los gases, bastar con conocer la funcin correspondiente a uno
cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.17 se obtiene, respectivamente,
s ( T 2, v 2) - s ( T 1, v 1) = f
cv ( T ) ~ + R I n V
JT
,
s ( T 2P i )
~ s ( T v p x) =
U
r,
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(6.18)
Vl
dT
Pi
cp ( T ) ^ - R l n 1
(6.19)
6.3 O B T E N C I N D E V A LO RES D E E N T R O P A
Utilizacin de las tablas de gas ideal. Como en el caso de la energa interna y la ental
pia, la evaluacin de las variaciones de entropa de los gases ideales puede reducirse a un
tratamiento tabular adecuado. Para introducirlo, se comienza seleccionando un estado de
referencia y su valor de entropa asociado: el valor de la entropa especfica se considera
igual a cero en el estado en que la tem peratura es de 0 K y la presin es de 1 atmsfera.
Utilizando entonces la Ec. 6.19 se determ ina la entropa especfica de un estado de tem
peratura T y presin 1 atm con relacin al estado de referencia prefijado
cp (T)
dT
-o T
s(T) =
(6 .20 )
1 Cp T
T,
di' _ Q
cp -j? - s ( r 2 )
iIT
cp
i ( / 11
s ( T 2, p 2) - s T ^ p f ) =
s ( T 2)
- s 0( T i ) - R
ln
P_2
P\
(6.2 1 a)
o en base molar
s ( T 2, p 2) ~ s i T ^ p f ) = s ( T 2) - s ( T f - R ln ^
Pi
(6.21b)
Las Ecs. 6.21 y los valores tabulados paras0 o s apropiados, permiten calcular las variacio
nes de entropa que contienen de forma explcita la dependencia del calor especfico con la
temperatura. Por ejemplo... calculemos la variacin de entropa especfica, en kj/kg K, de un
aire modelado como gas ideal desde un estado con 1\ = 300 K y p ] = 1 bar hasta un estado
con T2 = 1000 K y p 2 = 3 bar. Utilizando la Ec. 6.21a y los valores de la Tabla A-22
^2
= s ( t 2) s(T -i) - R ln ; r
Pi
- 2 96770 - 1 7 0 2031 ]n 3 bar
( r
'
Jkg-K
28,97 kg K
1 bar
= 0,9504 kj/kg K
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247
248
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Cuando se considera que los calores especficos cv y cp son constantes, las Ecs. 6.18 y
6.19 se transform an, respectivamente, en
+ R in
(6.22;
T7
p7
s ( T 2, p 2) ~ s ( T i , p i ) = c ln - R ln
II
Pi
(6.23*
( T 2, v 2) - 5 ( 7 ^ ) = c ln ~
Ii
Vi
Estas ecuaciones junto con las Ecs. 3.50 y 3.51, que dan A u y Ah, respectivamente, se pue
den aplicar cuando se considera el modelo de gas ideal con calores especficos constantes.
Por ejemplo... determnese la variacin de entropa especfica, en kj/kg K de aire con
siderado gas ideal que sufre un proceso desde u n estado con 7j = 300 K y p, = 1 bar hasta
un estado con T2 = 400 K y p 2 = 5 bar. Debido al relativamente pequeo cambio de tem
peratura consideramos constante el valor de cp, calculado a 350 K. Usando la Ec. 6.23 ye. =
1,008 kj/kg K de la Tabla A-20
As c ln
P
T2
p2
R ln
Ti
nno
pi
kj
j1 i, ( W
400
U iK
K\
l1'008 E F kJ l n IsokJ -
(8,314
kjJ V , (5O bar
0 ,0 1 ^
K
D 'd T
(.28^7 k j m J
iTbTr
- - 0,1719 kj/kg K
C lculo con o rd e n ad o r. Para el aire y otros gases modelados como gas ideal, IT y otros
programas de ordenador utilizan la Ec. 6.19 y, directamente, proporcionan la entropa refe
rida a u n valor de referencia (0 kj/kg fQ para el estado de referencia (0 K, latm ). Com iene
tener presente que el valor que proporcionan1 es directamente el de la entropa y que no
usan el valor 5 .
6.3.3
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6.4 V A R IA C IO N D E E N T R O P IA E N P R O C E S O S IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES
s2 s 1 =
c( T }
-V-r- d T
(incompresible)
(6.24)
^i
La Ec. 6.24 junto con las Ecs. 3.20, que dan Au y Ah, respectivamente, se pueden aplicar
cuando se considera el modelo de lquidos o slidos incompresibles. Los calores especfi
cos de algunos slidos y lquidos com unes se recogen en la Tabla A-19.
rev
la cual indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente reversi
ble recibe energa por transferencia de calor, ste experimenta un incremento de entropa. A la
inversa, cuando el sistema cede energa mediante transferencia de calor, su entropa dismi
nuye. Esto se puede interpretar como que a la transferencia de calor le acompaa una transfe
rencia de entropa. La direccin de la transferencia de entropa es la misma que la de la trans
ferencia de calor. En un proceso adiabtico internamente reversible la entropa permanecer
constante. A un proceso de entropa constante se le denomina proceso isoentrpico.
Reordenando, la expresin anterior se transform a en
TdS
( S Q ) mt =
rev
C< iVn t =
rev
TdS
(6.25)
A partir de la Ec. 6.25 puede concluirse que una transferencia de energa por calor a
u n sistema cerrado durante u n proceso internam ente reversible podr representarse como
u n rea en el diagrama tem peratura-entropa. La Fig. 6.5 ilustra la interpretacin en forma
de rea de la transferencia de calor para un proceso internam ente reversible arbitrario en
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proceso isoentrpico
249
2 50
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P IA Y S U U T IL IZ A C I N
Q mt = f \ T d S
6.S
ciclo de Carnot
el que vara la temperatura. Obsrvese que la tem peratura debe estar en kelvin, y que ta
superficie es el rea completa bajo la lnea que representa al proceso (rea s m b re s e
Ntese tam bin que la interpretacin de que esta rea representa la transferencia de calor
no es vlida para procesos irreversibles, lo cual ser demostrado ms adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto de la variacin de entropa que accnapaa a la transferencia de calor como de la interpretacin de ste mediante una superrx.
considrese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo con
siste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotermos alterna
dos con dos procesos adiabticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor mientras su tem
peratura permanece constante a Tc . La entropa del sistema aumenta debido a m
transferencia de calor. Para este proceso la Ec. 6.25 proporciona Q23 = Tc (S3 - S 2), portsan?
el rea 2 -3 -a-b -2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en este proceso. El procese ?4 es adiabtico e internamente reversible y, por tanto, es tambin un proceso isoentroar
(entropa constante). El proceso 4-1 es un proceso isotermo a TF durante el cual el sistenx
cede calor. Como la transferencia de entropa acompaa a la transferencia de calor, la e n r i
pia del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.25 nos da Q41 = TF (Sj - S4), cuyo vate*es negativo. El rea 4 - l-b - a -4 de la Fig. 6.6a representa la magnitud del calor cedido C_ .
El proceso 1-2, que completa el ciclo, es adiabtico e internamente reversible (isoentrep.
El trabajo neto de cualquier ciclo es igual al calor neto intercambiado, por tanto el rea snerrada 12341 representa el trabajo neto del ciclo. El rendimiento trmico del ciclo puede
expresarse tambin en funcin de las reas:
_ E-cicio _ rea 1-2-3-4-1
17
Q23
rea 2 -3 -a-b -2
7;
s
(a)
6.6
(b)
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6.4 V A R IA C I N D E E N T R O P A E N P R O C E S O S IN T E R N A M E N T E REVERSIBLES
El num erador de esta expresin es (Tc - TF) (S3 - S2) y el denominador es Tc (S3 - S2), por
tanto el rendim iento trm ico puede calcularse en funcin slo de las tem peraturas:
jj = 1 Tf / Tc . Si el ciclo se invirtiera, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado correspondera
a un ciclo de refrigeracin de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de Carnot. En la direc
cin inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura permanece a TFy, por
tanto, su entropa aumenta en el proceso 1-2. En el proceso 3-4 el calor es cedido por el sis
tema mientras su temperatura permanece constante a Tc y su entropa disminuye.
Para una mayor ilustracin de los conceptos introducidos en esta seccin, el siguiente
ejemplo considera u n proceso internam ente reversible del agua contenida en un conjunto
cilindro-pistn.
PROBLEMA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn se desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. El cambio
de estado se produce por un proceso de calentamiento internamente reversible a presin y temperatura constantes. De
termnense el trabajo y el calor intercambiados por unidad de masa, ambos en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso internamente reversible a 100C, pa
sando de lquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
Agua
- Frontera
del sistema
.6.1
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251
252
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
No hay cambio de energa cintica y potencial entre los estados inicial y final.
- = ]{ p d v = p ( v t - v t)
Tomando valores de la Tabla A-2
IV
X II
m 3 l
UgJ
105 N/m2
1 kj
1 bar
103 N m
= 170 kj/kg
Como el proceso es internamente reversible y a temperatura constante, la Ec. 6.25 da
Q = \ gTdS = m j S{TdS
El calor absorbido podra determinarse alternativamente a partir del balance de energa para la unidad de masa
Q IV
u - uf = - -
s
m
m
Sustituyendo W/m =p {vt - Vf) y resolviendo
O
m
= (K g -
Uf)
+ p(Vg -
Vf )
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6.5
253
En esta seccin se utilizan la desigualdad de Clausius, expresada por la Ec. 6.2, y la ecua
cin que define la variacin de entropa para desarrollar el balance de entropa para sistemas
cerrados. El balance de entropa es una expresin del segundo principio particularmente
conveniente para el anlisis termodinmico. El balance de entropa para volmenes de
control se obtendr en la Sec. 6.6.
rl
T )
/ l
mt
rev
. i I t 7,
S2
variacin de
entropa
l TJf
transferencia
de entropa
(o-)
(6.27)
generacin
de entropa
Si los estados lmite del proceso son fijos, la variacin de entropa en el prim er miembro
de la Ec. 6.27 podr calcularse independientem ente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos trminos del segundo miembro dependen explcitamente de la natura
leza del proceso y no pueden determinarse si nicam ente se conocen los estados inicial y
final. El prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 6.27 est relacionado con el calor
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balance de entropa
para sistemas cerrados
2 54
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y SU U T IL IZ A C I N
transferencia de
entropa que acompaa
a la transferencia
de calor
generacin de entropa
transferido al sistema, o desde l, durante el proceso. Este trm ino puede ser interpretado
como la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor. La direccin
de la transferencia de entropa es la misma que la de la transferencia de calor, y tambin se
le aplica el mismo convenio de signos: U n valor positivo significar que la entropa se
transfiere al sistema, y un valor negativo significar que la entropa es transferida desde el
sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habr transferencia de entropa.
La variacin de entropa del sistema no se debe nicamente a la transferencia de entro
pa, sino que tam bin se debe en parte al segundo trm ino del segundo miembro de la Ec.
6.27, denotado por a. Este trmino es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso, y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que hay generacin de entropa dentro del sistema como efecto de las irreversibi
lidades. El segundo principio de la Termodinmica puede interpretarse como un requisito
de que la entropa se genere por irreversibilidades y se conserve slo en el caso lmite en
que las irreversibilidades desaparecen. Como a mide el efecto de las irreversibilidades pre
sentes en el interior del sistema durante el proceso, su valor depender de la naturaleza del
proceso y no slo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Al aplicar el balance de entropa a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generacin de entropa: el segundo
principio requiere que la generacin de entropa tenga u n valor positivo o nulo, es decir,
>0 proceso internamente irreversible
= O proceso internamente reversible
(6.2o)
21 valor de la entropa generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, la variacin de
m tropa de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:
>0
S2
S-
=0
(6.29)
<0
Como para otras propiedades, la variacin de entropa puede determinarse sin conocer los
detalles del proceso.
Por ejemplo... para ilustrar los conceptos de transferencia de entropa y produccin de
entropa, as como la naturaleza contable del balance de entropa, considrese la Fig. 6.8.
Esta figura muestra un sistema formado por un gas o u n lquido contenido en un depsito
rgido, removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
tem peratura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es cons
tante e idntica a la tem peratura del foco, 7 f. Por definicin, el foco est libre de irreversi
bilidades; sin embargo, el sistema no est libre de ellas pues el rozamiento por la agitacin
del fluido est evidentemente presente y an pueden existir otro tipo de irreversibilidades
en el interior del sistema.
Apliquemos ahora el balance de entropa tanto al sistema como al foco. Como T{ es
constante, la integral en la Ec. 6.27 puede evaluarse fcilmente, y el balance de entropa
para el sistema se reduce a
S2- S1 = ~ + a
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(6.30)
Esta porcin de la
6.9
donde la generacin de entropa se hace igual a cero porque el reservorio est libre de irre
versibilidades. Como Qres = - Q, la ltima ecuacin puede escribirse como
A S ]res =
' f
El signo menos indica que la entropa abandona el reservorio acom paando al calor eva
cuado. En consecuencia, la entropa del reservorio disminuye en una cantidad igual a la
entropa transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como m uestra la
Ec. 6.30, la variacin de entropa del sistema excede la cantidad de entropa transferida al
mismo porque existe generacin de entropa en su interior. A
Si el ujo de calor se produjera en el ejemplo anterior en la direccin opuesta, pasando
desde el sistema hacia el reservorio, la magnitud de la entropa transferida sera la misma,
pero su direccin sera la contraria. En este caso la entropa del sistema podra disminuir si
la cantidad de entropa transferida desde el sistema al reservorio excediera de la cantidad de
entropa generada dentro del sistema a causa de las irreversibilidades. Finalmente, obsr
vese que no existe una transferencia de entropa asociada con el flujo de trabajo.
6.5.2
El balance de entropa puede ser expresado en varias formas, de m odo que cada una de
ellas resulte ms conveniente para algn tipo de anlisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la tem peratura
no vara ni con la posicin ni con el tiempo, el trm ino de transferencia de entropa puede
expresarse como u n sumatorio, de m odo que la Ec. 6.27 adopta la forma
v- Q,
S 2 - 5j = 2 . r + (T
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>
(6.31)
255
256
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
dS = y Qj ,
dt
y T, a
donde dS/dt es la variacin en la entropa del sistema por unidad de tiempo. El trmino
Qj/Tj representa la transferencia de entropa por unidad de tiempo a travs de la porcin
de frontera cuya tem peratura instantnea es T. El trmino & contabiliza la generacin de
entropa por unidad de tiempo debido a las irreversibilidades localizadas dentro del sistema.
A veces resulta conveniente expresar el balance de entropa en forma diferencial:
dS =
+ So
(6.33)
v 1 Jf
Ntese que las diferenciales de las variables O y e , que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como S Q y So. Cuando no hay irreversibilidades internas, Serse anula y
la Ec. 6.33 se reduce a la Ec. 6.4b.
6.5.3
Frontera del
sistema ampliado
T > T0
Variacin de
temperatura
6.5.4
EJEM PLOS
Los siguientes ejemplos ilustran la utilizacin de los balances de energa y entropa para el
anlisis de sistemas cerrados. Las relaciones entre propiedades y los diagramas de propie
dades tambin contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones. El primer
ejemplo reconsidera el sistema y estado final del Ejemplo 6.1 para dem ostrar que la entro
pa se genera cuando existen irreversibilidades internas y que la cantidad de entropa gene
rada no es una propiedad.
PROBLEMA
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua lquida saturada a 100C. El sistema sufre un proceso en el
que el pistn desliza libremente en el cilindro y el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No existe
transferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la accin de un agitador de paletas,
determnese el trabajo por unidad de masa, en kj/kg, y la entropa generada por unidad de masa, en kj/kg K.
SOLUCIN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistn sufre un proceso adiabtico a 100C pasando de lquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistn se desliza libremente, y el agua se remueve enrgicamente me
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo neto consumido por unidad de masa y la entropa generada por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
1
W M
Frontera
Agua
1 'C _ 9 t
'
_ _l
> -
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257
258
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
El sistema se encuentra en estados de equilibrio al comienzo y al final del proceso. No existen variaciones de energa
cintica o potencial entre ambos estados.
Anlisis: A medida que el volumen del sistema aumenta durante el proceso, hay un intercambio de energa mediante
trabajo desde el sistema asociado a la expansin, as como un intercambio de energa mediante trabajo al sistema va el
agitador de paletas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energa que, de acuerdo con las hiptesis 2 y
3, se reduce a
0
AU+
+ E P
- W
= ~(u - uf)
(T _
_
m ^Q
Con los valores de la entropa especfica a 100C procedentes de la Tabla A-2
- = 6,048
m
kg K
Aun cuando los estados inicial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presin, esto no implica
necesariamente que la presin y temperatura del sistema sean uniformes en los estados intermedios ni que estas varia
bles mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia, no existe una "trayectoria" bien definida
para ste, lo que se pone de relieve utilizando lneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lneas discontinuas indican nicamente que el proceso ha tenido lugar, y no debe asociarse ninguna "super
ficie" con ellas. En particular, ntese que el proceso es adiabtico, por lo cual el "rea bajo la lnea discontinua en
el diagrama T-s no puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al rea en el
diagrama p-v.
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259
El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.1. Sin embargo, en el Ejemplo 6.1 el cambio
de estado se produce a causa de la absorcin de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever
sible. De acuerdo con esto, el valor de la entropa generada en el proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aqu se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por ello la entropa generada toma un valor positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropa generada para dos procesos con los mismos esta
dos inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropa generada no es una propiedad.
Como una m uestra de la forma de razonar con el segundo principio, el siguiente ejem
plo utiliza el hecho de que el trmino de generacin de entropa no puede ser negativo.
PROBLEMA
Se comprime adiabticamente un masa de Refrigerante 134a contenida en un dispositivo cilindro-pistn, desde vapor
saturado a -12C hasta una presin final de 8 bar. Determnese el trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa
de refrigerante, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: Se comprime R134A adiabticamente desde un estado inicial dado hasta una presin final especificada.
Se debe hallar: El trabajo mnimo terico requerido por unidad de masa.
Datos conocidosy diagramas:
Estados
- Aislante
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No existe modificacin de energa cintica o potencial entre am
bos estados.
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Anlisis: La expresin para el trabajo puede obtenerse a partir del balance de energa. Aplicando las hiptesis 2 y 3
o
0 A
AU + AEjZ7 + A f i / = Q - W
Cuando se escribe este balance por unidad de masa, el trabajo requerido es
La energa interna especfica u, puede obtenerse a partir de la Tabla A-10 como u-, = 220,36 kj/kg. Como el valor de
Uj es conocido, el valor correspondiente al trabajo depender de la energa interna especfica a la salida u2. El trabajo
mnimo corresponder al mnimo valor permitido para u2, que se determinar a partir del segundo principio como
sigue.
Aplicando un balance de entropa
1S=\Jf ( +CT
donde el trmino de transferencia de entropa se anula ya que el proceso es adiabtico. Por tanto, los estados finales per
mitidos debern satisfacer que
La restriccin indicada por la ecuacin anterior puede analizarse utilizando el diagrama T-s. Como a no puede ser
negativo, los estados con s2 < Sj no son accesibles adiabticamente. Cuando las irreversibilidades estn presentes
durante la compresin, se genera entropa, por tanto s2 > s. El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede
obtenerse en el lmite cuando las irreversibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresin isoentrpica.
Por inspeccin de la Tabla A-12, cuando la presin est fijada la energa interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el mnimo valor permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A-12 para 8 bar, con
s2s= h = 0,9267 kJ/kg-K, se encuentra que u2s = 249,5 kj/kg. Finalmente, el trabajo mnimo requerido es
(- )
V.
171 Jmn
El efecto de las irreversibilidades equivale a una penalizacin en el trabajo consumido: se requiere mayor cantidad
de trabajo para un proceso real adiabtico e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible cuando
ambos se desarrollan entre el mismo estado inicial y la misma presin final.
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PROBLEMA
Con los datos del ejemplo 2.4, calclese la entropa generada <r , en kW/K, (a) tomando la caja de cambios como sistema
y (b) tomando un sistema ampliado que engloba, adems de la caja de cambios, una porcin de los alrededores, de modo
que la transferencia de calor se produzca a la temperatura del entorno en el espacio inmediato a la citada caja de cambios,
T0 = 293 K (20C).
SOLUCIN
Conocido: Una caja de cambios funciona en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada a travs del eje de
alta velocidad, la potencia de salida a travs del eje de baja velocidad y el ritmo de transferencia de calor. Tambin se
conocen la temperatura de la superficie exterior de la caja de cambios y la del entorno prximo a la misma.
Se debe hallar: La entropa generada para los dos sistemas especificados recogidos en el esquema.
Datos conocidos y diagramas:
(b)
(a)
Consideraciones e hiptesis:
1 . En el apartado (a), la caja de cambios se considera un sistema cerrado que funciona en estado estacionario, tal como
se muestra en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
2.
En el apartado (b), la caja de cambios y una parte de su entorno se toman como sistema cerrado, tal como se muestra
en el esquema adjunto con los mismos datos del Ejemplo 2.4.
3. La temperatura de la superficie externa de la caja de cambios y la temperatura del entorno son uniformes.
Anlisis:
(a) A fin de obtener una expresin para la entropa generada, partiremos del balance de entropa para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.32. Como la transferencia de calor tiene lugar nicamente a la temperatura
T{, el balance de entropa con la condicin de estado estacionario se reducir a
o
Q + '
= Tf + a
Despejando,
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261
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
(a) Puesto que la transferencia de calor se produce a la temperatura T0 para el sistema ampliado, el balance de entropa
para situacin estacionaria se reduce a
o
tf _ Q
ft
T0
Despejando
O
T0
Introduciendo los valores conocidos para la transferencia de calor y la temperatura T0
( 1,2 kW )
= 4,1 X l o - 3 kW/K
(293 K)
El valor de la entropa generada calculado en el apartado (a) refleja la trascendencia de las irreversibilidades internas
asociadas con el rozamiento y la transferencia de calor dentro de la caja de cambios. En el apartado (b) se incluye una
fuente adicional de irreversibilidades al aumentar el tamao del sistema. Esta fuente es la irreversibilidad asociada
con la transferencia de calor desde la superficie externa de la caja de cambios a Tf hasta el entorno a T0. En este caso
las irreversibilidades dentro de la caja de cambios son las mayores, con un 97,6% del total de la entropa generada.
6.5.5
PRINCIPIO DEL IN C R E M E N T O DE EN TR O PA
N uestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusin acerca
de la direccin en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se m ostrar que el
empleo com binado de los balances de energa y entropa nos permite determ inar dicha
direccin.
La presente discusin se centra en un sistema ampliado que com prende al sistema
objeto de inters y aquella porcin de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando ste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energa que
puedan tener lugar se producirn dentro de la frontera que define al sistema ampliado,
puede afirmarse que ste constituye un sistema aislado.
El balance de energa para un sistema aislado se reduce a
^aislado - 0
(6.34a)
puesto que no existen intercambios de energa a travs de su frontera. Por tanto, la energa
de u n sistema aislado permanece constante. Como la energa es una propiedad extensiva.
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263
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno incor
porado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.34a puede escribirse como
AE] ,
+ A ]J p n ,t o r n n = 0
(6.34b)
*
'
2 (80)
j
T ).
aislado
o bien
AS] a i s l a d o
^ aislad o
(6.35a)
donde a aislado es la cantidad total de entropa generada dentro del sistema y en sus alrede
dores. Como en todo proceso real se genera entropa, los nicos procesos que pueden
ocurrir sern aquellos en los que la entropa del sistema aislado aumente. Este resultado
es conocido como principio del incremento de entropa. El principio del increm ento de
entropa se adopta algunas veces como enunciado del segundo principio.
Como la entropa es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podr escribirse la Ec.
6.35a como
A S -
] .sistem
, a + AS]J e n t,o r n o = o-a is. l,a d,o
(6.35b)
'
Ntese que esta ecuacin no implica que la variacin de entropa sea positiva tanto para
el sistema como para su entorno, sino que slo exige que la suma de ambos sea positiva.
En cualquiera de estas formas el principio del increm ento de entropa dicta la direccin en
que pueden ocurrir los procesos: una direccin tal que la entropa total del sistema ms el
entorno se incremente.
Previamente habamos sealado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a travs de los cuales alcanzaran finalmente la condi
cin de equilibrio (Sec. 5.1). El principio del increm ento de entropa establece que la
entropa de un sistema aislado aum entar hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho, estado de equilibrio corresponder a un valor mximo de entropa. Esta
interpretacin ser considerada de nuevo en la Sec. 14.1, donde se tratan los criterios de
equilibrio.
El ejemplo siguiente m uestra el principio del increm ento de la entropa.
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principio del
incremento de entropa
264
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
E j i t b f l o 6 .S
PROBLEMA
Una barra de metal de 0,8 Ib, inicialmente a 1900R, se saca de un horno y se templa por inmersin en un depsito ce
rrado que contiene 20 Ib de agua inicialmente a 530 R. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores
de calor especfico constante son de ca = 1,0 Btu/lb R para el agua y de cm = 0,1 Btu/lb R para el metal. La transferencia
de calor entre el depsito y su entorno puede despreciarse. Determinar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en R, y (b) la cantidad de entropa generada, en Btu/R.
SOLUCIN
Conocido: Una barra caliente de metal se templa por inmersin en un depsito que contiene agua.
Se debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzada por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropa
generada.
0,8 Ib
ma -
20 Ib
E.&S
Consideraciones e hiptesis:
1.
La barra de metal y el agua dentro del depsito forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura.
2.
3.
4.
Tanto el agua como la barra de metal tienen un comportamiento de sustancia incompresible con calor especfico
constante.
Anlisis:
(a)
A U + AEG7 + AE/
= C -) /
donde los trminos indicados se anulan de acuerdo con las hiptesis 2 y 3. Como la energa interna es una propiedad
extensiva, su valor para el sistema total ser la suma de los valores para el agua y metal, respectivamente. Por tanto,
el balance de energa puede plantearse como
A U ]agua + A U]metal = 0
Evaluando las variaciones de energa interna del agua y metal en trminos de sus calores especficos
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265
donde Tf es la temperatura final de equilibrio, as como Ta y Tm son las temperaturas iniciales del agua y del metal,
respectivamente. Despejando Tt-y sustituyendo valores:
rj.
tUa{cJ Cm)Ta ^mTn
f
ma{cjc.n) + mm
_ (20 lb)(10)(530R ) + (0,8 lb)(1900R)
(20 Ib) (10) + (0,8 Ib)
= 535R
(b )
La cantidad de entropa generada puede evaluarse a partir del balance de entropa. Como no existe transferencia de
calor entre el sistema y el entorno, tampoco se produce transferencia de entropa, y el balance de entropa para el
sistema se reduce a
La entropa es una propiedad extensiva, por tanto su valor para el sistema ser la suma de los valores correspondientes
al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropa puede plantearse como
^ ^ lag u a
*^^ ] m e t a l
Evaluando las variaciones de entropa mediante de la Ec. 6.24, vlida para sustancias incompresibles, la ecuacin
anterior puede escribirse como
o- = maca , lnTf
, + Tf
mm cm ln
L a
Introduciendo valores
ln
1900
= 0 , 1 8 7 8 ^ - (0,104 I g i 'j = 0 , 0 8 6 4 ^
La barra de metal experimenta una disminucin de entropa. La entropa del agua aumenta. De acuerdo con el principio
de incremento de entropa, la entropa del sistema aislado aumenta.
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266
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
(6.36)
donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuacin vemos que cualquier pro
ceso donde se increm ente el nm ero de estados microscpicos en que puede existir un
determinado estado macroscpico de un sistema tam bin supondr un increm ento de
entropa, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente ocu
rren de tal m anera que se increm ente el nm ero de estados microscpicos accesibles. Al
nm ero w se le conoce tam bin como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto, que
los nicos procesos que pueden desarrollarse en u sistema aislado sern aquellos en los
que aum ente el desorden del sistema.
6 .6
Hasta ahora la discusin del concepto de balance de entropa se haba restringido al caso
de sistemas cerrados. En la presente seccin el balance de entropa se ampla a los vol
menes de control.
Comenzaremos diciendo que el balance de entropa para volmenes de control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energa para volmenes de control se obte
nan por transform acin de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desarrollo pre
sente se proceder menos formalmente pero argum entando que, al igual que la masa y la
energa, la entropa es una propiedad extensiva, por lo cual tam bin es transferida hacia o
desde un volum en de control mediante los flujos de materia. Como sta es la diferencia
principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volmenes de control, la expre
sin del balance de entropa por unidad de tiempo para un volumen de control puede obte
nerse por modificacin de la Ec. 6.32 teniendo en cuenta ahora la entropa transferida con
los flujos de materia. El resultado es
dSyc
= L
Variacin de
entropa por
unidad de tiempo
T; + 2 ^ m e se - ^ m s ss +
Transferencia
de entropa por
unidad de tiempo
crvc
(6.37)
Generacin de
entropa por
unidad de tiempo
FORMA INTEGRAL
Como en el caso de los balances de materia y energa para volmenes de control, el balance
de entropa puede expresarse en trm inos de las propiedades locales para obtener form u
laciones de aplicacin ms general. En este caso, el trm ino Svc (t), que representa la entro
pa total contenida en el volum en de control en el instante t, deber escribirse como una
integral de volumen
s vc(t) = ( Ps d v
Jv
donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropa especfica locales. La velo
cidad de transferencia de entropa que acompaa a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie del
volum en de control
velocidad de transferencia
de entropa que acompaa
a la transferencia de calor
( Ct\
~
a
donde q, el flujo de calor, es el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya tem peratura instantnea
es T. El subndice "f" se aade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volum en de control. Adems, los trm inos que contabilizan la transferencia
de entropa que acompaa a los flujos de masa pueden expresarse como integrales sobre
las reas en que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulacin general
para la expresin del balance de entropa por unidad de tiempo:
|
ps d V = ^ (
dA + Z ( J
sp C A ] - I ( [
sp C A ] + <tvc
(6.38)
donde C es la com ponente normal al rea atravesada en la direccin del flujo de la velo
cidad relativa de dicho flujo. En algunas ocasiones tam bin resulta conveniente expresar
la velocidad de generacin de entropa como una integral de volum en de la velocidad local
de generacin de entropa dentro del volum en de control. El anlisis m uestra que la
Ec. 6.38 no tiene las limitaciones subyacentes en la Ec. 6.37. Finalmente, ntese que en
un sistema cerrado los sumatorios que contabilizan la entropa transferida por los flujos
de masa se anulan, y la Ec. 6.38 se reduce a una formulacin ms general de la Ec. 6.32.
6.6.1
ANLISIS DE V O L M EN ES DE C O N T R O L EN ESTA D O
ESTACIONA RIO
Com o una gran parte de los anlisis en ingeniera se realizan sobre volmenes de control
en situacin estacionaria, resultar instructivo repasar las formas de los balances de m ate
ria, energa y entropa para dicha situacin. En estado estacionario, el principio de conser
vacin de la masa tom a la forma
Y m e = Y ms
C
5
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(4.27)
267
268
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y SU U T IL IZ A C I N
C2
th
he + - T + g z e
_ V m.
K +
C?
y
+gZs
(4.28a)
Finalmente, el balance de entropa por unidad de tiempo en estado estacionario se obtiene por
reduccin de la Ec. 6.37:
balance de entropa por
unidad de tiempo en
estado estacionario
0 = X y +
^
Ss + <r
(6-39)
_________________________i l j
e_____________________________________________
Estas ecuaciones debern resolverse, a m enudo, simultneamente, ju n to con las relacio
nes adecuadas entre propiedades.
Masa y energa son propiedades conservativas, pero la entropa no se conserva. La Ec. 4.27
indica que en situacin estacionaria el flujo msico total que entra al volumen de control por
unidad de tiempo es igual al flujo msico total que lo abandona por unidad de tiempo. De
modo similar, la Ec. 4.28a establece que la transferencia de energa por unidad de tiempo
hacia el volumen de control es igual a la transferencia por unidad de tiempo desde el mismo.
Sin embargo, la Ec. 6.39 muestra que la transferencia de entropa por unidad de tiempo al
exterior debe superar a la transferencia por unidad de tiempo hacia el interior, siendo la dife
rencia igual a la generacin de entropa por unidad de tiempo en el volumen de control. Dicha
generacin se debe a las irreversibilidades.
VOLMENES DE C ONTROL C O N UNA ENTRADA Y UNA SALIDA
Como m uchas aplicaciones im portantes suponen volmenes de control en situacin esta
cionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos tambin la expresin del
balance de entropa en trm inos de velocidad para este caso:
v h.
0 = Z y + m (si - s2) + vc
i
'i
, _ 1 (Y Q
m v , T )
Los dos trminos del segundo miembro de la Ec. 6.40 denotan, respectivamente, la transfe
rencia de entropa por unidad de tiempo asociada a los flujos de calor y la generacin de
entropa por unidad de tiempo dentro del volumen de control, expresados ambos por unidad
de la masa quefluye a travs del volumen de control. A partir de la Ec. 6.40 puede concluirse que la
entropa de una unidad de masa que atraviesa un volumen de control desde la entrada hasta
la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin embargo, como el valor del
segundo miembro nunca puede ser negativo, nicamente podr ocurrir una disminucin de
la entropa especfica entre la entrada y la salida cuando se produzca una transferencia de
entropa hacia fuera del volumen de control y asociada a los flujos de calor, mayor que la
entropa generada por irreversibilidades internas. Cuando el valor de este trmino de transfe
rencia de entropa es positivo, la entropa especfica a la salida es siempre mayor que la entro
pa especfica a la entrada, existan o no irreversibilidades internas. En el caso especial en que
no exista transferencia de entropa neta asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.40 se reduce a
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Si =
cr,ve
m
269
(6.41)
EJEM PLOS
Los ejemplos siguientes ilustran la utilizacin de los balances de materia, energa y entropa
para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. Tngase en cuenta que las
relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades tambin juegan u n papel
importante en dicha resolucin.
En el prim er ejemplo evaluamos la generacin de entropa por unidad de tiempo en el
interior de una turbina operando en estado estacionario cuando hay transferencia de calor
desde la turbina.
6.6
PROBLEMA
MI
SUS
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C y con una velocidad de 100 m/s. En situacin estacionaria, la turbina produce
un trabajo igual a 540 kj por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 350 K. Determnese la entropa generada por kilogramo
de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg K. Desprciese la variacin de energa potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina en situacin estacionaria, siendo conocidos sus estados a la en
trada y a la salida.
Se debe hallar: La entropa generada por kilogramo de vapor.
Datos conocidos y diagramas:
30 bar
/?i = 30 bar
r, = 400c
C[ = 160 m/s
- V = 540 kJ/kg
1 |ti
i>
7V= 350 K
Vapor saturado
C 2 = 100 m/s
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C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La transferencia de calor desde la turbina al entorno ocurre a una temperatura media superficial conocida.
3.
Anlisis: Para determinar la entropa generada por unidad de flujo de masa a travs de la turbina, comenzaremos plan
teando los balances de materia y entropa para volmenes de control que operan en estado estacionario con una sola
entrada y una sola salida:
0
'
0 = Z
= m - rh2
+ m 1 s x - m 2 s 2 + o-vc
j u
Como la transferencia de calor ocurre slo a T{= 350 K, el primer trmino del segundo miembro del balance de entropa
quedar reducido a QVc/Tf. Combinando ambos balances, resulta
Qvc/W
La transferencia de calor por unidad de tiempo, QvJ m , requerida por esta expresin se calcula a continuacin.
A partir de las expresiones de los balances de materia y energa puede obtenerse que
.%
+ (a2 _ a i) + ( E z c ? )
donde el trmino de variacin de la energa potencial no aparece de acuerdo con la tercera consideracin. A partir de la
Tabla A-4 a 30 bar y 400C, hx = 3230,9 kj/kg, y de la Tabla A-2, h2 = h (100C) = 2676,1 kj/kg. Por tanto
Qv
^ = 540 a + (2676,1 - 3230,9) kJ)
f m2l
U J
VkgJ
kg
IN
Ik J
lk g m /s2 103 N -m
W ~ ~
Si la frontera se ampliara incluyendo tambin una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su travs
tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos Ta = 293 K, la generacin de entropa para el volumen de control
ampliado sena de 0,511 kj/kg - K. Se deja como ejercicio la verificacin de este valor y la explicacin de por qu la
generacin de entropa para el volumen de control ampliado debe ser mayor que para el volumen de control que
contiene nicamente a la turbina.
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En el Ejemplo 6.7 utilizamos los balances de masa, energa y entropa para evaluar el
funcionam iento de un dispositivo para producir flujos de aire fro y caliente a partir de un
nico flujo de entrada.
6.7
PROBLEMA
Un inventor asegura haber desarrollado un invento que, sin consumo de energa transferida por flujo de trabajo o calor,
es capaz de producir una corriente de aire fro y otra de aire caliente a partir de una nica corriente a temperatura inter
media. El inventor proporciona los resultados de un test en rgimen estacionario que indican que, cuando entra aire a
una temperatura de 21,1C y una presin de 5,1 atm, las corrientes de salida tienen temperaturas de -17,8C y 79,4C,
ambas con una presin de 1 atm. La masa fra supone el 60 % del total que entra en el dispositivo. Evale la aseveracin
del inventor, empleando el modelo de gas ideal para el aire y despreciando variaciones en la energa cintica o potencial
de los flujos de entrada o salida.
SOLUCIN
Conocido: Se suministran datos de un dispositivo que en rgimen estacionario produce corrientes de aire fro y caliente
a partir de una nica corriente a temperatura intermedia sin aporte de trabajo o calor.
1\ =21,1C
p , = 5,1 atm
T}
17,8C
-
I alfil
.C'l
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Las variaciones en los valores de energa cintica y potencial a la entrada y a la salida pueden despreciarse.
4. El aire puede modelarse como gas ideal con cp = 1,005 kj/kg - K constante.
Anlisis: Si el dispositivo funciona como se pretende, cumplir las leyes de conservacin de la masa y de la energa.
Tambin debe cumplirse el segundo principio y, en particular, la generacin de entropa no puede ser negativa. De
acuerdo con esto, consideraremos los distintos balances, uno tras otro.
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271
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Con las consideraciones 1-3, los balances de masa y de energa se reducen, respectivamente, a
mx = m2 + m3
0 = Wj/j m2h2 m3h3
Puesto que m3 0,6 m, se deduce del balance de masa que m2 = 0,4 m 1 . Combinando los balances de masa y energa
y calculando las variaciones en la entalpia especfica mediante el calor especfico constante cp comprobamos que el ba
lance de energa tambin se cumple. Es decir
0 = (m2 + m3) /Zj - m2h2 - m3 h3
= m2 (h - h2) + rh3(hx - h3)
= 0,4 m, [7 j - T 2] + 0,6 ni, [cp { Tx - T 3)]
= 0,4 ( 58,3) + 0,6(38,9)
= 0
Puesto que no hay flujo de calor, el balance de entropa ser:
+ m l s1 - m2s2 - m3s3 + vc
Combinando los balances de masa y entropa
0 = (m2 + m3) s 1 m 2s2 m 3 s3 + vc
T7
(Tvc
n,
= 0,4 cv ln i R ln + 0,6 c ln ^ - R ln
p T\
Pi]
.p
P\.
mi
= 0,4
(l nnc
kj \ . 352,5
(
kg K ; " 294,2
+ 0,6 ( \ oos
ln ^
l 1005 kg K j ln 294,2
= 0,4490
68,314 kj j .
1
1,28,97 kg k J ln 5.1.
J S L 'I ln
1,28,97 kg K j ln 51_
kj
kg K
Puesto que el calor especfico cp del aire vara muy poco en el intervalo -18 a 80C,cppuede tomarse constante e
igual a 1,005 kj/kg - K, como puede comprobarse a partir de la Tabla A-20.
Puesto que este clculo slo incluye diferencias de temperaturas, podemos tomarlas en C o en K.
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El
273
Si la generacin de entropa por unidad de tiempo hubiera sido negativa o cero, la afirmacin no hubiera sido vlida.
Un valor negativo es imposible, por el segundo principio, y un valor cero implicara la inexistencia de irreversibili
dades en la operacin.
El dispositivo propuesto existe. Se conoce como tubo vrtex y se utiliza en la industria para enfriamiento localizado.
6.9
PROBLEMA
El esquema adjunto muestra los componentes de una bomba de calor que suministra aire caliente a una vivienda. En
estado estacionario, el Refrigerante 22 entra al compresor a -5C y 3,5 bar, y se comprime adiabticamente hasta 75C y
14 bar. Desde el compresor, el refrigerante pasa a travs del condensador, donde condensa a lquido a 28C y 14 bar. El
refrigerante se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin hasta 3,5 bar. Los estados del refrigerante se
muestran en el diagrama T-s adjunto. El aire de retorno, procedente de la vivienda, entra al condensador a 20C y 1 bar,
con un flujo de 0,42 m 3/s, para salir a 50C sin cambios apreciables en la presin. Utilizando el modelo de gas ideal para
el aire y despreciando cambios en la energa cintica o potencial, (a) evalese la generacin de entropa en kW/K, para
los volmenes de control correspondientes a: condensador, compresor y vlvula de expansin, (b ) Analcense las fuentes
de irreversibilidad en los componentes considerados en (a).
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, condensa por transferencia de calor al aire que pasa a travs del inter
cambiador de calor y se expande entonces a travs de una vlvula de estrangulacin. Se conocen los datos de la operacin
en estado estacionario.
Se debe hallar: La generacin de entropa por unidad de tiempo para los volmenes de control correspondientes a:
condensador, compresor y vlvula de expansin, analizando las fuentes de irreversibilidad en estos componentes.
Datos conocidosy diagramas:
Aire interior de retorno
p = 1 bar
T = 20C
_L
(AC)5 = 0,42 m3/s .
p , = 14 bar
T - 28C
7 Vlvula de
expansin
^ Suministro de aire
O 7 7 = 50C
Condensador
2-
_ p 2 = 14 bar
T2 = 75C
Compresor
T, = -5C
p x = 3,5 bar
p 4 = 3,5 bar
4
-Aire
spovadk
f-tysui .6.?
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274
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control que funciona en estado estacionario.
c = 0 y Ove = 0.
5. El aire puede considerarse gas ideal con valor constante para cp = 1,005 kj/kg K.
Anlisis:
(a)
Empezaremos obteniendo los datos de las propiedades de cada uno de los estados del refrigerante localizados en el
esquema T-s adjunto. En la entrada del compresor el refrigerante es vapor sobrecalentado a - 5C y 3,5 bar. Utili
zando la Tabla A-9 tendremos: s4 = 0,9572 kj/kg -K. De modo similar, en el estado 2 el refrigerante es vapor sobre
calentado a 75C y 14 bar; la interpolacin en la Tabla A-9 da s2 = 0,98225 kj/kg K y h2 = 294,17 kj/kg.
El estado 3 es lquido comprimido a 28C y 14 bar. Con la Tabla A-7 obtenemos s ~ s (28C) = 0,2936 kj/kg K
y h 3* h f (28C) = 79,05 kj/kg. La expansin a travs de la vlvula es un proceso de estrangulacin y h3 = h4. Utilizando los
datos de la Tabla A-8, calculamos el ttulo, que ser
(h4 - h H)
*4
(79,05 - 3 3 ,0 9 ) _
(h,g)4
(212,91)
y la entropa especfica es
s4 = sf4 + *4(sg4 - st4) = 0,1328 + 0,216(0,9431 - 0,1328) = 0,3078 kj/kg K
Condensador
Considrese el volumen de control que contiene al condensador. Con las consideraciones 1 y 3 el balance de
entropa se reduce a
0
= n ire f (S2
Para calcular <Jcoa se requieren los dos flujos msicos, m 3ire y mref, y la variacin en la entropa especfica del
aire. Calcularemos stos.
El flujo msico del aire se obtiene con el modelo de gas ideal (hiptesis 5)
PS
(A C )s R T S
(A C > 5 _ / A ,
m
V5
(1 bar)
-(o -42? )
^ 8,314 k j U q93 K)
V28,97 kg k J
}
105( N /m 2)
1 bar
IkJ
= 0,5 kg/s
103 N m
El flujo msico del refrigerante lo determinaremos mediante el balance de energa para el volumen de control que
contiene al condensador, y con las consideraciones 1, 3 y 5 obtendremos
ttZ aire
m- f =
h 3)
(h2 ~ h3)
0, 5 -^1 { 1,005
(323 - 293) K
s A '
kg Kj
-
(294,17 - 79,05) kj/kg
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7 kg/S
s6 - s5 = c ln
Ps
k j t . 6323^
ln
- R ln
005
kg K j
L293yi 7 2 d ,0
M 1
= 0,098 kj/kg K
^ r e f (^3 ^ 2 )
= ^ 0 ,0 7
^ a i r e (^6
^5 )
(0,2936 - 0,98225)
+ (0,5) (0,098)]
1 kW
1 kj/s
= 7,95 x 1 0 -4 ^
JN .
Compresor
Para el volumen de control que encierra al compresor, el balance de entropa, con las consideraciones 1 y 3, se
reduce a
0 = mrcf(, - s2) + crc i m p
o bien
^ co m p
?^ r e f (^ 2
^ l)
1 kW
1 kj/s
= 17,5 X 1 0 -4 kW/K
Vlvula
Finalmente, para el volumen de control que contiene a la vlvula de estrangulacin, el balance de entropa se
reduce a
0 ffiref 3
'4)
Uvilv
" ! rc! ( N
= 0, 07
\
53)
s J
(0,3078 - 0,2936)
vkg K
1 kW
1 kj/s
= 9,94 X 1 0 -4 kW/K
(b) La siguiente tabla resume, ordenadamente, la entropa generada por unidad de tiempo
Componente
com presor
vlvula
condensador
vc (kW/K)
17,5 x 10'4
9,94 x1o-4
7,95 x U r 1
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275
"6
C -tP IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
La produccin de entropa en el compresor se debe al rozamiento en el fluido, al rozamiento de las partes mecnicas
en movimiento y a la transferencia interna de calor. Para la vlvula, la irreversibilidad se debe, fundamentalmente, a
la viscosidad del fluido y su friccin al expandirse en la vlvula. La principal fuente de irreversibilidad en el conden
sador es la diferencia de temperatura entre los flujos de aire y refrigerante. En este ejemplo no hay cada de presin
para el vapor que atraviesa el condensador, pero una ligera cada debida al rozamiento contribuira tambin a la irre
versibilidad en el mismo. Por brevedad no se analiza el evaporador que aparece en gris en la Fig. E6.8
Debido a la variacin relativamente pequea en las temperaturas del aire, su calor especfico puede tomarse como
constante correspondiente a la temperatura media del intervalo.
Las temperaturas se usan en K para calcular los flujos msicos, pero se obtendra el mismo resultado con C, pues
slo aparecen diferencias de temperaturas. El valor en K debe usarse siempre que haya una temperatura en un
cociente, como sucede en la Ec. 6.23 para el clculo de 56- ss.
Es posible obtener mejoras termodinmicas prestando atencin a la reduccin de irreversibilidades en los equipos con
mayor generacin de entropa. Sin embargo, deben tenerse en cuenta los costes y otras restricciones que, final
mente, pueden desecharlas.
6 . 7 PROCESOS ISOENTRPICOS
El trmino isoentrpico significa "a entropa constante. Los procesos isoentrpicos se encon
trarn en m uchos de los captulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente seccin
es el de explicar cmo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados de un pro
ceso en el cual no existe variacin de la entropa especfica de la sustancia que lo sufre.
6.7.1
C O N SID ER A C IO N ES GENERALES
Las propiedades de estados que tienen la misma entropa especfica pueden relacionarse uti
lizando valores tabulados o grficos (presentados en la Sec. 6.3.1) de sus propiedades. Per
ejemplo, como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas tem peratura-entropa y entalpiaentropa son particularmente tiles para determinar las propiedades de aquellos estados con
la misma entropa especfica. Todos los estados situados sobre una lnea vertical que pase
( j
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Diagramas T-s y h-s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropa especfica.
6.7 P R O C E S O S IS O E N T R P IC O S
277
por un estado dado tienen su misma entropa. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir de
su presin y temperatura, los estados 2 y 3 son fcilmente localizables una vez que se espe
cifique una propiedad adicional, como la presin o la temperatura. Los valores de las otras
propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser ledos directamente a partir de las figuras.
Las tablas de datos tam bin pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropa especfica. Para el caso m ostrado en la Fig. 6.9, la entropa especfica en el
estado 1 puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
52 = si y el valor de otra propiedad, como p 2 o T2, el estado 2 podr localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrn
leerse entonces directamente de la tabla. U n ejemplo de esta forma de proceder se ha dado
en la Sec. 6.3.1. Ntese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases lquido-vapor
de la Fig. 6.9. Como s3 = sl7 el ttulo en el estado 3 podr calcularse empleando la Ec. 6.6.
Una vez conocido el ttulo, podrn evaluarse tam bin otras propiedades como v, u y h. Los
programas de ordenador que proporcionan valores de la entropa son una alternativa a los
datos tabulados.
6.7.2
La Fig. 6.10 muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropa
especfica. Consideraremos ahora las relaciones entre las presiones, los volmenes espec
ficos y las temperaturas de dichos estados, primero utilizando las tablas de gas ideal y, final
mente, con la hiptesis de que los calores especficos pueden tomarse constantes.
TABLAS DE GAS IDEAL
Para dos estados con la misma entropa especfica, la Ec. 6.21a se reduce a
0 =
s ( T 2)
- s ( T 1) - R l n ^
(6.42a)
La Ec. 6.42a relaciona los valores de cuatro p ropiedades:^, T u p 2y T 2. Si tres de ellos son
conocidos, el cuarto podr ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la tem peratura
en el estado 1 y la relacin de presiones p2/p , la tem peratura del estado 2 podr determi
narse a partir de
s ( T 2)
=s(T) + R\n
P_2
(6.42b)
Pl
Como 7j es conocida, 5o (Tj) podr obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse
entonces s (77), tras lo cual la tem peratura T2 se podr determ inar por interpolacin. Si
Pi, Ti y T2 estn especificadas y la presin en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.42a podr
resolverse para obtener
P 2 = Pi e x P
s(72) - s ( 7 1)
R
(6.42c)
Las ecuaciones 6.42 pueden emplearse cuando los datos s se conocen, como es el caso
de los gases de las Tablas A-22 y A-23.
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2 78
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Aire. Para el caso del aire modelado como gas ideal, la Ec. 6.42c constituye la base para la
aproximacin tabular que relaciona las temperaturas y presiones de dos estados que tengan la
misma entropa especfica. Para introducir esta aproximacin, la ecuacin se reescribe como
P 2 _ exp [s(T2)/R]
p-L ~ e x p l^ C T ^ /i? ]
La cantidad exp [s (T)/R]que aparece en esta expresin es funcin de la temperatura nica
mente y se representa con el sm bolop r(T). En la Tabla A-222 se tabulapr en funcin de la
temperatura para el aire. En trminos de la funcin pr, la ltima ecuacin se transforma en
P2
Pr'2
= 1
P1 P rl
(6.43)
donde p = p r (Tj) y p r2 =pr (T2). A m enudo se la denom ina presin relativa. Obsrvese que
p r no es verdaderamente una presin, por tanto, el nom bre de presin relativa puede con
ducir a conclusiones errneas. Tam bin debe tenerse el cuidado para no confundirp r con
la presin reducida del diagrama de compresibilidad.
Tam bin puede obtenerse una relacin entre volmenes especficos y tem peraturas de
dos estados de aire que tengan la misma entropa especfica. A partir de la ecuacin de
estado del gas ideal, v = RT/p, la relacin de volmenes especficos es
.2 = (R T 2) f P\ \
v:
ip 2 ) vRTj
A continuacin, como los dos estados tienen la misma entropa, podr introducirse la
Ec. 6.43 para dar
V2
\ R T 2 1 ~Pr(T i Y
V1
PAT2)
RT,
El cociente RT/pr (T) que aparece en el segundo miembro de esta ecuacin slo es funcin de
la temperatura y se representa por el smbolo vr (T). Los valores de i\ se presentan tabulados
en funcin de la temperatura para el aire en la Tabla A-22. Normalmente se le denomina volu
men relativo. En trminos de volmenes relativos la ltima ecuacin puede escribirse como
v\
C r it e r io
METODOLGICO
= Z7~
Wrl
(6.44)
donde vrl = vr (T-) y vr2 - vr (T2). A pesar del nom bre que se le ha asignado, vr (T) no es
ciertamente u n volumen. Tam bin debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el volu
men especfico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.
Cuando las propiedades de estados con la misma entropa se calculan mediante un
programa de ordenador, es habitual que ste proporcione directamente la entropa y que
no sum inistre las funciones especiales 5o, p Ty vT
2 Los valores de pT(T) determinados con esta definicin son inconvenientemente altos, de modo que se
dividen por un factor
de escala antes de tabularlos para conseguir un rango de nmeros conveniente.
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6.7 PR O C E S O S IS O E N T R P IC O S
Pn
= c ln
p l i
tt~
, T2
= cv ln
ij
, Vn
=+ R ln -=
vx
R ln
Pi
cp
kR
k -1
Cv
R
fc- 1
(3.47)
11
( v , \ k ~'[
= i
(6.45)
(6.46)
La siguiente relacin puede obtenerse por eliminacin del cociente de tem peraturas a
partir de las Ecs. 6.45 y 6.46
?2
(Vi\k
= | |
Pi
v?V
(6.47)
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279
280
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
PROBLEMA
Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrpico desde p - 1 atm, 7j = 300 K hasta un estado final cuya tem
peratura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la presin final p2, en atm. Resulvase utilizando
(a) el valor de pT calculado a partir de la Tabla A-22 y (b ) un valor para k = Cj/cv, constante, evaluado a la temperatura
media de 470 K, que se obtiene a partir de la Tabla A-20. (c) Comprense los resultados con los obtenidos mediante un
programa de ordenador que calcule propiedades de estados.
SOLUCIN
Conocido: El aire sufre un proceso isoentrpico partiendo de un estado cuya presin y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada.
Se debe hallar: La presin final utilizando (a) los datos de pr, (b) un valor constante para el cociente k entre calores espe
cficos y c) los valores calculados mediante un programa de ordenador.
Z
, p
640 K
| - I alm
7 , = 300 K
Consideraciones e hiptesis:
1.
El proceso es isoentrpico.
2.
3.
Anlisis:
(a)
Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropa especfica se relacionan a partir
de la Ec. 6.43
h = ii
Pi
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6.7 P R O C E S O S IS O E N T R P IC O S
281
Despejando
Pr l
Con los valores de pr tomados de la Tabla A-22
70 64
p = (1 atm) ~.,860 = 14,89 atm
(b )
Cuando la relacin de calores especficos k es constante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal
con la misma entropa especfica se relacionan a partir de la Ec. 6.45. Por tanto
Pi = P ' [ t J
De la Tabla A-20 y para 470 K, k = 1,39. Sustituyendo valores en la expresin anterior
^640Y39/0'39
,
p 2 = (1 atm) ^
(c)
300J
= 14,89 atm
El valor obtenido mediante un programa de ordenador puede no coincidir con el aqu calculado por medio de las
tablas. La discrepancia, de existir, debe ser mnima e indica que probablemente se debe a que el programa utiliza, en
sus clculos, expresiones distintas a las empleadas en la construccin de las tablas de este libro.1
El fuerte acuerdo en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) es consecuencia de la eleccin apropiada del
valor correspondiente al cociente de calores especficos, k.
Al utilizar valores obtenidos con un programa de ordenador pueden aparecer ligeras discrepancias en el caso de valores
de las propiedades intensivas si el programa realiza los clculos con expresiones distintas a las empleadas en la elabora
cin de las tablas de este libro. Asimismo, los valores de las propiedades especficas pueden ser distintos si la asignacin
de valores de referencia (vase la Sec. 6.3.1) en el programa usado por el ordenador no coincide con la empleada en las
tablas del libro. En este caso, sern las variaciones entre los valores correspondientes a dos estados lo que se asemeje.
6.10
PROBLEMA
Un depsito rgido y con un buen aislamiento trmico contiene inicialmente 5 kg de aire a una presin de 5 bar y una
temperatura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fuga el aire se escapa lentamente hasta que la presin del aire
remanente en el depsito es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determnese la cantidad de masa presente en el
depsito y su temperatura.
1Nota del traductor: El punto c) y el comentario n 2 se han introducido en la versin en espaol como consecuencia de lo apuntado
sobre los programas de clculo en el prlogo.
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C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y SU U T IL IZ A C I N
SOLUCIN
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un depsito rgido y aislado que inicialmente contiene aire en un estado
conocido. El aire se va escapando lentamente hasta que la presin en el depsito alcanza un valor determinado.
Se debe hallar: La cantidad de aire remanente en el depsito y su temperatura.
Datos conocidosy diagramas:
Frontera
Fuga lenta
de aire
Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que
permanece en l
-Masa contenida
inicialmente en el
depsito y que escapa
.6.10
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Como se muestra en la figura anterior, consideramos para el anlisis un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el depsito permanece en el mismo al final del proceso.
No se produce una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno.
Pueden ignorarse las irreversibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
El aire se trata como gas ideal.
Anlisis: A partir de la ecuacin de estado de gas ideal, la masa de aire que permanece en el depsito al final del proceso
puede expresarse como
P2 V
mi = ----------* . (R/M)T2
donde p2 y T2 son la presin y temperatura final, respectivamente. La cantidad de aire presente inicialmente en el dep
sito, ni], es
m, =
P iV
(R/M) T]
donde px y 7j son la presin y temperatura inicial, respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dar
P-AfT]
sP1
SrXr)'
Excepto la temperatura final del aire remanente en el depsito, T2, todas las dems variables requeridas son conocidas.
El resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluacin de T2.
Para el sistema cerrado bajo consideracin, no existen irreversibilidades significativas (consideracin 3), y tampoco
transferencia de calor (consideracin 2). Para este sistema, el balance de entropa se reduce a
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as- '
( K
283
v , -
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tienen un mismo valor de entropa especfica.
Utilizando la Ec. 6.43
donde p! = 5 b a ry p 2 = 1 bar. C o n p rl = 8,411 que proviene de la Tabla A-22 para 500 K, la ecuacin anterior nos da
pr2 = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-22, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresin obtenida para la masa
1 bar! 7500 M
" - l s t a ) (.317~k )
6 .8
_,
Este problema tambin puede resolverse considerando un volumen de control que contenga al depsito. El estado
del volumen de control cambia con el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta forma de
resolver el problema se dejan como ejercicio.
Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendim iento, para lo
cual emplean diferentes definiciones segn sea el tipo de dispositivo analizado. El rendi
miento isoentrpico se deriva de una comparacin entre la prestacin real de un disposi
tivo y la prestacin que podra obtenerse en un proceso ideal desarrollado entre el mismo
estado inicial y la misma presin final. En esta seccin se introduce el concepto de rendi
miento isoentrpico para turbinas, toberas, compresores y bombas. Estos rendimientos
sern empleados frecuentemente en las secciones siguientes de este libro.
RENDIM IENTO DE UNA TURBINA ISOENTRPICA
Empezaremos considerando el rendim iento isoentrpico para una turbina cuyo proceso
de expansin en el diagrama de Mollier se m uestra en la Fig. 6.12. El estado del flujo de
materia que entra a la turbina as como su presin a la salida estn prefijados. Se ignora la
transferencia de calor entre la turbina y el entorno, as como las variaciones de energa
cintica y potencial. Bajo estas hiptesis, los balances de masa y energa para el funciona
miento en situacin estacionaria pueden combinarse para dar el trabajo realizado por cada
una de las unidades de masa que fluyen a travs de la turbina
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2 84
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y SU U T IL IZ A C I N
'
r,
Expansin real
*1 *2
Expansin
isoentrpica
h\~h2s
r x ,/;
C12
s
Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica /, ser conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo depender de la entalpia especfica h2 nicam ente, y aum entar al
reducirse h2. El mximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponder al
m nim o valor permisible para la entalpia especfica a la salida de la turbina. Este podr ser
determ inado aplicando el segundo principio. Los estados de salida permitidos estn limi
tados por
expresin que se obtiene por reduccin del balance de entropa. Como la generacin de
entropa vc/m no puede ser negativa, aquellos estados con s2 < q no son accesibles en
una expansin adiabtica. Los nicos estados que pueden alcanzarse en una expansin
real sern aquellos con s2 > q . El estado denom inado como 2s en la Fig. 6.12 podra ser
alcanzado nicam ente en el caso lmite de que no se presentaran irreversibilidades inter
nas. Esto corresponde a u n proceso de expansin isoentrpica a travs de la turbina. Para
una presin de salida prefijada, la entalpia especfica h2 disminuye al hacerlo la entropa
especfica s2. En consecuencia, el mnimo valor permitido para h2 corresponde al estado 2s, y
el mximo valor para el trabajo producido en la turbina es
En un proceso real de expansin a travs de la turbina se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto,
se obtendr una cantidad de trabajo m enor que la mxima. Esta diferencia puede medirse
mediante el rendimiento isoentrpico de una turbina que se define por
rendimiento isoentrpico
de una turbina
Wyjm
(Wyj m),
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(6.48)
285
Tanto el denominador como el numerador de esta expresin debern evaluarse para el mismo
estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de rx se encuentran en
el intervalo 0,7-0,9 (70-90%).
RENDIM IENTO ISOENTRPICO DE UNA TOBERA
U n procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para introducir
el rendim iento isoentrpico de toberas que operan en situacin estacionaria. El rendi
miento isoentrpico de una tobera se define como el cociente entre la energa cintica espe
cfica del gas que abandona la tobera, C f /2 , y la energa cintica especfica a la salida que
podra alcanzarse en un proceso de expansin isoentrpica entre el mismo estado de
entrada y la misma presin de salida, ( C |/ 2 ) s :
C /2
7?tobera = ( C |/ 2 ) s
^6'49^
rendimiento isoentrpico
de una tobera
En la prctica se alcanzan rendim ientos de tobera del 95%, y an mayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
RENDIM IENTO ISOENTRPICO DE COMPRESORES Y BOMBAS
A continuacin se aborda la formulacin del rendim iento isoentrpico de los com preso
res. En la Fig. 6.13 se m uestra un proceso de com presin en un diagrama de Mollier. El
estado del flujo de materia que entra al com presor est prefijado, as como la presin a la
salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores ni
tampoco variaciones significativas de energa cintica y potencial, el trabajo consumido por
cada unidad de la masa que fluye a travs del compresor es
H e / - f6i n _ 6
m
6.12
s
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286
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Como el estado 1 est fijado, la entalpia especfica /q es conocida. De acuerdo con esto, el
valor del trabajo consum ido depender de la entalpia especfica a la salida, h2. La expresin
anterior nos indica que la m agnitud del trabajo consum ido disminuir al hacerlo h2. El
mnimo consum o de trabajo corresponder al m enor valor alcanzable para la entalpia espe
cfica en la salida del compresor. M ediante un razonamiento similar al empleado para la
turbina, puede concluirse que sta es la entalpia especfica en la salida alcanzable en un
proceso de com presin isoentrpica desde el estado de entrada especificado hasta la pre
sin de salida. El m nimo consum o de trabajo viene dado, en consecuencia, por
En un proceso real de com presin se cumplir que h2 > h2s, y, por tanto, se requerir con
sum ir una cantidad de trabajo mayor que la mnima. La diferencia entre las dos situaciones
puede medirse mediante el rendimiento isoentrpico de un compresor, definido por
rendimiento isoentrpico
de un compresor
rendimiento isoentrpico
de una bomba
( - W vc/m )s
(6.50)
( - W y jth )
T anto el num erador como el denom inador de esta expresin debern evaluarse para el
mismo estado de entrada y para la misma presin de salida. Los valores tpicos de tjc se
encuentran en el intervalo 0,75-0,85 (75-85%). El rendimiento isoentrpico de una bomba,
rb, se define de forma similar.
Los siguientes cuatro ejemplos m uestran varios aspectos de la utilizacin de los rendi
mientos isoentrpicos de turbinas, toberas y compresores. El ejemplo 6.11 es una aplica
cin directa del rendim iento isoentrpico rj, de una turbina de vapor. En este caso, r{ se
conoce y el objetivo es determ inar el trabajo de la turbina.
6 j t + l o 6 .1 1
PROBLEMA
Una turbina funciona en estado estacionario, siendo las condiciones a la entrada de p t = 5 bar y 7j = 320C. El vapor
abandona la turbina a una presin de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre
dedores. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrpico de la turbina es del 75%, calculse el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs
de la turbina, en kj/kg.
SOLUCIN
Conocido: El vapor se expande a travs de una turbina que opera en estado estacionario entre unas condiciones espe
cificadas de entrada y una presin de salida tambin especificada. El rendimiento de la turbina es conocido.
Se debe hallar:
El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a travs de la turbina.
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287
har
B.11
Consideraciones e hiptesis:
El volumen de control mostrado en la figura opera en situacin estacionaria.
2.
La expansin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son despreciables.
Anlisis: El trabajo desarrollado puede determinarse a partir de la Ec. 6.48 para el rendimiento isoentrpico de la tur
bina. Esta ecuacin convenientemente reordenada nos da
Wv,
m = Vt
W vo
v my
= t/.I/i, - h2i)
A partir de la Tabla A-4, A, = 3105,6 kj/kg y 5, = 7,5308 kj/kg K. El estado de salida para la expansin isoentrpica viene
fijado por p2 = 1 bar y s2s = s,. Interpolando con la entropa especfica en la Tabla A-4 a 1 bar nos da h2s = 2743,0 kj/kg.
Sustituyendo valores
^ - c = 0,75 (3105,6 - 2743,0) = 271,95 kj/kg
El efecto de las irreversibilidades impone una penalizacin al trabajo producido por la turbina: el trabajo obtenido
es nicamente el 75% del que podra obtenerse en una expansin isoentrpica entre el mismo estado de entrada y
la misma presin de salida. Esto se ilustra claramente en trminos de diferencias de entalpia en el diagrama h-s de
la figura.
288
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
6.12
PROBLEMA
Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presin de p x = 3,0 bar y una temperatura de Tj = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presin de p2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kj por ki
logramo de aire que atraviesa la turbina. La turbina opera adiabticamente, y las variaciones de energa cintica y poten
cial entre la entrada y la salida pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para el aire, determnese el
rendimiento de la turbina.
SOLUCIN
Conocido: Un flujo de aire se expande a travs de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada espe
cificado hasta una presin de salida tambin especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire que atraviesa la turbina
es conocido.
Se debe hallar:
- 7j = 390 K
Pi - 3,0 bar
r , = 390 K
-A 5 = 74 kj/kg
p-i =
I1>
\
\
1,0 bar
Expansin
real
Expansin_
isoentrpica
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Anlisis: El numerador de la expresin que define el rendimiento isoentrpico de la turbina, Ec. 6.48, es conocido. El
denominador se evaluar como se indica a continuacin.
El trabajo desarrollado en una expansin isoentrpica desde el estado inicial dado hasta la presin de salida espe
cificada es
U'
hi
vm y
h',
A partir de la Tabla A-22 para 390 K, hx = 390,88 kj/kg. Para determinar h2s, se emplear la Ec. 6.43
Pv(T
2s) = ( ^ )
Pr
(T ))
Con p2 = 1,0 bar, p x = 3,0- bar y prl = 3,481, se obtiene de la Tabla A-22 para 390 K:
p r ( T
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h2s
289
'w '
= 390,88 - 285,27 = 105,61 kj/kg
\ m /
Sustituyendo valores en la Ec. 6.48
Wvc/m = ^ 4 kj/kg
(Wvjrii),
105,6 kj/kg
6,13
PROBLEMA
Un flujo de vapor de agua entra en una tobera a p = 10 bar y 7j = 320C con una velocidad de 30 m/s. La presin y
temperatura a la salida son p2 = 3 bar y T2 = 180C. No existe una transferencia de calor significativa entre la tobera y su
entorno y las variaciones de energa potencial pueden despreciarse. Determnese el rendimiento de la tobera.
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua atraviesa la tobera y se conocen los estados de entrada y salida. Tambin se conoce la ve
locidad -de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
Datos conocidosy diagramas:
10 bar
p , = 10 bar
T, = 320C
p 2 = 3 bar
T2 = 180C
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Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis: Para calcular el rendimiento a partir de la Ec. 6.49 necesitamos conocer la energa cintica especfica real a la
salida y el valor mximo alcanzable por esta variable, que corresponde a una expansin isoentrpica entre el estado inicial
y la presin final. La combinacin de los balances de masa y energa para el proceso desarrollado nos permite escribir
10-3 3 f)2
3 0 9 3 , 9
2 8 1 3 3
2 8 1 , 0 5
k J/ k g
Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o lquido y la pared
interna. El efecto de esta friccin se traduce en una disminucin de la energa cintica a la salida y, por tanto, en una
menor velocidad con respecto a los valores lmite propios de la expansin isoentrpica hasta la misma presin final.
PROBLEMA
Determnese, para el compresor del sistema de bomba de calor del Ejemplo 6.8, la potencia en kW y el rendimiento isoen
trpico utilizando datos y propiedades de las tablas.
SOLUCIN
Conocido: El R 22 se comprime adiabticamente, en estado estacionario, desde un estado inicial a un estado final cono
cido. Se conoce tambin el flujo msico.
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291
Se debe hallar: La potencia del compresor y el rendimiento isoentrpico utilizando tablas de propiedades.
Datos conocidos y diagramas:
S.6
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
La compresin es adiabtica y las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida son desprecia
bles.
Anlisis:
El balance de masa y energa se reduce, por las hiptesis 1 y 2, quedando
W\,c = m (h 1 - h2)
De la Tabla A-9, /z, = 249,75 kj/kg y h2 = 294,17 kj/kg. As,
Wvc = (0,07 kg/s)(249,75 - 294,17) kj/kg
1 kW
= 3,11 kW
1 kj/s
(~Wvc/m)s
( - Wvc/m )
h2s ~ h-\
h2 -h-
El denominador representa, en esta expresin, el trabajo por unidad de masa del refrigerante al sufrir el proceso real de
compresin, y corresponde a la cantidad calculada antes. El numerador es el trabajo correspondiente a la compresin
isoentrpica desde el estado inicial hasta la misma presin de salida. El estado isoentrpico de salida aparece identificado
como 2s en el diagrama T-s adjunto.
De la Tabla A-9, Sj = 0,9572 kj/kg-K. Con s2s = Si se obtiene por interpolacin en la Tabla A-9 a 14 bar que h2s = 285,58 kj/kg.
Sustituyendo valores
Vc
_ (285,58 - 249,75) _
(2 9 4 ,1 7 -2 4 9 ,7 5 )
a.
<'
La mnima potencia terica para la compresin adiabtica del estado 1 al 2 a la presin de salida de 14 bar sera
W vc = m ( h x - h2s) = (0,07) (2 4 9 ,7 5 -2 8 5 ,5 8 ) = -2 ,5 1 kW
La potencia real requerida es mayor que la ideal debido a las irreversibilidades.
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292
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Al resolver un problema con un programa de ordenador los valores de las variables especficas pueden diferir de los
obtenidos en las Tablas. Sin embargo, los cambios que experimenten estos valores en un proceso determinado debe
rn coincidir salvo variaciones que pueden ignorarse.
En general, la tem peratura variar de un punto a otro del volum en de control a medida
que el gas o lquido fluyen por l. Sin embargo, puede considerarse esta variacin como e.
resultado de una serie de variaciones infinitesimales. As, la transferencia de calor por uni
dad de masa vendr dada por
O v e '
tfy Representa
cin grfica del flujo de
calor para un proceso
internamente reversible.
-
in
re v
El subndice "int rev se utiliza para recordar que la expresin anterior es aplicable nica
m ente a volmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas. La
integracin de la Ec. 6.51 deber realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando les
estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la entrada
hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la m agnitud del calor inter
cambiado por la unidad de masa quedar representada por el rea bajo dicha curva, com
se ve en la Fig. 6.14.
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293
T R A B A J O
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volum en de control puede
calcularse a partir del balance de energa, que en estado estacionario se reduce a
Wyc
^
O ve
fl i
2)
'
T d s + (/zj - h2) +
.C 2 _ 2
^ J + g ( z j - z 2)
(6.52)
int
9 rev
donde el subndice "int rev tiene el mismo significado que antes. Cuando no se presentan
irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesar una secuencia de estados de equi
librio segn avanza desde la entrada a la salida. Las variaciones de entropa, entalpia y pre
sin estarn relacionados entonces por la Ec. 6.12b
T ds = d h - v dp
cuya integracin nos proporciona la relacin siguiente
-2
T d s = {hx - h2)
vd p
UA
m
r2
C 2 C 2
vdp +
) + g (Z1
z 2>
(6.53a)
in t
rev
Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa segn fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida, puedan describirse mediante una curva en el diagrama p -v como
m uestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral | vdp quedar representada por el rea
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.53a tam bin se aplica a m enudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En m uchos de estos equipos no existirn variaciones significativas de energa
cintica y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto
r2
( W v c)
m
v dp
(Aec = Aep = 0)
(6.53b)
int
/ re v
Esta expresin nos indica que el trabajo est relacionado con la magnitud del volumen espe
cfico del gas o lquido, segn va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Por ejemplo...
considrense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua lquida y u n compresor por
el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento depresin, la bomba requerir un consumo
de trabajo por unidad de flujo de masa m ucho ms pequeo que el compresor porque el
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2 94
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
volumen especfico del lquido es m ucho m enor que el del vapor. Esta conclusin es tam
bin cualitativamente correcta para las bombas y compresores reales, los cuales presentarn
irreversibilidades en su operacin. A
La Ec. 6.53b se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volum en especfico se m antiene aproximadamente constante, como en m uchas apli
caciones en que intervienen lquidos.
= - v (p2 - P i)
vm y
(6.53c)
La Ec. 6.53a puede aplicarse tam bin al estudio del com portam iento de volmenes de
control en estado estacionario para los que W wc es nulo, como es el caso de las toberas y
difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuacin se reduce a
f2 ,
(Cl-C$s
| vd p + \^-----^----- ) + g ( z 2 ~ ^ ) =
ecuacin de Bemouilli
(6.54)
v d p = - (constante) Un
Ji
(p2 v2 - Pi i>i)
72
dp
\ tn
(politrpico n ^ 1)
(6.55)
r2
vm y
= -J
vdp
= -(constante)J
= (/>12y1)ln(/?2//7i)
(politrpico n yt 1)
(6.56)
Las Ecs. 6.55 y 6.56 son de aplicacin general a procesos politrpicos para cualquier gas (o
lquido).
C aso de u n gas ideal.
como
UAc
nR
(r 2 ~ T i )
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(gas ideal>n * 1 )
(6.57a)
295
\ (n
T1
1) / n
ypv
p f) . ( n
1) / n
- 1
n - 1
in t
y rev
(gas ideal, n
1)
(6.57b)
= - R T ln (p2/ p iJ
(gas ideal, n - 1)
(6.58)
En el siguiente ejemplo consideramos el aire com o gas ideal que experimenta un pro
ceso politrpico de com presin en estado estacionario.
S jc M - fU 6 . 1 5
PROBLEMA
Un compresor de aire opera en estado estacionario; el estado del aire a la entrada es p =1bar y 7j =20C, y la presin
de salidap2 = 5 bar. Determnense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kj/kg, si el aire desarrolla
un proceso politrpico con n = 1,3. Desprecinse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la sa
lida. Emplese el modelo de gas ideal para el aire.
SOLUCIN
Conocido: S comprime aire segn un proceso politrpico desde un estado especificado de entrada hasta una presin
especificada de salida.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de aire a su paso por el compresor.
Datos conocidosy diagramas:
B .1
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296
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis: El trabajo se obtiene mediante la ecuacin 6.57a, que necesita la temperatura a la salida, T2. Esta temperatura
puede calcularse a partir de la Ec. 3.56
f
T = T (J2J
if - -
- T'> - -
ttM
I $
e t k ) '425
El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energa
bajo las hiptesis contempladas para obtener
O
W YYVC . I 1
^VC
= + h? - h 1
m m
Utilizando las temperaturas 7j y T2, los valores de la entalpia especfica se obtienen de la Tabla A-22 como hx = 293,17
kj/kg y h2 = 426,35 kj/kg. Por tanto:
^
Los estados por los que pasa el aire en el proceso politrpico de compresin forman la curva representada en el
diagrama p-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al rea som
breada a la izquierda de dicha curva.
6 .1 0
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6.10 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
297
La siguiente lista proporciona una gua para el estudio de este captulo. Una vez comple
tado su estudio y realizado los ejercicios de fin de captulo, el estudiante debe ser capaz de
escribir el significado de los trm inos indicados en el margen del texto y entender
cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de los trm inos clave listado
aqu, al margen, es de particular importancia en los captulos siguientes.
aplicar los balances de entropa en sus distintas formas, con una adecuada seleccin
del modelo a utilizar en cada caso, utilizando correctamente las convenciones de sig
nos y aplicando convenientemente las unidades seleccionadas.
utilizar los datos de entropa adecuadamente para
- obtener datos de las Tablas A-2 a A-18, utilizando la Ec. 6.6 para calcular la entro
pa especfica en mezclas bifsicas lquido-vapor, representar diagramas T-s y h-s
as como localizar estados en dichos diagramas y utilizar de forma apropiada las
Ecs. 6.7 y 6.24 para lquidos y slidos.
- determ inar As engases ideales utilizando las Ecs. 6-18, 6.19y6-21 en com binacin
con las Tablas A-21 a A-23, para el caso de calores especficos variables, y
empleando las Ecs. 6.22 y 6.23 para el caso de calores especficos constantes.
- calcular rendim ientos isoentrpicos para turbinas, toberas, compresores y bombas
mediante las Ecs. 6.48 a 6.50, si los calores especficos son variables y, si son cons
tantes, mediante las Ecs. 6.45 a 6.47.
utilizar la Ec. 6.25 para sistemas cerrados y las Ecs. 6.51 y 6.53 para volmenes de
control en estado estacionario con una entrada y una salida, aplicando adecuada
mente la restriccin a procesos internam ente reversibles.
variacin de entropa
transferencia de
entropa
produccin de entropa
balance de entropa
balance del flujo de
entropa por unidad
de tiempo
ecuaciones T dS
diagramas T-s, h-s
rendimientos
isoentrpicos
298
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
10. Los dos ciclos de potencia de la figura estn formados por procesos reversibles y se
han dibujado en la misma escala. Compara el trabajo realizado en cada uno de ellos.
Cul de los ciclos tiene un mayor rendim iento trmico?
s
11. Representa diagramas T-s y p-v para un gas que recorre un ciclo de potencia consis
tente en cuatro procesos reversibles en serie: volum en especfico constante, presin
constante, isoentrpico, isotermo.
12. Representa en un diagrama T-s el ciclo de C arnot de la Fig. 5.12.
13. Todos los estados de un proceso adiabtico e internam ente reversible tienen la
misma entropa, pero es necesariamente adiabtico e internam ente reversible u n pro
ceso entre dos estados que tienen la misma entropa?
14. Estudia la operacin de una turbina en el lmite cuando el rendim iento isoentrpico
se aproxima al 1 0 0% y en el lmite en que se acerca al 0%.
15. Q u puede deducirse de los balances de energa y entropa de u n sistema que reco
rre un ciclo termodinmico mientras recibe energa mediante u n flujo de calor a TF y
cede otro flujo de calor a ms alta tem peratura Tc si stas son las nicas formas de
transferencia de energa?
16. Reducir irreversibilidades dentro de un sistema puede mejorar su funcionam iento
term odinm ico pero los pasos en esta direccin suelen encontrar ciertas restriccio
nes. Podras sealar alguna de ellas?
1 fg|i|
P'*>luhA4
Repaso de los fundamentos
6.1
7i
jjg
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PROBLEM AS
6.4
299
Entorno
Clculo de entropas
6.7
6.8
(a) Como corolario del segundo principio de la Termodin 6.10 Una determinada cantidad de agua lquida desarrolla un
mica se tiene que la variacin de entropa de un sistema
cerrado debe ser positiva o nula.
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300
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
6.11 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m 3 a 1,5 bar 6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si h
y 20C sufre un proceso de compresin internamente rever
sible segn una trayectoria politrpica p V n = cte. hasta un
estado final donde la presin es 6 bar y la temperatura es
120C. Determine:
(a) El valor de n.
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kj.
(c) La variacin de entropa del aire, en kJ/K.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de Car- 6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en estado
not. Al comienzo de la expansin isoterma la temperatura es
300C y la presin es 10 bar. Al comienzo de la compresin
isoterma la temperatura es 100C y la presin es 0,1 bar.
Empleando el modelo de gas ideal, determnese:
Proceso 2-3:
Proceso 3-1:
6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 rpm se agitan 0.1
kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200C, contenidos en un
recipiente cerrado. En el proceso se produce una transferen
cia de calor con el entorno a travs de una pared delgada.
Durante el proceso se mide el trabajo neto en -17,5 k j.
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PRO B LEM A S
301
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302
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
6.30 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci 6.33 Un flujo de gas metano (CH4) entra a 0,7 bar y 280 K en
biendo energa Qc a temperatura T y descargando QF a
un compresor que opera en estado estacionario, saliendo
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
T p. No existen otras transferencias de calor.
ideal, determine la variacin de entropa especfica que sufre
(a) Muestre que el trabajo neto por ciclo es
el metano a su paso por el compresor. Es posible que este
j
compresor est funcionando adiabticamente?
w'cido = o c 1 _ j j r ) _ T 'r a
y Tc
6.31 Un sistema desarrolla un ciclo termodinmico reci 6.35 Un inventor afirma que ha desarrollado un dispositivo
que sin ningn consumo de trabajo o calor es capaz de pro
biendo energa por transferencia de calor de un cuerpo
ducir,
en rgimen estacionario, dos flujos de aire, uno
incompresible de masa m y calor especfico c inicialmente a
caliente
y otro fro, a partir de un solo flujo a temperatura
temperatura Tc . El sistema que desarrolla el ciclo cede
intermedia.
Dicho dispositivo opera tal como muestra la
energa por transferencia de calor a otro cuerpo incompre
Fig. P6.35. Evale lo afirmado por el inventor suponiendo
sible de masa m y calor especfico c inicialmente a tempera
despreciables las variaciones de energa cintica y potencial.
tura TF. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo hasta que
llega a igualarse la tem p eratu ra de los dos cuerpos.
Demuestre que la mxima cantidad de trabajo que puede
2vc = 0. K c = 0
A ire a 60C,
obtenerse es de
2.7 bar
Aire a 20C
2,74 bar
= m c T c + T F - 2 (T CTF)1/2
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
mnimo necesario para que un ciclo frigorfico lleve ambos
cuerpos desde la misma temperatura inicial a las temperatu
ras finales Tc y TF (con Tc > TF) viene dado por
W m n =
m c [ 2 ( T c T f ) 1/2 -
7C -
Demustrelo.
Aire a 0C,
2.7
bar
P6 >S
TF]
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PROBLEM AS
(a)
303
Resistencia de 30 ohm
Entrada de aire
a 15C, 1 atm
Salida de
aire a 25C
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304
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Procesos isoentrpicos/rendimientos
internas.
rit =90%
Vt
Cmara
p t
m
le me/cla
= 600 lbf/in .2
= 700F
{ = 2 5 lb/s
V
p 2=
Vlvula
Pd.lf)
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305
bajo necesario, en kW, y el rendimiento isoentrpico del 6.56 La Fig. 6.56 muestra tres equipos que estn operando en
compresor.
estado estacionario: una bomba, una caldera y una turbina.
La turbina proporciona la potencia que necesita la bomba y
Procesos de flujo internamente reversibles y sus
adems proporciona trabajo para otros equipos. Si la bomba
aplicaciones
y la turbina operan de manera adiabtica y son despreciables
6.53 A un compresor que opera en situacin estacionaria
las variaciones de energa cintica y potencial, determine, en
entra aire a 17C y 1 bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si
kj/kg de vapor que circula:
no vara apreciablemente la energa cintica y potencial del
aire y no existen irreversibilidades internas, calcule el tra
bajo y el calor, ambos en kj/kg de aire, en los siguientes
casos:
Q'
V
Agua de alimentacin
1 bar, 30C
Vapor
1 bar
P6 S6
Los sistemas de almacenamiento por volante de inercia 6.2D El diseo preliminar de un sistema de energa solar para
producir agua caliente y electricidad se muestra en la Fig.
pueden cargarse utilizando energa elctrica barata en horas
P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado en
valle o perodos de baja demanda (entre medianoche y el
una cota baja recibe energa solar a travs de una cubierta
amanecer) y descargarse produciendo energa elctrica en
plstica que lo recubre. El aire atmosfrico entra al sistema,
horas punta, cuando la electricidad es ms cara. Desarr
tal como muestra la figura, siendo primero calentado y
llese un diseo preliminar (configuracin, tamao, materia
humidificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
les) de un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh
fuerza ascensional hasta una localizacin elevada donde
de energa durante la noche. Cules son las ventajas y des
cerca del 50% de la humedad que acompaa al aire con
ventajas del almacenamiento con volante de inercia frente a
densa. La electricidad generada por la planta se almacena en
sistemas de almacenamiento con bateras elctricas? Com
una batera y el agua condensada en un depsito. Se dis
pruebe si la compaa elctrica local ofrece tarifas reducidas
pone de agua de refrigeracin a 16C en un depsito eleen horas valle para algunos tipos de consumo.
6.1D
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306
C A P IT U L O 6. LA E N T R O P A Y S U U T IL IZ A C I N
Agua condensada
49 C
Chimenea
(B o m b a)
Agua de refrigeracin
Foco
60a C
Radiacin solar
Estanque
Cubeta de plstico
Aire atmosfrico
27 C
T, o
H -W W W V Evaporador
i P 6 .2 D
6.3D
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Turbina
B om ba
Condensador
- O r,
fqjaoa. P.fD
307
QF = (hA)F (Tp Tf )
donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
transferencia de calor y la superficie de intercambio, respec
tivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
internas, su rendimiento ser de r = 1 - ( TF)/(T ). Esta efi
ciencia tiene como lmite superior 7jmx = 1 - Tf /Tc, que
corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
externas: cuando Tc = T y Tp = TF' .
(a) Denotando por c el precio de la energa elctrica por
kWh, demuestre que el valor de la electricidad produ
cida por la planta ser de
_ y(T7mx ~ v) v
1-7,
donde
cTc
y=
(hA) c + (hA) F
(b )
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ANLISIS EXERGTICO
7 .1
INTRODUCCIN A LA EXERGA
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310
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
Aire y productos de
la combustin a la
temperatura T, + J T
Combus
tible
(a)
flfwui j -1
(b)
>Tiempo
>Cantidad de energa constante
>Disminuye la utilidad potencial
(c)
precedente puede sustituirse por exerga. Este ejemplo nos m uestra que, al contrario que
la energa, la exerga no se conserva.
En la discusin subsiguiente se ver que la exerga no slo puede destruirse a causa de
las irreversibilidades, sino que tam bin puede transferirse a o desde un sistema, como en
las prdidas que acom paan a las transferencias de calor al entorno. El uso eficiente de los
recursos energticos se conseguir reduciendo tanto como sea posible la destruccin y/o
las prdidas de exerga en los sistemas. Un objetivo del anlisis exergtico es localizar e
identificar las causas de la destruccin y/o la prdida de exerga, as como cuantificar su
magnitud. Esto nos permitir centrar la atencin en aquellos aspectos de la operacin del
sistema analizado que ofrecen mayores oportunidades de mejora.
7 . 2 DEFINICIN DE EXERGA
ambiente de referencia
para la exerga
exerga
Los fundam entos del concepto de exerga se han presentado en el Cap. 5 al introducir el
segundo principio. La conclusin principal de la Sec. 5.1 era que existe oportunidad de
producir trabajo siempre que dos sistemas con distintos estados se pongan en contacto,
pues en principio puede desarrollarse trabajo al permitir que los sistemas alcancen el equi
librio. Cuando uno de los dos sistemas es un sistema ideal llamado ambiente de referencia
para la exerga o, simplemente, ambiente y el otro es algn sistema de nuestro inters, la
exerga es el mximo trabajo terico que puede obtenerse de su interaccin m utua hasta
alcanzar el equilibrio.
Sin embargo, la definicin de exerga no estar completa hasta que definamos el
ambiente de referencia y m ostrem os cmo pueden determinarse los valores numricos de
esta propiedad. Ambas tareas estn ntimam ente relacionadas ya que el valor numrico de
la exerga depende tanto del estado del sistema de nuestro inters como de la definicin
del ambiente.
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7.2 D E F IN IC I N D E EX ER G A
7.2.1
Todo sistema, sea un com ponente de u n sistema mayor como lo es una turbina de vapor
en una central trmica, sea un sistema complejo (la central trmica) en s mismo, funciona
interactuando con entornos de alguna clase. Resulta im portante distinguir entre el
ambiente usado para calcular la exerga y el entorno del sistema. Estrictamente hablando,
el trm ino entorno se utiliza en este libro para referirse a todo aquello no incluido en el sis
tema. Sin embargo, cuando se considera el concepto de exerga, distinguimos entre el
entorno inmediato, en el que las propiedades intensivas pueden variar durante las interac
ciones con el sistema, y una mayor extensin del entorno a una distancia tal que las pro
piedades intensivas no se modifican por ningn proceso que afecte al sistema y al entorno
inmediato. El trm ino ambiente identifica esa mayor extensin del entorno.
Por ejemplo... la Fig. 7.2 m uestra la diferencia entre un sistema consistente en una cen
tral elctrica, su entorno inmediato y el ambiente. En este caso, el ambiente incluye por
ciones de la atmsfera y del ro a una cierta distancia de la central, de forma que las inte
racciones entre la central y su entorno inmediato no afectan a la tem peratura, presin u
otras propiedades intensivas del ambiente.
El trmino ambiente se aplica a alguna porcin del entorno en la cual las propiedades inten
sivas de cada una de sus fases son uniformes y no cambian significativamente como resul
tado de cualquier proceso que se considere. El ambiente se define como libre de irreversibi
lidades. Todas las irreversibilidades significativas estarn localizadas en el interior del sistema
o en su entorno inmediato. Las irreversibilidades internas son aquellas que se producen
dentro del sistema. Las irreversibilidades externas se producen en su entorno inmediato.
El ambiente y el entorno inmediato de una central trmica se muestran en la Fig. 7.2. A
Frontera de la planta
Potencia
Salida de agua
le refrigeracin/rem geracintuy
de
Entrada de agua
d e rctageracion.
J4ie-remgeracu
" - C L - -------
7.2
Potencia
/ Rio u otra masa de
- agua: la parte que
no interacta con
la central puede
incluirse en el ambiente
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311
312
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
(7.1)
En este captulo las energas cintica y potencial se evalan con relacin al ambiente, para d
cual se considera, por definicin, que todas sus partes se encuentran en reposo con respecto
a cualquier otra. De acuerdo con esto, y como indica la ecuacin anterior, una variacin en
la energa del ambiente solamente puede ser una variacin de su energa interna. La Ec. 7.1
se emplear ms adelante para deducir una expresin que nos permita calcular la exerga. En
el Cap. 13 el concepto de ambiente se ampliar para permitir la posibilidad de reacciones
qumicas, las cuales han sido excluidas en las consideraciones realizadas hasta ahora.
7 .2 .2
estado muerto
M U E R T O
A continuacin analizaremos el concepto de estado muerto, que es tam bin importante para
completar la com prensin de la propiedad exerga.
Si el estado de una cantidad fija de materia, un sistema cerrado, es diferente al del
ambiente, existir la posibilidad de producir trabajo. Sin embargo, segn vaya el sistema
evolucionando hacia el equilibrio con el ambiente, dicha posibilidad disminuir, desapa
reciendo por completo cuando alcancen el equilibrio uno con el otro. A este estado parti
cular del sistema se le denom ina estado muerto. Podemos imaginar que en el estado
m uerto la cantidad fija de materia considerada se encuentra sellada por un envoltorio
impermeable al flujo de masa, en reposo con relacin al ambiente, y en equilibrio interno
a la tem peratura T0 y a la presin p 0 del ambiente. En el estado m uerto, tanto el sistema
cerrado como el ambiente poseen energa, pero el valor de su exerga es cero ya que no
existe la posibilidad de que se produzca una variacin espontnea en el sistema cerrado o
en el ambiente, y por tanto no puede existir interaccin entre ellos.
Tras introducir los conceptos de ambiente y estado m uerto, ya estamos en condiciones
de asignar un valor num rico a la propiedad exerga, tal como se m uestra a continuacin.
7 .2 .3
exerga de un sistema
E S T A D O
C L C U L O
D E
L A
E X E R G A
El objetivo de esta seccin consiste en dem ostrar que la exerga de un sistema en un estado
dado viene dada por la expresin
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7.2 D E F IN IC I N D E EXERGA
A = ( E - U 0) + p 0 ( V - V 0) ~ T 0 ( S - S 0)
(7.2)
~)3
Am biente 7' y
313
1 Nota del traductor: Se mantiene A y a para la exerga y exerga especfica empleadas en ediciones an
teriores, aunque en la ltima edicin original se han sustituido porE y e.
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C r it e r io
METODOLGICO
314
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
Balance de energa.
(7.3)
donde Wc es el trabajo producido por el sistema com binado y AEc es la variacin de energa
que experimenta; este ltimo es igual a la suma de las variaciones de energa del sistema
cerrado y del ambiente. La energa del sistema cerrado en su estado inicial se denotar por
E, incluyendo tanto su energa interna como los trm inos de energa cintica y potencial.
Como se ha com entado antes, dichos trm inos debern evaluarse con relacin al
ambiente, de forma que la energa del sistema cerrado en su estado m uerto sea justam ente
su energa interna, U0. De acuerdo con esto, AECpuede expresarse como
AEC= (U0 - E ) + A Ua
Utilizando la Ec. 7.1 para sustituir AUS, resulta
AEC= (U0 - E ) + (T0 ASa - p 0 AVa)
(7.4)
(7.5)
Esta ecuacin nos da el trabajo desarrollado por el sistema com binado al pasar el sistema
cerrado desde su estado inicial a su estado m uerto interaccionando nicam ente con el
ambiente. El valor terico mximo para el trabajo se calcula a partir del balance de entropa
como sigue.
Balance de entropa. El balance de entropa aplicado al sistema combinado queda reducido a
ASC= a,
donde se ha omitido el trm ino de transferencia de entropa ya que, por definicin, no
existe transferencia de calor a travs de la frontera del sistema combinado, y ac representa
la generacin de entropa debida a las irreversibilidades internas que tengan lugar dentro
del sistema cerrado en su evolucin al equilibrio con el ambiente. ASCes la variacin de
entropa del sistema combinado, igual a la suma de las variaciones de entropa del sistema
cerrado y del ambiente, respectivamente,
ASc = (S0 - S) + ASa
donde S y S0 representan la entropa del sistema en el estado analizado y en el estado
m uerto, respectivamente. Com binando las dos ltimas ecuaciones
(S0- S ) + ASa = a c
(7.6)
U0) + p 0( V
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V0)
T 0(S
S 0)
T 0crc
(7.7-
7.2 D E F IN IC I N D E EX ER G A
El valor del trmino subrayado en la Ec. 7.7 est determinado por los dos estados extremos
del sistema cerrado el estado inicial y el estado muerto y es independiente de los detalles
del proceso que los liga. Sin embargo, el valor del trmino T0cjc depender de la naturaleza
del proceso a travs del cual el sistema cerrado evoluciona hasta su estado muerto. De
acuerdo con el segundo principio, 7 0crt es positivo cuando se presentan irreversibilidades y
nulo en el caso lmite en que no existan irreversibilidades. El valor de T0crc no puede ser
negativo. En consecuencia, el valor mximo terico para el trabajo que puede producir el sis
tema combinado se obtiene haciendo T0ac igual a cero en la Ec. 7.7. Por definicin, la pro
piedad extensiva exerga, A , es este valor mximo. De acuerdo con esto, podemos concluir
que la Ec. 7.2 nos proporciona una expresin adecuada para el clculo de la exerga.
7 .2 .4
A S P E C T O S
D E
L A
E X E R G A
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(7.8)
'* Lnea de
exerga
A= 0
a To>Po
315
316
C A P IT U L O 7. ANA LISIS E X E R G T IC O
exerga especfica
(7.9)
Las unidades de la exerga especfica son las mismas que las de la energa especfica.
Ntese que las energas cintica y potencial medidas en relacin con el ambiente con
tribuyen con todo su valor a la cuantificacin de la exerga, puesto que ambas podran ser
transformadas ntegramente en trabajo si el sistema se llevara al reposo y a una altura cero
relativas al ambiente.
Utilizando la Ec. 7.2, la variacin de exerga entre dos estados de un sistema cerrado
puede determinarse por la diferencia
variacin de exerga
(7.10)
7 .2 .5
E J E M P L O S
Concluim os esta introduccin al concepto de exerga con algunos ejemplos que m ues
tran cm o calcular la exerga y sus variaciones. Empezaremos sealando que la exerga
de u n sistema en un estado especfico precisa de las propiedades en ese estado y en el
estado m uerto. Por ejemplo... utilicemos la Ec. 7.9 para determ inar la exerga especfica
del vapor de agua saturado a 120C, con una velocidad de 30 m/s y una elevacin de 6
m, ambos relativos a u n am biente de referencia para la exerga en el que T0 = 298 K
(25C), Pq 1 atm y g = 9,8 m/s2. Para el agua como vapor saturado a 120C, la Tabla A-2
da v = 0,8919 m3/kg, u = 2529,3 kj/kg, 5 = 7,1296 kJ/kg-K. En el estado m uerto, donde
T0 = 2 5 C y p 0 = 1 atm, el agua es u n lquido. As, con las Ecs. 3.11, 3.12 y 6.7 y los valo
res de la Tabla A-2, z;0 = 1,0029 x 103 m 3/kg, u0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Sustituyendo valores
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7.2 D E F IN IC I N D E EXERGA
317
C_2
a = (u - u0) + p 0(v - u0) - T 0(s - s0) + 2 + Sz
2529,3
+
- 104,88 ^
kg J
1,01325
A
O5 - ^ 1(0,8919 - 1,0029
m J
(30 m /s)2
( | ) (6 m )
Ik J
kg _ 103 N - m
X O 3) ^ 1
kj
k g -K
1N
Ik J
1 kg m /s2 103 N m
500
enn ^M
= 2424,42 + 9 0 ,2 7 -(2 0 1 5 ,4 + 0,45 + 0,06) kJ =
Los siguientes ejemplos m uestran el uso de la Ec. 7.9 junto con valores de las propie
dades correspondientes al modelo de gas ideal.
.1
P R O B L E M A
E X E R G A
D E
L O S
G A S E S
D E
E S C A P E
El cilindro de un motor de combustin interna contiene 2450 cm3 de gases producidos en la combustin a una presin
de 7 bar y a una temperatura de 867C, justo antes de que se abra la vlvula de escape. Calclese la exerga especfica del
gas, en kj/kg. Puede considerarse que los trminos de energa cintica y potencial son despreciables y que los productos
de combustin son aire con comportamiento de gas ideal. Tmense T 0 = 27C y p0 = 1,013 bar.
S O L U C I N
Conocido: l estado de los productos gaseosos de la combustin contenidos en el cilindro de un motor de combustin
interna.
Se debe hallar: Su exerga especfica.
Datos conocidos y diagramas:
2450 cm1 de
a 7 bar, 867C
.7.1
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318
C A P IT U L O 7. A NLISIS E X E R G T IC O
Consideraciones e hiptesis:
1. Los gases de combustin constituyen un sistema cerrado.
2. Los gases de combustin se consideran como aire con un comportamiento de gas ideal.
3.
4.
kj/kg
s - s0 = s(T) - s(T0) - ^ l n
u
u
M
p0
= 3 ,1 1 8 8 3 - 1,70203 - ( g | ) ln C - T j )
= 0,8621 kj/kg K
T 0(s - s0) = (300 K) (0,8621 kj/kg K)
= 258,62 kj/kg
El trmino p0( v - v 0) puede calcularse empleando la ecuacin de estado de gas ideal:
v0 = (R / M ) T 0/p0, resultando
p ( v - v) = U
v = (R / M )T /p
i r - To)
8,314
28,97
(1,013) (1140)
300
= -38,75 kj/kg
Sustituyendo valores en la expresin de la exerga especfica
a = 666, 8 + (-3 8 ,7 5 ) - 258,62
= 368,91 kj/kg
Si los gases se descargan directamente al entorno, su potencial para producir trabajo, cuantificado por la exerga cal
culada, se desperdicia. Sin embargo, haciendo pasar los gases por una turbina podr obtenerse algo de trabajo. Este
principio es el utilizado en los motores de combustin interna con turboalimentacin.
El siguiente ejemplo refleja las diferencias bsicas entre la exerga y la energa a la par
que m uestra el uso de las Ecs. 7.9 y 7.10.
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P R O B L E M A
C O M P A R A C IO N
E N T R E
E X E R G A
E N E R G IA
Un recipiente rgido y aislado contiene refrigerante 134a inicialmente como vapor saturado a -28C. El recipiente tiene
un sistema de paletas conectado a una polea de la que cuelga una masa. Al descender la masa una cierta distancia, las
paletas agitan el refrigerante hasta que alcanza un estado cuya presin es 1,4 bar. Las nicas variaciones significativas son
las que sufren la masa suspendida y el refrigerante, cuya masa es 1,11 kg. Determnese.
(a) la exerga inicial, la exerga final y la variacin que experimenta la exerga del refrigerante, todas en kj.
(b) la variacin de exerga de la masa suspendida, en kj.
(c) la variacin de exerga del sistema aislado formado por el recipiente y el sistema masa-polea, en kj.
Comente los resultados obtenidos. Tome T0= 293 K (20C), p0= 1 bar.
S O L U C I N
Conocido: Una masa de refrigerante 134a en un recipiente rgido se agita mediante una rueda de paletas conectada a un
sistema masa-polea.
Se debe hallar: Las exergas iniciales y finales y la variacin de exerga del refrigerante, de la masa suspendida y del sis
tema aislado, todos en kj. Disctase los resultados obtenidos.
Q = W=0
i
A .
z ii
r 0 = 293 K.,p{)= 1 bar
/'
/
/
\ r t
m a sa \ final
\
J
Consideraciones e hiptesis:
1.
Como se ve en el esquema, se consideran tres sistemas: el refrigerante, la masa suspendida y un sistema aislado con
sistente en el recipiente y el sistema masa-polea. Para el sistema aislado: Q = 0, W= 0.
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320
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
2.
Las nicas variaciones significativas son las experimentadas por el refrigerante y la masa suspendida. Para el refrige
rante no hay variacin en las energas cintica y potencial. Para la masa no hay variaciones en las energas cintica o
interna. La elevacin es la nica propiedad intensiva de la masa suspendida que vara.
3.
Anlisis:
(a) Las exergas inicial y final del refrigerante pueden calcularse utilizando la Ec. 7.9. De la segunda hiptesis se deduce
que para el refrigerante no hay efectos significativos relacionados con movimiento o gravedad, y as la exerga en el
estado inicial ser
X, = mR [! - u0 + pozq - vg) - T0 (s, - s0)]
Los estados inicial y final del refrigerante se recogen en el diagram a T-v adjunto. De la Tabla A-10,
=
ug (28C) = 211,29 kj/kg, vr = vg (-28C) = 0,2052 m 3/kg, s, = sg (-28C) = 0,9411 kj/kg-K. De la Tabla A-12 a
1 bar, 20C, obtenemos u0 = 246,67 kj/kg, v0 = 0, 23349 m 3/kg, s0 = 1,0829 kj/kg-K. Entonces
A , = 1,11 kg (21 1.29 - 246,67)
- 293 K (0,9411 -1 ,0 8 2 9 )
kg
Ik J
+ 1054^(0,2052 - 0,23349) 2E
m3/
kg 10 3 N - m
kJ
kg-K
= 3,7 kj
El estado final del refrigerante queda determinado por P2 = 1,4 bar y v2 = iq. Por interpolacin en la Tabla A-12
se tiene u2 = 300,16 kj/kg, s2 = 1,2369 kj/kg -K. As
O
'6
= 6,1 kj
Con la segunda hiptesis, la Ec. 7.10 se simplifica para la exerga de la masa suspendida
o
(AA)masa =
+ P g p - T g p + AjK + A EP)masa
= (A E P)masa
o
(^ E G
o
k P
o
+
A 1 / ) re f r ig e r a n te +
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A L A nasa)
o
~
7.2 D E F IN IC I N D E EX ER G A
321
Despejando (AEP)masa y con los valores determinados antes para la energa interna del refrigerante
(AEP)masa
(A L) re frige ra n te
= - ( 1 ,1 1 kg)(300,16 -2 1 1 ,2 9 ) ( j )
= 98,6 kj
Combinando resultados, (M )masa = -98,6 kj. La exerga de la masa disminuye porque su altura disminuye.
(c) La variacin de exerga del sistema aislado es la suma de las variaciones de exerga del refrigerante y de la masa sus
pendida. Con los resultados de los apartados (a) y (b).
( A d - jg jg ie .
aisl.
( A / l ) refrigerante
+ (A/4) m asa
Variacin de energa
Refrigerante
Masa suspendida
Sistema aislado
Variacin de exerga
+98,6 kj
-98.6 kl
+ 2,4 kj
-98.6 kf
0,0 kj
-96,2 kj
No hay variacin neta en la energa del sistema aislado. El aumento de la energa interna del refrigerante es igual a la dis
minucin de la EP de la masa suspendida. Sin embargo, el aumento en la exerga del refrigerante es mucho menor que la
disminucin de la exerga de la masa. Para el sistema aislado, la exerga disminuye porque la agitacin destruye exerga.
La exerga es una medida del alejamiento de un estado respecto del ambiente. En todos los estados, A > 0. Esto es
vlido para T > T0y p > p 0 como en el estado 2 y cuando T < T 0y p <p0 como en el estado 1.
La variacin de exerga del refrigerante puede calcularse de modo ms sencillo con la Ec. 7.10, que slo necesita los
valores p0y T0 del estado muerto. Con el mtodo empleado en el apartado (a) se necesitan tambin los valores de u0,
v0y v
La variacin de la energa potencial de la masa suspendida (EP)masa, no puede calcularse con la Ec. 2.10 (Sec. 2.1.2)
puesto que no se conocen ni la masa ni la variacin en la altura. Ms an, si tomamos la masa suspendida como
sistema, no puede calcularse la variacin en su EP sin un clculo previo del trabajo. En consecuencia, recurrimos a
un balance en el sistema aislado que no precisa tal informacin.
E l A medida que la masa suspendida desciende, la energa se transfiere al refrigerante mediante trabajo a travs de la
rueda de paletas y el estado del refrigerante cambia. Puesto que su exerga aumenta, inferimos que, acompaando a
la interaccin de trabajo, se produce una transferencia de exerga. Los conceptos de variacin de exerga, transferen
cia de exerga y destruccin de exerga se relacionan entre s por el balance de exerga para sistemas cerrados que se
introduce en la siguiente seccin.
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322
C A P IT U L O 7. A NLISIS E X E R G T IC O
7.3
D E S A R R O L L O
D E L
B A L A N C E
D E
E X E R G A
El balance de exerga para sistemas cerrados se obtiene com binando los balances de ener
ga y entropa. Las formas de estos balances que se emplearn aqu son las siguientes
-2
Et =
8Q -W
-i
fn \
5 ,
+ cr
/'2
(E2 - Ex) - T 0( S2 - S O = J t SQ - r 0J
) - w - T 0a
Agrupando los trm inos en que aparece SQ e introduciendo la Ec. 7.10 en el primer miem
bro, esta expresin puede reescribirse como
f2
(A , - A Q - p 0( V 2 - U ) =
'y
(l -
W - T 0a
balance de exerga
para sistemas cerrados
2,
r
1o
A2 - A, = j ^ l 8Q - [ W - p 0( V 2 - VQ)
Variacin
de exerga
Transferencia
de exerga
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7 >
D estruccin
de exerga
(7.11)
323
Como la Ec. 7.11 se ha obtenido por deduccin a partir de los balances de energa y entro
pa, no constituye un resultado independiente, pero puede utilizarse en lugar del balance
de entropa como una expresin alternativa del segundo principio.
INTERPRETACIN DEL BALANCE DE EXERGA
Dados los valores de p{) y T0, para unos estados inicial y final determinados, la variacin de
exerga A2- A x en el prim er miembro de la Ec. 7.11 puede calcularse a partir de la Ec. 7.10.
Sin embargo, los trm inos subrayados en el segundo miembro dependen explcitamente
de la naturaleza del proceso y, por tanto, no pueden determinarse conociendo nicam ente
los estados inicial y final y los valores de p 0 y T0. El prim er trm ino subrayado en el
segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con la transferencia de calor a, o desde, el
sistema durante el proceso. Puede interpretarse como la transferencia de exerga que
acompaa al calor. Esto es
Transferencia de exerga
que acompaa al calor
= | J l -
SQ
(7.12)
transferencia
de exerga que
acompaa al calor
"
^
OJ
l
O
Transferencia de exerga
que acompaa al trabajo
II
El segundo trm ino subrayado en el segundo miembro de la Ec. 7.11 est asociado con el
trabajo. Puede interpretarse como la transferencia de exerga que acompaa al trabajo.
Esto es
transferencia
de exerga que
acompaa al trabajo
(7.14)
En resumen, la Ec. 7.11 establece que la variacin de exerga de u n sistema cerrado puede
descomponerse en los trm inos de transferencias de exerga y de destruccin de exerga a
causa de las irreversibilidades internas del sistema.
Al aplicar el balance de exerga resulta esencial recordar las condiciones impuestas por
el segundo principio para la destruccin de exerga. De acuerdo con dicho segundo prin
cipio, la destruccin de exerga ser positiva cuando se presenten irreversibilidades en el
interior del sistema durante el proceso y desaparecer en el caso lmite para el cual no hay
irreversibilidad. Es decir
. >0
I= 0
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(7.15)
destruccin de exerga
324
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
A1: = 0
(7.16)
<0
Para terminar nuestra introduccin del concepto de balance de exerga, haremos notar
que la mayora de los sistemas trmicos reciben suministros de exerga que provienen, directa
o indirectamente, de un consumo de combustibles fsiles o de otros recursos energticos. De
acuerdo con esto, las destrucciones y prdidas de exerga evitables representan un derroche
de la utilidad potencial de dichos recursos energticos. La invencin de procedimientos para
reducir las fuentes de ineciencia permitir un uso mejor de los combustibles. El balance de
exerga puede utilizarse para determinar la localizacin, tipo y magnitud del derroche de la uti
lidad potencial de los recursos energticos y, por tanto, puede jugar un papel importante en
el desarrollo de estrategias conducentes a un uso ms racional de la energa.
OTRAS FORMAS DEL BALANCE DE EXERGA
Como en el caso de los balances de materia, energa y entropa, el balance de exerga puede
expresarse de varias maneras, alguna de las cuales ser la ms apropiada para cada anlisis
en particular. Una forma del balance de exerga, conveniente en ocasiones, es la del
balance de exerga para sistemas cerrados.
balance de exerga
para sistemas cerrados
^ a is la d o
(7 ' 1 8 )
Como la exerga destruida debe ser positiva para todo proceso real, los nicos procesos
que puede experimentar un sistema aislado de acuerdo con el segundo principio sern
aquellos en los que la exerga del sistema aislado disminuya. Para la exerga, esta conclusin
es la contrapartida del principio de increm ento de entropa (Sec. 6.5.5) y, como dicho prin
cipio, es asimismo una expresin alternativa del segundo principio.
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7 .3 .2
E L
C O N C E P T O
D E
T R A N S F E R E N C IA
D E
E X E R G A
Antes de proceder a la presentacin de ejemplos que ilustren el uso del balance de exerga
para sistemas cerrados, veamos la razn por la cual las expresiones de transferencia de
exerga tom an las formas que toman. Esto se explicar ideando unos experimentos muy
simples. Considrese para empezar una pieza muy grande de metal que se encuentra ini
cialmente en su estado muerto. Si dicha pieza es izada desde el suelo de la factora para
alimentar el horno de tratamiento trmico, la exerga del metal aum entar debido a que
elevacin es mayor. Segn la pieza metlica se va calentando en el horno, su exerga toda
va aum entar ms ya que su tem peratura se incrementar a causa del calor absorbido, que
proceder de los gases calientes presentes en el horno. En el subsiguiente proceso de tem
plado, la pieza de metal experimentar una dism inucin de su exerga segn va dism inu
yendo su tem peratura por cesin de calor al fluido refrigerante. En cada uno de estos pro
cesos la pieza de metal puede no interactuar realmente con el ambiente utilizado para
asignar sus valores de exerga. Sin embargo, al igual que los valores de la exerga en los
estados por los que pasa la pieza de metal, tam bin las transferencias de exerga que tienen
lugar entre el metal y su entorno debern calcularse con relacin al ambiente utilizado para
definir la exerga. Los siguientes prrafos proporcionan medios para interpretar las trans
ferencias de exerga que acom paan a los flujos de calor y trabajo.
TRANSFERENCIA DE EXERGA QUE ACOMPAA AL TRABAJO
A continuacin, considrese un sistema cerrado que desarrolla un proceso en el cual tiene
lugar una transferencia de calor Q a travs de una porcin de la frontera del sistema donde
la tem peratura Tfes constante y tal que Tf > T0. De acuerdo con la Ec. 7.12, la transferencia
de exerga vendr dada por
Transferencia de exerga
que acompaa al calor
T,
(7.19)
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326
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
Q
p
V o lu m e n c o n s ta n te
E s ta d o m u e rto
E s ta d c
Tt <T_
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Situacin inicial
327
Pn O - L|)
i El sistema en
\ expansin hace
'Nun trabajo W
\
El ambiente se desplaza /
a medida que el sistema j
se expande.
/
Trabajo del sistema /
sobre el ambiente
'
=Po(F2-Ei)
Ambiente
a T,OPO
i* 7.S
Ilustracin utilizada pa
ra analizar la expresin
de la transferencia de
exerga que acompaa
al trabajo.
la opuesta. Si no existiera una modificacin del volumen del sistema durante el proceso,
la transferencia de exerga que acompaa al trabajo sera igual al trabajo W del sistema.
7 .3 .3
E J E M P L O S
6 jt* h + lo 7 . 3
PRO BLEM A
Un dispositivo cilindro-pistn contiene inicialmente agua en un estado de lquido saturado a 100C. El agua sufre un
proceso en el que pasa al estado de vapor saturado, durante el cual el pistn desliza libremente en el cilindro. Para cada
uno de los procesos que se describen abajo, determnense por unidad de masa de agua: la variacin de exerga, la trans
ferencia de exerga asociada al trabajo, la transferencia de exerga que acompaa al calor y la destruccin de exerga, todas
ellas en kj/kg. Hgase T0 = 20C, p0 = 1,014 bar.
(a) El cambio de estado se produce por calentamiento del agua en un proceso internamente reversible a presin y tem
peratura constantes.
(b) El cambio de estado se produce adiabticamente mediante el concurso de un agitador de paletas.
S O L U C I N '
Conocido: Agua lquida a 100C sufre un proceso en el que pasa a su estado correspondiente de vapor saturado.
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328
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
Se debe hallar: La variacin de exerga, las transferencias de exerga asociadas a los flujos de calor y trabajo, y la des
truccin de exerga para cada uno de los dos procesos especificados.
Para el apartado (a), ver las consideraciones e hiptesis enunciadas en el Ejemplo 6.1. Para el apartado (b), ver las
enunciadas en el Ejemplo 6.2.
2.
Anlisis:
(a) La variacin de exerga especfica se obtiene utilizando la Ec. 7.9
Aa = - u{ + p 0 (vg - v{) - T0 (sg - 5f)
Empleando datos de la Tabla A-2,
Aa = 2087,56 M + 1,014 X 10 5
kg
N_
m5
1,672
mJ
ke
103 N - m
= 484 kj/kg
Utilizando ahora la expresin para el trabajo obtenida en la solucin del Ejemplo 6.1, W/m=pvg, la transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
T ransferencia de exerga
q u e acom paa al trabajo
= W
m ~ P o (,v g-Wf)
= { p - p 0)vf =
Aunque el valor del trabajo no es cero, no existe transferencia de exerga asociada al mismo porque p = p0.
Empleando el valor calculado para el intercambio de calor en el Ejemplo 6.1, la transferencia de exerga que lo
acompaa en este proceso a temperatura constante es
T ransferencia de exerga
q u e acom paa al calor
= f l - ^
l
T
Q
m
) ( 2257m )
" 0
373,15 K
= 484 kj/kg
El signo positivo nos indica que la transferencia de exerga tiene la misma direccin que la transferencia de calor.
Como el proceso se desarrolla sin irreversibilidades, la destruccin de exerga ser necesariamente nula. Esto
puede verificarse insertando las tres cantidades calculadas en el balance de exerga correspondiente al proceso anali
zado y calculando A/m.
(b )
Como los estados inicial y final coinciden con los del apartado (a), la variacin de exerga del agua ser idntica. Ade
ms, como no existe intercambio de calor, no habr transferencia de exerga asociada al calor. La transferencia de
exerga que acompaa al trabajo es
T ransferencia de exerga
q u e acom paa al trabajo
= ~ P * {vs ~ vf>
Con el valor para el trabajo neto calculado en el Ejemplo 6.2 y evaluando la variacin en el volumen especfico como
en el apartado (a)
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T ransferencia de exerga
q u e acom paa al trabajo
= - 2087,56
- (l,014 x 10 5 ^ j (l,672 ^
329
Ik J
10 3 N
= - 2 2 5 7 kj/kg
El signo negativo nos indica que la transferencia neta de exerga que acompaa al trabajo se realiza hacia el sistema.
Finalmente, la destruccin de exerga podr determinarse a partir del balance de exerga. Despejando la Ec. 7.11
para destruccin de exerga por unidad de masa
A,
-A = - Aa -
Los valores numricos obtenidos pueden interpretarse como sigue: acompaando al flujo de trabajo se transfieren
al sistema 2257 kj/kg de exerga, de los cuales 1773 kj/kg son destruidos a causa de las irreversibilidades, producin
dose un incremento neto en la exerga del sistema de slo 484 kj/kg.
Este ejemplo nos muestra que la variacin de exerga durante un proceso est determinada tnicamente por los esta
dos inicial y final, mientras que los valores correspondientes a las transferencias de exerga y a la destruccin de exer
ga dependen de la naturaleza del proceso. No son, pues, propiedades.
De modo alternativo, el valor de la destruccin de exerga calculado en el apartado (b) tambin podra haberse
determinado utilizando A/m - T0 (dm), donde la entropa generada por unidad de masa, dm, poda obtenerse a
partir de la solucin del Ejemplo 6.2. Se deja como ejercicio.
B ju y s fL o 7 .f
P R O B L E M A
B A L A N C E
D E
E X E R G A
E N
U N A
C A J A
D E
C A M B IO S
Para la caja de cambios de los Ejemplos 2.4 y 6.4 (a), hgase un balance completo de exerga de la potencia de entrada.
Tmese T0 = 293 K.
S O L U C I N
Conocido: Una caja de cambios opera en estado estacionario. Se conocen la potencia de entrada, la potencia de salida
y el flujo de transferencia de calor.Tambin se conoce la temperatura de la superficie externa de la caja.
Se debe hallar: Un anlisis contable completo de la exerga de la potencia de entrada.
Datos conocidos y diagramas: Ver la Fig. E6.4 a.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
T0 = 293 K.
Anlisis: Puesto que el volumen de la caja de cambios es constante, el flujo de exerga transferida con la potencia, es
decir, (W - p 0 dV/dt), se reduce a la propia potencia. En consecuencia, la exerga se transfiere a la caja de cambios va el
eje de alta velocidad a un ritmo de 60 kW, igual a la potencia de entrada, y se transfiere al exterior va el eje de baja velo
cidad a un ritmo igual a la potencia de salida, 58,8 kW. Adems, se transfiere exerga al exterior acompaando al flujo de
calor y se destruye exerga por las irreversibilidades dentro de la caja de cambios.
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C A P IT U L O 7. A NLISIS E X E R G T IC O
Calcularemos el flujo de exerga que acompaa al flujo de calor. Puesto que la temperatura T0 en la superficie exterior
de la caja de cambios es uniforme
flujo de exerga transferida
aco m p a an d o al calor
= - 0,03 kW
donde el el signo menos indica transferencia de exerga desde el sistema.
En cuanto a la destruccin de exerga, se calcula con A d = T 0 &, siendo la produccin de entropa por unidad de
tiempo. De la solucin del Ejemplo 6.4a, = 4 x 1CT3 kW/K. As
d = T 0
= (293 K) (4 x O - 3 kW/K)
= 1,17 kW
El anlisis se resume en el siguiente balance contable de exerga en trminos de magnitudes de flujo de exerga por unidad
de tiempo:
Entrada de exerga:
eje de alta velocidad
Distribucin de exerga:
Salida de exerga
eje de baja velocidad
transferencia de calor
Destruccin de exerga
60,00 kW (100%)
58,80 kW (98%)
0,03 kW (0,05%)
1.17 kW (1.95%)
60,00 kW (100%)
La velocidad de destruccin de exerga puede calcularse de otra forma a partir del balance de exerga para el estado
estacionario, Ec. 7.17. Se deja como ejercicio.
La diferencia entre las potencias de entrada y salida se debe, fundamentalmente, a la destruccin de exerga y, slo
en segundo lugar, a la exerga que acompaa al flujo de calor, que es pequea por comparacin. La transferencia de
exerga al entorno que acompaa al calor tiene una utilidad potencial. El balance contable de exerga proporciona
una imagen ms clara del rendimiento que el balance de energa del Ejemplo 2.4, que ignora el efecto de las irrever
sibilidades dentro del sistema y sobrevalora la importancia de la transferencia de calor.
7 . 4 EXERGA DE FLUJO
El objetivo de la presente seccin es desarrollar el concepto de exerga de flujo. Este con
cepto es im portante para la introduccin del balance de exerga para volmenes de control
que se presenta en la Sec. 7.5.
Cuando una masa fluye a travs de la frontera de un volum en de control, hay una
transferencia de www.FreeLibros.me
exerga que acompaa a dicho flujo de masa. Adems, hay una transfe-
7.4 EX ER G A D E FLUJO
rencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo. La exerga de flu jo especfica es conse
cuencia de ambas y viene dada por
(7'20)
(7.21)
= m(pv - p 0v)
Vamos a desarrollar la Ec. 7.21 para el caso m ostrado en la Fig. 7.6. La figura muestra
un sistema cerrado que ocupa regiones diferentes en el instante t y en un instante posterior
t + Ai. D urante el intervalo de tiempo Ai parte de la masa contenida inicialmente en la
regin etiquetada como volumen de control sale para rellenar una pequea regin del espacio
adyacente al volumen de control, tal como se m uestra en la Fig. 7.6b. Supondrem os que
el increm ento de volumen del sistema cerrado en el intervalo de tiempo Ai es igual al volu-
Regin i
t>,
La cantidad fija de
materia considerada
se muestra en color
</>)
7.6
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exerga de flujo
especfica
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
= W - p 0A V
(7.22a)
= W - ms (p0vs)
(7.22b)
La Ec. 7.22b puede transform arse en una expresin equivalente en trminos de poten
cia dividiendo todos sus trm inos por el intervalo de tiempo Ai y tom ando el lmite cuando
Ai tiende a cero. De esta forma
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al trabajo
: lim m
- lim
i->o VAt j
Af>0
(7.23)
En el lmite cuando At se aproxima a cero, las fronteras del sistema cerrado y del volumen
de control coinciden. De acuerdo con esto, en el lmite la transferencia de energa por uni
dad de tiempo por trabajo desde el sistema cerrado es tam bin la transferencia de energa
por unidad de tiempo por trabajo desde el volum en de control. Para el caso analizado el
nico trabajo intercambiado por el volum en de control es el trabajo de flujo. Por tanto, el
prim er trm ino del segundo miembro de la Ec. 7.23 puede escribirse como
(7.24)
donde ms es el flujo msico por unidad de tiempo que abandona el volum en de control.
En el lmite cuando At se aproxima a cero, el segundo trm ino del segundo miembro de la
Ec. 7.23 puede escribirse como
lim
Af>o
ms
At
= ms (p0vs)
(7.25)
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= ms(psvs) ~ ms(p0vs)
= ms{psvs - p 0vs)
(7.26)
7.4 EX ER G A D E FL U JO
Extendiendo el razonam iento aqu presentado, puede demostrarse que una expresin
con la misma forma que la Ec. 7.26 representa la transferencia de exerga que acompaa
al trabajo de flujo correspondiente a las entradas del volum en de control. Este resultado
general aplicable tanto a las entradas como a las salidas es el recogido por la Ec. 7.21.
DESARROLLO DEL CO N CEPTO DE EXERGA DE FLUJO
Una vez introducida la expresin de la transferencia de exerga que acompaa al trabajo
de flujo, centraremos nuestra atencin sobre el concepto de exerga de flujo. Cuando la
materia fluye a travs de la frontera de un volumen de control, existir una transferencia
de energa asociada igual a
Transferencia de energa por unidad de
tiempo que acompaa al flujo de masa
= me
= m (u +
+ gz ]
(7.27)
= ma
= m [ ( e - u 0) + p 0(v - v 0) - T 0( s - s0)] (7.28)
donde a es la exerga especfica en la entrada o salida bajo estudio. Al escribir las Ecs. 7.27
y 7.28 se ha considerado la hiptesis de flujo unidimensional. Adems de una transferen
cia de exerga asociada al flujo de masa, tam bin se produce simultneam ente una trans
ferencia de exerga que acompaa al trabajo de flujo en las zonas de la frontera a travs de
las cuales la masa entra al volum en de control o lo abandona. Las transferencias de exerga
que acompaan al trabajo de flujo vienen dadas por la Ec. 7.21.
Como las transferencias de exerga que acompaan al flujo de masa y trabajo de flujo
ocurren en las zonas de la frontera donde la masa entra al volumen de control o lo aban
dona, resultar conveniente el uso de una expresin simple que nos d la suma de ambos
efectos. Por tanto, a partir de las Ecs. 7.21 y 7.28, escribiremos:
Transferencia de exerga por unidad
de tiempo que acompaa al flujo
de masa y al trabajo de flujo
= m[ a + (pv - Pq11)]
= m [ (e - u0) + p 0(v - p0) - T 0(s - s0)
+ ( p v - p 0v)]
(7.29)
Los trm inos subrayados en la Ec. 7.29 representan la transferencia de exerga, por
unidad de masa, que acompaa al flujo de masa y al trabajo de flujo, respectivamente. A
la sum a de los trm inos subrayados se la denom ina exerga de flujo especfica a(
a{ = (e - Uq) + p 0(v - v0) - T 0(s - s0) + (pv - p 0v)
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(7.30a)
333
334
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
La exerga de flujo especfica puede escribirse de una manera ms conveniente para los
clculos introduciendo e = u + C2/2 + gz en la Ec. 7.30a y simplificando, para obtener
(7.30b)
Finalmente, con h = u +pv y h0 = u0 + p 0 v0, la Ec. 7.30b se transform a en la Ec. 7.20, que
es el principal resultado de esta seccin. La Ec. 7.20 se utiliza en la prxima seccin, donde
se formula el balance de exerga para volmenes de control.
Com parando el desarrollo ahora realizado con el de la Sec. 4.2 vemos que la exerga de
flujo aqu definida juega un papel similar al que jugaba la entalpia en el desarrollo del
balance de energa para volmenes de control, teniendo ambas propiedades una interpre
tacin similar: cada una de ellas es la suma de dos trminos, asociado el primero al flujo
de masa (energa interna especfica para la entalpia y exerga especfica para la exerga de
flujo) y el segundo al trabajo de flujo en la entrada o salida bajo consideracin.
7.5
Flujo de exerga
destruida por
unidad de tiem po
Como en los balances para volmenes de control considerados hasta ahora, el subndice
e se aplica a los flujos msicos de entrada y el subndice s a los flujos de salida.
En la Ec. 7.31 el trm ino dAvc/dt refleja la variacin por unidad de tiempo de la exerga
acumulada en el volumen de control. El trmino Qj representa la velocidad de transferen
cia de calor a travs de una parte de la frontera donde la tem peratura instantnea es 7j. La
transferencia de exerga asociada viene dada por (1 - T0/T}) Q j . El trmino W vc representa
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335
au
afs ~
(7.32a)
Esta ecuacin establece que la exerga debe transferirse hacia el volumen de control a mayor
velocidad que cuando se transfiere desde el mismo, siendo la diferencia igual a la velocidad
con que se destruye la exerga dentro del volumen de control a causa de las irreversibilidades.
La Ec. 7.32a puede expresarse en forma ms compacta como
0 =
X X / - W YC + X i f e - X i f e - i d
j
e
s
(7.32b)
donde
Ay =
(7.33)
i f e = rheae
(7.34a)
fs = ms afs
(7.34b)
0 = X
T
jT^ Qj ~ fve 4 m (flfj f2)
(7.35)
donde m es el flujo msico. El trm ino (a - ar>) puede evaluarse utilizando la Ec. 7.20,
C 2 C 2
% - a2 = (/'i - h2) - 7o (N - *2) + ~2 - + S ( Zl - z l)
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(7.36)
balance de exerga
en estado estacionario
336
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
EJEMPLOS
Los siguientes ejemplos muestran la forma de utilizar los balances de materia, energa y exer
ga para el anlisis de volmenes de control en estado estacionario. El manejo adecuado de
las tablas de datos termodinmicos tambin desempea un papel importante a la hora de
alcanzar las soluciones. Cuando la destruccin de exerga Ad deba ser calculada, podr
hacerse a travs del balance de exerga o a partir de A = T 0 ctvc, donde cfvc es la velocidad
de generacin de entropa que puede determinarse a partir del balance de entropa. El
segundo de estos procedimientos requiere normalmente menos esfuerzo de clculo de pro
piedades.
Con el enfoque energtico, la expansin de un gas a travs de una vlvula (proceso de
estrangulacin, Sec. 4.3) sucede sin prdidas. Sin embargo, como se ve en el siguiente
ejemplo, una vlvula es un lugar de ineficiencia termodinmica cuantificada por la des
truccin de exerga.
PRO BLEM A
Un flujo de calor sobrecalentado a 30 bar y 280C entra a una vlvula y sale de ella a una presin de 5 bar tras sufrir un
proceso de estrangulacin. Determnense las exergas de flujo especficas a la entrada y a la salida as como la irreversibilidad, todas ellas en kj/kg. Hgase T0 = 25C, p0 = 1 atm.
S O L U C I N
Conocido: El vapor de agua sufre un proceso de estrangulacin al atravesar una vlvula. Se conocen o el estado de en
trada y la presin de salida.
Se debe hallar: La exerga de flujo especfica del vapor de agua a la entrada y a la salida de la vlvula y la destruccin de
exerga por unidad de masa.
Datos conocidos y diagramas:
.7.S
Consideraciones e hiptesis:
1.
2. Para el proceso de estrangulacin, Qvc = Wvc = 0, y las variaciones de energa cintica y potencial pueden despre
ciarse.
3. T0 = 25C y p0 = 1 atm.
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7.5 BA LA N C E DE EX ER G A PARA V O L M E N E S D E C O N T R O L
337
Anlisis: El estado a la entrada est especificado. El estado a la salida puede calcularse por reduccin del balance de
energa para obtener
h 2 = h\
Por tanto, el estado a la salida queda determinado por p2 y h2. A partir de la Tabla A-4, hx = 2941,3 kj/kg, s-j = 6,4462
kJ/kg-K. Interpolando a una presin de 5 bar con h2 = hx, la entropa especfica a la salida es s2 = 7,2333 kJ/kg-K. Evaluan
do hg y s0 para el lquido saturado a T0, Tabla A-2, nos da h0 = 104,88 kj/kg, s0 = 0,3674 kJ/kg-K.
Despreciando C2/2 y gz, la exerga de flujo especfica se obtiene a partir de la Ec. 7.20 como
O f = h - h 0- T 0 (s-5 0)
Sustituyendo valores en esta expresin, la exerga de flujo especfica a la entrada es
a = (2941,3 -104,88) -2 9 8 (6,4462-0,3674) = 1024,9 kj/kg
Y a la salida
Oa = (2941,3 -104,88) -2 9 8 (7,2333 -0,3674) = 790,4 kj/kg
Con las hiptesis planteadas, la expresin de velocidad del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
Tx
^ 1 ^ / y j Qj
-E 7n{dfX ~ d X2) ~ A j
Dividiendo por el flujo msico, la exerga destruida por unidad de flujo msico ser
~r = (<2fi flfj)
m
Sustituyendo
Como /*! = h2, la expresin para la destruccin de exerga desarrollada en la solucin se reduce a
= T0(s2 - s,)
As, la destruccin de exerga puede determinarse conociendo solamente Ta y las entropas especficas Sj y s2. La
ecuacin anterior puede obtenerse alternativamente a partir de la relacin A = T 0 vc, calculando el valor de la
velocidad de produccin de entropa trvc mediante el balance de entropa.
En un proceso irreversible se conserva la energa pero se destruye la exerga. El origen de la destruccin de exerga
es la expansin incontrolada que se produce.
Aunque desde una perspectiva del balance de energa los intercambiadores de calor
operan sin prdidas si olvidamos las fugas, hay u n punto de ineficiencia termodinmica
cuantificada por la exerga destruida, como se m uestra en el siguiente ejemplo.
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C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
P R O B L E M A
D E S T R U C C I N
D E
E X E R G A
E N
U N
IN T E R C A M B IA D O R
D E
C A L O R
En un intercambiador de calor de superficie a contracorriente que opera en estado estacionario, uno de los flujos es aire
comprimido que entra a 610 K y 10 bar y sale a 860 K y 9,7 bar. El otro flujo consiste en gases de combustin calientes
que entran a 1020 K y 1,1 bar y salen a 1 bar. Cada corriente tiene un flujo msico de 90 kg/s. Pueden olvidarse las pr
didas de calor al ambiente por la envolvente exterior y son despreciables las variaciones en las energas cintica o poten
cial. Considerando que la corriente de gases de la combustin tiene propiedades de aire, y usando el modelo de gas ideal
para ambos flujos, determnese para el intercambiador de calor
la variacin neta de exerga de flujo entre entrada y salida para cada corriente, en MW,
Conocido: La figura proporciona informacin sobre un intercambiador a contracorriente que opera en estado estacio
nario.
Se debe hallar: La temperatura de salida de los gases de combustin, la variacin de exerga de flujo por unidad de tiempo
entre la entrada y la salida para cada corriente, y la exerga destruida por unidad de tiempo en el intercambiador de calor.
Datos conocidos y diagramas:
T} = 1020 K
.7.6
Consideraciones e hiptesis:
1.
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2.
3.
4.
T0 = 300 K, p0 = 1 bar.
339
Anlisis:
(a) La temperatura T4 de salida de los gases de combustin puede calcularse con el balance simplificado de masa y ener
ga para el volumen de control en estado estacionario:
(3
C \
C? - Cv
+ g(-T3 - 24)
donde m es el flujo msico idntico para las dos corrientes. Los trminos subrayados se anulan por la segunda hip
tesis, quedando
0
Sustituyendo valores
La variacin neta por unidad de tiempo en la exerga de flujo entre entrada y salida para la corriente de aire puede
calcularse con la Ec. 7.36, despreciando efectos cinticos y de gravedad. Con la Ec. 6.21a y los datos de la Tabla A-22
m{af2 -
an ) =
m [(h2 - hx) -
= m [(A2 - hx)T0
T0 (s2 - Sj)]
- s x - R ln
1 MW
10
= 16,93 M W
kj/s
(c) El ritmo de destruccin de exerga dentro del volumen de control puede calcularse a partir del balance de exerga por
unidad de tiempo
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C A P IT U L O 7 . ANLISIS E X E R G T IC O
o
0
= L l - U j ) Oj - JTVC + m(an
'v /
Ad
||
tf2) "f"
f;
^ 4)
Los intercambiadores de calor de este tipo se conocen como regeneradores (ver Sec. 9.7).
La variacin de temperatura para cada una de las corrientes que atraviesa el intercambiador se representa en el
diagrama.
El
La exerga es destruida por las irreversibilidades asociadas con el rozamiento de los fluidos y la transferencia de calor
entre corrientes. El descenso de presin en las corrientes es un indicador de la irreversibilidad por rozamiento. La
diferencia de temperaturas entre ambas corrientes es un indicador de la irreversibilidad de la transferencia de calor.
E j t t h f U 7 .7
PROBLEM A
Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presin de 30 bar, una temperatura de 400C, y una velocidad de
160 m/s. El vapor sale saturado a 100C, y a una velocidad de 100 m/s. En estado estacionario, la turbina produce 540 kj
de trabajo por cada kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la turbina y el entorno ocurre a
una temperatura media de la superficie externa igual a 350 K. Desarrolle un clculo detallado de la exerga neta que aporta
el vapor al volumen de control por unidad de masa de vapor que atraviesa la turbina, en kj/kg. Desprciese la variacin de
energa potencial entre la entrada y la salida. Hgase T0 = 25C y pQ= 1 atm.
SO L U C I N
Conocido: Vapor de agua se expande a travs de una turbina de la que se conocen las condiciones de operacin en es
tado estacionario.
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341
Se debe hallar: Un balance contable de exerga detallado para la exerga neta aportada por el vapor al volumen de con
trol, por unidad de masa circulante.
2.
El intercambio de calor entre la turbina y su entorno tiene lugar a una temperatura conocida.
3.
4.
T q = 25C, p0 = 1 atm.
Anlisis: La exerga neta aportada por unidad de masa del vapor se obtiene a partir de la Ec. 7.36
an ~ af2 ~ (h\ ~ ^ 2 ) T0 Ut s2) + [
~j
donde se ha despreciado el trmino de energa potencial de acuerdo con la hiptesis 3. A partir de la Tabla A-4:
hx = 3230,9 kj/kg, s, = 6,9212 kJ/kg-K. A partir de la Tabla A-2: h2 = 2676,1 kj/kg, s2 = 7,3549 kj/kg -K. En consecuencia
% - flf2 = [(3230,9 - 2676,1) - 298(6,9212 - 7,3549) + ( 1 6 j,'( ~0<<| 00>' ]
= 691,84 kj/kg
Esta exerga puede tambin calcularse en trminos de transferencias de exerga que acompaa al trabajo y al calor
en el volumen de control y de la exerga destruida dentro del volumen de control. En estado estacionario, la transfe
rencia de exerga que acompaa al trabajo es el propio trabajo, es decir, Wvclm = 540 k j/k g . La cantidad QyJ m se
ha calculado en la solucin del Ejemplo 6 .6 , a partir de los balances de materia y energa para el estado estacionario:
QyJm = -22,6 kj/kg. La correspondiente transferencia de exerga es:
Ove
ida
m
)
kj
= -3 ,3 6 ,
kg
donde Tf es la temperatura en la frontera del sistema por la que se produce la transferencia de calor.
La destruccin de exerga puede obtenerse reordenando el balance de exerga en estado estacionario, Ec. 7.35, para
tener
A,
m
i _
l
(o ,;
T,J f e
Wvc
- -I- (an
m
an )
Sustituyendo valores
-4- = - 3,36 - 540 + 691,84 = 148,48 kj/kg
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342
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
Los valores de las exergas determinados en la resolucin del problema pueden resumirse como sigue en un balance con
table
Exerga neta suministrada por el vapor:
691,84 kj/kg
(100%)
540,00 kj/kg
(78,05%)
3,36 kj/kg
(0,49%)
148,48 kl/kg
(21.46%)
691,84 kj/kg
(100,00%)
Ntese que la transferencia de exerga que acompaa a las prdidas de calor es pequea en relacin con los otros trmi
nos.
La exerga destruida puede determinarse tambin empleando = T 0 vc, donde trvc es la entropa generada
por unidad de tiempo deducida a partir del balance de entropa. La solucin del Ejemplo 6 .6 nos da que
j m = 0,4789 kj/kg -K.
El siguiente ejemplo m uestra el uso del balance de exerga para identificar alguna de las
opciones que hay para mejorar el rendim iento termodinmico.
1.9
P R O B L E M A
Considrese el sistema del Ej. 4.10 como una opcin a estudio para aprovechar los productos de la combustin elimina
dos en un proceso industrial.
(a) Desarrolle un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de la combustin.
(b )
S O L U C I N
Conocido: Se proporcionan datos sobre la operacin en estado estacionario de un generador de vapor por recuperacin
de calor y una turbina.
Se debe hallar: Un balance detallado de la exerga neta aportada por los productos de combustin, analizando las im
plicaciones para el diseo.
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343
= 872,4 kW
T2 = 126,7C
p 2 = 1 atm
' Generador
de vapor
p 2 = 2,76 bar
Entrada de agua 7-3 = 38,9C
m j = 124,75 kg/min
p = 0,069 bar
,<5= 93%
.?.?
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis:
(a)
Empezaremos determinando la exerga neta por unidad de tiempo aportada al volumen de control. Aplicando a los
gases de combustin el modelo de gas ideal, el balance neto se calcula con la Ec. 7.36 junto con la Ec. 6.21a
rhx [an - af2] = m x [hx - h 2 - T 0(sx - s2)]
= m x \hx h2 ~ T 0 s - s2 -
In ^
Con los datos dela Tabla A-22: hx = 480,23 kj/kg, h2 = 400,98 kj/kg, s= 2,1725 kj/kg
V\ = Pi< tenemos
m, [an - a] = 4185,6
K, s2 = 1,9919 kj/kg K y
= 1774,10 kW
A continuacin determinaremos la exerga extrada por unidad de tiempo del volumen de control. La cantidad
extrada del volumen de control en forma de flujo de trabajo por unidad de tiempo es 872,4 kW, como indica el
diagrama. Adems, la corriente de vapor se lleva una exerga neta por unidad de tiempo dada por
= 207,4 kW
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344
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
En cuanto a la exerga destruida en el generador de recuperacin, puede calcularse mediante un balance de exerga
aplicado al volumen de control que contiene el generador de vapor. Es decir
T J
0 =S (l
"
j Qj ~
o
0
= X (l
Q j ~ W'vc + "U [ 0 f 4 a si - Ad
Para resolver A d debe calcularse (% - a) con la Ec. 7.36 y, con los valores calculados antes, tendremos
A d = - Uc + m 4 [h 4 h
~ T 0( s 4 - s 5)]
1774,10kW
(1 0 0 ,0 0 %)
872,4 kW
207,4 kW
(49,17%)
(11,69%)
395,34 kW
298.9 kW
(22,28%)
(16,85%)
1774,1 kW
(1 0 0 ,0 0 %)
(b) El balance contable anterior sugiere una opcin para mejorar el rendimiento termodinmica porque casi el 50% de la
exerga aportada es destruida por las irreversibilidades o expulsada por la corriente de agua. Un mejor rendimiento
termodinmico podra obtenerse con un cambio en el diseo. Por ejemplo, podramos reducir las irreversibilidades
en la transferencia de calor con una menor diferencia de temperaturas entre corrientes, y/o reducir el rozamiento
seleccionando una turbina con mayor rendimiento isoentrpico. Sin embargo, el rendimiento termodinmico por s
solo no determinara la mejor opcin, pues deben tenerse en cuenta otros factores, como el coste, que hagan desechar
alguna alternativa. En la Sec. 7.7.1 pueden encontrarse ms discusiones sobre el uso de la exerga en el anlisis.
Otra forma de calcular la destruccin de exerga en los volmenes de control del generador de recuperacin y de la
turbina, consiste en emplear A = T 0 crvc, donde crvc es el ritmo de produccin de entropa para los respectivos
volmenes de control calculado con un balance de entropa, lo que se deja como ejercicio.
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345
PROBLEMA
Determnese, para la bomba de calor de los Ejemplos 6.8 y 6.14, las exergas destruidas, en kW, en el compresor, el con
densador, y la vlvula de expansin. Si se valora la exerga a 0,10 euros por kWh, calcular el coste diario de la electricidad
necesaria para que funcione el compresor y el coste diario de la exerga destruida en cada componente. Tmese T0 =
273 K (C), que corresponde a la temperatura del aire exterior.
S O L U C I N
Conocido: Se comprime adiabticamente cierta cantidad de Refrigerante 22. Esta masa condensa por cesin de calor a
una corriente de aire que pasa por un intercambiador de calor y, entonces, se expande a travs de una vlvula de estran
gulacin. Se conocen datos del refrigerante y del aire.
Se debe hallar: El coste diario para operar el compresor. Tambin debe hallarse la destruccin de exerga y el coste dia
rio asociado para el compresor, el condensador y la vlvula de estrangulacin.
2.
T0 = 273 K (0C).
'
24 h
= 0,65
V kW h ) das
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3 46
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
En el Ejemplo 6.14 se obtuvo la potencia precisa para el compresor, 3,11 kW. As, el coste diario ser:
( Coste diario de electricidad')
V
para el compresor
24 h
= 7,46
das
Ntese que el coste total de la exerga destruida en los tres componentes es en torno al 31 % de la electricidad necesaria
para el funcionamiento del compresor.
La asociacin de la destruccin de exerga con los costes de operacin proporciona una base lgica para la bsqueda
de modificaciones de diseo que reduzcan estos costes. Debe tenerse en cuenta que, aunque fuera posible seleccio
nar componentes del ciclo que destruyeran menos exerga, sera necesario considerar las contrapartidas de un menor
coste de operacin frente al posible mayor coste de un equipamiento de ms calidad.
eficiencia exergtica
El objetivo de esta seccin es m ostrar cmo se utiliza el concepto de exerga para valorar
la eficiencia en el uso de los recursos energticos. Como parte de la presentacin se introducir e ilustrar el concepto de eficiencia exergtica. Tales eficiencias son tambin cono
cidas como rendim iento, segn el segundo principio.
7.6.1
Combustible
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Fcfr.'* 7.7
Q p )
r )?F
(l
r ) u
(l
7 ") F
- /Id
l1
7p)^f
(7.37a)
r j ^ u + (1
T[) Qv + Ad
(7.37b)
La Ec. 7.37a nos indica que la energa transportada por el flujo de calor, Q f , es utilizada,
u, o perdida en el entorno, Qp. Esto puede ser descrito por una eficiencia energtica que
relacione los flujos de energa segn el concepto productos/recursos, para dar
Ou
(7.38)
En principio, el valor de r\ puede increm entarse aplicando aislamiento trmico para redu
cir las prdidas. El valor lmite, cuando p = 0 , es r = 1 (100%).
La Ec. 7.37b m uestra que la exerga introducida al sistema por el flujo de calor f es
transferida desde el sistema acom paando a los flujos de calor Ou y Op o destruida por
irreversibilidades internas. Esto puede describirse a travs de una eficiencia exergtica que
relacione los flujos de exerga segn el concepto productos/recursos, para dar
(1 - r 0/ r u)Q u
( 1
T g / T p )
(7.39a)
(1 - T0/Tu)
(1 - T 0/ r F)
(7.39b)
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347
348
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
los gases de com bustin calientes al sistema. Pero esto por s solo no nos garantiza una
utilizacin efectiva. Las tem peraturas TF y 7 U tam bin son importantes, pues el uso efi
ciente de la exerga aum entar al aproximarse la tem peratura 7 U a la tem peratura de la
fuente TF. Para una utilizacin apropiada de la exerga, por tanto, resulta deseable conse
guir un valor para r tan prximo a la unidad como sea posible y tam bin una integracin
adecuada de las tem peraturas de la fuente y de uso.
Para hacer hincapi en el im portante papel que juega la tem peratura en la eficiencia
exergtica, la Ec. 7.39b se m uestra grficamente en la Fig. 7.8. Esta figura nos m uestra la
eficiencia exergtica en funcin de la tem peratura de uso Tu para u n valor fijo de la tem
peratura de la fuente igual a TF = 2200 K. La Fig. 7.8 nos indica que e tiende a la unidad
(100%) cuando la tem peratura de uso se aproxima a TF. En m uchos casos, sin embargo,
la tem peratura de uso est sustancialmente por debajo de TF. En el grfico se indican las
eficiencias de tres aplicaciones: acondicionamiento de aire a Tu = 320 K, generacin de
vapor de proceso a Tu = 480 K y tratamiento trmico en un horno industrial a Tu = 700 K.
Los valores de las eficiencias sugieren que el combustible tiene un uso ms efectivo en las
aplicaciones industriales a elevada tem peratura que en el acondicionamiento de aire a baja
temperatura. La eficiencia exergtica, sustancialmente baja, del proceso de acondiciona
miento de aire refleja que, de hecho, el combustible se consum e para producir aire slo
ligeramente caliente, el cual tiene m ucha menos utilidad desde una perspectiva exergtica.
Las eficiencias dadas en la Fig. 7.8 corresponden a los valores ms elevados posibles, pues
para la elaboracin de dicha figura se ha supuesto t] igual a la unidad (100%). Adems, si
se tienen en cuenta la destruccin adicional de exerga as como las prdidas asociadas al
proceso de com bustin, la eficiencia total desde el combustible consum ido hasta el uso
final sera significativamente m enor que la mostrada en la figura.
Coste de las prdidas de calor. Resulta instructivo considerar, para el sistema de la
Fig. 7.7, el flujo de prdida de exerga, (1 - T 0 / Tp)Q p, que acompaa al flujo de calor
perdido Qp. Esta expresin mide el verdadero valor term odinm ico de las prdidas de
calor y est representada en la Fig. 7.9. La figura m uestra que el valor term odinmico de
las prdidas de calor depende significativamente de la tem peratura a la que tienen lugar
f'>*>* 7 9
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7 .6 E FIC IE N C IA E X E R G T IC A (S E G U N D O PR IN C IPIO )
dichas prdidas. Norm alm ente, una transferencia de calor directa, tal como Qp, se pro
duce a tem peraturas relativamente bajas, con lo que tiene un valor termodinmico relati
vamente bajo. Podramos esperar que el valor econmico de tal prdida cambie de la misma
forma con la temperatura, y este es el caso. Por ejemplo... puesto que el origen de las pr
didas de exerga es el combustible entrante (ver Fig. 7.7), el valor econmico de las prdi
das se puede contabilizar en trm inos de coste unitario del combustible, basndose en la
exerga, cc (en /kW h, por ejemplo), como sigue
Coste de las prdidas de calor
p a temperatura Tp
Cc ( 1 - T 0/ T p) Q p
(7 4 0 )
La Ec. 7.40 m uestra que el coste de tales prdidas es m enor a bajas tem peraturas que a
tem peraturas ms altas. A
El ejemplo anterior muestra lo que podramos esperar de un m todo racional de asig
nacin de costes. No sera lgico asignar el mismo valor econmico a una transferencia de
calor que se produce a tem peratura prxima a la tem peratura ambiente, en la que el valor
termodinmico es despreciable, que asignarlo a otra que ocurriese a tem peratura ms alta,
en la que dicho valor es significativo. En efecto, sera incorrecto atribuir u n mismo coste a
las prdidas de calor independientem ente de la tem peratura a la que dichas prdidas ocu
rren. Para una discusin adicional del coste exergtico, ver Sec. 7.7.2.
7.6.2
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349
350
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
Turbinas. Para una turbina en estado estacionario que no intercambia calor con su
entorno, la expresin del balance de exerga, Ec. 7.35, se reduce a
o
Y
0 = 2 ^ 1 y j,- ) Q j
Wvc
m ( a n a 2)
/d
% -%
= + m
m
(7.41)
El prim er miembro de la Ec. 7.41 representa la dism inucin de exerga de flujo entre la
entrada y la salida. Esta ecuacin m uestra que la exerga de flujo disminuye porque la tur
bina produce un trabajo, W vc/ m , y existe una destruccin de exerga, J m . Un
parmetro que mide la efectividad con que la dism inucin en la exerga de flujo se con
vierte en el producto deseado es la eficiencia exergtica de la turbina
e = W ^ /m
a
a f2
(7.42)
(af2 - an ) +
m
Por tanto, la exerga consum ida por el dispositivo, - W vc/n i, es utilizada en parte para
increm entar la exerga de flujo entre la entrada y la salida, siendo destruida la parte restante
a causa de las irreversibilidades internas. La efectividad en la conversin del trabajo con
sumido para increm entar la exerga de flujo viene medida por la eficiencia exergtica del com
presor (o bomba)
df, Up
e =
( - WvJm)
(7.43)
Por ejemplo... la eficiencia exergtica del com presor considerado en el Ejemplo 6.14 es de
un 84,6% cuando T0 = 273 K. Se deja como ejercicio obtener dicho valor. A
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Corriente
caliente,
y *
->
1.10
Intercambiador a contracorriente.
r \
df2 + mf au) ~
(7.44)
m{(au - an )
e = -L-1
mc(an a(2)
(7.45)
| 1 ' y J Qj
VKc
^3^f3
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(7.46)
351
352
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
Corriente caliente, m ,
Corriente de mezcla, m3
e =
7.6.3
cogeneracin
ni- ( iif\
a f>)
1------
m\ (% ~ % )
(7.47)
Las eficiencias exergticas son tiles para estimar la medida en que los mtodos de uso de
los recursos energticos resultan termodinm icamente efectivos. Las eficiencias exergti
cas pueden emplearse tam bin para determinar la efectividad de los posibles proyectos tc
nicos destinados a mejorar las prestaciones de los sistemas trmicos. Esto se realizar com
parando los valores de la eficiencia, tomados antes y despus de que la modificacin
propuesta se lleve a cabo, para m ostrar el grado de mejora que se ha conseguido. Adems,
las eficiencias exergticas sirven tam bin para evaluar el potencial de mejora en las presta
ciones de un sistema trmico dado, com parando la eficiencia del sistema con la eficiencia
de sistemas parecidos. Una diferencia significativa entre dichos valores nos indicar
cundo puede conseguirse una mejora en las prestaciones.
Es im portante reconocer que el lmite del 100% para la eficiencia exergtica no debe
contemplarse como un objetivo prctico. Este lmite terico nicam ente se obtendra si no
hubiera destrucciones o prdidas de exerga. Para conseguir procesos tan ideales necesita
ramos tiempos de operacin extremadamente largos y dispositivos muy grandes o com
plicados, siendo ambos factores incompatibles con el objetivo de una operacin rentable.
En la prctica es habitual que las decisiones se tom en sobre la base de los costes totales. Un
increm ento de la eficiencia reducir el consum o de combustible, o dicho de otra manera,
implicar un mejor aprovechamiento de los recursos, que norm alm ente supondr costes
adicionales en equipos y/o en operacin. De acuerdo con esto, y por lo general, una mejora
de la eficiencia no se incorporar cuando lleve aparejado un increm ento de los costes tota
les. La competencia entre ahorro de combustible e inversin adicional dicta invariable
m ente una eficiencia m enor que la que podra alcanzarse tericamente e incluso, a veces, que
la que podra obtenerse con la mejor tecnologa disponible.
Para mejorar la utilizacin de los recursos energticos se usan diferentes mtodos.
Todos ellos deben lograr sus objetivos con una efectividad de costes. U n m todo es la
cogeneracin, la cual produce de forma secuencial potencia y cierta transferencia de calor
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7.7 T E R M O E C O N O M A
recuperacin de
potencia
recuperacin de calor
de desecho
7 . 7 TERM OECONOM A
Los sistemas trmicos se caracterizan por sufrir im portantes interacciones de trabajo y/o
calor con el entorno y, adems, pueden intercambiar con l masa en forma de corrientes
calientes o fras, incluyendo mezclas qumicamente reactivas. Los sistemas trmicos apa
recen en casi todas las industrias y pueden encontrarse num erosos ejemplos de ellos en
nuestra vida cotidiana. Su diseo supone la aplicacin de principios correspondientes a la
Termodinmica, la Mecnica de fluidos y la Transferencia de calor, al igual que en campos
tales como materiales, fabricacin y diseo mecnico. El diseo de los sistemas trmicos
tam bin requiere la consideracin explcita de la ingeniera econmica, puesto que los cos
tes son siempre un aspecto a tener en cuenta. El trm ino termoeconoma puede usarse para
esta rea general de aplicacin, aunque a m enudo se aplica de manera ms restrigida a
metodologas que com binan exerga y economa para optimizar el diseo y la operacin de
los sistemas trmicos.
7.7.1
Para ilustrar el uso de la exerga en diseo, considrese la Fig. 7.12, que m uestra un sis
tema trmico consistente en una unidad de generacin de potencia y un generador de
7.12
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353
termoeconoma
354
C A P IT U L O 7. ANLISIS E X E R G T IC O
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7.7 T E R M O E C O N O M A
ms im portante que minimizar el coste de capital, podramos elegir un diseo que operase
en el punto a ' . El punto a" sera un punto de operacin ms deseable si el coste del capi
tal fuese la principal preocupacin. Tales anlisis son tpicos en situaciones de diseo.
Los procesos de diseo reales pueden diferir significativamente del caso sencillo con
siderado aqu. Por una razn, los costes no pueden determinarse tan precisamente como
implican las curvas de la Fig. 7.13. Los precios del combustible pueden variar ampliamente
a lo largo del tiempo, y los costes de equipam iento pueden ser difciles de predecir puesto
que a m enudo dependen de un procedimiento. El equipamiento es m anufacturado en
tam aos discretos, de m odo que el coste tam poco vara de forma continua tal y como se
ve en la figura. Adems, los sistemas trmicos norm alm ente consisten en varios com po
nentes que interaccionan entre s. La optimizacin de los com ponentes por separado,
como se ha hecho para el intercam biador de calor, no suele garantizar un ptimo para
todo el sistema en su conjunto. Finalmente, el ejemplo tom a ATm como nica variable de
diseo. A m enudo deben considerarse y optimizarse simultneam ente varias variables.
7.7.2
Otro aspecto im portante de la Term oeconom a es el uso de la exerga para asignar costes
a los productos de un sistema trmico. Esto supone asignar a cada producto el coste total
para producirlo, es decir, el coste del combustible y otras entradas, ms el coste de la cons
truccin y operacin del sistema (por ejemplo, costes del capital, costes de operacin y
mantenimiento). Tal coste es un problema frecuente en plantas donde los productos
suministrados tales como potencia elctrica, agua fra, aire comprimido y vapor se generan
en un departam ento y se consum en en otros. La planta operadora necesita saber el coste
de la generacin de cada uno de ellos para asegurar que a cada departam ento se le carga
adecuadamente segn el tipo y cantidad de sum inistro consumido. C om n a todas estas
consideraciones son los fundam entos de ingeniera econmica, que aportan los procedi
mientos para poder llevar a cabo la anualizacin de los costes y la utilizacin de medios
adecuados para asignacin de costes y obtencin de datos fiables sobre los mismos.
Para profundizar algo ms en el coste de los sistemas trmicos, analicemos u n sencillo
sistema de cogeneracin, que opera en situacin estacionaria, m ostrada en la Fig. 7.14. El sis
tema consiste en una caldera y una turbina, las cuales no tienen prdidas significativas de
calor al entorno. En la figura aparecen los rtulos de las transferencias de exerga asociados
Caldera
Turbina-generador
elctrico
Com bustible
^fc> cc
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Sistema sim
ple de cogene
racin.
355
3 56
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
a los flujos que circulan, donde los subndices C, a, P y w denotan combustible, aire de
com bustin, productos de la com bustin y agua de alimentacin, respectivamente. Los
subndices 1 y 2 indican, respectivamente, vapor a alta y baja presin. Los medios para la
evaluacin de la exerga del combustible y los productos de la com bustin se introducen
en el Cap. 13. El sistema de cogeneracin tiene dos productos principales: electricidad,
representada por W s, y vapor a baja presin para su uso en algn proceso. El objetivo es
determ inar el coste al que resulta el producto.
A nlisis de la caldera. Comencemos por la evaluacin del coste del vapor a alta presin
producido por la caldera. Para ello, consideremos un volum en de control que encierre la
caldera. En la caldera entran por separado el combustible y el agua y salen los productos
de la combustin. Adems, entra agua de alimentacin que sale como vapor a alta presin.
El coste total para producir los flujos salientes es igual al coste total de los flujos entrantes
ms el coste de construccin y operacin de la caldera. Esto se expresa por el siguiente
balance de costes por unidad de tiempo para la caldera
C] + C p = C e + C a + C w + Z c
(7.48)
donde C es el coste del flujo respectivo y Z c el coste asociado con la construccin y ope
racin de la caldera (todo ello en euros por hora, por ejemplo). En la presente discusin
se supone que dicho coste Z c es conocido a partir de un anlisis econmico previo.
Aunque los costes representados por C en la Ec. 7.48 se evalan en la prctica por
diversos mecanismos, la presente discusin caracteriza el uso de la exerga para este fin.
D ado que la exerga mide el verdadero valor term odinm ico del trabajo, el calor y otras
interacciones entre un sistema y su entorno, as como el efecto de las irreversibilidades
dentro del sistema, resulta un fundam ento racional para la asignacin de costes. Con el
coste exergtico cada uno de los costes se evala en trm inos de la transferencia de exerga
asociada y la unidad de coste. As, para un flujo entrante o saliente escribimos
C = c f
coste por unidad
de exerga
(7.49)
donde c denota el coste por unidad de exerga (en cntimos por kWh, por ejemplo) y Af
es la transferencia de exerga asociada por unidad de tiempo.
Para simplificar, suponem os que el agua de alimentacin y el aire para la com bustin
entran en la caldera con una exerga y coste despreciables, y que los productos de la com
bustin se descargan directamente al entorno con coste igualmente despreciable. As, la
Ec. 7.48 se reduce a
o
C l
C p
o o
C e
ftw
Z c
Z c
An
c c Z f c
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(7.50a)
7.7 T E R M O E C O N O M A
Esta ecuacin muestra que el coste unitario para el vapor a alta presin queda determinado
por dos contribuciones relacionadas, respectivamente, por un lado el coste del com busti
ble, y, por otro, el coste de compra, m ontaje y operacin de la caldera. Debido a la des
truccin de exerga y a las prdidas, la exerga que sale de la caldera con el vapor de alta
presin es m enor que la que entra con el combustible. As, A fc / A n es invariablemente
m enor que uno, y la unidad de coste del vapor a alta presin es invariablemente mayor que
la unidad de coste del combustible.
A nlisis de la tu rb in a . A continuacin consideraremos un volum en de control que
contenga la turbina. El coste total para producir electricidad y vapor de baja presin es
igual al coste del vapor a alta presin entrante ms el coste de compra y operacin del
equipo. Esto se expresa mediante el balance del coste por unidad de tiempo para la turbina
C e + C2 = Cj + Z t
(7.51)
(7.52a)
El coste unitario q en la Ec. 7.52a viene dado por la Ec. 7.50b. En la presente discusin se
asigna el mismo coste al vapor de baja presin, es decir, c2 = q . Esto se hace porque el
propsito de la turbina es la generacin de electricidad, y por tanto todos los costes aso
ciados con la construccin y operacin de la turbina se deben adjudicar a la potencia gene
rada. Podemos estimar esta decisin como parte de las consideraciones sobre la contabilidad
de costes que acompaa al anlisis term oeconm ico de los sistemas trmicos. Con c2 = q la
Ec. 7.52a se transform a en
ceW e = q ( fl - f2) + Z t
(7.52b)
El prim er trm ino del segundo miembro representa el coste de la exerga utilizada y el
segundo trmino representa el coste del sistema mismo.
Despejando ce en la Ec. 7.52b, y tom ando la Ec. 7.42 para introducir la eficiencia exer
gtica de la turbina, e, resulta
ce = - + 4 1
1
c
We
(7.52c)
Esta ecuacin m uestra que el coste unitario de la electricidad viene determ inado por el
coste del vapor de alta presin y el coste de compra, m ontaje y operacin de la turbina.
Debido a la destruccin de exerga en el interior de la misma, la eficiencia exergtica es
invariablemente m enor que uno y, por tanto, el coste unitario de la electricidad es invaria
blemente mayor que el coste unitario del vapor de alta presin.
R esum en. Aplicando el balance de coste a la caldera y a la turbina somos capaces de
determ inar el coste de cada uno de los productos del sistema de cogeneracin. El coste
unitario de la electricidad queda determinado por la Ec. 7.52c y el coste unitario del vapor
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358
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
de baja presin queda determ inado por la expresin c2 = q junto con la Ec. 7.50b. El ejem
plo siguiente proporciona una ilustracin detallada. La misma aproximacin general es
aplicable al coste de productos de un amplio rango de sistemas trmicos.2
jt+ h + o 7 .1 0
PRO BLEM A
U n sistema de cogeneracin est formado por una caldera que usa gas natural como com bustible y una turbina de vapor
que desarrolla potencia y proporciona vapor para un proceso industrial. En rgimen estacionario, el com bustible entra
en la caldera con u n flujo de exerga de 100 MW. El vapor sale de la caldera a 50 bares, 466C y con un flujo de exerga
de 35 MW. Las condiciones de salida de la caldera son: 5 bar, 205C y un flujo de masa de 26,15 kg/s. El coste unitario
del com bustible es 1,73 cntim os por kW h de exerga. El coste de construccin y operacin de la caldera y la turbina son
respectivamente 1301 /h y 110,74 /h. El agua de alimentacin y el aire de com bustin tienen a la entrada una exerga
y u n coste despreciables. Los productos de la com bustin se descargan directam ente al entorno con coste igualmente
despreciable. La transferencia de calor al entorno as como los efectos de energa cintica y potencial pueden conside
rarse nulos. Tm ese T0 = 298 K y determnese:
(a) La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale con el vapor, ambos en MW.
(b) El coste unitario del vapor que sale de la caldera, del que sale de la turbina y de la potencia, todo ello en cntimos
por kW h de exerga.
(c) El coste por unidad de tiempo del vapor que sale de la turbina y de la potencia, ambos en /h.
S O L U C I N
Datos del funcionam iento estacionario de un sistema de cogeneracin que produce electricidad y vapor a
baja presin para un proceso industrial.
Conocido:
La potencia de la turbina y el flujo de exerga que sale de la misma acom paando al flujo de vapor. El
coste unitario del vapor que sale de la caldera, de la turbina y de la potencia desarrollada. Hay que hallar tam bin los
costes por unidad de tiempo para el vapor de baja presin y para la potencia.
Se debe hallar:
A Productos de
combustin
Caldera
Combustible gaseoso rr
dfc = 100 MW
,
cents
Z ,= 1080 /h
v/wvCc = "kWh
Turbina-generador
elctrico
_l_
A = 35 MW
Pl = 50 bar
Ti = 466C
A ire
Agua de alimentacin |
Vapor de proceso 2
P2 5 bar
T2 = 205C
V m2 = 26,15 kg/s
.7.70
2 Ver A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran, Thermal Design and Optimization, John Wiley & Sons, New
York, 1996.
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7.7 T E R M O E C O N O M A
359
Consideraciones e hiptesis:
1. Cada volumen de control mostrado en la figura adjunta se encuentra en estado estacionario.
2. Para cada volumen de control, Ovc = 0 y los efectos de energa cintica y potenccial son despreciables.
3. El agua de alimentacin y el aire de combustin entran a la caldera con una exerga y un coste despreciables.
4. Los productos de la combustin se descargan directamente al entorno con coste despreciable.
5. Para el ambiente, T0 = 298 K.
Anlisis:
(a) Con la hiptesis 2, los balances de masa y energa para el volumen de control que encierra la turbina funcionando
en estado estacionario, se reduce a
W e = m {hx h2)
De la Tabla A-4: /tj = 3353,54 kj/kg y h2 = 2865.96 kj/kg. As
We = (26,15 ^ j (3353,54 - 2865
U gJ
1 MW
kj/s
103
= 12,75 MW
A partir de la Ec. 7.36, la diferencia de flujos de exerga que entran y salen de la turbina con el flujo de vapor es
q ~ i =
~ %)
= m [ h 2 - Ai - T 0 ( s 2 - s-l)]
Despejando f2
+ m [h2
f2 =
T0 (s2 -Si)]
Con valores conocidos de n y m y los de la Tabla A-4: s1 = 6,8773 kj/kg -Ky52 = 7,0806 kj/kg-K, el flujo de exerga
que sale con el flujo de vapor es
(2865,96 -
A n = 35 MW
3 3 5 3 ,5 4 ) M
1 MW
10J
kj/s
= 20,67 M W
(b) Para el volumen de control que encierra la caldera, el balance del coste por unidad de tiempo, con las hiptesis 3 y
4 se reduce a
C| Tlfi - cc^4fc T c
donde A c es el flujo de exerga del combustible que entra, cc y q son los costes unitarios del combustible y el vapor
que sale, respectivamente, y Z c es el coste por unidad de tiempo asociado a la construccin y operacin de la caldera.
Despejando Cj y sustituyendo los valores conocidos
%c
C i
Zc
C r
cents A ( 100
1,73
kW h J l 35 M W
(4,94 + 3,72)
kW h
(1301 /hA 1 M W
J + l 35 M W J
10" k W
= 8,67 cents
kW h
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100
cents
360
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
El balance del coste por unidad de tiempo para el volumen de control que encierra la turbina es
Ce We +
C2 ^ f 2
C jA fi
Z t
donde ce y c2 son los costes unitarios de la potencia y el vapor saliente, respectivamente, y Z t es el coste por unidad
de tiempo asociado a la construccin y operacin de la turbina. Asignando el mismo coste unitario al vapor que entra
y que sale de la turbina, Cj= c2 = 8,67 cntimos de /kWh y despejando ce
An
Wr
Introduciendo los valores conocidos
ce = 8,67
= (9,75 + 0,87)
kW h
7110,74 / h ' 1 MW
l 12,75 MW i 10 KW
100
cents
= 10,62 CentS
kWh
(c) Para el vapor de baja presin y la potencia, los costes por unidad de tiempo son, respectivamente
C 2 =
C2 f2
8,67
cents
(20,67 MW)
kW h
kW
1 MW
10"
100
cents
= 1792 /h
Ce
C e e
= 1 0 , 6 2 ^ 5 ) (12,75 MW)
103 kW
1 MW
1
100
cents
= 1354 /h
La finalidad de la turbina es la generacin de potencia, por ello todos los costes asociados con la construccin y
operacin de la misma se cargan a la potencia generada.
Obsrvese que los costes unitarios Cj y ce son significativamente mayores que el coste unitario del combustible.
El
Aunque el coste unitario del vapor es menor que el coste unitario de la potencia, el coste por unidad de tiempo es
mayor debido a que el flujo de exerga asociado es mucho mayor.
7 .8
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7.8 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
361
exerga
aplicar los balances de exerga en cada una de sus formas alternativas, estableciendo
el modelo adecuado en cada caso concreto, observando correctamente la conven
cin de signos y aplicando cuidadosam ente el Sistema Internacional de unidades.
ambiente de referencia
para la exerga
calcular la exerga de un estado dado con la Ec. 7.2, y la variacin de exerga entre
dos estados con la Ec. 7.10, siempre en relacin con un ambiente de referencia espe
cfico.
tranferencia de exerga
estado muerto
destruccin de exerga
exerga de flujo
balance de exerga
definir y calcular las eficiencias exergticas para los com ponentes de los sistemas tr
micos de inters prctico.
balance de exerga
por unidad de tiempo
aplicar el coste exergtico a las prdidas de calor y a los sitemas simples de cogeneracin.
eficiencia exergtica
1. Cuando oyes el trm ino "crisis de la energa" usado por los medios de comunicacin,
crees que se refieren, realmente, a una crisis de exerga?
2. Para cada uno de los casos ilustrados en la Fig. 5.1 (Sec. 5.1), identifica las diferencias
relevantes entre el sistema y su entorno, respecto a aquellas de sus propiedades
intrnsecas que supongan la posibilidad de realizar trabajo. Para los casos (a) y (b) dis
cute si el trabajo se podra realizar si, en particular, algn valor de una propiedad
intensiva fuese menor que el correpondiente del entorno.
3. Es posible que la exerga sea negativa? Y la variacin de exerga?
4. Tiene exerga u n globo en el aire, lleno de helio a tem peratura T0 y presin p 0?
5. Tiene exerga u n sistema que consiste en un espacio de volumen V del que se ha
extrado el gas?
6. Cuando un automvil frena hasta parar, qu le sucede a la exerga asociada con el
movimiento?
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termoeconoma
362
C A P IT U L O 7. A NLISIS E X E R G T IC O
11.
La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45, es aplicable cuando las temperaturas
de ambos flujos, caliente y fro, tienen temperaturas por debajo de T0?
12.
U n inventor de un generador que usa gasolina como combustible asegura que pro
duce electricidad con un coste unitario m enor que el del combustible consumido,
basado dicho coste en la exerga. Disctalo.
13.
el
P'UOt*h*4
Clculos de exerga
7.1
7.2
Tc
T,A,
T0QC
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PRO B LEM A S
7.8
363
7.9
7.11 Un recipiente contiene 1 Ib de aire a presin p y 200F. 7.15 Un depsito rgido contiene 5kg de aire inicialmente a
Aplicando el modelo de gas ideal, represente la exerga espe
cfica del aire en Btu/lb para p variando entre 0,5 y 2 atm. El
aire est en reposo y a una altura despreciable con respecto
a un ambiente de referencia para la exerga para el cual
T0 = 60Fy p0 = 1 atm.
7.14 Como puede verse en la Fig. P7.14, dos kilogramos de 7.17 Se calienta aire, inicialmente a 2 bar y 27C, a presin
agua sufren un proceso desde un estado inicial en que el
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364
C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
ceso internamente reversible. Determine los intercambios 7.23 Para el motor elctrico del Problema 6.27, calcule el
de calor, trabajo y exerga durante el proceso, para 1 kg de
flujo de transferencia de exerga que acompaa al calor y el
aire. Tome T0 = 280 K y p0 = 1 bar.
flujo de exerga destruida, ambos en kW. Exprese cada can
tidad en trminos de porcentaje respecto de la potencia
7.18 Un kilogramo de argn inicialmente a 1 bar y 27C est
elctrica suministrada al motor. Tomar T0 = 293 K.
contenido en un recipiente rgido y aislado. El argn se agita
mediante una rueda de paletas hasta alcanzar una presin 7.24 Un foco trmico a 1200 K est separado de otro foco a
de 1,2 bar. Aplicando el modelo de gas ideal, calcular el tra
300 K mediante una barra cilindrica aislada en sus superfi
bajo intercam biado y la exerga destruida en el argn,
cies laterales. En situacin estacionaria, la transferencia de
ambos en kj. Se pueden despreciar las variaciones de ener
energa por conduccin tiene lugar a lo largo de toda la sec
ga cintica y potencial. Tome T0 - 27C y p0 - 1 atm.
cin de la barra. El dimetro de la barra es de 2 cm, la lon
gitud es L, y la conductividad trmica es 0,4 kW/m -K.
7.19 Un kilogramo de R134a se comprime adiabticamente
Represente las siguientes cantidades, en kW, frente a L
desde un estado de vapor saturado a -10C hasta un estado
variando desde 0,01 hasta 1 m: el flujo de calor por conduc
final en que la temperatura es 50C y la presin es 8 bar.
cin a travs de la barra, el flujo de exerga que acompaa la
Calcule el trabajo y la exerga destruida. Tome T0 = 20C y
transferencia de calor entrante y saliente de la barra, y la
p0 = l bar.
destruccin de exerga por unidad de tiem po. Tome
7.20 Dos bloques slidos, ambos de masa m y calor especfico
T0 = 300 K.
c, a tem peraturas iniciales T j y T2, respectivamente, se
ponen en contacto trmico, estando aisladas las otras 7.25 Un depsito de paredes rgidas y adiabticas tiene dos
compartimientos, de 1 m3 cada uno, separados entre s p o r
superficies externas, hasta que alcanzan el equilibrio.
una vlvula. Inicialmente uno de los compartimientos esa
(a) Obtenga una expresin de la exerga destruida en trmi
vaco y el otro contiene nitrgeno a 600 kPa y 80C. Se abre
nos de 772, c, 7j y T2, y la temperatura del ambiente, T0.
la vlvula y el nitrgeno se expande rellenando todo el volu
(b) Demuestre que la exerga destruida no puede ser negativa.
men. Finalmente se alcanza el equilibrio.
(c) Cul es la causa de la destruccin de exerga en este caso?
(a) Determine la temperatura y presin finales del nitr
geno.
(b )
T0 = 27C.
(Tome T0 = 20C).
(a) Dispositivo al que se le suministra una potencia elc
trica de 10 kW y que a su vez cede energa por transfe 7.26 Una cantidad de aire inicialmente a 300 K y 1 bar expe
rimenta los dos tipos de interaccin descritos abajo. Ea
rencia de calor a travs de un lugar de su superficie a
ambos casos el aire alcanza un estado donde la temperatura
327C. No hay ningn otro intercambio de energa.
es 500 K, permaneciendo su volumen constante. Las varia
(b) Dispositivo que recibe energa por transferencia de calor
ciones de energa cintica y potencial son despreciables.
a travs de un lugar de su superficie a 327C. El dispo
Para cada caso, determine la exerga destruida por u n a J
sitivo produce 10 kW de electricidad. No hay ningn
de masa de aire presente, en kj/kg. Comente la difereccsi
otro intercambio de energa.
entre los valores de la exerga destruida obtenidos. Tesae
T0 = 300 K y p 0 = 1 atm.
7.22 Dos kilogramos de mezcla bifsica lquido-vapor de agua,
inicialmente a 300C y xx= 0,5, sufre dos procesos diferentes
(a) El incremento de temperatura se produce adiabtica
descritos a continuacin. En ambos casos la mezcla se lleva
mente agitando el aire con una rueda de paletas.
desde el estado inicial a un estado de vapor saturado, mien
(b ) El incremento de temperatura se consigue por transfe
tras el volumen permanece constante. Para cada proceso, cal
rencia de calor desde un foco trmico a 600 K. La tem
cule la variacin de exerga del agua, las cantidades netas de
peratura del aire en el lugar donde se produce la trans
transferencia de exerga por trabajo y calor y la exerga des
ferencia
de calor es de 600 K.
truida, todo en kj. Tome T0 = 300 K, p0 = 1 bar y desprecie
los efectos cinticos y gravitatorios. Comente la diferencia 7.27 Un foco trmico a 1000 K est separado de otro focotr
entre los valores de exerga destruida en cada caso:
mico a 500 K por una barra cilindrica aislada trmicamenK
en su superficie lateral. En estado estacionario, la energa se
(a) El proceso se lleva a cabo adiabticamente agitando la
transfiere por conduccin a travs de la barra mediante a s
mezcla con una rueda de paletas.
flujo de 10 kW. Calcule la exerga destruida en el procesa.
(b) El proceso se lleva a cabo mediante transferencia de
Tome T0 = 300 K.
calor desde un foco trmico a 900 k. La temperatura del
agua en la zona donde tiene lugar la transferencia de 7.28 La Fig. P7.28 ilustra un horno que emplea una resstem
calor es de 900 K.
ela elctrica. En rgimen estacionario, debe suministrarse
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PROBLEM AS
365
P ~ ) .2 9
7.29 Una cantidad de 0,2 kg de agua, inicialmente a 9 bar y
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3 66
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
La turbina de vapor est instalada en una industria donde la 7.41 Un intercambiador a contracorriente opera en estado
temperatura ambiente es de 27C. Responda a los apartados
estacionario. El fluido caliente es agua que entra como
anteriores considerando ahora como sistema uno que
vapor sturado a 1 bar y sale como lquido saturado a la
incluye a la turbina y una parte del entorno tal que en su
misma presin. El fluido fro es aire que entra a 300 K y 1
superficie externa la transferencia de calor indicada ocurre
bar y sale a 335 K con una prdida despreciable de presin.
a 27C. Compare los resultados obtenidos.
Calcule:
7.37 Una turbina de vapor trmicamente aislada y con flujo 7.42 Al condensador de una central trmica de 100 MW de
estacionario puede hacerse funcionar a carga parcial estran
gulando el vapor a una presin ms baja, antes de que entre
en la turbina. Antes de la estrangulacin, el vapor el vapor
est a 200 lbf/in2 y 600F. Despus de la estrangulacin la
presin es de 150 lbf/in2. A la salida de la turbina el vapor
est a 1 lbf/in2 y con ttulo x. Represente la exerga des
truida, en kg/kg de vapor, para la vlvula de estrangulacin
y la turbina, frente a * en el intervalo de 90 a 100%. Se pue
den despreciar las variaciones en la energa cintica y poten
cial. Tome T0 = 60F y p0 = 1 atm.
PRO B LEM A S
367
(b) Para un volumen de control que incluya la tobera y una Eficiencia exergtica
parte de su entorno inmediato de modo que la transfe
rencia de calor ocurra a temperatura T0, calcule la exer 7.50 Represente la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.39b Qj,
frente a T J T 0 para T{/T0 = 0,8 y 77 = 0,4; 0,6; 0,8; 1,0. Qu
ga destruida, en kj por kg de flujo de oxgeno.
puede deducirse de la grfica cuando Tu IT0 es fijo? Y
7.45 Se dispone de vapor a 3 MPa y 700C en un punto de
cuando e es fijo? Disctalo.
una planta industrial. En otro punto se requiere vapor a
2 MPa y 400C. Un ingeniero sugiere estrangular el primero 7.51 La temperatura del agua contenida en un depsito
cerrado y aislado se increm enta desde 15 hasta 50C
hasta 2 MPa y luego enfriarlo a 400C por transferencia de
mediante
una corriente elctrica que atraviesa una resisten
calor al entorno, que est a 20C.
cia elctrica que se encuentra en el interior del depsito.
(a) Evale esta sugerencia mediante un anlisis exergtico.
Defina y calcule una eficiencia exergtica para este calen
(b) Suponiendo que el coste de la exerga es de 0,09 euros
tador. Considere que el agua es incompresible y que los
estados de la resistencia y el depsito no cambian. Tome
(15 pts.)/kWh, valore en euros esta alternativa para un
flujo msico de 1 kg/s y 8000 horas de funcionamiento
T0 = 15C.
anual.
7.52 Un flujo de aire entra al conducto adiabtico mostrado
(c) Sugiera otros mtodos alternativos con mayor eficiencia
en la Fig. P7.52 a 60F y 1 atm, y sale de l a 140F y una
exergtica. Qu consideraciones econmicas deberan
presin slo ligeramente inferior a 1 atm. La resistencia
hacerse para seleccionar la mejor alternativa?
elctrica consume una potencia de 0,1 kW. Si el sistema
funciona en rgimen estacionario,
W ///////////A m m m . w ////m .
Aire
60F ------->
1 atm
V-
-------> 140F
P1S2
estacionariamente, entra aire a 22C, 0,1 MPa y sale a 7C, 7.54 Las medidas realizadas durante el funcionamiento esta
cionario de un secador de pelo indican que el aire sale a una
cediendo calor a un flujo de Refrigerante 134a que entra a
temperatura
de 83C con una velocidad de 9,1 m/s a travs
0,2 MPa, ttulo de 0,2, y un caudal msico de 30 kg/h. El
de
un
rea
de
18,7 cm2. Como se ve en la figura adjunta el
refrigerante sale a 0C. No hay variaciones significativas en
la presin de ambos flujos. Calcule:
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368
C A P IT U L O 7. AN LISIS E X E R G T IC O
(a) la temperatura T, en K,
(b) la exerga destruida, en kj/h,
(c) la eficiencia exergtica.
cambiador, en kW.
cambiador.
Tome T0 = 300 K y p0 - 1 bar.
T ermoeconoma
7.62 El coste total por unidad de tiempo para un dispositivo
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule el coste uni
tario del vapor, en cntimos de euro por kg de flujo de
vapor.
Caldera
Combustible
cc -
1,8 euros
106kj
por
rw w
v apor
>
A Productos de combustin
j p = 5M W
Sistema de cogeneracin
2 Vapor
0 - n = 15 MW
1 Combustible
Potencia
- - O W. - 25 MW
3
A g; = 80 MW
cc = 7 cents
por kWh
Aire de
combustin
Agua de
alimentacin
fifcwi*. P7.6(f
racin del sistema es de 2168,6 /h. El agua de alimentacin
y el aire de combustin entran con coste exergtico despre
ciable. Los productos de la combustin se descargan direc
tamente al entorno con coste despreciable. Pueden despre
ciarse las prdidas de calor al entorno.
Productos de
la combustin
Zc = 109,6 C/h.
369
= 130Q kJ/kg
m = 5,69 x 104kg/h
Aire
Agua de alimentacin
P~)
7.64 Un sistema de cogeneracin que opera en estado esta
cionario se muestra esquemticamente en la Fig. P7.64. Los
flujos de exerga por unidad de tiempo que acompaa a los
flujos entrantes y salientes se muestran en la figura, en MW.
El combustible usado tiene un coste unitario de 7 cntimos
de euro por kWh de exerga. El coste de adquisicin y ope-
40
30
20
r 2cc)
436
398
349
262
205
120
sat
Ai A ittisc y At \j*+t lu d o
7.1D Un supermercado consume anualmente 2 x l0 6 kWh de
determinado tipo y de los datos apropiados de velocidad del
energa elctrica para iluminacin, calefaccin, aire acondi
viento. Recomendara el uso de aerogeneradores para esta
cionado y refrigeracin. Cul sera el coste de esta energa
aplicacin? Disctalo.
si el supermercado estuviera ubicado en su ciudad? Si el
consumo fuera atendido por aerogeneradores, determine el 7.2D Un dispositivo compuesto por un tubo Venturi y un
nmero mnimo terico de ellos y el real, partiendo de un
cicln se emplea para limpiar un flujo de gas nitrgeno de las
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C A P IT U L O 7. A N LISIS E X E R G T IC O
S a lid a
V c n tu ri
de gas
P o te n c ia
A gua de
suministrada
a lim e n ta c i n
B om ba
55,1 kPa
0,15 kW
24,755 kg/h
37,8C
36,1C
474,3 kPa
P7.2D
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IN STA LA C IO N D I
PRODUCCION DE POTENCIA
MEDIANTE tfffiOR
'bX'HxiuCol*'
U n a m eta im p o rta n te de la in g en iera es p ro y ectar in stalacio n es q u e realicen las
co n v ersio n es d esead as e n tre los d istin to s tip o s de energa. E ste cap tu lo y el
sig u ien te tra ta n el anlisis de alg u n o s tip o s de in stalacio n es de g en e rac i n de
p o ten cia, cada u n o de los cuales p ro d u c e u n a p o ten cia neta, a p a rtir de u n a fu e n te
de en erg a de tip o q u m ic o (co m b u stib le fsil), n u clear, o solar. E n este cap tu lo
se d esc rib en alg u n o s de los dispositivos em p lead o s para p ro d u c ir p o ten cia y se
explica c m o p u e d e n m o d elarse te rm o d in m ic a m e n te tales instalaciones. L a d is
cu si n est o rg an izad a e n tres reas p rincipales de aplicacin: centrales trm icas
de vapor, cen trales trm icas c o n tu rb in a s de gas y m o to res de c o m b u sti n in tern a.
E stas in stalacio n es de p o ten cia, ju n to c o n las cen trales hidroelctricas, p ro d u c e n
v irtu alm en te to d a la energa elctrica y m ecn ica utilizada m u n d ia lm e n te . El obje
tivo de este captulo es el e stu d io de cen trales trm icas de vapor e n las q u e el fluido
de trabajo se vaporiza y c o n d e n sa altern ativ am en te. El ca p tu lo 9 estu d ia tu rb in a s
de gas y m o to res de c o m b u sti n in te rn a e n los q u e el fluido d e trab a jo es siem pre
u n gas. -
8 .1
Los procesos que tienen lugar en las instalaciones de generacin de potencia son altamente
complicados y se precisan idealizaciones para desarrollar modelos termodinmicos adecua
dos. Tales modelos son muy importantes en la etapa inicial del diseo tcnico. Aunque el
estudio de modelos simplificados proporciona en general slo conclusiones cualitativas
sobre el rendimiento de los equipos reales, los modelos a veces permiten deducciones acerca
de cmo afectan al rendimiento real cambios en los principales parmetros de funciona
miento. Tambin proporcionan un marco relativamente sencillo en el que discutir las fun
ciones y beneficios de acciones tendentes a mejorar el rendimiento global.
La mayora de las centrales generadoras de electricidad son variaciones de centrales tr
micas de vapor en las que el fluido de trabajo es el agua. En la Fig. 8.1 se m uestran esque
mticamente los com ponentes bsicos de una central trmica de vapor simplificada. Para
facilitar el anlisis termodinmico, la planta global puede descomponerse en cuatro sub
sistemas principales identificados por las letras A a D en el diagrama. El objetivo de nues
tras consideraciones en este captulo es el subsistema A, donde tiene lugar la conversin
de calor~en trabajo. Pero antes harem os unas www.FreeLibros.me
breves consideraciones de los otros subsiste
374
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
Combustible
Aire
-1
2.1
L- Bomba |
Bomba de
Aporte de
alimentacin de agua
agua
Agua tria
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375
en cuenta tanto en las centrales trmicas como en las nucleares para garantizar la seguri
dad y el funcionam iento con un nivel aceptable de impacto medio ambiental. Las centrales
elctricas solares son consideradas como no contam inantes y seguras, pero actualmente
son demasiado costosas para utilizarlas de forma generalizada.
Volviendo de nuevo al subsistema A de la Fig. 8.1, puede verse que cada unidad de
masa recorre peridicamente un ciclo term odinm ico ya que el fluido de trabajo circula a
travs de los cuatro com ponentes interconectados. Por lo tanto, algunos conceptos relati
vos a ciclos termodinmicas de potencia introducidos en captulos anteriores son importantes
para la presente discusin, Debe recalcarse que d principio de conservacin de la energa
exige que el trabajo neto desarrollado por un ciclo de potencia sea igual al calor neto inter
cambiado. Una deduccin im portante del .segundo principio es que el rendimiento tr
mico, que indica qu cantidad de calor absorbido se transform a en trabajo neto obtenido,
debe_ser inferior al 100%. Las discusiones previas tambin nos indican que la reduccin
de las irreversibilidades supone una mejora de la eficiencia termodinmica. Sin embargo,
el grado en que pueden reducirse las irreversibilidades en las instalaciones de generacin
de potencia depende de factores termodinmicos y econmicos, adems de otros.
ciclo Rankine
Las principales transferencias de calor y trabajo del subsistema A se ilustran en la Fig. 8.2.
En las discusiones que siguen tom aremos como transferencias positivas de energa las indi
cadas p o r la direccin de las flechas. Las prdidas inevitables de calor que tienen lugar entre los
com ponentes de la central y su entorno se ignoran aqu para simplificar. Los efectos de las
energas cintica y potencial se consideran tam bin despreciables. Cada com ponente se
analiza en estado estacionario,. La utilizacin de los principios de conservacin de masa y
de energa, junto con estas idealizaciones, permite desarrollar expresiones para la energa
transferida en los equipos mostrados en la Fig, 8.2, empezando por el estado 1 y siguiendo
con cada com ponente hasta completar el ciclo. Ntese que toda unidad de masa que sigue
peridicamente esa trayectoria desarrolla un ciclo termodinmico.
T u rb in a . El vapor generado en la caldera en el estado 1, con presin y tem peratura ele
vadas, se expande a travs de la turbina para producir trabajo, descargndose en el con
densador en el estado 2 a baja presin. Despreciando el calor transferido al ambiente, los
balances de masa y energa en trm inos de potencia para el volumen de control de la tu r
bina se reducen en estado estacionario a
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C r it e r io
METODOLGICO
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
0 = QV( - W t + m hl - h2 H
9.2
+ g (zr ^ z 2)
o bien
Wt
r = /ti /z9
m
(8 . 1 )
donde m es el flujo msico del fluido de trabajo y W Jm es el trabajo desarrollado por uni
dad de masa que circula por la turbina. Como ya se ha dicho, los efectos de las energas
cintica y potencial se desprecian.
C on d en sad o r. En el condensador se transfiere calor del vapor al agua de refrigeracin
que circula en un flujo separado. El vapor condensa y la tem peratura del agua de refrige
racin aumenta. En estado estacionario, los balances de masa y energa para el volumen
de control que incluye el lado de condensacin del intercam biador de calor nos dan:
- h2
h3
(8.2)
m
donde Q jm es la energa transferida en forma de calor desde el fluido de trabajo al agua
de refrigeracin, por unidad de masa del fluido de trabajo que atraviesa el condensador.
Esta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
B om ba. El lquido procedente del condensador en el estado 3 es bombeado desde la pre
sin del condensador hasta la presin ms alta de la caldera.. Considerando un volumen
de control que rodee la bom ba y suponiendo que no hay transferencia de calor con el
ambiente, los balances de masa y energa nos dan
= h . - ho
(8.3)
donde Wb/m es trabajo consumido por unidad de masa que circula a travs de la bomba.
Esta energa transferida es positiva en la direccin de la flecha en la Fig. 8.2.
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= fc, - h4
'
agua de alimentacin
(8.4)
donde Q j m es el flujo de calor transferido por la fuente de energa al fluido de trabajo por
unidad de masa que atraviesa la caldera.
Parmetros de funcionam iento. El rendim iento trmico indica la cantidad de energa
recibida por el fluido de trabajo en la caldera que se convierte en trabajo neto producido.
Utilizando las cantidades y expresiones introducidas antes, el rendimiento trmico del ciclo
de potencia de la Fig. 8.2 es
n =
W Jm - w b/m
(h4 - h2) - (h4 - h3)
: :
= -----------------Q jm
"i
"4
(8-5a)
rendimiento trmico
El trabajo neto producido es igual al calor neto intercambiado. As, el rendimiento trmico
puede expresarse alternativamente como
77 =
Q J rh - Q j m
: -
Q jm
1-
Q jm
Q jm
(h2 h3
(h l - h j)
(8.5b)
rw
W b/m
(/z4 - h3)
= W
-
7
=
(h
jm
t i - hn2>\
(86)
En los ejemplos siguientes se com prueba que la variacin de entalpia especfica del vapor
que se expande en la turbina es m ucho mayor que el aum ento de entalpia del lquido que
pasa a travs de la bomba. As, la relacin de trabajos es muy baja para ciclos de potencia
con vapor.
Si los estados 1 a 4 estn definidos, pueden aplicarse las Ecs. 8.1 a 8.6 para determ inar
el com portamiento term odinm ico de una central trmica de vapor bsica. Puesto que han
sido desarrolladas a partir de balances de masa y energa, estas ecuaciones son aplicables
indistintam ente para com portamientos reales cuando existen irreversibilidades y para
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377
consumo especfico
de combustible
relacin de trabajos
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C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IO N D E P O T E N C IA M E D IA N T E VA PO R
com portamientos ideales en ausencia de tales efectos. Podra suponerse que las irreversi
bilidades de los diferentes com ponentes de la central trmica afectan al rendimiento global
y, en efecto, esto es as. N o obstante, resulta instructivo considerar un ciclo ideal en el que
no existen irreversibilidades, pues tal ciclo establece un lm ite superior e n el rendimiento del
ciclo Rankine. El ciclo ideal tambin proporciona una imagen simplificada para estudiar
diferentes aspectos del funcionam iento de las centrales trmicas de vapor.
8.2.2
Si el fluido de trabajo pasa a travs de los diversos com ponentes de un ciclo simple de
vapor sin irreversibilidades, no existirn prdidas de presin por rozamiento en la caldera
y el condensador y el fluido de trabajo pasar a travs de estos equipos a presin constante.
Tam bin, en ausencia de irreversibilidades y sin transferencia de calor al entorno, los pro
cesos en la turbina y la bomba sern isoentrpicos. U n ciclo con estas idealizaciones es el
ciclo Rankine ideal m ostrado en la Fig. 8.3.
Como se ve en la Fig. 8.3, el fluido de trabajo sufre la siguiente serie de procesos inter
nam ente reversibles:
Proceso 1-2: Expansin isoentrpica del fluido de trabajo a travs de la turbina desde
vapor saturado en el estado 1 hasta la presin del condensador.
Proceso 2-3: Transferencia de calor desde el fluido de trabajo cuando fluye a presin cons
tante por el condensador, siendo lquido saturado en el estado 3.
Proceso 3-4: Com presin isoentrpica en la bom ba hasta el estado 4 dentro de la zona de
lquido.
Proceso 4-1: Transferencia de calor hacia el fluido de trabajo cuando circula a presin
constante a travs de la caldera, completndose el ciclo.
El ciclo Rankine ideal tiene tam bin la posibilidad de sobrecalentar el vapor, como en el
ciclo l'-2 '-3 -4 -T . La importancia del sobrecalentamiento se discutir en la Sec. 8.3.
Como se supone que la bomba opera sin irreversibilidades, la Ec. 6.61 puede utilizarse
como alternativa a la Ec. 8.3 para evaluar su trabajo de compresin. Es decir,
int
V
v dp
93
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(8.7a)
379
Wb
m int
^3 ( P i ~ P s )
(8 ' 7 b )
PROBLEMA
CRITERIO
METODOLGICO
El fluido de trabajo de un ciclo Rankine ideal es vapor de agua. A la turbina entra vapor saturado a 8,0 MPa y del con
densador sale lquido saturado a la presin de 0,008 MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese para el
ciclo: (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) el flujo msico de vapor, en kg/h, (d) el flujo de calor
absorbido, Qe , por el fluido de trabajo a su paso por la caldera, en MW, (e) el fujo de calor cedido, Qs , por el fluido de
trabajo en el condensador, en MW, (f) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si el agua
entra en el condensador a 15C y sale a 35C.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Rankine ideal funciona con vapor como fluido de trabajo. Se conocen las presiones de caldera y
condensador y tambin la potencia neta producida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos, el flujo msico de vapor, en kg/h, el calor absorbido por
el fluido de trabajo en la caldera, en MW, el calor cedido por el vapor en el condensador, en MW, el flujo msico de agua
de refrigeracin en el condensador, si entra a 15C y sale a 35C.
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C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
* * I
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de i
trol se muestran en el diagrama definidos por lneas discontinuas
2.
Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles.
3.
4.
5.
A la turbina entra vapor saturado. El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Anlisis: Para comenzar el anlisis fijamos los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. Emp
por la entrada a la turbina, la presin es 8,0 MPa y el vapor es saturado, entonces de la Tabla A-3, h = 2758,0
sg sf
5,7432 - 0,5926
= 0,6745
7,6361
La entalpia es entonces
h2 = hf + x2h{%= 173,88 + (0,6745) 2403,1 = 1794,8 kj/kg
El estado 3 es lquido saturado a 0,008 MPa, entonces h3 = 173,88 kj/kg.
El estado 4 queda determinado por la presin de caldera p4 y la entropa especfica s4 = s3. En principio, la entafc s.
especfica h4 se calcula por interpolacin en las tablas de lquido subenfriado. Sin embargo, ya que los datos tabulada?
del lquido subenfriado son relativamente escasos, es ms conveniente despejar h4 de la Ec. 8.3 y utilizar la Ec. 8.7b par
obtener una aproximacin del trabajo en la bomba. Procediendo as
h4 = h3 + Wb/m = h3 + v3 (p4 - p 3)
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381
106N /m 2
1 MPa
kj
103 N . m |
(a)
Wddo =
- Wb
Los balances de masa y energa aplicados a la turbina y la bomba nos dan, respectivamente,
Wt
= i - hy
m
r- = n , - n 3
m
donde m es el flujo msico de vapor por unidad de tiempo. El calor absorbido por el fluido de trabajo en la caldera
se determina con los balances de masa y energa
= K ~ K
m
(b )
Wt - W b
Q
La relacin de trabajos es
Wb _ h4 - h3 _ (181,94 - 173,88) k j/kg _ 8,06
= 8,37 X 1 0 -?(0,84% )
Wt
hx - h 2
(2758,0 - 1794,8) k j/k g
963,2
(c) El flujo msico de vapor se obtiene a partir de la expresin de la potencia neta dada en el apartado (a). As,
lUddo
m =
(d) Con la expresin para e del apartado (a) y los valores de entalpia especfica previamente determinados
'-H:
O = m (h h j = U 77 x 105 kg/h) (2758,0 - 181,94) kj/kg =
m{h.x hA)
|3600s/h| |1000kW /M W |
(e)
't0L
'
Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el lado del vapor en el condensador
Us
3)
13600s/h| | lOOOkW/MWI
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El numerador de esta expresin ha sido calculado en el apartado (e). Para el agua de refrigeracin, h h{ (T), por lo
que para calcular la entalpia del agua de refrigeracin en la entrada y la salida se utilizan los valoresde laTabla A-2,
(169,75 M W ) |1 0 3 kW /M W | |3 6 0 0 s/h |
__
:
1 = 7,3 x i d 6 Kg/n
(146,68 - 62,99)kJ/kg
En este ejemplo se introduce una metodologa de resolucin de problemas ligeramente modificada. Comenzamos
con el clculo sistemtico de la entapia especfica en cada uno de los estados numerados.
Obsrvese que la relacin de trabajos es relativamente baja en el ciclo Rankine. En este caso el trabajo requerido para
el funcionamiento de la bomba es menor que el 1% del producido por la turbina.
En este ejemplo, el 62,9% de la energa trmica absorbida por el fluido de trabajo efe cedida al agua de refrigeracin.
A pesar de la considerable energa que tiene el agua de refrigeracin, su exerga es pequea ya que la temperatura de
salida del agua es solamente unos pocos grados mayor que la del ambiente. Vase la Sec. 8.6 para una discusin
adicional.
8.2.3
Ya que el ciclo Rankine ideal tiene todos sus procesos internam ente reversibles, puede
obtenerse una expresin para el rendim iento trmico en trm inos de la tem peratura media
a la que ocurren los procesos de interaccin trmica. Podemos comenzar el desarrollo de
esta expresin observando que el rea bajo las lneas de los procesos de la Fig. 8.3 puede
interpretarse como el calor transferido por unidad de masa que evoluciona a travs de los
equipos respectivos. Por ejemplo, el rea total l-b -c -4 -a -l representa el calor absorbido
por unidad de masa que pasa a travs de la caldera. Simblicamente
a
, 777
T ds = rea
J
int
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= Te (<ra - s4)
in t
rev
donde la barra superior denota promedio. Igualmente, el rea 2-b-c-3-2 representa la can
tidad de calor cedida por unidad de masa a su paso por el condensador
''
m
2-b-c-3-2
in t
rev
Ts (sj - s4)
donde Ts es la tem peratura del vapor en el condensador del ciclo Rankine ideal represen
tado en la Fig. 8.3. El rendim iento trmico del ciclo Rankine ideal se expresa en trm inos
de estos calores transferidos como
(Q jm ) i t
-
rev
T
s
Jideal = 1 *
= 1 ~
t
(Q /7W)int
*
( 8 . 8)
rev
El anlisis de la Ec. 8.8 nos m uestra que el rendim iento trmico del ciclo ideal tiende a
aum entar cuando la tem peratura media a la que se absorbe el calor aum enta y/o la tem pe
ratura a la que el calor se cede disminuye. Con razonamientos similares, estas conclusio
nes pueden obtenerse para otros ciclos ideales considerados en este captulo y en los
siguientes.
La Ec. 8.8 se puede emplear para estudiar el efecto sobre el rendimiento que tienen los
cambios en las presiones de caldera y condensador. A pesar de que estas conclusiones se
han obtenido con referencia al ciclo Rankine ideal, tam bin son vlidas cualitativamente
para centrales de vapor reales. La Fig. 8.4a m uestra dos ciclos ideales que tienen la misma
(a)
9if
(t)
Efectos de los cambios en las presiones de operacin en el ciclo Rankine ideal, (a) Efecto de la presin de
caldera. (b) Efecto de la presin de condensador.
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Tr
8S
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calor que pasa al fluido de trabajo en una central trmica de vapor se obtiene norm alm ente
del enfriamiento a presin constante de productos calientes de combustin. Para aprove
char totalmente la energa liberada en la combustin, los productos calientes deben
enfriarse lo mximo posible. La primera parte del calentamiento del ciclo Rankine, m os
trado en la Fig. 8.5, proceso 4-4', se obtiene por enfriamiento de los productos de com
bustin por debajo de la tem peratura mxima Tc . Con el ciclo de Carnot, sin embargo, los
productos de com bustin no pueden enfriarse a tem peraturas menores que Tc . Se produce
as un m enor aprovechamiento de la energa de combustin. El segundo inconveniente de
los ciclos de potencia de Carnot afecta al proceso de la bomba. Obsrvese que el estado 3'
de la Fig. 8.5 es una mezcla bifsica de lquido-vapor. El desarrollo de bombas que operan
con mezclas de dos fases, como la requerida por el ciclo de Carnot l-2 -3 '-4 '-l, tiene pro
blemas prcticos importantes. Es m ucho ms sencillo condensar el vapor completamente
para que la bomba slo se alimente con lquido, como ocurre en el ciclo Rankine. La com
presin de 3 a 4 y el calentamiento a presin constante sin trabajo, de 4 a 4', son procesos
que pueden llevarse a cabo, de modo muy aproximado, en la prctica.
8.2.4
Diferentes irreversibilidades y prdidas estn asociadas con cada uno de los cuatro subsis
temas mostrados en la Fig. 8.1. Algunos de estos efectos tienen una influencia ms im por
tante sobre el rendim iento que otros. Vamos a considerar las irreversibilidades y prdidas
experimentadas por el fluido de trabajo que circula a travs del circuito cerrado del ciclo
Rankine.
T u rb in a . La principal irreversibilidad que experimenta el fluido de trabajo est asociada
con la expansin en la turbina. El calor transferido al ambiente por la turbina representa
una prdida, pero, puesto que es norm alm ente de importancia secundaria, se ignora en las
discusiones siguientes. Como ilustra el proceso 1-2 de la Fig. 8.6, una expansin real a tra
vs de la turbina va acompaada de un increm ento de entropa. El trabajo desarrollado por
unidad de masa en este proceso es m enor que el correspondiente a la expansin isoentrpica l-2 s. El rendim iento de la turbina
introducido en la Sec. 6.8 permite tener en
cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina relacionando el trabajo real
con el trabajo isoentrpico. Designados los estados como en la Fig. 8.6, el rendimiento
isoentrpico es
= M
(Wtlm)s
= h z j h
}h ~
2s
donde el num erador es el trabajo real desarrollado por unidad de masa que pasa a travs
de la turbina y el denom inador es el trabajo para una expansin isoentrpica desde el
estado de entrada a la turbina hasta la presin de salida de la turbina. Las irreversibilidades
dentro de sta reducen significativamente el trabajo neto producido por la planta.
B om ba. El trabajo requerido por la bomba, para vencer los efectos del rozamiento, tam
bin reduce el trabajo neto producido por la planta. En ausencia de transferencia de calor
con el ambiente, la entropa crece a travs de la bomba. El proceso 3-4 de la Fig. 8.6 ilustra
el proceso real de la bomba. El trabajo necesario para este proceso es mayor que para el
correspondiente proceso isoentrpico 3-4s. El rendim iento isoentrpico de la bomba rb
introducido en la Sec. 6.8 tiene en cuenta el efecto de las irreversibilidades dentro de la
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386
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bom ba relacionando las cantidades de trabajo real e isoentrpico. Designados los estados
como en la Fig. 8.6, el rendim iento isoentrpico de la bomba es
( W b /m
( l o,
"3
2.6
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387
lisis termodinmico detallado contabilizara estos efectos. Sin embargo, para simplificar,
en las siguientes discusiones se ignoran. As, la Fig. 8.6 no m uestra cadas de presin en
la caldera y condensador o entre com ponentes de la planta. Otro efecto negativo se debe
al estado 3 de la Fig. 8.6. En este estado, la tem peratura del fluido de trabajo que sale del
condensador es ms baja que la tem peratura de condensacin correspondiente a la pre
sin del condensador. Esto es una desventaja ya que se requerir una mayor cantidad de
calor en la caldera para llevar el agua hasta vapor saturado.
En el ejemplo siguiente se modifica el ciclo Rankine ideal del ejemplo 8.1 para incluir
los efectos de las irreversibilidades en la turbina y en la bomba.
PROBLEMA
Reconsidere el ciclo de potencia del ejemplo 8.1 pero incluyendo en el anlisis que la turbina y la bomba tienen un rendi
miento isoentrpico del 85%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico, (b) el flujo msico de vapor
por unidad de tiempo, en kg/h, para una potencia neta de salida de 100 MW, (c) el flujo de calor transferido por unidad de
tiempo e al fluido de trabajo desde la caldera, en MW, (d) el flujo de calor transferido por unidad de tiempo Qs por el
vapor que condensa en el condensador, en MW, (e) el flujo msico de agua de refrigeracin en el condensador, en kg/h, si
sta entra a 15C y sale a 35C. Disctanse los efectos en el ciclo de vapor de las irreversibilidades en la turbina y la bomba.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y la bomba tienen ambas un ren
dimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico, en kg/h, el flujo de calor absorbido por el fluido de trabajo en
la caldera, en MW, el flujo de calor transferido por el vapor que condensa en el condensador, en MW, y el flujo msico
de agua de refrigeracin, en kg/h.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
El fluido de trabajo pasa por la caldera y el condensador a presin constante. En la turbina entra vapor saturado. El
condensado est saturado a la salida del condensador.
La turbina y la bomba operan adiabticamente y con un rendimiento isoentrpico del 85%.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
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Anlisis: Debido a la presencia de irreversibilidades durante la expansin del vapor en la turbina, hay un aumento de
la entropa especfica del vapor, como muestra el diagrama T-s adjunto. Igualmente, hay un aumento de la entropa es
pecfica del lquido cuando pasa por la bomba. Se empieza el anlisis fijando cada uno de los estados principales. El es
tado 1 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 2758,0 kj/kg y Sj = 5,7432 kJ/kg-K.
La entalpia especfica en la salida de la turbina, estado 2, puede determinarse utilizando la definicin de rendimiento
de la turbina
W Jm
11. ^
(W t/m )s
hx - h2
^ 2s
donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s mostrado en el diagrama T-s. Segn la solucin del Ejemplo 8.1, h2s 1794,8 kj/kg. Calculando h2 y utilizando los valores conocidos
h2 = hi rjt (h- - h2s) = 2758 - 0,85 (2758 - 1794,8) = 1939,3 kj/kg
El estado 3 es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces h3 = 173,88 kj/kg.
Para determinar la entalpia especfica a la salida de la bomba, estado 4, se aplica los balances de masa y energa para
el volumen de control que representa la bomba, obtenindose: Wb/m = h4 h3. Y por tanto la entalpia especfica del
estado 4 es
h4 = h3 + Wb/m
Para determinar h4 a partir de esta expresin se necesita conocer el trabajo de la bomba, que puede ser evaluado usando
el rendimiento de la bomba % como sigue. Por definicin
(W b/m)
nb =
( W
b / m )
Wb _
(Pi ~ Ai)
'Ib
El numerador de esta expresin fue determinado en la solucin del Ejemplo 8.1. Por lo tanto
, 9.4SkJ/tg
0,85
(a)
tTdcio
W t - w
m [{h x -
h 2) -
(fc4 -
h 3)}
m (h 3 -
h4)
(A, ^
h 2) h, -
{h 4 -
h3)
hA
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Sustituyendo valores
(2758 - 1939,3) - 9,48
ft ni 4.n i 4 0 / .
^ciclo
(c) Con la expresin para Qe del apartado (a) y con los valores previamente determinados para la entalpia especfica
Qt = m (/)] h4)
_ (4,449 X 105 kg/h)(2758 - 183,36) k j/k g =
13600s/h| 1103 kW /M W |
"
(d) El flujo de calor transferido, en el condensador al agua de refrigeracin por unidad de tiempo es
Qs = m ( h 2 - h3)
MW
^ w .e )
.....
El efecto de las irreversibilidades dentro de la turbina y la bomba puede apreciarse por comparacin de los valores
presentes con sus equivalentes en el Ejemplo 8.1. En este ejemplo el trabajo por unidad de masa de la turbina es menor
y el de la bomba es mayor que los correspondientes del Ejemplo 8.1. El rendimiento trmico en este caso es menor que
en el ciclo ideal del ejemplo previo. Para una potencia neta fija de salida (100 MW), el menor trabajo neto obtenido por
unidad de masa exige un mayor flujo msico de vapor. La magnitud del calor transferido al agua de refrigeracin es
mayor en este ejemplo que en el Ejemplo 8.1; consecuentemente, debe utilizarse un mayor flujo msico de agua de
refrigeracin.
8.3
La representacin del ciclo de potencia de vapor considerado hasta aqu no describe fiel
mente una central trmica real, pues en sta se introducen varias modificaciones para
mejorar el rendim iento global. En esta seccin consideraremos dos modificaciones del
ciclo conocidas como sobrecalentamiento y recalentamiento. Ambas se incorporan norm al
m ente en centrales trmicas.
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recalentamiento
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Zona de recalentamiento
Turbina de
baja presin
2.7
permitido increm entos significativos en los ltimos aos en la tem peratura mxima y en
la presin del generador de vapor, con la correspondiente mejora en el rendimiento tr
mico. Estos progresos han permitido disear ciclos de potencia con generadores de vapor
que operan con presiones mayores que la presin crtica del agua (22,1 MPa) y turbinas
con tem peraturas de entrada alrededor de 600C. La Fig. 8.8 m uestra u n ciclo ideal con
un generador de vapor a presin supercrtica. Obsrvese que no ocurre cambio de fase
durante la absorcin de calor que tiene lugar desde 6 a 1.
En el siguiente ejemplo, el ciclo ideal de Rankine del Ej. 8.1 se modifica para incorporar
recalentamiento.
2.2
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392
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
PROBLEMA
En un ciclo Rankine con sobrecalentamiento y recalentamiento se utiliza vapor de agua como fluido de trabajo. El vapor
entra en la primera etapa de la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. ste se recalienta entonces hasta
440C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina, donde se expande hasta la presin del condensador de 0,008
MPa. La potencia neta obtenida es 100 MW. Determnese (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) el flujo msico de va
por, en kg/h, (c) el flujo de calor Os cedido por el vapor en el condensador, en MW.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo ideal con recalentamiento opera con vapor como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas y se conoce la potencia neta obtenida.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, el flujo msico de vapor, en kg/h y el calor cedido por el vapor que condensa
en el condensador, en MW.
Datos conocidos y diagramas:
lu ib in a 1
T u r b in a
P cond W )(> 8 M P a A
B om ba
L iq u id o s a tu r a d o
.9.3
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control
se indican en el esquema con lneas de trazos.
2.
3.
4.
5.
Anlisis Para empezar, fijaremos cada uno de los estados principales. Empezando con la entrada a la primera etapa de
la turbina, la presin es 8,0 MPa y la temperatura 480C, luego el vapor est sobrecalentado. De la Tabla A-4, hA =
3348,4 kj/kg y s, = 6,6586 kj/kg K.
El estado 2 est fijado por p2 = 0,7 MPa y por s2 = 5, ya que la expansin es isoentrpica en la primera etapa de la
turbina. Utilizando los datos del vapor y lquido saturados de la Tabla A-3, el ttulo del estado 2 es
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8.3 PARA M E JO R A R EL F U N C IO N A M IE N T O : S O B R E C A L E N T A M IE N T O Y R E C A L E X T A M IE N T O
393
= ti t = 0,0000 =
s.-s{
6,708 - 1,9922
La entalpia especfica es
h2 = h + x2 hg = 697,22 + (0,9895) 2066,3 = 2741,8
kj/kg
_ S i-*
sg - S f
7,7571 - 0,5926 =
8,2287 - 0,5926
La entalpia especfica es
h4 = 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
El estado 5 es lquido saturado a 0,008 MPa, por lo que hs = 173,88 kj/kg. Finalmente, el estado a la salida de la bomba
es el mismo que en el Ejemplo 8.1, entonces hb = 181,94 kj/kg.
(a) La potencia neta desarrollada por el ciclo es
VLcido = Wa + Wt2 Wb
Los balances de masa y energa de las dos etapas de la turbina y la bomba nos dan, respectivamente.
Turbina 1:
Wti/m =
- h2
Turbina 2:
Wxiltn = h3 - h4
Bomba:
Wb/m = hb hs
'
o)
El flujo msico de vapor se obtiene con la expresin de la potencia neta dada en (a)
incido
(ftj - h2) + {h3 - h4) - (h6 - hs)
(100 MW) 13600s/h | [ 103 kW /M W |
= 2,363 x 10s kg/h
(606,6 + 924,8 - 8,06) kj/kg
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394
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
PROBLEMA
Reconsidrese el ciclo con recalentamiento del Ejemplo 8.3, pero incluyendo en el anlisis un rendimiento isoentrpico
idntico para cada etapa de la turbina, (a) Determnese el rendimiento trmico si 771= 85%. (b) Represntese el rendimientro trmico frente al rendimiento isoentrpico de la turbina cuando ste vara del 85 al 100%.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Las presiones y temperaturas
son conocidas. Cada etapa de la turbina tiene un rendimiento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: El rendimiento trmico si 771= 85%. Tambin, la grfica de la variacin del rendimiento trmico frente
al rendimiento de la turbina cuando ste vara desde el 85 al 100%.
Datos conocidos y diagramas:
.5
S. 9M
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395
Consideraciones e hiptesis:
.
2.
3.
4.
5.
Como en el Ejemplo 8.3, cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario.
Excepto para las dos etapas de la turbina, todos los procesos son internamente reversibles.
La bomba y la turbina operan adiabticamente.
El condensado sale del condensador como lquido saturado.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Anlisis:
(a) De la solucin del Ejemplo 8.3 tomamos los valores de las siguientes entalpias especficas, en kj/kg: hj = 3348,4, h2s =
2741,8, h3 = 3353,3,
= 2428,5, h5 = 173,88, h6 = 181,94.
La entalpia especfica a la salida de la primera etapa de la turbina, h2, se determina despejndola de la expresin
para la eficiencia de la turbina
h2 = h1- ?jt (h-i - h2s) = 3348,4 - 0,85 (3348,4 - 2741,8) = 2832,8 kj/kg
La entalpia especfica a la salida de la segunda etapa de la turbina se calcula de forma similar
K = h ~ Vt (h ~ K ) = 3353,3 - 0,85 (3353,3 - 2428,5) = 2567,2 kj/kg
El rendimiento trmico es entonces
= S I | = 0351 (351%>
(b) Resolviendo para diversos valores de rt desde 85 a 100% se obtienela grfica adjunta en la que seaprecia que el ren
dimiento del ciclo crece desde 0,351 hasta 0,403 cuando el rendimientoisoentrpico de la turbina crece dentro del
intervalo sealado, como era de esperar a partir de los resultados de los Ejemplos 8.3(a) y 8.4(a). Se deduce, asf, que
el rendimiento de la turbina tiene un efecto significativo sobre el rendimiento del ciclo.
Debido a las irreversibilidades presentes en las etapas de la turbina, el trabajo neto por unidad de masa es significativa
mente menor en este caso que en el caso del Ej. 8.3. El rendimiento trmico es tambin considerablemente menor.
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396
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
8A
regeneracin
Otro mtodo com nm ente usado para aum entar el rendim iento trmico de las centrales
trmicas de vapor es el precalentamiento regenerativo del agu a de alimentacin o simplemente
regeneracin. Esta es la materia de la presente seccin.
Para introducir los principios relativos al precalentamiento regenerativo del agua de ali
mentacin, consideremos de nuevo la Fig. 8.3. En el ciclo 1 -2 -3 -4 -a -l, el fluido de trabaje
entra en la caldera como lquido comprimido en el estado 4 y se calienta en fase lquida
hasta el estado a. Con el precalentamiento regenerativo del agua de alimentacin, el fluido
de trabajo, entra en la caldera en un estado comprendido entre 4 y el estado a. Como resul
tado, la tem peratura media de absorcin de calor aum enta y, en consecuencia, tiende a
mejorar el rendim iento trmico del ciclo.
8.4.1
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8 .4 PARA M EJO RA R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O
nerativo es el clculo de las relaciones entre flujos msicos en cada uno de los com ponen
tes. Definiendo un volumen de control simple que incluya ambas etapas de la turbina, el
balance de masa en situacin estacionaria ser:
m 2 + m 3 = mj
donde m x es el flujo msico que entra en la primera etapa de la turbina en el estado 1, m 2
el flujo msico extrado en el estado 2, y m 3 el flujo msico que sale.de la segunda etapa
de la turbina en el estado 3. Dividiendo por m lr se expresa este balance sobre la base de
la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina
+
>\
=
m\
m-i
= 1 -y
(8.11)
En la Fig. 8.9 se indican las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
La fracciny se puede determ inar aplicando los principios de conservacin de la masa
y la energa al volum en de control que define el calentador del agua de alimentacin.
Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y despre
ciando los efectos de las energas cintica y potencial, los balances de masa y energa para
la situacin estacionaria conducen a
0 =yh2 + (1 - y ) hs - h6
Bomba 2
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397
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A POR
Despejando y tendrem os
K ~ hs
y
<8 1 2 >
772 -j
= ( * ! - h2) + (1 - y ) { h 2 - h3)
(8.131
El trabajo total de com presin es la suma del trabajo necesario para que cada bom ba fun
cione por separado. Para la unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, d
trabajo total es
Wb
772 j
(8.14)
= hx - h 7
(8.15)
= (1 - y ) ( h 3 - h 4)
(8.16)c
2.1
PROBLEMA
Consideremos un ciclo de potencia regenerativo con un calentador abierto del agua de alimentacin. El vapor de agua
entra en la turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa donde parte de este vapor es extrado y enviado al ca
lentador abierto del agua de alimentacin que opera a 0,7 MPa. El resto de vapor se expande en la segunda etapa de la
turbina hasta la presin del condensador de 0,008 MPa. La salida del calentador es lquido saturado a 0,7 MPa. El ren
dimiento isoentrpico de cada etapa de la turbina es del 85% y cada bomba opera isoentrpicamente. Si la potencia neta
del ciclo es de 100 MW, determnese (a) el rendimiento trmico y (b) el flujo de masa de vapor que entra en la primera
etapa de la turbina, en kg/h.
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399
SOLUCIN
Conocido: El vapor de agua es el fluido de trabajo del ciclo de potencia regenerativo. Las presiones y temperaturas de
operacin estn especificadas; se conocen tambin la eficiencia de cada etapa de la turbina y el trabajo neto.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
<1 -V)
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran en el esquema adjunto
con lneas de trazos.
Todos los procesos que realiza el fluido de trabajo son internamente reversibles, excepto para las dos etapas de la
turbina y la mezcla de corrientes en el calentador abierto.
Las turbinas, las bombas y el calentador abierto del agua de alimentacin operan adiabticamente.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Las salidas del calentador abierto y del condensador son lquido saturado.
Anlisis: Las entalpias especficas de los estados 1 y 4 se obtienen de las tablas de vapor. La entalpia especfica del estado
2 se obtiene de la solucin del Ejemplo 8.4. La entropa especfica del estado 2 se obtiene de las tablas de vapor utilizando
los datos conocidos de entalpia y presin de dicho estado, En resumen, hx = 3348,4 kj/kg, h- = 2832,8 kj/kg, s2 = 6,8606
kJ/kg-K, /z4 = 173,88 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 3 se obtiene utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
h = h2- T]t (h2 - h3s)
Con s3s = s2, el ttulo en el estado 3s es x3s = 0,8208; con esto h3s = 2146,3 kj/kg. As,
h3 = 2832,8 - 0,85 (2832,8 - 2146,3) = 2249,3 kj/kg
El estado 6 es lquido saturado a 0,7 MPa. Entonces, h,, = (>97,22 kj/kg.
Como se supone que las bombas operan de manera reversible, la entalpia especfica de los estados 5 y 7 se calcular
de la siguiente forma:
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4 00
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
hs = h4 + v4(ps - p 4)
= 173,88 + (1,0084
= 174,6 kj/kg
kj
103 N m
h7 = h6 + v6 (p7 - p 6)
= 697,22 + (1,1080
= 705,3 kj/kg
Aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene el calentador abierto, la fraccin de
masajy extrada en el estado 2 se calcula con la siguiente expresin:
h ~ hs
y ~ h2 - hs
(a)
697,22 - 174,6
2832,8 - 174,6
Ulvbt>
El trabajo total producido por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, ser
W,
i = (Al ~~ h2) + (1
"" h
1 = (3348,4 - 2832,8) + (0,8034) (2832,8 - 2249,3)
= 984,4 kj/kg
El trabajo total de las bombas, por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina, es
Wu
mi
El calor absorbido en el generador de vapor por unidad de masa que atraviesa la primera etapa de la turbina es
Qe
^
= WJ m y - W b / m , _ 9 8 4 ^ 8 J =
QJ mx
2643-1
(b) El flujo de masa que entra en la turbina, m\, se determina utilizando el valor dado de la potencia neta producida en
el ciclo, 100 MW, ya que:
Waclo = Wt - W b
y
con lo cual
=
mi
984,4 M
kg
^ = 8,7 M
mi
kg
3,69
5. -
10 kg' h
Ntese que las fracciones de flujo de masa total en cada punto estn indicadas en la figura adjunta.
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8.4.2
Vapor de extraccin
calentador cerrado
Vapor de extraccin
IUUUUU
a
Purgador de vapor
Condensado
Condensado
de baja
Hacia la lnea
de alta presin
presin o el condensador
(b)
(a )
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402
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Q,
i* 9.11 Ciclo regenerativo de potencia con un calentador cerrado del agua de alimentacin.
A nlisis del ciclo. El diagrama esquemtico del ciclo que m uestra la Fig. 8.11 est rotu
lado con las fracciones del flujo total en cada una de las localizaciones. Esto es una ayuda
til en el anlisis de tales ciclos. La fraccin de flujo total extrada,y, se determ ina apli
cando los balances de masa y energa al volum en de control que contiene el calentador
cerrado. Suponiendo que no hay transferencia de calor entre el calentador y su entorno y
despreciando los cambios de energa cintica y potencial, los balances de masa y energa
aplicados a la situacin estacionaria llevan a
0 = y (h2 - h7) + {h5 - hb)
Despejando y,
- hs
(8.17)
desgasificacin
El rendim iento trmico del ciclo regenerativo puede aum entarse incorporando varios
calentadores del agua de alimentacin a presiones convenientem ente elegidas. El nm ero
de calentadores utilizado se determ ina por consideraciones econmicas, puesto que el
incremento del rendim iento trmico que aporta cada calentador adicional debe justificar
los aum entos de coste econmico (calentador, tuberas, bombas, etc.). En el diseo de
plantas de potencia se utilizan programas de ordenador para simular el comportamiento
termodinmico y econmico de diferentes diseos y con su ayuda se decide el nm ero y
tipo de calentadores a usar y las presiones a las que deben operar.
La Fig. 8.12 m uestra la disposicin de una central trmica con cuatro calentadores del
agua de alimentacin: tres cerrados y uno abierto. Las centrales trmicas con calentadores
mltiples tienen habitualm ente uno de ellos que es abierto y opera a presin mayor que la
atmosfrica de tal m anera que el oxgeno y otros gases disueltos son evacuados del ciclo.
Este proceso, conocido como desgasificacin, es necesario para m antener la pureza del
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403
ft
S j t t h f l c 9 .6
PROBLEMA
Considrese un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento que tiene dos calentadores del agua de alimentacin,
uno cerrado y otro abierto. El vapor entra en la primera turbina a 8,0 MPa, 480C y se expande hasta 0,7 MPa. El vapor
es recalentado hasta 440C antes de entrar en la segunda turbina, donde se expande hasta la presin del condensador
que es de 0,008 MPa. Se extrae vapor de la primera turbina a 2 MPa para alimentar el calentador cerrado del agua de
alimentacin. El agua de alimentacin deja el calentador cerrado a 205C y 8,0 MPa, y el condensado sale como lquido
saturado a 2 MPa. El condensado se lleva a travs de una vlvula al calentador abierto. Se extrae vapor de la segunda
turbina a 0,3 MPa para alimentar el calentador abierto del agua de alimentacin, que opera a 0,3 MPa. La corriente que
sale del calentador abierto es lquido saturado a 0,3 MPa. La potencia neta obtenida en el ciclo es de 100 MW. No existe
transferencia de calor entre los componentes y el entorno. Si el fluido de trabajo no experimenta irreversibilidades a su
paso por turbinas, bombas, generador de vapor, calentador y condensador, determnese (a) el rendimiento trmico, (b) el
flujo msico de vapor que entra en la primera etapa de la turbina, en kg/h.
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SOLUCIN
Conocido: Un ciclo de potencia regenerativo con recalentamiento opera con vapor de agua como fluido de trabajo. Se
especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conoce la potencia neta.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y el flujo msico que entra en la primera turbina, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
.8.6
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8.4 PARA M E JO R A R EL R E N D IM IE N T O : EL C IC L O D E P O T E N C IA R E G E N E R A T IV O
405
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza en estado estacionario. Los volmenes de control se muestran con lneas de
trazos en el esquema adjunto.
2.
3. Los procesos que realiza el fluido de trabajo a su paso por turbinas, bombas, generador de vapor, recalentador y con
densador son internamente reversibles.
4.
5.
6.
El condensado que sale del calentador cerrado es lquido saturado a 2 MPa. El agua de alimentacin sale del calen
tador abierto como lquido saturado a 0,3 MPa. El condensado sale delcondensador como lquido saturado.
Anlisis: Determinaremos las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. El estado 1 es el mismo que en
el Ejemplo 8.3, entonces ht = 3348,4 kj/kg y 5, = 6,6586 kJ/kg-K.
El estado 2 viene dado por p2 = 2,0 MPa y la entropa especfica s2, que es la misma que en el estado 1. Interpolando
en la Tabla A-4, h2 = 2963,5 kj/kg. El estado a la salida de la primera turbina es el mismo que el correspondiente del
Ejemplo 8.3, por lo que h3 = 2741,8 kj/kg.
El estado 4 es vapor sobrecalentado a 0,7 MPa y 440C. De la Tabla A-4, fc4 = 3353,3 kj/kg y x4 = 7,7571 kJ/kg-K.
Interpolando en la Tabla A-4 a ps = 0,3 MPa y ss = s4 = 7,7571 kJ/kg-K, la entalpia del estado 5 es h5= 3101,5 kj/kg.
Usando s6 = s4, el ttulo del estado 6 es x6 = 0,9382. Entonces
K =hf + x6hfg
= 173,88 + (0,9382) 2403,1 = 2428,5 kj/kg
En la salida del condensador, h7 = 173,88 kj/kg. La entalpia especfica para la salida de la primera bomba es
hs = h7 + v7 (ps - p 7)
= 173,88 + (1,0084) (0,3 - 0,008) = 174,17 kj/kg
La conversin de unidades exigida en esta expresin se ha visto ya en ejemplos precedentes.
El lquido deja el calentador abierto del agua de alimentacin en el estado 9 como lquido saturado a 0,3 MPa. La
entalpia especfica es ft9 = 561,47 kj/kg. La entalpia especfica en la salida de la segunda bomba es
hw = h9 + v9 (pw - P 9)
= 561,47 + (1,0732) (8,0 - 0,3) = 569,73 kj/kg
El condensado sale del calentador cerrado como lquido saturado a 2 MPa. De la Tabla A-3, h12 = 908,79 kj/kg. El
fluido que atraviesa la vlvula sufre un proceso de estrangulacin, por lo que hK = 908,79 kj/kg.
La entalpia especfica del agua de alimentacin que sale del calentador cerrado a 8,0 MPa y 205C se calcula segn
la Ec. 3.14
hn = h +v (pn -p s?t)
= 875,1 + (1,1646) (8,0 - 1,73) = 882,4 kj/kg
donde h{y vf son la entalpia especfica y el volumen especfico del lquido saturado a 205C, respectivamente, y psat es la
presin de saturacin en MPa a esta temperatura.
El diagrama esquemtico del ciclo est rotulado con las fracciones del flujo msico total que desde la turbina se dis
tribuyen por los distintos equipos. Las fracciones del flujo total que se extraen para el calentador cerrado y para el calen
tador abierto, respectivamente, son y ' = m 2 m\ t y " = m /m \, donde m\ es el flujo total que entra en la primera turbina.
La fraccin )se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
cerrado. El resultado es
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C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
La ffaccinjy" se determina aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al calentador
abierto, resultando
0 =y" hs + (1 - y '- y " ) h + y h3 - h9
Despejandojy".
(1 - y ) h s + y h13 - h9 _ (0,8478) 174,17 + (0,1522) 908,78 - 561,47
= 0,0941
ho he
174,17 - 3101,5
(a)
Los siguientes valores de trabajo y calor transferidos se calculan por unidad de masa que entra en la primera turbina.
El trabajo desarrollado por la primera turbina por unidad de masa que entra ser:
Wt 1
--T- = (A, - h2) + (1 - y ) (h2 - h3)
= (3348,4 - 2963,5) + (0,8478) (2963,5 - 2741,8)
= 572,9 kj/kg
De igual forma, para la segunda turbina
= (1 - / )(A4 - hs) + (1 - y - y " ) (A5 - A6)
m1
= (0,8478) (3353,3 - 3101,5) + (0,7537) (3101,5 - 2428,5)
= 720,7 kj/kg
Para la primera bomba
^
= (1 - y 1 - y )(h s - h 7)
ni]
(0,7537) (1 7 4 ,1 7 - 173,88) = 0,22kJ/kg
y para la segunda bomba
(Aio h9)
m,
= 569,73 - 561,47 = 8,26kJ/kg
La cantidad de calor absorbido ser la suma de los calores suministrados por transferencia de calor durante la ebu
llicin/sobrecalentamiento y recalentamiento. Cuando se expresa referido a la unidad de masa que entra en la primera
turbina, ste es:
a
= (Aj - An ) + (1 - y ) (A4 - A3)
rh,
= (3348,4 - 882,4) + (0,8478) (3353,3 - 2741,8)
= 2984,4 kj/kg
Con estos valores, el rendimiento trmico es
ti
Qe/m1
572,9
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8.5 O T R O S A S P E C T O S D E L C IC L O D E V A PO R
407
(b) El flujo msico que entra en la primera turbina se determina utilizando el dato dado para la potencia neta del ciclo.
En consecuencia
ffl, =
O
lu c id o
8 .5
Comparados estos valores con los obtenidos para el Ejemplo 8.1, el rendimiento trmico de este ciclo regenerativo
es sustancialmente mayor y el flujo msico es considerablemente menor.
En esta seccin consideraremos aquellos aspectos del ciclo de vapor relativos a las carac
tersticas del fluido de trabajo, los ciclos binarios de vapor, y los sistemas de cogeneracin.
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408
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Bomba
Bomba
un ciclo binario de vapor para obtener mejor rendim iento global que cuando se utiliza sola
mente agua.
Ciclo binario de vapor. En un ciclo de potencia binario se utilizan dos fluidos de tra
bajo, uno con buenas caractersticas a altas temperaturas y otro con buenas caractersticas
para las tem peraturas ms bajas dentro del intervalo de operacin. En la Fig. 8.13 se m ues
tra un diagrama esquemtico de un ciclo binario que utiliza mercurio y agua, acompaado
de un diagrama T -s. En esta disposicin se com binan dos ciclos Rankine ideales, de modo
que el calor cedido por el ciclo de alta tem peratura (ciclo superior) se utiliza como energa
absorbida por el ciclo a baja temperatura. Esta transferencia de energa se realiza en un
intercam biador de calor, que sirve como condensador para el ciclo de mercurio y de cal
dera para el ciclo de agua. Puesto que el increm ento de entalpia especfica del agua a su
paso por el intercam biador de calor es varias veces mayor que el descenso de la entalpia
especfica del m ercurio, deben circular varias unidades de masa de mercurio en el primer
ciclo por cada unidad de masa de agua en el otro ciclo. El ciclo de potencia binario puede
trabajar con una tem peratura media de absorcin de calor ms alta que el ciclo conven
cional que utiliza agua solamente y puede dar rendim ientos mayores. As, este mayor ren
dimiento puede justificar el aum ento de los costes de construccin y operacin de esta
configuracin de ciclo ms compleja.
Cogeneracin.
cogeneracin
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8.5 O T R O S A S P E C T O S D E L C IC L O D E V A P O R
(I)
(1
Generador
de vapor
409
- y)
Condensador
Sistema que
necesita
vapor de
proceso
v /W > <
<?c
Bomba 2
ni
t'
Bomba 1
O (i -y)
-
La calefaccin directa por com bustin y la produccin de vapor para procesos suponen
conjuntam ente una sustancial porcin de la energa consum ida en la industria. Pero dado
que el calor y el vapor se necesitan, a m enudo, a tem peraturas relativamente bajas, no es
adecuado conseguirlos a partir de la tem peratura relativamente alta de los productos de
com bustin obtenidos al quem ar el combustible. Esta fuente de ineficiencia puede redu
cirse con una configuracin de cogeneracin en la que se consum e el combustible para
producir conjuntam ente electricidad y vapor (o calor) pero con u n coste total m enor que
el necesario para obtenerlos individualmente. U n esquema de tal sistema de cogeneracin
se m uestra en la Fig. 8.14. En ella se indica la fraccin de la masa total de vapor de entrada
en la turbina que circula en varios puntos. Por cada unidad de masa que entra en la turbina
en el estado 1 se extrae una fraccin y en el punto intermedio 2, llevndola a u n proceso
que necesite vapor en estas condiciones. La fraccin restante, 1-y, se expande en la turbina
y sale en el estado 3, produciendo potencia adicional a la desarrollada en la primera etapa
de la turbina. Eventualmente esta fraccin se ju n ta con la cantidad extrada y el flujo resul
tante vuelve al generador de vapor. Cuando no es necesario vapor para proceso, todo el
vapor generado se expande en la turbina.
Industrias tales como las papeleras y las agroalimentarias, que necesitan vapor para
proceso y electricidad para funcionam iento de mquinas, iluminacin, etc, son, en parti
cular, buenas candidatas al uso de la cogeneracin. O tra configuracin de cogeneracin
que comienza a usarse cada vez ms corresponde a la calefaccin de distrito. En esta apli
cacin una central trmica se integra en una com unidad que necesita electricidad para la
industria, comercio y uso domstico junto a vapor para procesos, calefaccin y produc
cin de agua caliente sanitaria. La calefaccin de distrito se utiliza frecuentem ente en el
norte de Europa y comienza a utilizarse de forma creciente en el resto de Europa y en
E.E.U.U.
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calefaccin de distrito
410
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E VA PO R
8 .6
La discusin hasta este punto m uestra que la aplicacin de los principios de conservacin
de masa y energa da una imagen til del rendim iento de plantas de potencia. Sin embargo,
estos principios dan solamente las cantidades de energa transferidas hacia y desde la central
trmica y no consideran la utilidad de los diferentes tipos de energa transferida. Por ejem
plo, con slo el principio de conservacin, una unidad de energa que sale como electrici
dad producida se considera equivalente a una unidad de energa que sale como agua de
refrigeracin a tem peratura relativamente baja, aunque la electricidad tenga mayor utilidad
y valor econmico. Tam bin debe advertirse que los principios de conservacin antes cita
dos no indican por s solos nada acerca de la importancia relativa de las irreversibilidades
presentes en los diversos equipos de la planta ni de las prdidas asociadas con dichos equi
pos. Por el contrario, el m todo del anlisis exergtico introducido en el Cap. 7 permite
estudiar estas prdidas de manera cuantitativa.
Balance de exerga.
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ASalida de gases
Com bustor
Intercambiador de calor
Producios c:
de la combustin
m
Fluido del trabajo
del ciclo
O
Bomba
mm
Condensador
Entrada dc agua
de refrigeracin |
Salida de agua
y de refrigeracin
la com bustin a su paso por la unidad de transferencia de calor. Los principales resultados
de esta serie de ejemplos se recogen en la Tabla 8.1. Debe sealarse que los valores de esta
tabla se han obtenido del Ejemplo 8.2 y solamente tienen significado cualitativo para cen
trales trmicas de vapor en general.
Conclusiones del estudio del caso. La informacin de la Tabla 8.1 sugiere algunas obser
vaciones generales acerca del rendimiento de las centrales trmicas de vapor. Primero, la tabla
muestra que las irreversibilidades son ms significativas que las prdidas. La mayor parte de
la exerga que entra en la central con el combustible es destruida por las irreversibilidades de
la caldera, eclipsando a todas las dems. Por el contrario, las prdidas asociadas con el calor
transferido al agua de refrigeracin son relativamente poco importantes. La eficiencia trmica
del ciclo (calculada en la resolucin del Ejemplo 8.2) es 31,4%, esto supone que dos tercios
(68,6%) de la energa proporcionada al fluido de trabajo del ciclo es cedida al exterior de la
planta por el agua de refrigeracin. Sin embargo, la cantidad de exerga cedida al exterior es
relativamente m enor dado que la temperatura del agua de refrigeracin est unos pocos gra
dos por encima de la temperatura ambiente y su utilidad es muy limitada. La cantidad perdida
es solamente el 1 % de la exerga que entra con el combustible. De modo similar, las prdidas
que acompaan a la inevitable transferencia de calor al entorno y la salida de gases son can
tidades que suponen un bajo tanto por ciento de la exerga que entra en la planta con el com
bustible y aparecen generalmente exageradas cuando se consideran solamente desde la pers
pectiva de la conservacin de la energa.
El anlisis exergtico identifica los lugares donde la exerga se destruye o se pierde y los
ordena segn su importancia. Este conocimiento es til para dirigir la atencin a los aspec
tos que ofrecen mayores oportunidades de mejorar el rendim iento de la planta mediante
la aplicacin de medidas tcnicas prcticas. Sin embargo, la decisin para adoptar una
modificacin particular est determinada por consideraciones econmicas que ponderan
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412
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
I d U 9.1
Salidas
Potencia neta producida*
Prdidas
Agua de refrigeracin del condensador^
Gases de chimenea (supuesto)
Destruccin de exerga
Caldera
Combustor (supuesto)
Intercambiador de calor
Turbina1,
Bomba^
Condensador
Total
30%
1%
1%
30%
30%
5%
3%
100 %
8.9.
8.7.
8.8.
8.8.
8.9.
M IhI b h h h h h h h h i i h h i i h h h i h i h i h h b h h h h b i
PROBLEMA
La unidad de transferencia de calor de la caldera del Ejemplo 8.2 tiene una corriente de agua que entra como lquido a
8,0 MPa y sale como vapor saturado a 8,0 MPa. A contracorriente y en flujo separado, los gases de combustin se enfran
a presin constante de 1 atm desde 1107 hasta 547C. La corriente de gases se puede modelar como gas ideal y el am
biente se encuentra a T0 = 22C, pQ= 1 atm. Determnese (a) la exerga neta cedida en la unidad de transferencia de calor
por el flujo de gases, en MW, (b ) la exerga neta absorbida en la unidad de transferencia de calor por la corriente de agua,
en MW, (c) la destruccin de exerga, en MW, (d) la eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45.
SOLUCIN
Conocido: Un intercambiador de calor en estado estacionario tiene una corriente de agua de la cual se conocen sus es
tados de entrada y salida y una corriente separada de gases, de la que tambin se conocen sus estados de entrada y salida.
Se debe hallar: La exerga neta cedida en el intercambiador de calor por la corriente de gases, en MW, la exerga absor
bida por la corriente de agua, en MW, la destruccin de exerga, en MW, y el rendimiento exergtico.
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413
547C,<Jj_
1 atm
A ir e o -
Lquido
8,0 MPa
1107C,
1 atm
'
Vapor saturado
8,0 MPa
fifrs*. ?,7
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta funciona en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2.
3.
Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
6.
T0 = 22C, p 0 = 1 atm.
Anlisis: El anlisis comienza evaluando los flujos msicos de las corrientes de agua y aire. El aire y el agua atraviesan
el intercambiador de la caldera en corrientes separadas. As, en estado estacionario, el principio de conservacin de la
masa exige
me = ms
m4 = m ^
(aire)
(agua)
Utilizando estas relaciones, en el balance global de energa para el volumen de control en estado estacionario
o
0 = jiiv z ~
o
+ m3(he - hs) + m( h4 -
donde Ovc = Wvc = 0 por la hiptesis 1, y los trminos de energa cintica y potencial son eliminados por la hiptesis 2.
En esta ecuacin ma y m significan, respectivamente, los flujos msicos de aire y agua. Resolviendo
/, - /z4
h, - hs
La solucin del Ejemplo 8.2 nos da
hs = 843,98 kj/kg. Entonces
'O
m
Del Ejemplo 8.2, rh = 4,449 x 105 kg/h. Entonces ma = 17,694 x 105 kg/h.
(a)
La exerga cedida en la unidad de intercambio de calor por la corriente de gases se evala utilizando la Ec. 7.36:
Exerga cedida
por los gases
= ma(%e - tffs)
=
m a
[he hs - T0 ( 5 e
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ss)]
41 4
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
Dado que la presin del gas permanece constante, la Ec. 6.21a, que nos da la variacin de entropa especfica de
un gas ideal, se reduce a se - ss = se s. Entonces, con h y s calculadas mediante la Tabla A-22
m a (flf e - a fs)
(b )
1 MW
103 k j/s
= 231,28 M W
= m{an - af4)
= m[hj - h4 - T0(s - s4)]
De la Tabla A-3, s4 = 5,7432 kJ/kg-K. La doble interpolacin en la Tabla A-5, para 8,0 MPa y h4 = 183,36 kj/kg, nos
da s4 = 0,5957 kJ/kg-K. Sustituyendo los valores conocidos,
m(afl - a4) = (4,449 X 105) [(2758 - 183,36) - 295(5,7432 - 0,5957)]
4,699 X 108 k j/h
(3600 s/h)
1 MW
103 kj/s
= 130,53 M W
e =
m(an - af4) _ 1 3 0 ,5 3 M W
= 0,564(56,4% )
ma(afe - ak )
231,28M W
Estos clculos indican que el 43,6% de la exerga aportada en el intercambiador de calor, por el enfriamiento de los
productos de combustin, es destruida. Sin embargo, puesto que solamente el 69% de la exerga del combustible que
entra en la planta queda en los productos de combustin despus de contabilizar las prdidas por chimenea y la des
truccin de exerga de la combustin (consideracin 5), se concluye que el 0,69 x 43,6% = 30% de la exerga que entra
en la planta con el combustible se destruye dentro del intercambiador de calor. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
Puesto que la energa se conserva, la que se transfiere al agua a su paso por el intercambiador es exactamente igual
a la cedida por los gases cuando se enfran a su paso por el intercambiador. Por el contrario, la prdida de exerga en
los gases en el intercambiador es mayor que el incremento de exerga del agua debido a la exerga destruida.
Antes se ha supuesto que las corrientes que atraviesan el intercambiador lo hacen a presin constante y que no exis
tan irreversibilidades a causa de rozamiento. En este caso, la contribucin a la destruccin de exerga solamente se
debe al calor intercambiado entre los gases de combustin a alta temperatura y el agua que se vaporiza.
La destruccin de exerga se puede determinar alternativamente evaluando la entropa generada por unidad de tiempo,
<rvc, mediante el balance de entropa y multiplicndola por T0 para obtener A = T0 <ivc.
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B ju tfU 9.9
PROBLEMA
Reconsidrese la turbina y bomba del Ejemplo 8.2. Determnese para cada uno de estos componentes cul es la exerga
destruida, en MW. Exprsese cada resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible,
siendo T0 = 22C, p0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo de potencia opera con vapor como fluido de trabajo. La turbina y bomba tienen ambas un rendi
miento isoentrpico del 85%.
Se debe hallar: Para la turbina y la bomba, la exerga destruida individualmente, en MW. Debe expresarse cada resul
tado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
La turbina y la bomba se analizan cada una como un volumen de control en estado estacionario.
La turbina y la bomba operan cada una adiabticamente y tienen un rendimiento del 85%.
Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
Solamente el 69% de la exerga del combustible que entra en la central permanece despus de contabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
T0 = 22C, pQ= 1 atm.
Anlisis: La destruccin de exerga se puede calcular utilizando el balance de exerga o bien la relacin A = 70crvc,
donde <fvc es la entropa generada, calculada a partir del balance de entropa. Con cualquiera de los dos mtodos la des
truccin de exerga de la turbina se puede expresar como
A d = mT0 (s2 - sU
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415
4 16
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A P O R
De la Tabla A-3, s, = 5,7432 kJ/kg-K. Usando h2 = 1939,3 kj/kg de la solucin del Ejemplo 8.2, el valor de s2 se puede
determinar con la Tabla A-3, dando s2 = 6,2021 kJ/kg-K. Sustituyendo valores.
lh
A d = (4,449 x 10skg/h)(295K )(6,2021 - 5,7432) = (0,602 X 108 kJl
h j 3600 s
= 16,72 M W
1 MW
103 kj/s
De la solucin del Ejemplo 8.7, la exerga cedida por los gases de combustin es 231,28 MW. La destruccin de exer
ga en la turbina expresada como un porcentaje de sta es (16,72/231,28) (100%) = 7,23%. Como queda solamente el
69% de la exerga que entra en la planta despus de contabilizar las prdidas por la chimenea y la destruccin de exerga
en la combustin, se concluye que 0,69 x 7,23% = 5% de la exerga que entra en la central con el combustible se destruye
en la turbina. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
De modo similar, la destruccin de exerga en la bomba es
d = mT0(s4 - s 3)
Con s3 de la Tabla A-3 y s4 de la solucin del Ejemplo 8.7
Ad = (4,449 X 105 k g /h )(295 K) (0,5957 - 0,5926) (kj/kg K)
(4,07 X 105 S j
lh
3600 s
1M W
103kJ/s
= 0,11 M W
Expresando, como antes, esta cantidad como un porcentaje de la exerga que entra a la central, se tiene (0,11/231,28)
(69%) = 0,03%. Este valor se ha redondeado a cero en la Tabla 8.1.
La potencia neta obtenida en la central del Ejemplo 8.2 es 100 MW. Expresando sta como un porcentaje de la exer
ga aportada por el combustible a la central, (100/231,28) (69%) = 30%, como recoge la tabla citada.
PROBLEMA
El condensador del Ejemplo 8.2 tiene dos flujos de agua separados. Uno de los flujos entra como mezcla lquido-vapor
a 0,008 MPa y sale como lquido saturado a 0,008 MPa. El otro flujo entra a 15C y sale a 35C. (a) Determnese la exerga
neta absorbida en el condensador por el agua fra, en MW. Exprsese este resultado como un porcentaje de la exerga
que entra en la planta con el combustible, (b) Determnese para el condensador la destruccin de exerga, en MW, ex
presando el resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la central con el combustible. Tmese T0 = 22C y
p0 = 1 atm.
SOLUCIN
Conocido: El condensador en estado estacionario tiene dos corrientes: (1) Un flujo que entra como mezcla de dos fases
lquido-vapor y condensa saliendo en un estado conocido y (2) un flujo separado de agua fra que entra y sale a tempe
raturas conocidas.
Se debe hallar: La exerga neta que recibe el flujo de agua de refrigeracin en el condensador y la destruccin de exerga
del condensador, expresando ambas cantidades en MW y como porcentajes de la exerga que entra en la central con el
combustible.
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417
___
= 3 !< e_
Mezcla bifsica
lquido vapor
0,008 MPa
Lquido
' 35C
h>&:
ia .8.4
Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera en estado estacionario con Qvc = Wvc = 0.
2. Los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3. Solamente se incorpora el 69% de la exerga del combustible que entra en la planta despus decontabilizar las pr
didas por la chimenea y la exerga destruida en la combustin.
4. T0 = 22C, po = 1 atm.
(a)
Anlisis: La exerga neta recibida en el condensador se puede evaluar usando la Ec. 7.36:
Exerga neta absorbida por
el agua de refrigeracin
donde mw es el flujo msico de agua de refrigeracin calculado en la solucin del Ejemplo 8.2. Con los valores de
entalpia y entropa especfica para el lquido saturado de la Tabla A-2 y los valores especificados de la temperatura de
entrada y salida del agua de refrigeracin
(Tfs
^f, .) = (9,39 X 106 kg/h) [(146,68 - 62,99) k j/k g - (295 K )(0,5053 - 0,2245) k J/k g -K
8,019 X 106 k j/h
(3600 s/h)
1 MW
103 kj/s
= 2,23 M W
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra con el combustible, (2,23/231,28) (69%) = 1 %.
Este es el valor listado en la Tabla 8.1
(b )
La destruccin de exerga en el condensador puede evaluarse con el balance de exerga. De modo alternativo puede uti
lizarse la relacin A< = T0 vc, donde <rvc es la produccin de entropa por unidad de tiempo en el condensador,
determinada con el balance de entropa. Combinando las expresiones, la destruccin de exerga se puede expresar como
i d = T0 [M(s3 - s 2) + fflw(ss - s e)]
Sustituyendo valores
103 kj/s
= 11,56 MW
Expresando este resultado como un porcentaje de la exerga que entra en la planta con el combustible, (11,56/231,28)
(69%) = 3%. Este es el valor listado en la Tabla 8.1.
El rendimiento trmico del ciclo evaluado en la solucin del Ejemplo 8.2 es 31,4%. Por tanto se deduce que ms de
dos tercios (68,6%) de la energa aportada al fluido de trabajo por el enfriamiento de los gases de combustin sale
al exterior con el agua de refrigeracin del condensador. Sin embargo, la cantidad de exerga que sale al exterior con
el agua de refrigeracin es relativamente menor porque la temperatura del agua se eleva slo unos pocos grados por
encima de la temperatura ambiente.
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C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A POR
ciclo Rankine
rendimiento trmico
relacin de trabajos
sobrecalentamiento
recalentamiento
regeneracin
cogeneracin
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8.7 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
419
Ciclo Rankine
8.1
8.4
(a) 18 MPa,
(b) 4 MPa.
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420
[ 2 ' 8.8
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
8.9
80 y 46F.
S a lid a d e
E n tra d a d e
agua de m ar
agua de m ar
a 7 7 ,5 F
a 80F
A i
8,2
B tu F
E n tra d a d e
S a lid a d e
agua de m ar
agua de m ar
a 46F
a 4 7 ,7 F
fifiwu P2.10
x 10*
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PRO B LEM A S
421
(d) el flujo msico del agua de refrigeracin, en kg/s, si entra 8.19 Modifiq ue el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 para in
al condensador a 15 C y sale a 35 C sin prdida apreciable de carga.
8.15 En la primera etapa de la turbina de un ciclo Rankine ideal 8.20 Repita el anlisis del problema 8.19 para una presin en
con recalentamiento se introduce vapor a 10 MPa y 600C. El
vapor entra en la segunda etapa de la turbina despus de ca
lentarse hasta 500C. La salida de la segunda etapa de la tur
bina tiene un ttulo del 90%. La presin del condensador es
6 kPa. Determine el rendimiento trmico del ciclo.
8.16 El fluido de trabajo en un ciclo con sobrecalentamiento y 8.21 Una central trmica funciona segn un ciclo regenerativo
recalentamiento es agua. El vapor sobrecalentado entra en la
primera etapa de la turbina a 8 MPa y 480C y se expande
hasta que la presin es de 0,7 MPa. Entonces es recalentado
hasta 480C antes de entrar en la segunda etapa de la turbina,
donde se expande hasta la presin del condensador de 8 kPa.
El flujo msico del vapor de entrada en la primera turbina es
2,63 x 105 kg/h. Cada etapa de la turbina opera con un rendi
miento isoentrpico del 88%. La bomba trabaja con una efi
ciencia del 80%. Determine para el ciclo:
ficado que comprende tres etapas de turbina con recalenta 8.23 Repita el anlisis del problema 8.21 para una presin en
miento entre las etapas, sale vapor a 32 MPa y 520C. Las
el calentador del agua de alimentacin tomando diversos
valores (4 MPa, 2 MPa y 0,15 MPa). Dibuje la funcin que
presiones de los recalentamientos son 4 y 0,5 MPa, respec
represente el rendimiento del ciclo y analice el resultado.
tivamente, y el vapor entra en la segunda etapa de la turbina
Reconsidere el anlisis si turbinas y bomba tienen un rendi
a 440C y en la tercera a 360C. Cada etapa de la turbina
miento isoentrpico del 80%.
opera con un rendimiento isoentrpico del 85%. La bomba
trabaja con un rendimiento isoentrpico tambin del 85%. 8.24 Modifique el ciclo Rankine ideal del problema 8.2 inclu
La presin del condensador es 8 kPa. Determine para el ci
yendo un calentador cerrado del agua de alimentacin que
clo:
utiliza vapor extrado a 0,7 MPa. El condensado sale del ca
lentador como lquido saturado a 0,7 MPa y va al conden
(a) El trabajo neto por unidad de masa de flujo de vapor, en
sador. El agua de alimentacin deja el calentador a una pre
kj/kg, y el rendimiento trmico.
sin de 8 MPa y a una temperatura igual a la temperatura de
(b) Represente las magnitudes del apartado (a) para la pre
saturacin a 0,7 MPa. Para el ciclo as modificado, responda
sin de la primera etapa de recalentamiento variando
a las mismas preguntas formuladas en el problema 8.2 y ra
desde 0,5 hasta 10 MPa.
zone los resultados.
Ciclo regenerativo
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C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
P 8.29
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PRO B LEM A S
423
8.34 Considere el ciclo del problema 8.33 pero incluyendo en 8.37 La Fig. P8.37 muestra un ciclo de potencia con recalen
su anlisis que cada etapa de la turbina tiene un rendimiento
isoentrpico del 85% y cada bomba un rendimiento del 82%.
(atm) (C)
vf
vg
(drrfVkg)
hf
5g
(kcal/kg)
(kcal/kg K)
P9.37
8.38 El agua es el fluido de trabajo en un ciclo de cogeneracin que genera electricidad y proporciona calefaccin a
una urbanizacin. El vapor, a 2 MPa y 320C y con un flujo
msico de 0,82 kg/s se expande en una turbina de dos eta
pas. Entre las dos etapas se extrae una fraccin del vapor de
0,141 a 0,15 MPa para proporcionar calefaccin a un edifi
cio, y el resto del vapor se expande en la segunda etapa hasta
la presin del condensador de 0,06 bar. El condensado que
retorna de la calefaccin est a 0,1 MPa y 60C, y se lleva al
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C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
en kj/h.
(d) El flujo de calor transferido al agua de refrigeracin en Anlisis exergtico en ciclos de vapor
el condensador, en kj/h.
8.40 El generador de vapor de una central trmica se puede
8.39 La Fig. P8.39 muestra el diagrama de un ciclo de cogeconsiderar, para simplificar, que consta de un combustoren
neracin. El vapor de agua recalentado a 40 bar y 440C, en
el que arden combustible y aire, para generar gases calien
tra, con un flujo msico de 5 kg/s, en la turbina del ciclo de
tes, y de un intercambiador de calor donde el fluido de tra
vapor de agua y se expande isoentrpicamente hasta 1,5 bar.
bajo se vaporiza y recalienta, enfrindose los gases. Consi
La mitad del flujo de vapor se extrae a 1,5 bar y se utiliza
drese un ciclo de vapor de agua en las condiciones depara un proceso industrial. El resto del vapor va a un inter
problema 8.13. Para los gases calientes se suponen las mis
cambiador de calor, que opera como caldera del ciclo de Re
mas propiedades que para el aire y en el intercambiador de
frigerante 134a y como condensador del ciclo de vapor de
calor los gases entran a 1200 K y salen a 500 K sin prdina
agua. El condensado deja el intercambiador de calor como
de presin. Determine para el intercambiador de calor:
lquido saturado a 1 bar y se mezcla con el condensado que
(a) El flujo de exerga proporcionado por la corriente de
gases calientes, en kW.
(b) El flujo de exerga absorbido por la corriente de agua, en k\V
(c) La destruccin de exerga, en kW.
(d) La eficiencia exergtica dada por la Ec. 7.45
Tome T0 = 15C, p0 = 0,1 MPa.
P9.z
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425
8.1D Una planta de potencia de 500 MW utiliza un ciclo de 8.4D Las primeras centrales trmicas comerciales operaban
con entrada a la turbina en torno a 12 bar y 200C. Las plan
vapor de agua y tiene un generador de vapor que opera a
tas en actual desarrollo operan en torno a los 34 MPa, con
240 atm. La temperatura mxima del ciclo no puede ser
temperaturas de entrada a la turbina de 650C o mayores.
mayor de 600CC, y la temperatura del agua de refrigeracin
Explica cmo se han modificado las calderas y turbinas a lo
es de 15C. Desarrllese un diseo preliminar del ciclo,
largo del tiempo para permitir un incremento tan significa
especificando qu recalentamiento y regeneracin se
incluye, y tambin, a qu presiones. Muestre un esquema
tivo de temperatura y presin.
de la configuracin del ciclo propuesto y realcense los cl
8.5D Los sistemas de conversin de la energa trmica ocenica
culos que justifiquen la configuracin recomendada.
(CETO) se han estudiado como va para producir potencia
utilizando el descenso de temperatura que tiene lugar cuan
do aumenta la profundidad en el ocano. Cules son las
consideraciones ms importantes en el diseo de sistemas
CETO? Considere materiales, fluidos de trabajo, tipos de
ciclos y aspectos econmicos.
S.6D El Nitinol es una aleacin paramagntica de nquel y ti
tanio que se deforma cuando se enfra y recupera su forma al
calentarse. Utilice esta caracterstica del nitinol para disear
un ciclo de potencia, que aproveche una corriente de gases
calientes, a 50C, como fuente de energa y ceda calor al am
biente a 20C. Proporcione un esquema del ciclo. Estime el
rendimiento trmico del ciclo.
8.7D Muchos hospitales, fbricas, colegios y barrios utilizan
plantas de cogeneracin para generar electricidad y proporcio
nar calefaccin/refrigeracin de distrito. Represente los
componentes principales y la configuracin de dichas plan
tas de cogeneracin para un caso dado. Determine las car
gas de calefaccin y refrigeracin proporcionadas por el sis
tema
y la potencia elctrica generada. Estime el ahorro de
P.8.2D
energa que se obtiene respecto a la utilizacin de sistemas
que proporcionan individualmente cada una de las tres ne
8.2D La Fig. P8.2D muestra una posible configuracin para
cesidades.
producir energa elctrica a pequea escala, utilizando colec
S.8D Una planta de cogeneracin agrupa una planta de po
tores solares planos junto con una unidad de almacenamiento de
tencia y una desalinizadora flash de agua de mar. Especifique
energa trmica por cambio de fase. El almacenamiento de
una configuracin posible para dicha planta de cogenera
energa trmica permite que el ciclo desarrolle potencia in
cin, que debe proporcionar aproximadamente 80 MW de
dependientemente de la absorcin de energa solar. Para el
electricidad, y estime la produccin de agua dulce. Discuta
R-134a como fluido de trabajo, especifique las temperaturas
los factores que afectan al funcionamiento del esquema
y presiones de operacin para un ciclo con una potencia
propuesto.
neta de 0,5 MW. Estmense el rea del colector solar, la ca
pacidad de la unidad de almacenamiento de energa, y el 3.9D Una forma de cubrir los picos de demanda consiste en em
plear el exceso de produccin de las plantas elctricas durante
rendimiento trmico del ciclo recomendado. Justifique el
las horas valle para producir hielo que se utilizar como foco a
diseo propuesto con los clculos necesarios.
baja temperatura para la cesin de calor desde el condensa
8.3D En el condensador de una gran central trmica circulan
dor durante los periodos de pico de demanda. Evale crtica
enormes cantidades de agua, que salen de 10 a 15C por en
mente esta propuesta para un mejor uso de las plantas termo
cima de la temperatura ambiente. Cules pueden ser los
elctricas y escriba un informe con sus resultados.
posibles usos del agua de refrigeracin del condensador?
Representa el agua templada un recurso significativo? 3.10D Un ciclo de potencia binario, funciona con mercurio en el
ciclo superior y con vapor de agua en el ciclo a baja temperatura.
Qu problemas ambientales se asocian con el agua de re
La caldera de mercurio opera a 9 atm, y el condensador del
frigeracin?
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426
C A P T U L O 8. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E V A PO R
*
ciclo de vapor de agua a 0,07 atm. La temperatura mxima
del ciclo de vapor es 450C. Estime las presiones del agua y
del mercurio en el intercambiador de calor que conecta los
ciclos, para maximizarel rendimiento trmico de una planta
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INSTALACIONES DE
PRODUCCIN DE POTENCIA
MEDIANTE GAS
M O TO R ES DE C O M B U ST I N IN TERN A
Esta parte del captulo trata de los motores de com bustin interna. Aunque la mayora de
las turbinas son tam bin motores de com bustin interna, este nom bre se aplica general
m ente a los m otores de com bustin interna alternativos del tipo com nm ente usado en
automviles, camiones y autobuses. Estos sistemas difieren de las centrales trmicas con
sideradas hasta ahora porque los procesos ocurren dentro de un cilindro-pistn alterna
tivo y no en una serie de com ponentes diferentes interconectados.
Los dos tipos principales de motores de com bustin interna son el de encendido por
chispa y el de encendido por compresin. En un m otor de encendido por chispa una mezcla
de combustible y aire se enciende mediante una buja. En un m otor de encendido por
com presin el aire se comprime a presin y tem peratura tan altas que la com bustin ocu
rre espontneam ente cuando se inyecta el combustible. Los m otores de encendido por
chispa tienen ventajas para aplicaciones que requieren potencias de hasta 225 kW (300
CV). Como los m otores de encendido por chispa son menos pesados y tienen costes rela
tivamente ms bajos, resultan particularm ente adecuados para su uso en automviles. Los
motores de encendido por com presin se prefieren norm alm ente para aplicaciones donde
se requiere economa de combustible y potencia relativamente grande (camiones pesados
y autobuses, locomotoras y navios, unidades de potencia auxiliares). En rangos medios, se
utilizan m otores de encendido por chispa y de encendido por compresin.
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encendidopor chispa
encendidopor
compresin
428
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Buja o inyector
de combustible
Vlvula
Volumen final
de compresin
Punto muerto
superior PMS
Pared del
cilindro
Carrera
Punto muerto
inferior PMI
Movimiento
alternativo
Pistn
Mecanismo biela-manivela
Movimiento rotativo
9 .1
relacin de compresin
4.1
TERMINOLOGA DE MOTORES
La figura 9.1 representa u n m otor de com bustin interna alternativo constituido por un
pistn que se mueve dentro de un cilindro provisto de dos vlvulas. El esquema est rotu
lado con algunos trm inos especiales. El calibre del cilindro es el dimetro. La carrera es la
distancia que recorre el pistn en una direccin. Se dice que el pistn est en el puna
muerto superior (PMS) cuando se ha desplazado hasta una posicin en la que el volum en del
cilindro es mnimo. Este volumen mnimo se conoce como volumen fin a l de compresin o
volum en de la cmara de combustin. Cuando el pistn se ha desplazado a la posicin de
mximo volumen del cilindro, est en el punto muerto inferior (PMI). El volumen desplazado
por el pistn cuando se mueve desde el punto m uerto superior hasta el punto m uerto infe
rior se llama cilindrada. La relacin de compresin r se define como el volum en en el punto
m uerto inferior dividido por el volum en en el punto m uerto superior. El movimiento alter
nativo del pistn se convierte en movimiento rotativo mediante un mecanismo bielamanivela.
En un m otor de com bustin interna de cuatro tiempos el pistn ejecuta cuatro carreras
distintas dentro del cilindro por cada dos revoluciones del cigeal. La Fig. 9.2 nos da el
diagrama presin-desplazamiento tal como puede observarse en un osciloscopio. Con la
vlvula de admisin abierta, el pistn realiza una carrera de admisin para aspirar una n u e v a
carga de mezcla hacia el cilindro. Para motores de encendido por chispa la carga es una
mezcla de combustible y aire, mientras que en m otores de encendido por compresin la
carga es slo aire. A continuacin, con ambas vlvulas cerradas, el pistn realiza la carrera
de compresin, aum entando la tem peratura y presin de la carga. Esto exige que el pistn
aporte un trabajo al contenido del cilindro. Entonces se inicia .el proceso de combustin
(ambas vlvulas cerradas), de lo que resulta una mezcla de gases a alta presin y alta tem
peratura. La com bustin se induce cerca del final de la carrera de compresin mediante la
buja en el caso de m otores de encendido por chispa. En cambio, en m otores de encendido
por compresin, la com bustin se inicia por inyeccin de combustible en el aire caliente
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9.1 T E R M IN O L O G A D E M O T O R E S
429
La vlvula de
escape
La vlvula
de escape
se cierra
La vlvula de
admisin
se cierra
A d m isi n
PMS
P M 1
Volumen
*1.2
(9.1)
Para dos m otores con igual volumen desplazado, uno con mayor presin media efectiva
debe producir un trabajo neto mayor y, si los motores trabajan a igual nm ero de revolu
ciones, mayor potencia.
A nlisis a ire -e st n d a r. El estudio detallado del com portamiento de un m otor de com
bustin interna alternativo debe tener en cuenta m uchos aspectos. stos deben incluir los
procesos de com bustin que ocurren en el cilindro y los efectos de las irreversibilidades
asociadas con el rozamiento y con los gradientes de presin y temperatura. D eben tenerse
en cuenta, tambin, el calor transferido entre los gases del cilindro y la pared del cilindro
y el trabajo necesario para cargar el cilindro y para evacuar los productos de la combustin.
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4 30
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
anlisis aire-estndar
anlisis aire-estndar
fro
Debido a esta complejidad, el modelado preciso de los m otores de com bustin interna
alternativos exige norm alm ente simulacin por ordenador. Para realizar un anlisis term odinmico elemental de m otores de com bustin interna es necesario hacer simplificaciones
considerables. U n procedimiento es emplear un anlisis aire-estndar con los siguientes
supuestos: (1) El fluido de trabajo es una cantidad fija de aire considerado gas ideal. (2) Los
procesos de com bustin son reemplazados por la absorcin de calor de una fuente
externa. (3) N o existen procesos de admisin y escape como en u n m otor real. El ciclo se
completa con u n proceso de cesin de calor a volum en constante mientras el pistn est
en el punto m uerto inferior. (4) Todos los procesos son internam ente reversibles. Adems,
en un anlisis aire-estndar fro el calor especfico se considera constante y con un valor
igual a su valor a tem peratura ambiente. Con un anlisis aire-estndar es innecesario tratar
directamente las complejidades de los procesos de com bustin y el cambio de composi
cin durante la combustin. Sin embargo, un anlisis completo requiere tener en cuenta
dichas complejidades. Para una discusin de la com bustin puede consultarse el Cap. 13.
Aunque un anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el estudio de los motores
de combustin interna, los valores de la presin media efectiva y las temperaturas y presiones \
de operacin calculados pueden diferir significativamente de los datos de motores reales. Por
lo tanto, un anlisis aire-estndar para examinar motores de com bustin interna slo sirve
cualitativamente. Con todo, supone un acercamiento al comportamiento real.
Para completar esta parte del captulo se estudian tres ciclos que suponen idealizacio
nes del ciclo aire-estndar: los ciclos Otto, Diesel y dual; que difieren solamente en la tra
yectoria del proceso de absorcin de calor que reemplaza a la com bustin en el ciclo reamodelado.
9 .2
ciclo Otto
El ciclo O tto de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocurre
instantneamente mientras que el pistn est en el punto m uerto superior. Los diagramas
p-v y T-s del ciclo Otto aparecen representados en la Fig. 9.3. El ciclo consta de cuatro pro
cesos internam ente reversibles y en serie. El proceso 1-2 es una com presin isoentrpica
del aire, cuando el pistn evoluciona desde el punto m uerto inferior hasta el punto muerto
superior. En el proceso 2-3 el aire absorbe calor a volum en constante, desde una fuente
externa, mientras el pistn est en el punto m uerto superior. Este proceso representa la
ignicin de la mezcla aire-combustible y la combustin rpida consiguiente. El proceso 3-4
es una expansin isoentrpica (carrera de trabajo). El ciclo se completa con el proceso 4-1 a
volumen constante, en el cual el aire cede calor mientras el pistn est en el punto muerto
inferior.
A nlisis del ciclo. Como el ciclo O tto de aire-estndar est com puesto por proceses
internam ente reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.3 se interpretan
como calor y trabajo, respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 representa d
calor absorbido por unidad de masa y el rea 1 -4 -a-b -l es el calor cedido por unidad de
masa. En el diagrama p-v, el rea 1-2-a-b-l representa el trabajo recibido por unidad de
masa en el proceso de com presin y el rea 3-4-b-a-3 es el trabajo realizado por la unidad
de masa en el proceso de expansin. El rea cerrada de cada figura se puede in terp reta
como el trabajo neto obtenido o, equivalentemente, como el calor neto intercambiado.
El ciclo Otto de aire-estndar consta de dos procesos en los que hay trabajo pero n
transferencia de calor procesos 1 -2 y 3-4 y dos procesos en los que hay calor trans
ferido pero no trabajo procesos 2-3 y 4-1. Las expresiones para estas energas transfe-
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9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T N D A R
{-fr~v *!3
431
ridas se obtienen del balance de energa para sistemas cerrados, suponiendo despreciables
las variaciones de energa cintica y potencial. Los resultados son:
W 12
m
$23
m
Un ~
t*3
^34
m
Mi ,------------- ---------
(9.2)
^41
Zln.
Es necesario hacer notar que las Ecs. 9.2 se han escrito apartndonos de nuestro habitual
convenio de signos para el calor y el trabajo. Cuando se analizan estos ciclos es a m enudo
conveniente considerar todos los calores y trabajos como cantidades positivas. Entonces,
W u /m es un nm ero positivo que representa el trabajo que entra durante la com presin y
0 41/m es u n nm ero positivo que representa el calor cedido en el proceso 4-1. El trabajo
neto del ciclo se expresa como
W ddo
^3 4 _
nr
^12
i r ~
"
4)
_ ,_
( 2
,_
Ui)
$23
~ Z T
@ 41 _
~ZT ~
( M3
N
2)
s
(u4
u \)
que, reordenada, adopta la misma forma que la expresin anterior para el trabajo neto.
El rendim iento trmico es el cociente entre el trabajo neto del ciclo y el calor absorbido
7] =
(3 - M2) - (4 - tl)
M4 Ux
= 1 -------------u3 - u2
u3 - u2
(9.3)
Cuando se utilizan los datos tabulados del aire para analizar el ciclo O tto de aireestndar, la energa interna especfica necesaria en la Ec. 9.3 se obtiene de la Tabla A-22.
Para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3-4 se pueden aplicar las siguientes relaciones
^ r2 -
Y l= V
--I
T
rl T F =
Vx
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(9-4)
C r it e r io
METODOLGICO
432
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
= r3 pT =
3
r3
(9.5)
(9.6)
(k constante)
(9.7)
Refirindonos al diagrama T s
de la Fig. 9.3, se concluye que para el ciclo O tto el rendim iento trmico crece cuando la
relacin de com presin aumenta. U n aum ento en la relacin de com presin transform a el
ciclo 1-2-3-4-1 en el l-2 '- 3 '-4 -l. Dado que la tem peratura media de absorcin de calor es
mayor en el segundo ciclo, y ambos tienen idntica cesin de calor, el ciclo l- 2 '- 3 -4 -l
debe tener mayor rendim iento trmico. El aum ento del rendim iento trmico cuando crece
la relacin de com presin se manifiesta fcilmente con las siguientes expresiones desarro
lladas para un sistema de aire-estndar fro. Para cv constante, la Ec. 9.3 se transforma en
cv ( T 4
71
Tt)
cv ( T 3 - T 2)
, - i -
1 2
(k constante)
(9.8)
La Ec. 9.8 indica que para un ciclo O tto de aire-estndar fro el rendim iento trmico es
una funcin de la relacin de com presin solamente. Esta relacin se representa en la Fig.
9.4 para k = 1,4.
La discusin precedente sugiere que, para motores de com bustin interna, es ventajoso
tener altas relaciones de compresin, y as es en realidad. La posibilidad de autoignicin, o
"picado", sin embargo, coloca un lmite superior en la relacin de compresin para motores
de encendido por chispa. Despus de que la buja ha encendido, una porcin de la mezcla
combustible-aire, la elevacin de presin que acompaa a la combustin comprime el resto
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9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T N D A R
fty't*
433
4.1
PROBLEMA
La temperatura al principio del proceso de compresin en un ciclo Otto de aire-estndar, con una relacin de compresin
de 8, es 300 K, la presin es 1 atm, y el volumen del cilindro es 0,6 dm3. La temperatura mxima durante el ciclo es
2000 K. Determnese (a) la temperatura y la presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, y (c) la
presin media efectiva, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Se ejecuta un ciclo Otto de aire-estndar con una relacin de compresin dada y con las condiciones espe
cificadas al principio de la carrera de compresin. Se conoce la temperatura mxima durante el ciclo.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva, en atm.
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434
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
T3 - 2000 K
Consideraciones e hiptesis:
1. El aire en el conjunto cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. Los procesos de compresin y expansin son adiabticos.
3. Todos los procesos son internamente reversibles.
4. El aire se considera gas ideal.
5. Las energas cintica y potencial son despreciables.
Anlisis:
(a) El anlisis comienza determinando la temperatura,la presin yla energa interna especfica en cada estado significa
tivo del ciclo. A Tj = 300 K, la Tabla A-22 da ux = 214,07 kj/kg y
=621,2.
Para la compresin isoentrpica 1-2
Yi
v,
v
ji
621,2
= 77,65
Interpolando con ur2 en la Tabla A-22, T2 = 673,1 Ky u2 = 491,23 kj/kg. Con la ecuacin de los gases ideales
Pi = P \ j ^ = ( l a t m) |
<673,1^0 _
17,95 atm
V-.
Interpolando en la Tabla A-22 con vr4, T4 = 1043,3 K, u4 = 796,21 kj/kg. La presin en el estado 4 se puede calcular
utilizando la relacin isoentrpica p4 =p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de los gases ideales aplicada a los estados 1 y 4. Con
V4=V, la ecuacin de los gases ideales da
P4 = Pi
14
= (1 atm)'{
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9.2 EL C IC L O O T T O D E A IR E -E S T N D A R
435
4 i
V = l ts r r = 1 -
W, - M,
Q23/m
796,21 - 214,07
1678,7 - 491,23 " 0,51 ^51 /o)
= 1
(c)
Para calcular la presin media efectiva necesitamos el trabajo neto del ciclo. Es decir,
W 'ciclo = m [( 3 - 4) - (2 - l ) ]
donde m es la masa de aire, que se determina por la ecuacin de los gases ideales segn:
m=
P 1 V1
A
\
= 6,97
10~4 kg
El desplazamiento de volumen es V- - V2. Entonces la presin media efectiva vendr dada por
pme
^ciclo
V1 - V 2
w.cic lo
Vj (l - V 2!Vx)
0,422 kj
0,6 dm | l -
103 N m
kj
103 dm3
m3
10 5 atm
N m 2
= 8,03 atm
Esta solucin utiliza la Tabla A-22 para el aire, que cuantifica explcitamente las variaciones del calor especfico con
la temperatura. Tambin se puede resolver considerndolo como un ciclo aire-estndar fro bsico, en el cual se
supone que los calores especficos son constantes. Esta solucin se propone como ejercicio, pero los resultados se
presentan en la siguiente tabla de comparacin:
Parmetro
t2
t3
T,
pme
Anlisis aire-estndar
673,1 K
2000 K
1043,3 K
0,51 (51%)
8,03 atm
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689,22 K
2000 K
870,55 K
0,565 (56,5%)
7,05 atm
4 36
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
9 .3
ciclo Diesel
El ciclo Diesel de aire-estndar es un ciclo ideal que supone que la absorcin de calor ocu
rre durante un proceso a presin constante que empieza cuando el pistn est en el punto
m uerto superior. El ciclo Diesel, que se m uestra en los diagramas p-v y T-s de la Fig. 9.5.
consta de cuatro procesos internamente reversibles en serie. El prim er proceso que va del
estado 1 al estado 2 es el mismo que en el ciclo Otto: una com presin isoentrpica. Por el
contrari, el calor no se transfiere al fluido de trabajo mediante un proceso a volumen
constante como en el ciclo Otto. En el ciclo Diesel el calor se cede al fluido de trabajo
mediante un proceso a presin constante. El proceso 2-3 tam bin es la primera parte de la
carrera de trabajo. La expansin isoentrpica desde el estado 3 al 4 es el resto de la carrera
de trabajo. Como en el ciclo Otto, el ciclo se completa con el proceso a volumen constante
4-1 en el que el calor se cede desde el aire cuando el pistn est en el punto m uerto infe
rior. Este proceso sustituye a la admisin y escape de los m otores reales.
Dado que el ciclo Diesel de aire-estndar est com puesto por procesos internamente
reversibles, las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.5 representan calor y trabajo,
respectivamente. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2 representa el calor absorbido por
unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad de masa. En el diagrama
p-v, el rea 1-2-a-b-l es el trabajo que entra por unidad de masa durante el proceso de
compresin. El rea 2-3-4-b-a-2 es el trabajo producido por unidad de masa cuando el
pistn va desde el punto m uerto superior al punto m uerto inferior. El rea encerrada en
cada una de las dos figuras es el trabajo neto obtenido, que es igual al calor neto transfe
rido.
A nlisis del ciclo. En el ciclo Diesel el calor absorbido tiene lugar a presin constante.
Por lo tanto, el proceso 2-3 incluye calor y trabajo. El trabajo viene dado por
^ 23
3
= j P dv = p 2 (v 3 - v2)
I9-9*
El calor absorbido en el proceso 2-3 se calcula aplicndole el balance de energa para sis
temas cerrados:
m (% -
u 2)
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0 23 - T 23
Diagramas p-v y
T-s del ciclo Diesd
de aire-estndar.
9.3 E L C IC L O D IE S E L D E A IR E -E S T N D A R
437
( 3
M2 ) +
( 2 + T U2)
( 9 .1 0 )
= (h3 h2)
donde la entalpia especfica se introduce para simplificar la expresin. Como en el ciclo
Otto, el calor cedido en el proceso 4-1 est dado por
O41 _
m ~ u4
El rendim iento trmico es la relacin entre eltrabajo neto del ciclo y el calor absorbido
n =
'
W rc]J m
nrK;
= 1 0 23 / W
Qv lm
Ua - u -,
-1 ^ - = 1 - jf
r1
O 2 3 / OT
"3
(9.11)
El rendim iento trmico del ciclo Diesel aumenta, como en el ciclo Otto, cuando crece la
relacin de compresin.
Evaluar el rendim iento trmico con la Ec. 9.1 exige conocer los valores de uv %, h2 y
h3 o, alternativamente, la tem peratura en cada uno de los estados principales del ciclo.
Vamos a ver a continuacin cmo se determ inan estas temperaturas. Para una tem pera
tura inicial dada, T j , con una relacin de com presin r , la tem peratura en el estado 2 se
calcula utilizando la relacin isoentrpica siguiente
_
v r2 ~
^2
_ 1
y ^ v r l ~ ~ r\
Para calcular T3 se emplea la ecuacin de estado de gas ideal que con p 3 =p2 nos da
T3 = ^
T2 = rcT 2
V4 V2 _ v a v 2 _ r
v3
V2 V3
V2 V3
rc
donde la relacin de com presin r y la relacin de com bustin rc se han introducido para
simplificar.
Utilizando la Ec. 9.12 junto con vr3 y T3, la tem peratura Tj se determ ina por interpo
lacin, despus de calcular vr4 mediante la relacin isoentrpica siguiente
_ V4
v r4 ~
_ r
Y T v r3
~ ~
rc
v r3
= rk 1
(k constante)
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relacin de combustin
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S DE P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N TE GAS
r
o
4.6
Relacin de compresin, r
rV ^ \k ~ 1
=
/r d " 1
= (t )
constante)
(k constante)
(9.131
6 j t* s+ o *}. 2
PROBLEMA
Al comienzo del proceso de compresin de un ciclo Diesel de aire-estndar, que opera con una relacin de compresin
de 18, la temperatura es 300 K y la presin es 0,1 MPa. La relacin de combustin del ciclo es 2. Determnese (a) la
temperatura y presin al final de cada proceso del ciclo, (b) el rendimiento trmico, (c) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Diesel se ejecuta con condiciones dadas al principio de la carrera de compresin. La relacin de
compresin y la relacin de combustin son conocidas.
Se debe hallar: La temperatura y presin al final de cada proceso, el rendimiento trmico y la presin media efectiva.
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9.3 EL C IC L O D IE S E L D E A IR E -E S T N D A R
439
M .2
Consideraciones e hiptesis:
1. El aire en el cilindro-pistn es un sistema cerrado.
2. La compresin y expansin son adiabticas.
3.
Anlisis:
(a)
El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales delciclo. Con Tx = 300 K,
la Tabla A-22 da m, = 214,07 kj/kg y prl = 621,2. Para la compresin isoentrpica 1-2
..
12r7
r2
^2
_ vr\ _ 621,2 _ Q/( ci
T~t~ ur?
T~T
4 ', 3 l
Vx r2
r
18
Interpolando en la Tabla A-22, T2 = 898,3 K y h2 = 930,98 kj/kg. Con la ecuacin de estado de losgasesideales
T'i = V2 T2
Introduciendo la relacin de combustin, rc = V^V2,
T3 = rc T2 = 2 (898,3) = 1796,6 K
De la Tabla A-22, h3 = 1999,1 kj/kg y vr3 = 3,97.
Para la expansin isoentrpica del proceso 3-4
y 3 V,3
^ y 3 Vr3
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440
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Interpolando en la Tabla A-22 con r4, u4 = 664,3 kj/kg y T4 = 887,7 K. La presin del estado 4 se calcula utilizando
la relacin isoentrpica p4 = p3 (pr4/pr3) o la ecuacin de estado de los gases ideales aplicada entre los estados 1 y 4.
Con V4 = V,, dicha ecuacin de estado da
887,7 K
Pi = P \ J ^ = (0,1 MPa) (
0,3 MPa
300 K ) -
1_
71
= 1
C>4i / m =
023/m
_ m4 ~ U X
h3 - h2
664,3 - 214,07
= 0,578 (57,8% )
1999,1 - 930,98
^ cicic/^
pm e ~
Vi -
V2
WclcJm
~
fi(l
1/r)
lucido
m
m
= (1999,1 - 930,98) - (664,3 - 214,07)
= 617,9 kj/kg
El volumen especfico en el estado 1 es
(8 3 1 4 N m i
{R!M)Ti _ (,28,97 kg k J
v-, =
105 N /m 2
P1
= 0,861 m 3/kg
Sustituyendo valores
pme =
617,9 kj/kg
0,861(1 - 1/18) m 3/kg
103 N m
kj
MPa
106 N /m 2
0,76 MPa
Esta solucin utiliza las tablas de aire, que tienen en cuenta explcitamente la variacin del calor especfico con la
temperatura. Ntese que la Ec. 9.13, que se basa en el supuesto de que el calor especfico es constante, no se ha uti
lizado para determinar el rendimiento trmico. La solucin de este ejemplo como ciclo de aire-estndar fro se pro
pone como ejercicio.
9 .4
ciclo dual
El diagrama presin-volum en del m otor de com bustin interna real no se describe bien
con los ciclos Otto y Diesel. El ciclo de aire-estndar que ms se aproxima a las variaciones
de presin reales es el ciclo dual de aire-estndar. El ciclo dual se m uestra en la Fig. 9.7.
Como en los ciclos Otto y Diesel, el proceso 1-2 es una com presin isoentrpica. El calor
absorbido ocurre en dos etapas: el proceso 2-3 es una absorcin de calor a volum en cons-
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9.4 E L C IC L O D U A L D E A IR E -E S T N D A R
m ~ 2
Ul
Como para el proceso correspondiente del ciclo Otto, durante la absorcin de calor a volu
men constante, proceso 2-3, no hay trabajo, y el calor transferido es
O 23
m
= Un - Uy
El proceso de absorcin de calor a presin constante, proceso 3-4, tiene las mismas trans
ferencias de calor y trabajo que el proceso correspondiente del ciclo Diesel,
W34
= p ( v ^ - v 2)
0 34
= h - h 3
= IU - U,
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441
4 42
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
El rendim iento trmico es la relacin entre el trabajo neto del ciclo y el calor total absor
bido
0 51/m
W cicl0/m
n = (Q 23/m + 034 /m ) = 1 - ( Q23/ m + 0 34/m)
(9.14)
(us - u x)
=
El ejemplo siguiente proporciona una ilustracin del anlisis del ciclo dual de aireestndard. Dicho anlisis incluye muchas de las caractersticas encontradas en los ejem
plos de ciclos Diesel y O tto estudiados anteriormente.
PROBLEMA
En un ciclo dual de aire estndar con una relacin de compresin 18, al comenzar el proceso de compresin la tempera
tura es 300 K y la presin 0,1 MPa. La relacin de presiones para el proceso de calentamiento a volumen constante es
1,5:1. La relacin de volmenes para el proceso de calentamiento a presin constante es 1,2:1. Determnese (a) el rendi
miento trmico y (b) la presin media efectiva, en MPa.
SOLUCIN
Conocido: El ciclo dual de aire-estndar se realiza en un sistema cilindro-pistn. Se conocen las condiciones al comien
zo de la compresin y se dan las relaciones de presin y volumen necesarias.
Se debe hallar: El rendimiento trmico y la presin media efectiva, en MPa.
Datos conocidosy diagramas:
fifi**1 .4.3
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
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9.4 EL C IC L O D U A L D E A IR E -E S T N D A R
443
Anlisis: El anlisis comienza determinando las propiedades de cada uno de los puntos principales del ciclo. Los esta
dos 1 y 2 son los mismos que en el Ejemplo 9.2, siendo u- = 214,07 kj/kg, T2 = 898,3 K, u2 = 673,2 kj/kg. Como el proceso
2-3 ocurre a volumen constante, la ecuacin de estado del gas ideal nos da
T, =
\,VS
Vrs = Vxipr
Y i-Y i
'3 F
Con Vs = V-[, V 2 = V3y las relaciones de volumen dadas
V'c
v, V3
I = f > ;
= i8i
\
j
= i5
Qsl/m
(Q23/m + 0 34/m)
( ms i)
(m3 - u2) + (h4 - h3)
(475,96 - 214,07)
- r)
El trabajo neto del ciclo es igual al calor neto intercambiado, por lo que
(m3 - u2) + (h4 - h3) - (is -
Pme =
, l( l - 1/r)--------------
El volumen especfico en el estado 1 calculado en el Ejemplo 9.2 es u, = 0,861 m3/kg. Sustituyendo valores en la
expresin anterior para la pme,
pm e =
L g J
0,56 MPa
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103 N -m
kj
MPa
106(N /m 2)
444
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
C E N T R A L E S
E L C T R IC A S
D E
T U R B IN A
DE
G A S
Esta parte del captulo estudia las centrales elctricas con turbina de gas. Las centrales de tur
binas de gas tienden a ser ms ligeras y compactas que las centrales trmicas de vapor estudia
das en el Cap. 8. Las turbinas de gas se utilizan para generacin de electricidad en equipos fijos, i
Adems, la favorable relacin potencia-peso de las turbinas de gas las hace adecuadas para apli
caciones de transporte (propulsin area, transporte martimo y otros). Las turbinas de gas se
utilizan tambin frecuentemente para generacin de potencia en instalaciones fijas.
9 .5
anlisis aire-estndar
Las turbinas de gas pueden operar como sistemas abiertos o cerrados. El modo abierto
mostrado en la Fig. 9.8a es el ms com n. Este es u n sistema en el que el aire atmosfrico
entra continuam ente al com presor donde se comprime hasta alta presin. El aire entra
entonces en la cmara de com bustin, o com bustor, donde se mezcla con el combustible
y se produce la com bustin que da lugar a los productos de com bustin a elevada tem pe
ratura. Los productos de com bustin se expanden en la turbina y a continuacin se des
cargan al ambiente. Parte de la potencia desarrollada en la turbina se utiliza en el com pre
sor y la restante se utiliza para generar electricidad, para mover u n vehculo o para otras
aplicaciones. En el sistema representado en la Fig. 9.8b, el fluido de trabajo recibe su ener
ga por transferencia de calor de una fuente externa, por ejemplo, de un reactor nuclear.
El gas que sale de la turbina pasa por un intercam biador de calor, donde se enfra para vol
ver a entrar en el compresor.
U na idealizacin, utilizada a veces en el estudio de centrales trmicas de turbina de gas
de tipo abierto, es el anlisis aire-estndar. En el anlisis aire-estndar se realizan siempre
dos suposiciones: (1) el fluido de trabajo es aire, que se com porta como gas ideal, y (2) la
elevacin de tem peratura que debe conseguirse por la com bustin interna se produce por
Combustible
Trabajo
neto
(a)
f
f.?
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9.6 E L C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
una transferencia de calor de una fuente externa. Con un anlisis aire-estndar evitamos
las complejidades de los procesos de com bustin, o los cambios de composicin que tie
nen lugar durante la combustin. El anlisis aire-estndar simplifica considerablemente el
estudio de centrales trmicas con turbina de gas. Sin embargo, los valores num ricos cal
culados con estas simplificaciones solamente proporcionan indicaciones cualitativas sobre
el rendim iento de estas centrales trmicas. Para estudiar las turbinas de gas sin las suposi
ciones anteriores hay que disponer de suficiente informacin acerca de la com bustin y de
los productos de la com bustin (Cap.13). No obstante, el tratamiento que aqu se hace
est basado, por sencillez, en un anlisis aire-estndar.
9 .6
Las siguientes expresiones para calcular las transferencias de calor y trabajo que ocurren en
situacin estacionaria se obtienen fcilmente aplicando los balances de masa y energa a cada
4.4
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ciclo Brayton
445
446
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
volumen de control. Estas energas transferidas son positivas en el sentido de las flechas en
la Fig. 9.9. Suponiendo que la turbina opera adiabticamente y despreciando las variaciones
de las energas cintica y potencial, el trabajo desarrollado por unidad de masa es
Wt
= h3 - h4
m
(9.15}
donde m es el flujo msico. Con idntica hiptesis, el trabajo en el com presor por unidad
de masa es
W
~ ^ = h2 - h 1
m
(9.161
^ = h3 - h2
m
(9.11
(9.18
QJ m
a2
n
'
(9.20?
Para la misma elevacin de presin, el com presor de una turbina de gas exige mayor can
tidad de trabajo por unidad de masa de fluido de trabajo que la bom ba de una central tr
mica de vapor,porque el volum en especfico del gas que atraviesa el com presor es mucho
mayor que el del lquido que atraviesa la bom ba (vase la discusin de la Ec. 6.53b en la
Sec. 6.9). As, se precisa una cantidad relativamente grande del trabajo desarrollado por la
turbina para accionar el compresor. Valores tpicos de la relacin de trabajos en turbinas
de gas varan desde el 40 al 80%. En comparacin, la relacin de trabajos de centrales tr
micas con vapor es norm alm ente del 1 2%.
Si se conocen las tem peraturas de los estados num erados en el ciclo, las entalpias espe
cficas necesarias en las ecuaciones anteriores se obtienen fcilmente a partir de las tablas
de gas ideal para el aire, Tabla A-22. Alternativamente, se puede despreciar la variacin dd
calor especfico con la tem peratura y, a costa de una m enor exactitud, el calor especfico
se puede considerar constante. El anlisis aire-estndar se conoce entonces como u n an
lisis aire-estndar fro. Como se ilustr en la discusin anterior realizada para motores de
com bustin interna, la mayor ventaja de tom ar el calor especfico como constante es que
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9.6 EL C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
pueden obtenerse expresiones sencillas para calcular parmetros tales como el rendi
miento trmico, y dichas expresiones se pueden utilizar para deducir indicaciones cualita
tivas sobre el rendim iento del ciclo sin utilizar datos tabulados.
Dado que las Ecs. 9.15 a 9.20 se han desarrollado a partir de los balances de masa y
energa, son igualmente aplicables tanto si existen o no irreversibilidades. A unque las irre
versibilidades y prdidas asociadas con. alguno de los com ponentes de la planta de potencia
tienen u n efecto pronunciado sobre el com portam iento global, es instructivo considerar
un ciclo idealizado en el que se supone que aqullas no existen, ya que dicho ciclo esta
blece un lmite superior para el rendim iento del ciclo Brayton de aire-estndar. A conti
nuacin estudiaremos este ciclo.
9 .6 .2
E L
C IC L O
B R A Y T O N
ID E A L
D E
A IR E -E S T N D A R
Si se ignoran las irreversibilidades que ocurren cuando el aire circula a travs de los com
ponentes del ciclo Brayton, no habr prdidas de presin por rozamiento y el aire fluir a
presin constante a travs de los intercambiadores de calor. Si se desprecian tam bin las
transferencias de calor al ambiente, los procesos a lo largo de la turbina y com presor sern
isoentrpicos. Los diagramas p-v y T-s del ciclo ideal se m uestran, considerando estas
idealizaciones, en la Fig. 9.10.
Las reas en los diagramas T-s y p-v de la Fig. 9.10 se interpretan, respectivamente,
como calor y trabajo por unidad de masa que fluye. En el diagrama T-s, el rea 2-3-a-b-2
es el calor absorbido por unidad de masa y el rea 1-4-a-b-l es el calor cedido por unidad
de masa. En el diagrama p-v, el rea 1-2-a-b-l es el trabajo que entra en el com presor por
unidad de masa y el rea 3-4-b-a-3 es el trabajo producido en la turbina por unidad de
masa (Sec. 6.9). El rea encerrada en cada figura se interpreta como el trabajo neto obte
nido o, equivalentemente, el calor neto intercambiado.
C uando se utilizan los datos de las tablas del aire para realizar el anlisis del ciclo
Brayton ideal,para los procesos isoentrpicos 1-2 y 3-4 se aplican las siguientes relacio
nes, introducidas en la Sec. 6.7,
Pr2 ~
P rl
Pr4 = P r 3 ^ =
F3
(9 -2 1 )
r2
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( 9 -2 2 )
447
448
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M EDLANTE GAS
T2 = T x \ ^ )
f p ,(k-\)/k
(p
(9.23)
(k-\)!k
= T, m I
(9.24)
p 2J
PROBLEMA
En el compresor de un ciclo Brayton de aire-estndar entra aire a 100 kPa y 300 K con un flujo volumtrico de 5 m 3/s.
La relacin de compresin en el compresor es 10. La temperatura de entrada en la turbina es 1400 K. Determnese (a) el
rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de trabajos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de aire-estndar opera con unas condiciones conocidas de entrada al compresor y
temperatura de entrada a la turbina y con una relacin de compresin conocida.
Se debe hallar:
..U
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9.6 EL C IC L O B R A Y TO N DE A IR E -E S T N D A R
449
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
muestran en la figura definidos por lneas de puntos.
Los procesos en la turbina y compresor son isoentrpicos.
No existen cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores.
Se pueden despreciar las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
Anlisis: El anlisis comienza determinando la entalpia especfica de cada punto numerado en el ciclo. En el estado 1,
la temperatura es 300 K. De la Tabla A-22, = 300,19 kj/kg y prl = 1,386.
Dado que el compresor es isoentrpico, se pueden utilizar las siguientes relaciones para determinar h2
Tr2 = r - P n = (10)(1,386) = 13,86
P\
Entonces, por interpolacin en la Tabla A-22, h2 = 579,9 kj/kg.
La temperatura en el estado 3 se da como T3 = 1400 K. Con esta temperatura, la entalpia especfica en el estado 3,
Tabla A-22, es h3 = 1515,4 kj/kg. A su vez, pr3 = 450,5.
La entalpia especfica del estado 4 se calcula utilizando la relacin isoentrpica
Pri =Pr3 -
El rendimiento trmico es
= ( WJ m) - ( W J m )
QJ m
_ (h3 - h4) - (h2 - hx) _ (1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
h3 h2
1515,4 - 579,9
706,9 - 279,7
= 0,457(45,7% )
935,5
(b )
La relacin de trabajos es
W J m = h2 - hx = 279,7
WJm.
(c)
h3 ~ K
706>6
0,396(39,6% )
(AC)iffi
( 5 m 3/ 5 )(1 0 0 X 1 0 3 N / m 2)
= 5,807 kg/s
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450
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C I N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
Finalmente,
Wciclo = (5,807 kg/s) (706,9 - 279,7) ( j g
En esta solucin se utilizan las tablas de gas ideal para el aire. Se puede desarrollar otra solucin utilizando el ciclo
de aire-estndar fro bsico, en el que se supone que el calor especfico es constante. Los detalles se proponen como
ejercicio, pero los resultados se presentan en la tabla siguiente para comparacin:
Parmetro
Anlisis aire-estndar
t2
574,1 K
579,2 K
787,7 K
725,1 K
n
rw
0,457
0,482
0,396
0,414
2481 kW
2308 kW
Ocelo
= 2481 kW
El valor de la relacin de trabajos en este caso de turbina de gas es significativamente mayor que la relacin de tra
bajos del ciclo de vapor bsico del Ejemplo 8.1.
71
cp ( T 3 - T 4) - cp { T2 - T i)
(T .-T,)
cp( T 3 - T 2)
(T 3 - T 2)
O, de otra forma,
1
T x ( T J T 1- 1
T 2 \ T 3! T 2 - 1
ri = l - 7 r
1_
T] = 1 - ,
. U/k
( M b ) '*
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(k constante)
(9.25)
9.6 EL C IC L O B R A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
60
p 50
3 40
o
G 10
c
UJ 0
10
12
Relacin de compresin
Observando la Ec. 9.25 se aprecia que en el ciclo Brayton ideal de aire-estndar, el rendi
miento trmico es funcin de la relacin de presiones en el compresor. Esta relacin se
muestra en la Fig. 9.11 para k = 1,4.
Hay un lmite alrededor de 1700 K, im puesto por razones metalrgicas, para la tem pe
ratura de entrada en la turbina. Es instructivo analizar el efecto que la relacin de presiones
en el com presor tiene en el rendim iento trmico cuando la tem peratura de entrada tiene
el valor mximo. En la Fig. 9.12 aparecen los diagramas T-s de dos ciclos Brayton ideales,
con la misma tem peratura de entrada en la turbina pero diferentes relaciones de com pre
sin en el compresor. El ciclo A tiene mayor relacin de com presin que el ciclo B y por
tanto mayor rendim iento trmico. Sin embargo, el ciclo B tiene mayor rea que supone un
mayor trabajo neto desarrollado por unidad de masa de fluido. Consecuentem ente, para
que el ciclo A desarrolle la misma potencia neta que el ciclo B, necesita procesar un flujo
msico mayor, y por tanto requiere una instalacin mayor. Estas consideraciones son
importantes en turbinas de gas para vehculos, donde el peso debe m antenerse bajo. Para
tales aplicaciones es deseable operar con relaciones de com presin en el compresor que
proporcionen ms trabajo por unidad de masa y no con las que se consigue mayor rendi
m iento trmico.
El Ejemplo 9.5 proporciona una ilustracin de cmo determ inar la relacin de presio
nes para el mximo trabajo neto por unidad de masa en u n ciclo Brayton de aire-estndar
fro.
Ciclo B: 1-2-3-4-1
trabajo neto mayor por unidad de masa
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452
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PROBLEMA
Determnese la relacin de compresin en el compresor de un ciclo Brayton para que el trabajo neto por unidad de masa
sea mximo, si se conocen el estado de entrada al compresor y la temperatura de entrada a la turbina. Utilcese el anlisis
aire-estndar fro despreciando el efecto de las energas cintica y potencial. Disctase.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal opera con datos de entrada al compresor y temperatura de entrada a la turbina cono
cidos.
Se debe hallar: La relacin de compresin en el compresor para que el trabajo neto por unidad de masa sea mximo.
Disctase el resultado.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis:
1.
Wdo (h3
m
fc4)
(/z2
h\)
Wn,
ciclo
m
= c. k t 3 - r 4) - (T 2 - r ,) ]
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453
O, reordenando
Wrciclo
T l--hTl-Tl +y
Ti
171
T3 T,
Tj
Sustituyendo las relaciones de temperaturas T2/ T- y T4/ T3 que aparecen en las Ecs. 9.23 y 9.24, respectivamente, ten
dremos
7*1
T, U J
+ 1
U J
De esta expresin se concluye que para valores constantes de Tv T3y cp el valor del trabajo neto por unidad de masa vara
con la relacin p 2 !pi solamente.
Para determinar la relacin de compresin que maximiza el trabajo neto por unidad de masa, primero se realiza la
derivada
d(Wciclo!m) _
d
d(p2/pi)
>(p2/pi)
3
CpTi 11 - T i (E \
r,
i yj>2)
(V j.
(k - \ )!k
vp,
+ 1
(nr) (r(sT-(gr
r T (k-\\ J
Y2*_1)/
r?2j -1/4
9.6.3
Los principales estados del ciclo cerrado simple aire-estndar de una turbina de gas se
representan de forma ms realista segn la Fig. 9.13a. Debido a las irreversibilidades den
tro del com presor y la turbina, el fluido de trabajo experimenta aum entos de entropa
especfica en estos componentes. A causa de las irreversibilidades hay tam bin cadas de
presin cuando el fluido de trabajo atraviesa los intercambiadores de calor (o la cmara de
com bustin de un ciclo abierto de turbina de gas). Sin embargo, dado que las cadas de
presin por rozamiento son fuentes de irreversibilidad menos significativas, las ignorare
mos en los siguientes anlisis y para simplificar consideraremos que el flujo de masa a tra
vs de los intercambiadores de calor es a presin constante. Esto se ilustra en la Fig. 9.13L
La transferencia de calor entre los com ponentes de la central trmica y el ambiente supone
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(b)
13 Efectos de las irreversibilidades en una turbina de gas aire-stndar.
prdidas, pero son norm alm ente de importancia secundaria y tam bin se desprecian en los
anlisis subsiguientes.
Cuando el efecto de las irreversibilidades en la turbina y el com presor se hace ms pro
nunciado, el trabajo desarrollado por la turbina decrece y el trabajo que entra en el com
presor crece, resultando un acusado descenso en el trabajo neto de la central trmica.
Consecuentem ente, para que la planta produzca una cantidad apreciable de trabajo se
necesitan altas eficiencias en la turbina y el compresor. Despus de dcadas de desarrollo,
se pueden conseguir rendim ientos del 80-90% para turbinas y compresores en centrales
trmicas con turbina de gas. Designando los estados como en la Fig. 9.13b, los rendim ien
tos isoentrpicos de turbina y com presor vienen dados por
{Wjm)
h3 -
(WJm)s
h 3 ~ h 4s
= { W j m )s = h2s 71c
{Wjm)
h2 ~ hi
PROBLEMA
Reconsidrese el Ejemplo 9.4 incluyendo en el anlisis que la turbina y el compresor tienen cada uno un rendimiento
isoentrpico del 80%. Determnese para el ciclo modificado (a) el rendimiento trmico del ciclo, (b) la relacin de traba
jos, (c) la potencia neta desarrollada, en kW
SOLUCIN
Conocido: El ciclo Brayton de aire-estndar opera con condiciones de entrada al compresor conocidas, temperatura de
entrada a la turbina dada y relacin de compresin en el compresor definida. La turbina y el compresor tienen un rendi
miento isoentrpico del 80%.
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9.6 EL C IC L O BR A Y TO N D E A IR E -E S T N D A R
455
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidosy diagramas:
'
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Anlisis:
(a)
1 = ---------:----r - 2---Qjm
Los trminos de trabajo del numerador de esta expresin se evalan utilizando los valores de los rendimientos isoen
trpicos de la turbina y compresor.
Para la turbina, el trabajo por unidad de masa es
IV,
= ,t
donde rt es el rendimiento de la turbina. El valor de (lVtM )s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 706,9
kj/kg. Entonces
W
(WJm)
1c
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456
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donde rc es el rendimiento del compresor. El valor ( Wc/m)s se ha obtenido en la solucin del Ejemplo 9.4 y es 279.7
kj/kg, entonces.
rW '
m
279 7
= 349,6 kj/kg
La entalpia especfica, h2, a la salida del compresor, se necesita para evaluar el denominador de la expresin del
rendimiento trmico. Esta entalpia se determina resolviendo la expresin
IV
= h2 - h 1
m
para obtener
h2 = h1 + WJ m
Introduciendo los valores conocidos,
La relacin de trabajos es
rw =
(c)
WJm
565
= 0,618(61,8% )
El flujo msico es el mismo que en el Ejemplo 9.4. La potencia neta desarrollada por el ciclo ser:
1 kW
lddo = [5,807 1 (565,5 - 349,6) ^
= 1254 kW
s )
kg 1 kj/s
0
D
Se deja como ejercicio la resolucin de este ejemplo como un ciclo de aire-estndar fro.
Las irreversibilidades dentro de la turbina y compresor tienen un impacto significativo en el rendimiento de la tur
bina de gas. Esto se pone de manifiesto comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 9.4. Las irre
versibilidades provocan un incremento en el trabajo de compresin y una reduccin en el trabajo obtenido en la tur
bina. La relacin de trabajos aumenta y el rendimiento decrece significativamente.
9 .7
regenerador
El gas que abandona la turbina tiene una temperatura bastante mayor que la temperatura
ambiente. Consecuentemente, este gas caliente que escapa de la turbina tiene una utilidad
potencial que se pierde cuando se descarga directamente al ambiente. U n modo de utilizar
este potencial es por medio de un intercambiador de calor llamado regenerador. El aire que
sale del compresor es precalentado en el regenerador antes de entrar en el combustor, con lo
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que se reduce la cantidad de combustible que se necesita quemar. El ciclo combinado con
siderado en la Sec. 9.10 es otro modo de utilizar el gas caliente que se expulsa de la turbina.
En la Fig. 9.14 se muestra un ciclo Brayton de aire-estndar modificado que incluye un
regenerador. El regenerador representado es u n intercam biador de calor a contracorriente,
a travs del cual el gas caliente de escape de la turbina y el aire fro que abandona el com
presor circulan en sentidos opuestos. Idealmente, no ocurren cadas de presin por roza
m iento en ambas corrientes. El gas de escape de la turbina se enfra desde el estado 4 hasta
el estado y , mientras que el aire que sale del com presor se calienta desde el estado 2 hasta
el estado x. De aqu que la transferencia de calor de una fuente externa al ciclo slo se
necesita para increm entar la tem peratura desde el estado x hasta el estado 3, mientras que
si no existe regeneracin ser desde el estado 2 hasta el estado 3. El calor absorbido por
unidad de masa viene dado por
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457
458
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>z
Comente caliente,
entrada
Comente caliente,
entrada
Comente fra,
entrada
Comente fra,
entrada
(b)
(a )
fifum
1 t
caliente. Si el rea del intercam biador de calor aumenta, se consigue una mejora en Is
transferencia de calor entre las dos corrientes, permitiendo una m enor diferencia de tem
peraturas en cada localizacin. En el caso lmite de rea de transferencia infinita, la dife
rencia de tem peratura se podra aproximar a cero en cada localizacin, como ilustra la Hg9.156, y la transferencia de calor se realizara reversiblemente. En este lmite, la tempera
tura de la corriente fra a la salida se aproxima a la tem peratura de la corriente caliente a la
entrada. Entonces, la tem peratura ms alta posible que puede alcanzar la corriente fra es
la tem peratura del gas caliente entrante.
Respecto al regenerador de la Fig. 9.14, se puede concluir, por la discusin de la
Fig. 9.15, que el valor mximo terico para la tem peratura Tx es la tem peratura T4 de salida
de la turbina, obtenida si el regenerador opera reversiblemente. La eficiencia del regenera
dor, qrt.g , es un parmetro que compara el funcionam iento de un regenerador real res
pecto al regenerador ideal. La eficiencia del regenerador se define como la relacin entre
el increm ento de entalpia real del aire que atraviesa el regenerador, procedente del com
presor, y el increm ento de entalpia terico mximo posible. Es decir,
eficiencia
ael regenerador
11r?
h-,
h,-hn
(9.27
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459
tibie. Adems, la mayor superficie de intercambio de calor que se exige para mejorar la efi
ciencia puede aum entar significativamente la cada de presin por rozamiento en las
corrientes que atraviesan el regenerador, afectando en consecuencia a la eficiencia global.
La decisin para aadir u n regenerador se ve afectada por consideraciones de esta natura
leza y la decisin final es prioritariamente de tipo econmico.
En el ejemplo 9.7 analizamos u n ciclo Brayton aire-estndar con regeneracin y explo
ramos el efecto en el rendim iento trmico en funcin de la eficiencia del regenerador.
PROBLEMA
Si en el ciclo del Ejemplo 9.4 se incorpora un regenerador, (a) determine el rendimiento trmico si la eficiencia del regene
rador es del 80%. (b) Represente el rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa opera con aire como fluido de trabajo. Se conocen el estado de entrada al
compresor, la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin en el compresor. Tambin se conoce la
eficiencia del regenerador.
Se debe hallar: Para un regenerador de una eficiencia del 80%, el rendimiento trmico. Adems se debe representar la
grfica del rendimiento trmico frente a la eficiencia del regenerador si sta vara de 0 a 80%.
E.*i.7
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Cada componente se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de control se
definen con lneas de trazos.
El compresor y la turbina son isoentrpicos.
3.
4.
No hay cadas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
En el apartado (a) la eficiencia del regenerador es del 80%.
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460
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5.
6.
Anlisis:
(a) Los valores de entalpia especfica de los estados numerados en el diagrama T-s son los mismos que en el Ejemplo 9.4:
h-i = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg, = 808,5 kj/kg.
Para calcular la entalpia especfica, hx, se utiliza la eficiencia del regenerador como sigue. Por definicin
f lr e g
hx hn
h. - h-,
Despejando hx,
K = f l r e g . (h - h ) + h2 = (0,8) (808,5 - 579,9) + 579,9 = 762,8 kj/kg
Con los valores de entalpia especfica determinados antes, el rendimiento trmico es
= {Wj m) - { Wj m) = (.h3 - h j - (h2 - h j
^
QJm
h} ~
(1515,4 - 808,5) - (579,9 - 300,19)
(1515,4 - 762,8)
= 0,568 (56,8%)
(b )
La grfica adjunta muestra la variacin del rendimiento trmico del ciclo en funcin de la variacin de la eficiencia
del regenerador.
El anlisis de dicha grfica muestra que el rendimiento aumenta desde 0,456, resultado del Ej. 9.4 (no hay regenera
dor), hasta 0,567 para una eficiencia del 80% en el regenerador, que es el resultado del apartado (a). Esta tendencia
queda clara en la grfica y muestra la importancia que tiene la presencia del regenerador en el ciclo.
D
B
El
Los valores de trabajo por unidad de masa en la turbina y en el compresor no cambian al aadir un regenerador.
Entonces, la relacin de trabajos y la potencia neta no se ven afectadas por esta modificacin.
Comparando el valor del rendimiento trmico en este ejemplo con el determinado en el Ejemplo 9.4, se evidencia
que el rendimiento trmico crece significativamente por medio de la regeneracin.
El regenerador permite mejorar la utilizacin del combustible, ya que transfiere una parte de la exerga de los gases
calientes que salen de la turbina al aire fro que fluye en el otro lado .
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9 .8
Las dos modificaciones del ciclo bsico de turbina de gas que aum entan el trabajo neto
producido son la expansin m ultietapa con recalentamiento y la com presin m ultietapa con
refrigeracin. Cuando estas modificaciones se utilizan en conjuncin con la regeneracin,
producen increm entos sustanciales en el rendim iento trmico. En esta seccin se introdu
cen los conceptos de recalentamiento y refrigeracin.
9.8.1
La tem peratura de los gases de com bustin est limitada por razones metalrgicas. Esta
tem peratura se controla adicionando aire en exceso respecto al necesario para quem ar el
combustible en el com bustor (ver Cap. 13). Como consecuencia, los gases salientes del
com bustor contienen suficiente aire para soportar la com bustin de combustible adicio
nal. Algunas plantas de potencia con turbina de gas, aprovechan este exceso de aire por
medio de una turbina m ultietapa con com bustor de recalentamiento entre las etapas. Con
esta configuracin el trabajo neto por unidad de masa aumenta. Vamos a considerar las
ventajas del recalentamiento mediante el anlisis del ciclo de aire-estndar.
La forma bsica de una turbina de gas con dos etapas y recalentamiento, considerando
un ciclo Brayton ideal modificado, se muestra en la Fig. 9.16. Despus de la expansin desde
el estado 3 hasta "a en la primera turbina, el gas se calienta a presin constante desde el
estado a al estado "b". La expansin se completa entonces en la segunda turbina desde el
estado "b" hasta el estado 4. El ciclo Brayton ideal sin recalentamiento l-2 -3 -4 '-l, se recoge
en el diagrama T-s para permitir la comparacin. Debido a que en un diagrama T-s las is
baras divergen ligeramente cuando aum enta la entropa, el trabajo total de las dos etapas de
la turbina es mayor que la expansin simple desde el estado 3 hasta 4'. As pues, el trabajo
neto del ciclo con recalentamiento es mayor que el del ciclo sin recalentamiento. Pero a pesar
del aum ento del trabajo neto con el recalentamiento, el rendimiento trmico del ciclo no
aum enta necesariamente, debido a que es mayor el calor total absorbido en el ciclo. Sin
embargo, la temperatura a la salida de la turbina es mayor con recalentamiento que sin reca
lentamiento, siendo entonces mayor el potencial de regeneracin.
La utilizacin conjunta de recalentamiento y regeneracin puede aum entar notable
m ente el rendim iento trmico. El ejemplo siguiente ilustra este tipo de utilizacin.
Qc
Combustor de
recalentamiento
Combustor
3
-i r
Turbina
clapo I
Turbina
etapa 2
Compresor
Egto*
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recalentamiento
462
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4.9
PROBLEMA
Se considera una modificacin del ciclo del Ejemplo 9.4 que incluye recalentamiento y regeneracin. El aire entra en el
compresor a 100 kPa, 300 K y se comprime hasta 1000 kPa. La temperatura a la entrada de la primera etapa de la turbina
es 1400 K. La expansin tiene lugar isoentrpicamente en dos etapas, con recalentamiento hasta 1400 K entre las dos
etapas, a presin constante de 300 kPa. Se incorpora al ciclo un regenerador que tiene una eficiencia del 100%. Deter
mnese el rendimiento trmico.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas opera segn un ciclo ideal de aire-estndar con recalentamiento y regeneracin. Se co
nocen la temperatura y presin de los estados principales.
Se debe hallar:
El rendimiento trmico.
/1.9
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente de la central trmica se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
2.
3.
No hay prdidas de presin en los flujos que atraviesan los intercambiadores de calor.
4.
5.
6.
Anlisis: Se empieza determinando la entalpia especfica de cada uno de los estados principales del ciclo. Los estados
1, 2 y 3 son los mismos que en el Ejemplo 9.4: fe, = 300,19 kj/kg, h2 = 579,9 kj/kg, h3 = 1515,4 kj/kg. La temperatura en
el estado b es la misma que en el estado 3, as pues, hb = h3.
Siendo isoentrpica la expansin en la primera turbina, la entalpia a la salida se determina utilizando pr dado en la
Tabla A-22 y la relacin
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463
9.8.2
Comparando el valor del rendimiento trmico de este ejemplo con el del apartado (a) del Ejemplo 9.4, se concluye
que el recalentamiento ms la regeneracin producen un incremento sustancial del mismo.
C O M PR E SI N C O N REFRIGERACIN IN TERM ED IA
El trabajo neto obtenido en una turbina de gas tambin se puede aum entar reduciendo el
trabajo gastado en el compresor. Esto se obtiene por medio de la compresin multietapa con
refrigeracin intermedia. La presente discusin proporciona una introduccin al tema.
Primero se considera el trabajo que consum e el compresor, suponiendo ausencia de
irreversibilidades e ignorando las variaciones de energa cintica y potencial entre la
entrada y la salida. El diagrama p-v de la Fig. 9.17 m uestra dos trayectorias de compresin,
partiendo de u n estado 1 y alcanzando la presinp 2. La trayectoria 1-2' es adiabtica. Y la
trayectoria 1-2 corresponde a una com presin con transferencia de calor desde el fluido de
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46 4
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refrigerador
trabajo al ambiente. El rea encerrada por cada curva es igual al trabajo neto por unidad
de masa en el proceso correspondiente (ver Sec. 6.9). El rea m enor para el proceso 1-2
indica que el trabajo en este proceso es m enor que para la com presin adiabtica de 1-2'.
Esto sugiere que refrigerar un gas durante la com presin es ventajoso en trm inos de ener
ga necesaria para la compresin.
A unque la refrigeracin del gas mientras se comprime reducira el trabajo de compresin,
en la prctica es difcil de conseguir una transferencia de calor suficiente para esta reduc
cin. Una solucin alternativa es realizar las transferencias de calor y trabajo en procesos
separados, haciendo que la compresin se produzca en etapas con u n intercambiador de
calor entre ellas. Este intercam biador de calor, llamado refrigerador, enfra el gas entre las
etapas. La Fig. 9.18 m uestra u n com presor de dos etapas con refrigerador. En los diagra
mas p-v y T-s que se acompaan se representan los estados para los procesos internamente
reversibles. El proceso 1-c es la compresin isoentrpica desde el estado 1 hasta el estado
c donde la presin es p. En el proceso c-d el gas se enfra a presin constante desde la tem
peratura Tc hasta T. El proceso d-2 es una com presin isoentrpica hasta el estado 2. El
trabajo que entra por unidad de masa se representa en el diagrama p-v por el rea som
breada l-c -d -2 -a -b -l. Sin refrigeracin el gas hubiera sido comprimido isoentrpicamente, en una sola etapa, desde el estado 1 hasta el estado 2', y el trabajo se representa por
el rea cerrada l - 2 '- a - b - l. El rea rayada en el diagrama p-v representa la reduccin de tra
bajo que se produce con la refrigeracin intermedia.
Algunos compresores grandes tienen varias etapas de compresin con refrigeracin entre
ellas. La determinacin del nm ero de etapas y las condiciones a las que deben operar los
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Compresin con
dos etapas y refri
geracin.
465
PROBLEMA
Se comprime aire a 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en un compresor de doble etapa con refrigeracin entre etapas. La
presin del refrigerador es 300 kPa. El aire se enfra hasta 300 K en el refrigerador antes de entrar en la segunda etapa del
compresor. Las dos etapas son isoentrpicas. Se opera en situacin estacionaria y pueden despreciarse las variaciones de
energa cintica y potencial desde la entrada hasta la salida. Determnese (a) la temperatura de salida de la segunda etapa
del compresor y (b ) el trabajo total gastado en el compresor por unidad de masa, (c) Reptanse los clculos para la com
presin en una sola etapa con el dato de entrada dado y la presin final.
SOLUCIN
Conocido: En un compresor de dos etapas con refrigeracin entre etapas se comprime aire en estado estacionario. Se
conocen las temperaturas y presiones de operacin.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor y el trabajo total por unidad de masa. De
ben repetirse los clculos para una compresin simple.
Datos conocidos y diagramas:
p 2 = 1000 kPa
->
/> | = 10 0 k P a
300 K
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Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria. Los vo
lmenes de control se definen en el esquema con lneas de trazos.
Los procesos de compresin son isoentrpicos.
No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
El aire se considera gas ideal.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida de la segunda etapa del compresor, T2, se calcula utilizando la siguiente relacin para
proceso isoentrpico d-2
Pr2
Prd
P2
Pd
_
Pr2 ~
QO,. 1000 _ ,
(
"300
El trabajo total por unidad de masa es la suma de los trabajos para las dos etapas. Es decir,
W.
T = l)lc - ht ) + (ft2 - h)
m
De la Tabla A-22 para 7j = 300 K, A, = 300,19 kj/kg. Como Td = 7j, h = 300,19 kj/kg. Para calcular hc utilzame
pr de la Tabla A-22 junto con px - 100 kPa y pc = 300 kPa para escribir
P , c = P r i ^ = (1,386)
= 4,158
Interpolando en la Tabla A-22, hc = 411,3 kj/kg. As, el trabajo total de compresin por unidad de masa es
= (411,3 - 300,19) + (423,8 - 300,19) = 234,7 kj/kg
(c) Para una compresin isoentrpica en una sola etapa, la salida ser el estado 3 del diagrama p-v. La temperatura e~
este estado se puede determinar de la forma siguiente
Prs
P3
/1 on/ \
1000
= P n - = (1,386)
= l o ,86
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467
El rea rayada en el diagrama p-v de la Fig. 9.18, que representa la reduccin de trabajo
con la refrigeracin, depende conjuntam ente de la tem peratura Td de salida del refrigera
dor y de la presinp intermedia. Seleccionando T y p es posible minimizar el trabajo gas
tado por el compresor. Por ejemplo, si la presin p se fija, el trabajo gastado decrece
(aumentando el rea rayada) cuando la tem peratura Td se aproxima a 7j, tem peratura de
entrada al compresor. Para el aire que entra en el compresor procedente del ambiente, 7j
es el lmite de tem peratura que puede obtenerse en el estado d a travs de transferencia de
calor slo con el ambiente. Tam bin, para u n valor dado de tem peratura Td, la presin p
puede seleccionarse para que el trabajo gastado sea mnimo (rea rayada mxima). El ejem
plo 9.10 ilustra cmo se determina la presin del refrigerador para que el trabajo de com
presin sea mnimo, utilizando un anlisis de aire-estndar fro.
E ju n + o 4 .1 0
PROBLEMA
Se conocen las presiones de entrada y salida de un compresor de dos etapas que opera en situacin estacionaria. De
mustrese que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin es la misma en cada una de las dos
etapas. Utilcese el anlisis de aire-estndar fro suponiendo que cada uno de los procesos de compresin es isoentrpico,
que no hay prdidas de presin en el refrigerador y que la temperatura de entrada a cada etapa de compresin es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
SOLUCIN
Conocido: Un compresor de dos etapas con refrigeracin intermedia opera en situacin estacionaria y en condiciones
dadas.
Se debe hallar: Que el trabajo de compresin es mnimo cuando la relacin de compresin en cada etapa es la misma.
Datos conocidos y diagramas:
fifiwt*. Ej.10
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468
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Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
Las etapas del compresor y el refrigerador se analizan como volmenes de control en situacin estacionaria.
Los procesos de compresin son isoentrpicos.
No hay prdidas de presin a travs del refrigerador.
La temperatura de entrada en ambas etapas del compresor es la misma.
Los efectos de las energas cintica y potencial se desprecian.
El fluido de trabajo es aire considerado como un gas ideal.
El calor especfico c y la relacin de calores especficos k son constantes.
^ 7*2 _ o ^
W< -- , - tr ( T<-i.
m
C' ' ( j ,
T, 2J
Como los procesos de compresin son isoentrpicos y la relacin de calores especficos k es constante, las relaciones
de presin y temperatura para las etapas del compresor son, respectivamente, las siguientes
Ti
En la segunda de estas ecuaciones, Td =
Con lo cual resulta,
{p i)
[pj
por la consideracin 4
As, para valores dados de Tj, pv p 2 y cp, el valor del trabajo total del compresor vara solamente con la presin del refri
gerador. Para determinar la presin p que minimiza el trabajo, derivamos respecto a p
d ( Wc/m)
a|
^ n P A ,k m
. P 2 \ {k- m
.1
+^ )
2J
= cr T\
Cuando la derivada parcial se hace cero, se obtiene la relacin deseada:
o
Ei = P 2
P\
Pi
Comprobando el signo de la segunda derivada se verifica que el trabajo de compresin es un mnimo.
D
Aunque la relacin anterior se ha desarrollado para un compresor con dos etapas, se obtienen relaciones apropiadas
para compresores con varias etapas con un mtodo similar.
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9.8.3
El recalentamiento entre las etapas de la turbina y la refrigeracin entre las etapas del com
presor proporcionan dos im portantes ventajas: El trabajo neto obtenido aum enta y el
potencial de regeneracin se hace mayor. Consecuentem ente, se obtiene una sustancial
mejora en el rendim iento cuando el recalentamiento y la refrigeracin se utilizan ju n to a
la regeneracin. En la Fig. 9.19 se m uestra una configuracin que incorpora recalenta
miento, refrigeracin y regeneracin. Esta turbina de gas tiene dos etapas de compresin
y dos etapas de expansin en la turbina. El diagrama T-s adjunto muestra las irreversibili
dades en las etapas de turbina y compresor. Las prdidas de presin que tienen lugar en el
fluido de trabajo a lo largo del refrigerador, regenerador y com bustor no se consideran. El
Ejemplo 9.11 analiza una turbina de gas regenerativa con recalentamiento y refrigeracin
intermedia.
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470
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*j. 1 1
PROBLEMA
Una turbina de gas regenerativa con refrigeracin intermedia y recalentamiento opera en estado estacionario. El aire
en el compresor a 100 kPa y 300 K con un flujo msico de 5,807 kg/s. La relacin entre las presiones extremas del <
presor de dos etapas es 10. La relacin de presiones en la expansin es tambin 10. El refrigerador y recalentador <
ambos a 300 kPa. En las entradas de las dos etapas de la turbina, la temperatura es 1400 K. La temperatura en la entra-*
de la segunda etapa del compresor es 300 K. El rendimiento isoentrpico en las etapas del compresor y turbina es 8C *.
La eficiencia del regenerador es del 80%. Determnese (a) el rendimiento trmico, (b) la relacin de trabajos, (c) la p o c e s f l
cia neta desarrollada, en kW.
SOLUCIN
Conocido: Una turbina de gas regenerativa, de aire-estndar, con refrigeracin y recalentamiento, opera en situacin: es
tacionaria. Se especifican las presiones y temperaturas de operacin y se conocen las eficiencias de turbina, compresa y
regenerador.
Se debe hallar: El rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta desarrollada, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
R e g e n e ra d o r
I i Combustor
Com presor
Com presor
Turbina
A = A = 1400 K
.
1 Refrigerador
JMK L m i m
r, = 300 k
I
f
p , = 100 kPa 1-----m = 5807 kg s
p Pi~ Pi~ 300 kPa
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Turbina
Pi ~ P ~ 0 kPa
471
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el diagrama rodeados con lneas de puntos.
2.
3.
4.
5.
Anlisis: Se comienza determinando las entalpias especficas de los estados principales del ciclo. Las entalpias de los
estados 1, 2s, 3 y 4s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.9, donde estos estados se designan como 1, c, d y 2, respec
tivamente. As pues, h-i - h 2 = 300,19 kj/kg, h2s = 411,3 kj/kg, /z4s = 423,8 kj/kg.
Las entalpias especficas de los estados 6, 7s, 8 y 9s se obtienen de la solucin del Ejemplo 9.8, donde estos estados
se designan como 3, a, b y 4, respectivamente. As pues, h6 = hg- 1515,4 kj/kg, h7s = 1095,9 kj/kg, h9s = 1127,6 kj/kg.
La entalpia especfica del estado 4 se determina utilizando el rendimiento de la segunda etapa del compresor
Despejando fr4,
= 454,7 kj/kg
D e modo similar, la entalpia especfica en el estado 2 es h2 =439,1 kj/kg.
La entalpia en el estado 9 se puede determinar utilizando el rendimiento de la segunda etapa de la turbina
hg - h9
ha
(a)
Para calcular el rendimiento trmico, debe contabilizarse el trabajo de ambas etapas de la turbina, el trabajo de las dos
etapas del compresor y el calor total absorbido. El trabajo total en la turbina por unidad de masa es
(/z6
h7) +
(hg
h9)
(h 2
h-) + (fc4
h2)
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472
(K ~ hs) + ( hs - h7)
r\ =
(b)
654,8 - 293,4
= 0,443 (44,3% )
795.9
La relacin de trabajos es
WJm
WJm
rw = =
293,4
A , AC AO, s
, -rA n = n0 ,4AC
5 4 (4 5 ,4 % )
654
W'idc =
m(WJm - WJm)
= f 5,807
s I
(654,8 - 293,4) M
1 kj/s
kg 1 kW
= 2046 kW
Comparando el rendimiento trmico, la relacin de trabajos y la potencia neta de este ejemplo con los valores corres
pondientes del Ejemplo 9.6, se hace evidente que la eficiencia de una central trmica con turbina de gas aumema
significativamente acoplando recalentamiento y refrigeracin con regeneracin.
9 .9
turborreactor
Las turbinas de gas son particularm ente adaptables para la propulsin area porque tienen
una relacin potencia-peso favorable. El m otor turborreactor se utiliza habitualm ente parz
este propsito. Como se ve en la Fig. 9.20, este tipo de m otor consta de tres secciones prin
cipales: el difusor, el generador de gas y la tobera. El difusor colocado antes del compresor
Compresor
D ifu s o r
Turbina
Generador de gas
Tobera
(a)
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Pulverizador de combustible
Compresor
Limitador de llama
u u iw a u u i
gao
Conducto postcombustin
Tobera
ajustable
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efecto dinmico
postcombustin
473
4 74
C A P T U L O 9. IN S T A L A C IO N E S D E P R O D U C C IO N D E P O T E N C IA M E D IA N T E GAS
cando la segunda ley de Newton del movimiento en la forma apropiada para un volumen
de control (Sec. 9.12). Todos los principios necesarios para el anlisis termodinmico dt
un turborreactor con el modelo aire-estndar bsico han sido com entados ya. El Ejemplo
9.12 proporciona una ilustracin.
jt* y+ to *),12
PROBLEMA
ANALISIS DE U N M O TO R TURBORREACTOR
En un turborreactor el aire entra a 0,8 atm, 240 K y a la velocidad de 1000 km/h (277,8 m/s). La relacin de presiones en
el compresor es 8. La temperatura de entrada en la turbina es 1200 K y la presin de salida de la tobera es 0,8 atm. El
trabajo desarrollado por la turbina es igual al necesario en el compresor. Los procesos en el difusor, compresor, turbina
y tobera son isoentrpicos. N o hay prdida de presin a lo largo del combustor. En situacin estacionaria, calclese la
velocidad a la salida de la tobera y la presin en cada punto principal. La energa cintica a la salida de todos los compo
nentes es despreciable excepto en la tobera y la energa potencial se desprecia siempre.
SOLUCIN
Conocido: Un turborreactor ideal opera de manera estacionaria. Se especifican las condiciones fundamentales de ope
racin.
Se debe hallar: La velocidad en la salida de la tobera, en m/s y la presin, en atm, en cada punto principal.
Datos conocidos y diagramas:
C = 1000 km/h
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente se analiza como un volumen de control en estado estacionario. Los volmenes de control se
muestran en el esquema con lneas de puntos.
2.
3.
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4.
5.
Excepto a la entrada y salida de la instalacin, los efectos de la energa cintica se desprecian. Los efectos de la energa
potencial no se tienen en cuenta en ningn momento.
6.
475
Anlisis: Para determinar la velocidad a la salida de la tobera, los balances de masa y energa para el volumen de control
de este componente en estado estacionario nos dan
C|
Cj
+ g ( M ~ z 5)
J 2 (h4 h)
Esta expresin requiere los valores para las entalpias especficas h4yhs a. la entrada y salida de la tobera, respectivamente.
Con los parmetros de operacin especificados, la determinacin de los valores de estas entalpias se realiza analizando
por orden cada componente, empezando por el difusor. La presin de cada punto principal se evala como parte del an
lisis requerido para calcular las entalpias h4y h5.
Los balances de masa y energa para el volumen de control que incluye al difusor da
C2
Con
r(2 7 7 ,8 )2l
kg
IN
J tf) kg m /s 2
1 0 3kJ
N -m
P-
kg
Interpolando en la Tabla A-22 nos da pn = 1,071. El flujo a travs del difusor es isoentrpico, entonces la presin
px es
_ Pr\
P\ - P,
r ra
Pi
1,071
(0,8 atm) = 1,35 atm
0,6355
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p3 =p2.
o bien
h3 - h 4 = h2 - hx
Despejando
h4r
h4= h3 + hx-h 2 = 1277,79 + 278,61 - 505,63 = 1050,77 kj/kg
1 1 5 95
p4 = (10,8 atm)
zdo,u
= 5,26 atm
= 17,63
De la Tabla A-22, h5=620,81 kj/kg, que es el valor de entalpia especfica necesario para determinar la velocidad a la salida
de la tobera.
Usando los valores de h4y h5 determinados, la velocidad a la salida de la tobera es
Cs J
2 (h4 h)
2 (1 0 5 0 ,7 7 - 620,81) ^
kg
105k
N m
kg m /s 2
N
El incremento de la velocidad del aire a su paso a travs del turborreactor da lugar el empuje producido por ste. Un
anlisis detallado de las fuerzas que actan requiere la aplicacin de la segunda ley de Newton del movimiento en L
forma adecuada para el volumen de control (vase la Sec. 9.12.1).
Otras aplicaciones.
Otras aplicaciones de la turbina de gas incluyen la turbohlice y el r_ boventilador. La turbohlice m ostrada en la Fig. 9.22a consta de una turbina de gas e r u
que los gases se expanden a travs de la turbina hasta la presin atmosfrica. El traba .
neto desarrollado se dirige a una hlice que proporciona empuje al avin. Las turbohliceson equipos de propulsin eficientes para velocidades de hasta unos 600 km/h. En
turbo-ventilador m ostrado en la Fig. 9.22b, el ncleo del equipo es muy semejante a
turborreactor y se obtiene algo de empuje por la expansin a travs de la tobera. Ss.
embargo, un conjunto de alabes de gran dimetro colocados en la parte frontal del m o t :
aceleran el aire alrededor del ncleo. Este flujo de by-pass proporciona empuje durante .
despegue, mientras que el ncleo del equipo proporciona empuje para el vuelo. Los tur-
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9.10 C IC L O C O M B IN A D O T U R B IN A D E G A S -C IC L O D E V A P O R
Ventilador
| g i< g
Flujo de bv-pass
_ T
Hlice
(b)
Tobera
Difusor
L im itador de llam a
(c)
^ 22 Otros ejemplos de motores para aviacin, (a) Turbohlice. (b) Turboventilador. (c) Estatorreactor.
boventiladores se usan com nm ente para aviacin comercial con velocidades de vuelo de
hasta unos 1000 km/h. El estatorreactor es u n m otor particularm ente simple que se m ues
tra en la Fig. 9.22c. Este m otor no requiere compresor ni turbina pues se obtiene suficiente
increm ento de presin por la deceleracin del aire a alta velocidad que entra en el difusor
(efecto dinmico). Para operar el estatorreactor, por consiguiente, el avin debe volar a alta
velocidad. Los productos de com bustin que salen del com bustor se expansionan a travs
de una tobera para producir el empuje.
En cada uno de los m otores mencionados hasta ahora la com bustin se realiza con aire
procedente de la atmsfera. Para vuelos a gran altura y viajes espaciales, donde esto ya no
es posible, se pueden emplear cohetes. En estas aplicaciones, el combustible y el com bu
rente (tal como oxgeno lquido) se llevan dentro de la nave. El empuje se desarrolla
cuando los gases a alta presin obtenidos en la com bustin se expansionan a travs de la
tobera y se descargan desde el cohete.
9 .1 0
Los ciclos de potencia combinados se basan en la unin de dos ciclos de potencia tales que el
calor descargado por uno de los ciclos se utiliza parcial o totalmente como calor absorbido
por el otro ciclo. El ciclo binario introducido en la Sec. 8.5 es un ejemplo de un ciclo de
potencia combinado. En esta seccin se considera el ciclo combinado turbina de gas-ciclo
de vapor.
La corriente de escape en la salida de una turbina de gas est a una tem peratura relati
vamente alta. Una forma de aprovechar este flujo de gas, para mejorar la utilizacin del
combustible, es mediante el uso de u n regenerador que permite precalentar el aire entre el
com presor y el com bustor con el gas de escape de la turbina (Sec. 9.7). Otro m todo lo
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ciclo de potencia
combinado
477
478
ciclo superior
proporciona el ciclo com binado que se m uestra en la Fig. 9.23, constituido por un ciclo
de turbina de gas y un ciclo de potencia de vapor. Los dos ciclos de potencia se acoplan de
tal manera que el calor absorbido por el ciclo de vapor se obtiene del ciclo de turbina de
gas, denom inado ciclo superior.
El ciclo com binado tiene la absorcin de calor a la alta tem peratura media de la turbina
de gas y la cesin de calor a la tem peratura baja del ciclo de vapor, y as el rendimiento
trmico es mayor que el de cualquiera de los ciclos individuales. Los ciclos combinados
resultan econmicamente rentables para muchas aplicaciones y estn siendo utilizados en
todo el m undo por las compaas elctricas.
Con referencia a la Fig. 9.23, el rendim iento trmico del ciclo combinado es
rj = - gas + ^
(9.28)
Qe
donde W &s es el trabajo neto desarrollado por la turbina de gas, Wvip es el trabajo neto
desarrollado por el ciclo de vapor y Qe es el calor total transferido al ciclo combinado,
incluido el calor adicional transferido, si lo hay, para sobrecalentar el vapor antes de la tu r
bina. La evaluacin de las cantidades que aparecen en la Ec. 9.28 se realiza con los proce
dimientos descritos en las secciones de ciclos de vapor y turbina de gas.
La energa transferida por el ciclo de gas al ciclo de vapor del sistema de la Fig. 9.23 se
obtiene aplicando los balances de masa y energa al volumen de control que contiene al
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(9.29)
PROBLEMA
Una central de ciclo combinado gas-vapor produce una potencia neta de 45 MW. El aire entra al compresor de la turbina
de gas a 100 kPa y 300 K, y se comprime a 1200 kPa. El rendimiento isoentrpico del compresor es 84%. Las condiciones
a la entrada de la turbina son 1200 kPa y 1400 K. EL aire se expande a travs de la turbina, que tiene un rendimiento
isoentrpico del 88%, a una presin de 100 kPa. El aire pasa a continuacin por el intercambiador comn de calor y,
finalmente, se expulsa a 400 K. El vapor entra a la turbina del ciclo de vapor a 8 MPa, 400C, y se expande hasta la presin
del condensador, 8 kPa. El agua entra en la bomba como lquido saturado a 8 kPa. La turbina y la bomba del ciclo de
vapor tienen rendimientos isoentrpicos del 90% y el 80%, respectivamente.
(a) Determine los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de gas
y el ciclo de vapor, cada una en MW.
(b)
Tome
SOLUCIN
Conocido: Una central de ciclo combinado gas-vapor funciona en estado estacionario con una potencia neta conocida.
Se especifican las presiones y temperaturas de trabajo. Turbinas, compresor y bomba tiene tambin sus rendimientos
definidos.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire y vapor, cada uno en kg/s, y la potencia neta desarrollada por la turbina de
gas y el ciclo de vapor, cada una en MW. Tambin se debe hallar la contabilidad completa del aumento neto de exerga
cuando el aire atraviesa el combustor y analizar el resultado.
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479
480
Qc
r 3 = 1400 K
3 Pi ~ P i = 1200 kPa
Combustor
2-
0, = 88%
Tic = 84%
Turbina de gas
Compresor
Turbina
gas
Entrada de
aire
ir, ir.
T, = 300 K
-1 P\ = 100 kPa
--4
Escape de
gases ^
= 400 K
J
p - P4 = 100 kPa
l l i U l lf l r 7= 400C
= 8 MPa
T|t = 90%
Intercambiador
de calor
Turbina
-6
Ciclo
de vapor
Bomba
T|b = 80%
vap
wt~wb
Condensador
sT)
Qc
p.)= pt = 8 kPa
Consideraciones e hiptesis:
1.
Ciclo de vapor
Estado
h (kj/kg)
s (kj/kg-K)
1
2
300,19
669,79
1515,42
858,02
400,98
1,7020
2,5088
3,3620
2,7620
1,9919
3
4
5
Estado
6
7
8
9
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h (kj/kg)
183,96
3138,30
2104,74
173,88
s (kj/kg- K)
0,5975
6,3634
6,7282
0,5926
(a)
481
h4 - hs
h7 - h6
858,02 - 400,98
= 0,1547
3138,3 - 183,96
Los balances de masa y energa aplicados al ciclo de turbina de gas y al ciclo de vapor dan una potencia neta produ
cida por cada uno, respectivamente
Wgas = m%[(h3 - h4) - (h2 - ftj)]
WyaP = mv [(h7- h8) - (h6 - h9)\
Con IPnet = IL^gas 4 Wvap
VPnet = mgj[(fc3 - h4) - (h2 -
fc9)J
45000kJ/s_____________________
{[(1542,42 - 858,02) - (669,79 - 300,19)] + 0,1547 [(3138,3 - 2104,74) - (183,96 - 173,88)]} kj/kg
100,87 kg/s
(b)
= (15,6 ^ ] ( 1 0 2 3 ,5 M
1 MW = 15,97 MW
10 3 kj/s
El incremento neto de exerga cuando el aire pasa a travs del combustor es (Ec. 7.36)
Af3 Af2 = ms I A3 - h 2 - T0 ( s3 - s2)]
= mg \h 3 h2 T0 |s 3 s2 R ^njp2
= ^ 1 0 0 ,8 7 ^ ) [(1515,42-669,79) 7 - 300 K (3,3620 - 2,5088) t L ]
= 59, 480 ^ | 1MV^103 kj/s
= 59,48 MW
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482
i)
fs
fi -
mg [Hs
h-t
= ( 100,87 kg
T0 ^
'S M
R Injjj
1 MW
10 kj/s
= 1,39 M W
La exerga neta que se cede al atravesar el agua el condensador es
f8 f9 =
f kJ 1 1 M W
U g-K j 10 3 kj/s
= 1,41 M W
Los flujos de exerga destruida por la turbina, compresor, turbina de vapor, bomba e intercambiador comn se
calculan utilizando A d = T0 <jC, respectivamente como sigue:
Turbina de aire:
d = mg T 0 (si - s3)
m? T0[s - si - R \n j* \
( -8 7
(300 K )[< 2 ,7 6 2 0 - 3 ,3 6 2 0 , A
- ( | ^ i | J L ) ln ( A100
1200
1 MW
10 3 kj/s
3,42 M W
Compresor:
Ad =
ms T0(s2 - s 1)
= m%To (s 2 ~ s3 ~ R ln
- ( 1 0 0 ,8 7 f e ) (300 K) [(2 ,5 0 8 8 -1 ,7 0 2 0 )
A L )i (^ )]
= 2,83 M W
Turbina de vapor:
A d = mv T0 (5g s7)
= (1 5 ,6 )(3 0 0 ) (6,7282 - 6 ,3 6 3 4 )
10
= 1,71 M W
Bomba:
d =
m,T0{s6 - s9)
10
= 0,02 M W
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1 MW
10 kj/s
483
Intercambiador de calor:
d = T 0 [mg (s 5 - s4) + mv (s 7 - s6)]
= (300 K) ^ 1 0 0 , 8 7 ^ ( 1 , 9 9 1 9 - 2 ,7 6 2 0 )
+ (l5 ,6
1 MW
(6,3634 - 0,5975)
10 s kj/s
= 3,68 M W
Los resultados se resumen en el siguiente balance contable para la exerga en trminos de valores de flujos:
59,48 M W
100%
(70%)a
29,03 MW
15,97 MW
48,8%
26,8%
(34,2%)
(18,8%)
45,00 MW
75,6%
(53,0%)
1,39 MW
1,41 M W
2,3%
2,4%
(1 ,6%)
(1,7%)
Destruccin de exerga
turbina de gas
compresor
turbina de vapor
bomba
intercambiador de calor
3,42
2,83
1,71
0,02
3,68
5,7%
4,8%
2,9%
(4,0%)
(3,4%)
(2, 0%)
Disposicin de la exerga:
MW
MW
MW
MW
MW
6,2%
(4,3%)
Los subtotales dados en la tabla bajo la cabecera potencia neta desarrollada indican que el ciclo combinado es eficaz
para transformar la exerga suministrada en potencia. La tabla tambin indica el significado relativo del trmino destruc
cin de exerga en cada equipo, as como el significado relativo del trmino prdidas de exerga. Finalmente, la tabla indica
que la exerga destruida supera la cuanta de las prdidas de exerga.
Se deja como ejercicio el desarrollo de expresiones apropiadas para los flujos de entropa generada en cada uno de
los equipos.
En esta hoja de contabilidad de la exerga, los porcentajes en parntesis son estimaciones basadas en el valor de
la exerga del combustible. Aunque la combustin es la ms importante de las fuentes de irreversibillidad, la des
truccin de exerga no puede calcularse mediante el anlisis convencional de aire estndar. Los clculos de la exer
ga destruida en la combustin (Cap. 13) indican que, aproximadamente, el 30% de la exerga que entra con el
combustible al combustor se destruir dejando el restante 70% disponible para su uso. Por tanto, 59,48 MW
com o valor de la exerga recibida por el aire a su paso por el combustor corresponde al 70% de la exerga del com
bustible. Los otros porcentajes entre parntesis se obtienen multiplicando los correspondientes porcentajes, basa
dos en el incremento de exerga al paso del aire por el combustor, por el factor 0,7. Los valores entre parntesis
de la tabla dan una imagen ms precisa del comportamiento de un ciclo combinado porque tienen en cuenta la
irreversibilidad de la combustin.
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484
9 .1 1
ciclo Ericsson
Th
(a)
(b)
^.2f Ciclo Ericsson como caso lmite de turbina de gas ideal que opera con compresin
multietapa con refrigeracin, expansin multietapa con recalentamiento y regenera
cin.
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el estado 4 al estado 1 para completar el ciclo. Un regenerador cuya eficiencia es del 100%
permite que el calor cedido durante el proceso 4-1 sea utilizado para ser absorbido en el
proceso 2-3. Por lo tanto, todo el calor absorbido del exterior por el fluido de trabajo tiene
lugar en el proceso isotermo 3-4 y todo el calor cedido al entorno ocurre en el proceso 1-2.
Se concluye, por consiguiente, que el rendim iento trmico del ciclo Stirling viene dado por
la misma expresin que en los ciclos de C arnot y Ericsson.
Los ciclos Ericsson y Stirling tienen, sobre todo, inters terico como ejemplos de
ciclos que exhiben el mismo rendim iento trmico que el ciclo de Carnot. Sin embargo, en
los ltimos aos se ha estudiado un m otor real del tipo cilindro-pistn que opera con un
ciclo regenerativo cerrado cuyo funcionam iento es similar al ciclo Stirling. Este m otor se
conoce como motor Stirling. El m otor Stirling ofrece la oportunidad de alta eficiencia
jun to con la reduccin de emisiones de productos de com bustin, debido a que la com
bustin tiene lugar externam ente y no dentro del cilindro como en m otores de com bus
tin interna de encendido por chispa y por compresin. En el m otor Stirling, la energa se
transfiere al fluido de trabajo por los productos de com bustin, que se m antienen separa
dos. Por tanto es un m otor de com bustin externa.
motor Stirling
9 .1 2
Los conceptos que se introducen en esta seccin juegan un papel im portante en el estudio
de flujos compresibles. La ecuacin del m om ento se introduce en una forma aplicable al
anlisis del volumen de control en estado estacionario. Se define tam bin la velocidad del
sonido y se discuten los conceptos de nm ero de M ach y estado de remanso.
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flujos compresibles
485
486
z
V
m C2
9.12.1
(9.30)
En esta expresin, el m om ento por unidad de flujo msico que atraviesa los lmites del
volum en de control viene dado por el vector velocidad C. De acuerdo con el modelo de
flujo unidimensional, el vector es norm al a la seccin de entrada o salida y orientado en la
direccin del flujo.
Puesta en palabras, la segunda ley de Newton del movimiento para el volum en de con
trol es
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487
(9.31)
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488
Observador
sobre la onda
Pistn
Fluido inalterado
AC
p + Ap
p + Ap
T + AT
p + A/i
p+Ap
T + AT
C =0
P. T,p
c AC
c
p. T.p
Observador
mor ^
ario W
estacionario
(a)
(*)
427 Anlisis de la propagacin de una onda sonora, (a) Propagacin de una presin de onda
a travs de un fluido en reposo, respecto a un observador esttico, (b) Observador que
se mueve con la onda.
(9.32)
La perturbacin es suficientemente dbil de m odo que el tercer trm ino del segundo
miembro de la Ec. 9.32 se puede ignorar, quedando
AC = (t/p) Ap
(9.33)
Ahora, la ecuacin del m om ento, Ec. 9.31, se aplica al volumen de control conside
rado. Como el espesor de la onda es pequeo, se ignoran las fuerzas de rozamiento con la
pared.Tam bin se ignora el efecto de la gravedad. As, las fuerzas significativas que actan
sobre el volum en de control en la direccin del flujo son las fuerzas debidas a las presiones
de entrada y salida. Con estas idealizaciones, la com ponente de la ecuacin del m om ento
en la direccin del flujo se reduce a
p A - (p + Ap)A = m (c - AC) - me
= m (c - AC - c)
= (p A c )(-A C )
o
Ap = pe AC
(9.34)
Ip
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(9.35)
O ndas sonoras. Para ondas sonoras, las variaciones de presin, densidad y tem peratura
al paso de la onda son muy pequeas. As, la relacin Ap/Ap en la Ec. 9.35 se puede inter
pretar como la derivada de la presin con respecto a la densidad al paso de la onda. Ade
ms, la experiencia indica que la relacin entre la presin y la densidad al paso de una onda
sonora es casi isoentrpica. La expresin para la velocidad del sonido ser, entonces
(9.36a)
(I!
- v2 ^
jv )
(9.36b)
S
La velocidad del sonido es una propiedad intensiva cuyo valor depende del estado del
medio a travs del cual se propaga el sonido. A unque hemos supuesto que el sonido se
propaga isoentrpicamente, el medio puede estar sometido a cualquier proceso.
En la Sec. 11.5 se dan mtodos para evaluar la velocidad del sonido c para gases, lqui
dos y slidos. Se considera aqu el caso especial de un gas ideal porque se utiliza extensa
m ente en el resto del captulo. La relacin entre la presin y el volum en especfico de un
gas ideal para entropa constante es pvk = constante, donde fe es la relacin de calores espe
cficos. Entonces, (dp/dv)s =-kp/v, y la Ec. 9.36b da c = J( kpv) . Con la ecuacin de estado
del gas ideal
c = *JkRT
(gas ideal)
(9.37)
Por ejemplo... para ilustrar el uso de la Ec. 9.37 vamos a calcular la velocidad del sonido
en aire 'a 300 K y 650 K. De la Tabla A-20 a 300 K, k = 1,4. Entonces
t- = / 1.4[ l i l i
|(300K )
28.97 kg-K
1 k g -m /s 2
= 3471N
s
M = c
(9.38)
Cuando M > 1, el flujo se llama supersnico, cuando A i < 1 el flujo es subsnico, y cuando
M = 1, el flujo es snico. El trmino hipersnico se utiliza para flujos con nmero de Mach m ucho
mayor que uno y el trmino transnico cuando el nmero de Mach es prximo a la unidad.
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nmero de M ach
supersnico
subsnico
490
9.12.3
estado de remanso
hc =
entalpia de remanso
presin de remanso y
temperatura de remanso
h + -y-
(9.39)
El objetivo de este anlisis es establecer criterios para determ inar si una tobera o difusor
debe tener una forma convergente, divergente o convergente-divergente. Esta decisin se
aborda utilizando ecuaciones diferenciales que relacionan las variables principales y que
se obtienen utilizando los balances de masa y energa junto a las relaciones entn; propie
dades, como veremos a continuacin.
E cuaciones diferenciales que intervienen. Empecemos considerando u n volum en de
control que incluye una tobera o difusor. En funcionam iento estacionario el flujo msico
es constante, entonces
pAC = constante
En forma diferencial
d (pA C ) = 0
A C dp + pA dC + pC d A = 0
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(9-4)
,
2
c'i
+ ~2
~2 ~
Introduciendo la Ec. 9.39 se obtiene que las entalpias de remanso en los estados 1 y 2 son
iguales: ho2 = h0-. Puesto que aguas abajo de la entrada cualquier estado puede conside
rarse como estado 2, deben satisfacerse para cada estado las relaciones siguientes, entre la
entalpia especfica y la energa cintica:
C2
h + ~2 = hoX
(constante)
(9.41)
Esta ecuacin muestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la ental
pia decrece (crece) en la direccin de flujo y a la inversa.
Adems de las Ecs. 9.40 y 9.41 que expresan la conservacin de masa y energa, deben
tenerse en cuenta lasrelaciones entre las propiedades. Suponiendo que el flujo evoluciona
isoentrpicamente, la relacin de propiedades (Ec. 6.12b)
Tds = d h - d-
se reduce a
d h = -] d p
(9.42)
Esta ecuacin evidencia que cuando la presin aum enta o disminuye en la direccin de
flujo la entalpia especfica cambia en el mismo sentido.
Poniendo en forma diferencial la relacin p =p(p,s)
p)
El segundo trm ino es nulo en flujos isoentrpicos. Introduciendo la Ec. 9.36a, tendrem os
d p - c 2dp
(9.43)
que m uestra que cuando la presin crece o decrece en la direccin de flujo, la densidad
cambia en el mismo sentido.
Se pueden sacar otras conclusiones com binando las ecuaciones diferenciales anterio
res. Com binando las Ecs. 9.41 y 9.42 resulta
^ dp = - C dC
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(9.44)
491
492
Caso 1
Caso 2
Caso 3
()
Caso 4
<*)
F^<-~u ^.29 Efectos del cambio de rea en flujos subsnico y supersnico, (a) Toberas: C crece;
h , p y p decrecen. (b) Difusores: C decrece; h , p y p crecen.
que m uestra que si la velocidad crece (decrece) en la direccin del flujo, la presin decrece
(crece) en dicha direccin y a la inversa.
Eliminando dp entre las Ecs. 9.43 y 9.44 y com binando el resultado con la Ec. 9.40
obtenem os
dA
A
dC
C
dA
A
-d C
(1 - M 2)
C
(9.45)
Variacin del rea con la velocidad. La Ec. 9.45 establece cmo cambia el rea al variar
la velocidad. Se pueden identificar los cuatro casos siguientes
garganta
Caso 1:
Tobera subsnica. dC > 0, M < 1 =* dA< 0: El conducto converge en la direccin del flujo.
Caso 2:
Tobera supersnica. dC > 0, M > 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.
Caso 3:
Difusor supersnico. dC < 0, M > 1 => dA < 0: El conducto converge en la direccin del flujo.
Caso 4:
Difusor subsnico. dC < 0, M < 1 => dA > 0: El conducto diverge en la direccin del flujo.
Las conclusiones que se acaban de obtener, referentes a toberas y difusores en los que la
naturaleza del flujo es subsnico y supersnico, se resumen en la Fig. 9.28. En la Fig. 9.28a
puede verse que para acelerar un fluido que fluye subsnicamente es necesario usar una
tobera convergente, pero una vez que Ai = 1 slo se consigue ms aceleracin con una tobera
divergente. En la Fig. 9.28b se ve que para decelerar un fluido que fluye supersnicamente
se requiere un difusor convergente, pero una vez alcanzado Al = 1, si se quiere seguir dece
lerando un fluido, slo se consigue con un difusor divergente. Este anlisis sugiere que un
nmero de M ach igual a la unidad aparece localizado en una tobera o difusor solamente
donde el rea es un mnimo. Esta localizacin del rea mnima se llama garganta.
El desarrollo de esta seccin no ha necesitado la especificacin de ninguna ecuacin
de estado; por tanto, las conclusiones que se han obtenido son vlidas para todos los gases.
Adems, aunque las conclusiones se han obtenido con la restriccin de flujo isoentrpico
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en toberas y difusores, son, al m enos cualitativamente, vlidas para flujos reales, debido a
que en toberas y difusores bien diseados el flujo a travs de ellos es casi isoentrpico. En
la prctica se alcanzan en toberas (Sec. 6.8) rendim ientos isoentrpicos superiores al 95%.
9.13.2
(a )
Pr
Po
Po
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contrapresin
493
494
flujo estrangulado:
tobera convergente
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Se ha visto que en ciertas condiciones tiene lugar un cambio de estado rpido y brusco,
llamado onda de choque, en la zona divergente de una tobera supersnica. En una onda
de choque normal este cambio de estado tiene lugar en un plano norm al a la direccin de
flujo. El objetivo de esta seccin es desarrollar los medios para determ inar el cambio de
estado que ocurre en una onda de choque normal.
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495
flujo estrangulado:
tobera
convergente-divergente
choque normal
496
Q . V .
TvPx
hv x
C y, M y,
h y
Ty,py
sy
<
4 31 Volumen de control que encierra una
onda de choque normal.
M odelo de ondas norm ales. En la Fig. 9.31 se m uestra el volumen de control que
encierra una onda de choque normal. Se supone que el volum en de control opera en rgi
m en estacionario con W vc = 0, Qvc = 0, y efectos inapreciables de la energa potencial.
El espesor de la onda de choque es muy pequeo (del orden de 10~5 cm). Entonces, no hay
cambio significativo en el rea de flujo a travs de la onda de choque, an cuando tiene
lugar en un paso divergente, y las fuerzas que actan en la pared pueden considerarse
insignificantes respecto a las fuerzas debidas a la presin que acta aguas arriba y abajo del
volum en de control, denominadas x e y, respectivamente.
Los estados aguas arriba y abajo se relacionan por las siguientes ecuaciones.
Masa:
Px Cx = py Cy
(9.46)
Energa:
C2
K +
C2
= hy + - f
(9.47a)
o
hox = hoy
(9.47b)
Momento:
P x -P y = P y C ? -p xC 2
(9.48)
sy ~ s x = d j r h
(9.49)
Entropa:
Cuando se combinan las Ecs. 9.46, 9.47 y 9.48 con las relaciones de propiedades para
u n fluido particular bajo estas consideraciones, se obtienen las condiciones corriente abajo
a partir de las condiciones corriente arriba. La Ec. 9.49 establece una conclusin im por
tante como es que el estado corriente abajo debe tener una entropa especfica mayor que
el estado corriente arriba, o sea sy > sx.
curva de Fanno
curva de Rayleigh
Curvas de Fanno y de Rayleigh. Las ecuaciones de masa y energa, Ecs. 9.46 y 9.47, se
pueden combinar con las relaciones de propiedades de un fluido particular dando una
ecuacin que, representada en un diagrama h-s, se llama curva de Fanno. De forma similar,
las ecuaciones de masa y m om ento, Ecs. 9.46 y 9.48, se com binan para dar una ecuacin
que, cuando se representa en el diagrama h-s, se llama curva de Rayleigh. Las curvas de
Fanno y Rayleigh se han dibujado en coordenadas h-s en la Fig. 9.32. Se observa que los
puntos de mxima entropa en cada curva, puntos a y b, corresponden a M = 1. Tam bin
se observa que los tramos superior e inferior de cada una de las dos curvas corresponden,
respectivamente, a velocidades subsnica y supersnica.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES C O N CALORES ESPECFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
El estado aguas abajo, y, debe satisfacer simultneam ente las ecuaciones de masa, ener
ga y m om ento, por lo que dicho estado y se fija por la interseccin de las curvas de Fanno
y de Rayleigh que pasan por el estado x. Puesto que sy > sx, se concluye que el flujo a travs
de la onda de choque puede pasar solamente de x a y . Consecuentem ente, la velocidad
cambia de supersnica antes de la onda de choque (Mx > 1) a subsnica despus de la onda
de choque (Ay < 1). Esta conclusin es consistente con la discusin de los casos e, f y g
de la Fig. 9.30. En la onda de choque tiene lugar un aum ento significativo en la presin
acompaado de un descenso en la velocidad. La Fig. 9.32 tam bin establece los estados de
remanso correspondientes a los estados aguas arriba y abajo de la onda de choque. La
entalpia de remanso no cambia a travs de la onda de choque, pero hay u n im portante des
censo en la presin de remanso asociado con el proceso irreversible que ocurre en la
regin de la onda de choque normal.
9 .1 4
La discusin sobre el flujo en toberas y difusores presentada en la Sec. 9.13 no exige hip
tesis respecto a la ecuacin de estado y por tanto los resultados obtenidos tienen validez
general. La atencin se dirige ahora a gases ideales con calores especficos constantes. Este
caso es adecuado para resolver m uchos problemas prcticos de flujos en toberas y difuso
res. La hiptesis de calores especficos constantes genera ecuaciones relativamente simples
y compactas.
Funciones de flujo isoentrpico. Desarrollaremos ecuaciones que relacionen el estado
en un fluido compresible con el estado correspondiente de remanso. Empezamos con la
Ec. 9.39, que para el caso de un gas ideal con cp constante da
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497
498
donde T0 es la tem peratura de remanso. Introduciendo cp = kR/ ( k - 1), junto con las
Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin entre la tem peratura T y el nm ero de M ach, M, del flujo de
gas y la correspondiente tem peratura de remanso T 0 es
( t y /2
M p Vt *)
1 P*Po |( T / T 0 s
M p /p 0 1\ T * / T 0J
A_
A*
k+ 1
(9.52)
En la Fig. 9.33 se da la variacin de A/A* respecto &M para k = 1,4. La figura m uestra que
hay un valor nico de A/A* para cada valor de M. Sin embargo, para un valor de A/A* dis
tinto de la unidad, hay dos posibles valores del nm ero de Mach, uno subsnico y otro
supersnico. Esto es consistente con la discusin de la Fig. 9.28, donde se estableci que
se necesita un equipo convergente-divergente con una seccin de rea mnim a para ace
lerar u n flujo de velocidad subsnica a supersnica.
Las Ecs. 9.50, 9.51 y 9.52 proporcionan las relaciones T/T0, p/p 0 y A/A*, que pueden
ser calculadas y tabuladas con el nm ero de M ach como variable independiente para un
valor dado de k. La Tabla 9.1(a) proporciona una tabulacin de este tipo para k = 1,4. Esta
tabla facilita el anlisis de u n flujo a travs de toberas y difusores.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CON CALORES ESPECFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
0.5
,
"o3
LO
L5
2fi
2 5
.O
T*L4.1
Funciones para un flujo com presible unidim ensional para un gas ideal con fe =1,4.
M
0
0,10
0,20
0,30
0,40
0,50
0,60
0,70
0,80
0,90
1,00
1,10
1,20
1,30
1,40
1,50
1,60
1,70
1,80
1,90
2,00
2,10
2,20
2,30
2,40
TIT0
P/Po
1,000 00
1,000 00
0,998 00
0,992 06
0,982 32
0,968 99
0,952 38
0,932 84
0,910 75
0,886 52
0,860 58
9,833 33
0,805 15
0,776 40
0,747 38
0,718 39
0,689 65
0,661 38
0,633 72
0,606 80
0,580 72
0,555 56
0,531 35
0,508 13
0,485 91
0,464 68
0,993 03
0,972 50
0,939 47
0,895 62
0, 843 02
0,784 00
0,720 92
0,656 02
0,591 26
0,528 28
0,468 35
0,412 38
0,360 92
0,314 24
0,272 40
0,235 27
0,202 59
0,174 04
0,149 24
0,127 80
0,109 35
0,093 52
0,079 97
0,068 40
A/A*
oo
5,8218
2,9635
2,0351
1,5901
1,3398
1,1882
1,094 37
1,038 23
1,008 23
1,000 00
1,007 93
1,030 44
1,066 31
1,1149
1,1762
1,2502
1,3376
1,4390
1,5552
1,6875
1,8369
2,0050
2,1931
2,4031
TyJTx
Ax
My
pM
1,00
1,10
1,20
1,000 00
1,0000
1,0000
1,000 00
0,911 77
0,842 17
1,30 0,785 96
1,40 0,739 71
1,50 0,701 09
1,60 0,668 44
1,70 0,640 55
1,80 0,616 50
1,90 0,595 62
2,00 0,577 35
2,10 0,561 28
2,20 0,547 06
2,30
0,534 41
2,40 0,523 12
2,50
0,512 99
2,60
0,503 87
2,70 0,495 63
2,80 0,488 17
2,90
0,481 38
3,00
0,475 19
4,00
0,434 96
5,00
0,415 23
10,00 0,387 57
oo
0,377 96
1,2450
1,5133
1,8050
1,0649
1,1280
1,1909
1,2547
1,3202
1,3880
1,4583
1,5316
1,6079
1,6875
1,7704
1,8569
1,9468
2,0403
2,1375
2,2383
2,3429
2,4512
2,5632
2,6790
4,0469
5,8000
20,388
OO
0,99892
0,992 80
0,979 35
0,958 19
0,929 78
0,895 20
0,855 73
0,812 68
0,767 35
0,720 88
0,674 22
0,628 12
0,583 31
0,540 15
0,499 02
0,460 12
0,423 59
0,389 46
0,357 73
0,328 34
0,138 76
0,061 72
0,003 04
2,1200
2,4583
2,8201
3,2050
3,6133
4,0450
4,5000
4,9784
5,4800
6,0050
6,5533
7,1250
7,7200
8,3383
8,9800
9,6450
10,333
18,500
29,000
116,50
oo
Poy'Pox
0,0
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499
500
En esas condiciones, con la Ec. 9.50, se obtiene la siguiente expresin para la relacin de
las tem peraturas a travs de la onda de choque normal:
(9.53)
i +
K A a .2
Py + PyC~
Introduciendo la ecuacin de estado de gas ideal junto con las Ecs. 9.37 y 9.38, la relacin
entre la presin aguas abajo de la onda de choque y la presin aguas arriba es
1 4 M 2
Py
(9.54)
px ~ 1 + A l2
Px
. A l ,
tjTx My
Si se introducen las Ecs. 9.53 y 9.54 en esta expresin, se obtiene la siguiente ecuacin que
relaciona los nm eros de M ach Ax y Ay a travs de la onda de choque:
Md + k 2k
M2 - 1
k- 1
x
(9.55)
Poy _ A ix
Pox
Ay
1 + * 2 1 M j
<* + 1) / 2(Jt I)
(9.56)
V1 + k ~2 1 Ai?* '
Como no hay cambio de rea a lo largo de la onda de choque, com binando las Ecs. 9.52
y 9.56 nos da
A
A?
Poy
Pox
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(9.57)
9.14 FLUJO DE GASES IDEALES CO N CALORES ESPECFICOS C O N STA N TES EN TOBERAS Y DIFUSORES
501
B ju t^ c
PROBLEMA
Una tobera convergente tiene un rea de salida de 0,001 m 2. El aire entra en la tobera con velocidad despreciable a la
presin de 1,0 MPa y a la temperatura de 360 K. Determnese para un flujo isoentrpico de un gas ideal con k = 1,4, el
flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach para una contrapresin de (a) 500 kPa y (b) 784 kPa.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye isoentrpicamente a travs de una tobera convergente con condiciones de remanso dadas y con
un rea de salida conocida.
Se debe hallar: El flujo msico, en kg/s, y el nmero de Mach a la salida, para las contrapresiones de 500 y 784 kPa.
Datos conocidosy diagramas:
Po
P=P2 =
784 kPa
C,
p 2 = p* -- 528 kPa
, p H = 500 kPa
1 p* = 528 kPa
A = T0 = 360 K
P\ =P 0 - 1,0 MPa
flpSUL B./lk
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
k = 1,4
Anlisis: El primer paso es comprobar si el flujo en la tobera est estrangulado. Con k = 1,4 y M = 1,0, la Ec. 9.51 da
P*tyo ~ 0,528. Como p0 = 1,0 MPa, la presin crtica es p* = 528 kPa. Entonces, para una contrapresin de 528 kPa o
menor, el nmero de Mach a la salida es la unidad y la tobera est estrangulada.
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502
(a) De la discusin anterior, se deduce que para una contrapresin de 500 kPa la tobera est estrangulada. En la salida
Al2 = 1,0 y su presin es igual a la presin crtica, p 2 = 528 kPa. El flujo msico es el mximo que puede obtenerse
para las condiciones de remanso dadas. Con la ecuacin de estado de los gases ideales, elflujo msico es
m = P2 A 2C2 =
c2
El rea de salida A2 necesaria para esta expresin es 103 m2. Como M = 1 en lasalida, la temperatura de salida se
calcula con la Ec. 9.50 y es 300 K. Con la Ec. 9.37, la velocidad de salida C2 es
C2 = J k R T 2
l1 kkg
g -mm//s2
s . 347-2m /s
1N
8314
Finalmente,
m =
(b)
, ,
= 2,13 kg/s
7 8314 N -m V
*
i 28/97 kg"-~KJ
Dado que la contrapresin de 784 kPa es mayor que la presin crtica determinada antes, el flujo a travs de la tobera
es subsnico y la presin de salida es igual a la contrapresin, p 2 = 784 kPa. El nmero de Mach a la salida se calcula
despejando la Ec. 9.51
. 1/2
Introduciendo valores
I
r/
1 v 1 06
\u.2B0
-i
11/2
M,
Conocido el nmero de Mach a la salida, la temperatura de salida T2 se calcula con la Ec. 9.50 dando 336 K. La
velocidad de salida es entonces
C2 = M 2 c2 = M 2 J k R T 2 = 0,6J 1 , 4 ( ||^ ) ( 3 3 6 ) = 220,5 m/s
El flujo msico es
m n A r
Pz 2 2
- I
El uso de la Tabla 9.1 (a) reduce algo los clculos necesarios en la solucin que se ha presentado. Se propone como
ejercicio desarrollar la solucin utilizando esta tabla. Obsrvese que el primer paso del anlisis consiste en compro
bar si el flujo est estrangulado.
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9.14 FLUJO DE GASES IDEALES C O N CALORES ESPECFICOS CON STANTES EN TOBERAS Y DIFUSORES
PROBLEMA
Una tobera convergente-divergente que opera en estado estacionario tiene un rea de garganta de 1,0 in.2 y un rea de
salida de 2,4 in.2 El aire entra a la tobera con velocidad despreciable, a una presin de 100 lbf/in.2 y con temperatura de
500 R. Determnese para el aire como gas ideal con k = 1,4, el flujo msico, en lb/s, la presin de salida, en lbf/in.2 y el
nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos siguientes, (a) Flujo isoentrpico con Ai = 0,7 en la garganta.
(b) Flujo isoentrpico con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como un difusor, (c) Flujo isoentrpico
con Ai = 1 en la garganta y la zona divergente actuando como una tobera, (d) Flujo isoentrpico a travs de la tobera con
la condicin de onda de choque normal a la salida, (e) Onda de choque normal localizada en la seccin de rea 2,0 in.2
En el resto de de la tobera el flujo es isoentrpico.
SOLUCIN
Conocido: El aire fluye a lo largo de la tobera convergente-divergente y se conocen las condiciones de remanso y las
reas de la garganta y de la salida.
Se debe hallar: El flujo msico, la presin de salida y el nmero de Mach a la salida para cada uno de los cinco casos dados.
Datos conocidos y diagramas:
Ai = 2,4 in .2
loo lbf/in.2
P \ = / =
T. = T = 500R
A, = 1.0 in.
p 0=
100 lbf/in .2
pa=
i - p 2 = 95,9 lbf/in .2
II
O
J ^ P x =P*
Mt = 1
Caso (a)
pa=
^
100 lbf/in .2
T = 500R
503
100 lbf/in .2
Caso (b)
Estado de
remanso
asociado con
el estado x
Estado de
remanso
asociado con
el estado y
= 500R
oy 2 x
Pox
'Pl
Estado snico
asociado con
el estado y
Mt = 1
Estado snico
asociado con
el estado x
Caso (e)
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504
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
El flujo a travs de la tobera es isoentrpico, excepto para el caso (e), donde se dan las condiciones de onda de choque
normal en la seccin divergente.
k = 1,4.
Anlisis:
(a)
El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Se conoce lo siguiente: nmero de Mach
en la garganta, 44g = 0,7, rea de garganta, A = 1,0 in .2 y rea de salida, A 2 = 2,4 in .2 El nmero de Mach a la salida
M2, la temperatura de salida T2y la presin de salida se determinan usando la identidad
A-2 _ A2 Ag
A*
Ag A*
IT = C
n'H
A*
v l,0
in '^V
.2) 109437) = 2 6265
El flujo en la tobera, incluyendo la salida, es subsnico. En consecuencia, con este valor para A 2/A*, la Tabla 9.1 (a)
da M2* 0,24. Para A42 = 0,24, T2/T0 = 0,988 y p2lp0 = 0,959. Dado que los valores de remanso para la temperatura y
presin son 500Ry 100 lbf/in.2, respectivamente, se obtiene que T2 =494 Ry p2= 95,9 lbf/in .2
La velocidad a la salida es
C2 =
2 c2
(494R)
3 2 ,2 Ib -ft/s2
= 262 ft/s
1 lbf
El flujo msico es
m = P2 A 2 C 1 - w r A 2 C3 -
--------------
ft-lW-
^28,97 lbR
Ib/*
| (494R)
(b) El diagrama T-s muestra los estados por los que pasa el gas en este caso. Como 44 = 1 en la garganta, tendremos
Ag = A*, y entonces A2/A* = 2,4. La Tabla 9.1 (a) da dos nmeros de Mach para esta relacin, M 0,26 y M = 2,4.
La zona divergente acta en este caso como un difusor; por lo tanto, el valor subsnico es adecuado. El valor super
snico es apropiado para el caso (c).
Entonces, de la Tabla 9.1(a) tendremos para /W2 = 0,26,
100 lbf/in .2 se obtiene que T2 = 493 R y p2 = 95,3 lbf/in .2
La velocidad a la salida es
C2 =
2 c2
El flujo msico es
^ - # A ; Ci U . 3 ) R 4 ) ( 2 8 3 ) , 246|b/8
( t | j ( 4 9 3 ,
Este es el mximo flujo msico para la geometra dada y condiciones de remanso especificadas.
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505
(c) El diagrama T-s muestra los estados por los que evoluciona el gas en este caso. Como se ha discutido en el apartado
(b), el nmero de Mach a la salida en este caso es M2 - 2,4. Utilizando este valor, la Tabla 9.1 (a) da p2/pQ= 0,0684.
C onp 0 = 100 lbf/in 2, la presin a la salida es p2 = 6,84 lbf/in .2 Como la tobera est estrangulada, el flujo msico es el
mismo que el calculado en el caso (b).
(d) Como hay una onda de choque normal en la salida y el flujo corriente arriba de la onda de choque es isoentrpico,
el nmero de Mach Mx y la presin px tienen los valores calculados en el apartado (c), /Vfx = 2,4, px = 6,84 lbf/in .2 De
la Tabla 9.1 (b), My * 0,52 ypy/px = 6,5533. La presin aguas abajo de la onda de choque es pues, 44,82 lbf/in .2 Esta
es la presin de salida. El flujo msico es el mismo que el calculado en la parte (b).
(e) El diagrama T-s que se acompaa muestra la evolucin de los estados del gas. Se sabe que la onda de choque tiene
lugar en la zona divergente donde el rea es Ax = 2,0 in .2 Como tiene lugar una onda de choque, el flujo es snico en
la garganta, entonces Ax* = Ag = 1,0 in .2 El nmero de Mach Ax se puede calcular a partir de la Tabla 9.1 (a), utili
zando Ax/A x* = 2, da Mx = 2,2.
El nmero de Mach a la salida se calcula utilizando la identidad
h . =(l)f^ ]
A y*
U X* J V A y* J
t L = ( lV P -z I
Ay*
I a x*7
\p j
donde pox y poy son las presiones de remanso antes y despus de la onda de choque, respectivamente. Con
la relacin de presiones de remanso se obtiene de la Tabla 9.1 (b) como p0y/p0x = 0,62812. Entonces
TZ
Ay*
Mx = 2,2,
= f i n H'sl ( 0 - 6 2 8 1 2 ) = 1. 51
VI , 0 i n. 2/
Utilizando esta relacin, y teniendo en cuenta que el flujo es subsnico despus de la onda de choque, la Tabla 9.1
(a) da A2 - 0,43, para el cual p2/poy = 0,88.
La presin a la salida se determina utilizando la identidad
Pl
Como el flujo est estrangulado, el flujo msico es el mismo que el calculado en el apartado (b)
9 .1 5
El apartado (a) de este ejemplo corresponde a los casos denominados b y c en la Fig. 9.30. El apartado (c) corres
ponde al caso d de la Fig. 9.30. El apartado (d) se corresponde con el caso g de la Fig. 9.30 y el apartado (e) corres
ponde a los casos e y f.
En este captulo hemos estudiado los modelo term odinm icos de los motores de com bus
tin interna, de las plantas de turbina de gas y de los flujos compresibles en toberas y difu
sores. El modelado de ciclos se basa en el uso del anlisis aire-estndar, en el cual el fluido
de trabajo, aire, se considera gas ideal.
Los procesos en los m otores de com bustin interna se describen en trm inos de tres
tipos de ciclos: los ciclos Otto, Diesel y dual que difieren entre s slo en la forma en que
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506
se define el proceso de transferencia de calor. En estos ciclos hemos calculado las transfe
rencias de trabajo y calor ms importantes ju n to con dos parmetros claves del com porta
miento: la presin media efectiva y el rendimiento trmico. Tam bin se ha investigado el
efecto sobre el com portamiento del ciclo si se vara la relacin de compresin.
El com portam iento de centrales trmicas de turbina de gas se describe en trm inos del
ciclo Brayton aire-estndar. Calculamos para este ciclo las principales transferencias de
calor y trabajo junto a dos parm etros fundamentales: la relacin de trabajos y el rendi
miento trmico. Consideramos tam bin el efecto de irreversibilidades y prdidas sobre el
rendim iento y el efecto de la variacin de la relacin de com presin en el compresor. Se
introducen tres modificaciones para mejorar el com portam iento del ciclo: regeneracin,
recalentamiento y com presin con enfriamiento intermedio. Se consideran, asimismo,
aplicaciones relacionadas con las turbinas de gas, incluidos los sistemas de propulsin de
aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems, se introducen los
ciclos de Ericsson y de Stirling.
El captulo term ina con el estudio del flujo compresible a travs de toberas y difusores.
Empezamos introduciendo la ecuacin del m om ento para u n flujo incompresible, unidi
mensional y estacionario, la velocidad del sonido y el estado de remanso. Consideramos
entonces los efectos de la variacin del rea y la contrapresin sobre el com portamiento
de los flujos subsnico y supersnico. Se investiga luego el flujo estrangulado y la presen
cia de ondas de choque en el flujo. Se introducen tablas para facilitar el anlisis para el caso
de gases ideales con calores especficos constantes.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
representar los diagramas p-v y T-s para los ciclos de Otto, Diesel y dual. Aplicar,
para u n sistema cerrado, el balance de energa y el segundo principio de Term odi
nmica junto con los datos sobre propiedades para determ inar el com portamiento
de estos ciclos, incluidos el rendimiento trmico, la presin media efectiva y los efec
tos de la variacin de la relacin de compresin.
representar los esquemas y diagramas T-s correspondientes para el ciclo Brayton y
las modificaciones que incorporen regeneracin, recalentamiento y com presin con
enfriamiento intermedio. En cada caso, ser capaz de aplicar los balances de masa y
de energa y el segundo principio junto con los datos sobre propiedades para deter
minar el com portamiento del ciclo de turbina de gas, incluidos el rendim iento tr
mico, la relacin de trabajos, la potencia neta de salida, y los efectos de la variacin
de la relacin de compresin en el compresor.
analizar el comportamiento en aplicaciones de la turbina de gas que incluyen los sistemas
de propulsin de aviones y los ciclos combinados de turbina de gas y de vapor. Adems,
debe poder aplicar los principios de este captulo a los ciclos de Ericsson y de Stirling.
discutir para toberas y difusores los efectos de la variacin del rea en los flujos sub
snico y supersnico, los efectos de la contrapresin sobre el flujo msico y la apa
ricin y consecuencias de la estrangualcin y de las ondas de choque.
analizar el flujo de toberas y difusores de gases ideales con calores especficos cons
tantes, como en los Ejemplos 9.14 y 9.15.
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507
1. Cules son las diferencias entre lo que ocurre en los cilindros de u n m otor real de
com bustin interna y lo analizado con el modelo aire-estndar de la Sec. 9.1?
2. E n un folleto leemos que un coche tiene un m otor de 2 litros. Q u significa?
3. U na revista de automviles dice que el m otor de u n coche tiene ms potencia cuando
la tem peratura ambiente es baja. Ests de acuerdo?
4. Cuando se conduce en zonas elevadas el coche pierde potencia. Por qu?
5. Por qu tiene aletas el exterior de u n m otor de segadora de csped?
6. M uestra, mediante la Ec. 6.53b, que para una presin dada el com presor de una tu r
bina de gas consum e m ucha ms potencia de la que necesita una bom ba en u n ciclo
de vapor.
7. Los ciclos Rankine y Brayton estn formados por los mismos cuatro procesos pero
su representacin en u n diagrama T-s es totalmente diferente. Explcalo.
8. Qu es el rendimiento global del ciclo combinado del Ejemplo 9.13? Qu es la eficien
cia exergtica global basada en la exerga que entra al combustor con el combustible?
9. El aire que entra en u n turborreactor sufre u n increm ento de presin a medida que
fluye por el difusor y otro increm ento cuando fluye a travs del compresor. Cmo
se consiguen estos increm entos de presin?
10. Cmo sera el diagrama T-s de la Fig. 9.20 si se consideraran efectos disipativos para
el flujo que atraviesa el difusor, el compresor, la turbina y la tobera?
11. En qu difieren los motores de com bustin interna y extema?
12. En cul de los siguientes medios es mayor la velocidad del sonido: aire, acero o
agua?Se propaga el sonido en el vaco?
13. Puede m antenerse una onda de choque aguas arriba en la garganta de una tobera
convergente-divergente?
P \o tlu t+ M ,
Ciclos Otto, Diesel y Dual
9.1
9.2
(b)
.Tome
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508
9.4
9.5
(a) Trabajo y calor transferido por unidad de masa de aire, 9.11 Resuelva el problema 9.10 con el modelo aire-estndar
en kj/kg, para cada proceso del ciclo modificado.
(b)
9.8
El rendimiento trmico.
El diagrama presin-volumen especfico, de un ciclo Atkinson de aire-estndar, se muestra en la Fig. P9.8. El ciclo
consta de compresin isoentrpica, absorcin de calor a vo
lumen constante, expansin isoentrpica y cesin de calor
a presin constante. Para un ciclo Atkinson en particular, la
relacin de compresin en la compresin isoentrpica es
8,5. Al comienzo del proceso de compresin,
= 100 kPa
y T1 = 300 K. El calor absorbido a volumen constante por
unidad de masa es 1400 kj/kg. (a) Represente el ciclo en un
P*j.2
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PROBLEMAS
El rendimiento trmico.
509
(d )
El rendimiento trmico.
Ciclo Brayton
9.20 En un ciclo Brayton de aire-estndar ideal, el aire entra
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510
T0 = 300 K.
9.28 Con un anlisis aire-estndar fro, demuestre que el ren
dimiento trmico de un ciclo ideal de turbina de gas regene rativa puede expresarse como
= i - ( I q OT. i vk
r 4 - 1200 K. '
6 --
- A
p A
-3
p 2 = 4 bar
C o in b u s to r
C ompresor
Turbina de
alta presin
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PROBLEMAS
9 .3 6
9 .4 2
9 .3 7
9 .3 8
9 .3 9
9 .4 0
9 .4 3
9 .4 4
9 .4 5
9 .4 1
511
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512
tr p ic a m e n te . El rea de salida d e la to b e ra es 5 c m 2. Si la
9.46
d e te rm in e la v e lo c id ad de salida, e n m /s, la p re s i n e n el p la
n o de salida, e n b a r y el flu jo m sic o d e v ap o r, e n kg/s, p a ra
9.47
9.48
9.49
las c o n tra p re s io n e s de
(a) 8 M P a
(b) 6
(c) 4
9.56
M Pa
M Pa
c u la r d e 14,8 e n tra e n u n a to b e ra c o n v e rg e n te a
d a d s n ic a , e n m /s, p a ra
(b) L a v e lo c id ad
(c) El flu jo
(b) o x g en o ( 0 2) a 900R ;
(c)
9.50
9.57
a rg n a 540R.
D e te rm in e el n m e r o de M a c h d el aire a 1 b a r, 4 0 0 m /s
p e r a tu r a T" y la t e m p e r a t u r a d e r e m a n s o T0 es T I T0 =
2/(k+l). O b te n g a e s ta re la c i n .
(c) 1000 K
9.51
(b)
L a p re s i n de re m a n so , e n kPa.
Si la p re s i n e n la z o n a de a lim e n ta c i n a u m e n ta a 2 b a r
c u l sera el n u e v o flu jo m sic o , e n kg/s?
9.52
9.60
(b) la p re s i n d e re m a n so , e n M P a;
(c) la te m p e ra tu r a
9.59
(b) L a te m p e ra tu ra d e re m a n s o , e n K.
(a) L a p re s i n ;y e n bar.
d e re m a n s o , e n K.
bar y 440 K, c o n u n a velocidad de 145 m /s y se expande isoentrpicam ente hasta la velocidad de salida de 460 m /s. D eterm ine:
(a) La
(b) 5 0 0 K
9.53
9.58
(a) 3 0 0 K
(a) la e n ta lp ia
m sic o , e n kg/s.
tr p ic o del 8 6 % , d e te rm n e se la te m p e ra tu ra de salida, e n K, y
y te m p e ra tu ra de
(c)
= 10 b a r
y T0 = 5 0 0 K, d e sc a rg a n d o e n u n a re g i n d o n d e la p re si n
p re s i n de salida, e n bar.
(b) L a
p re s i n d e r e m a n s o p ox, e n bar.
(c) L a
te m p e ra tu ra d e re m a n s o T ox, e n K.
9.61
e n u n a to b e ra c o n v e rg e n te -d iv e rg e n te q u e o p e ra e n e stad o
(c)
Si la to b e ra d e b e se r c o n v e rg e n te s o la m e n te o c o n v e r
e sta c io n a rio . H a y u n a o n d a de c h o q u e n o rm a l e n la se c ci n
g e n te -d iv e rgOe n te .
O
d iv e rg e n te lo c a liz a d a d o n d e el n m e r o d e M a c h es M x =
9.54
9.55
E n u n a to b e ra c o n v e rg e n te , el v a p o r d e a g u a a 10 M P a y
3 6 0 C , p ro c e d e n te d e u n g ra n d e p sito , se e x p a n d e iso e n -
(a)
L a te m p e ra tu ra d e re m a n s o Tox, e n K.
(b) L a
p re s i n d e re m a n s o p ox, e n bar.
(c) L a p re s i n p x, e n
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bar.
513
P w l* b * 4 M i t t h O y A l
A U ro
9.ID
9.2D
9.3D
(a)
Utilice los conceptos de energa y exerga para compa 9.6D Una empresa compra anualmente 80 000 MW-h de
rar los ciclos Rankine y Kalina utilizados como ciclo inferior
energa elctrica. Una caldera de gas satisface las necesida
en un ciclo combinado turbina de gas-ciclo de vapor. El ci
des de energa trmica de la empresa, que son iguales a tres
clo Kalina utiliza la mezcla amonaco-agua como fluido de
veces la demanda elctrica. El responsable de planta recibe
trabajo. Cules son las ventajas y desventajas de cada tipo
una propuesta de un sistema de cogeneracin, que emplea gas
de ciclo inferior? Discuta si el ciclo de Kalina es prometedor
natural como combustible de una turbina de gas que impul
en aplicaciones futuras.
sa un generador de electricidad, de tal manera que no es ne
cesario comprar electricidad. A la salida de la turbina se ins
9.5D Cules son los principios de operacin del generador
tala un intercambiador de calor que recupera la energa
"magnetohidrodinmico" (MHD) para conversin directa
trmica de los gases de escape y proporciona la demanda
de energa? Realice un esquema de cmo utilizar el MHD
trmica de la planta. Aplicando los principios de termoeconoen una central trmica con vapor. Cules son las eficien-
9.4D
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514
Especifique las caractersticas de diseo del tnel, inclyanse las reas de garganta de tobera y difusor, el flujo msico
en estado estacionario y la potencia necesaria. Justifique las
simplificaciones que se realicen.
9.7D Desarrolle el esquema del cilindro-pistn y regenera 9.9D La temperatura y presin de entrada pueden tener un
dor de un motor Stirling de 50 CV de potencia. Incluya fac
tores tales como nmero y configuracin de cilindros, m
todo de regeneracin, fluido de trabajo y presiones y
temperaturas de operacin. En qu medida el funciona
miento del motor propuesto se parece al ciclo de Stirling.
Cules son las diferencias?
9.8D
:
*
S e c c i n d e
p ru e b a
Difusor
Area transversal = 0,lm 2
P*i.
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SISTEMAS DE REFRIGERACIN
Y BOMBA DE CALOR
1 0 .1
me
El objetivo de un sistema de refrigeracin es m antener una regin fra a una tem peratura
por debajo de la del entorno. Esto se consigue habitualm ente empleando un sistema de
refrigeracin que utiliza vapor, que es el sistema que se estudia en esta seccin.
CICLO DE REFRIGERACIN DE CARNOT
Para introducir algunos aspectos importantes de la refrigeracin empezaremos conside
rando un ciclo de Carnot de refrigeracin de vapor. Este ciclo se obtiene invirtiendo el
ciclo de Carnot de potencia de vapor introducido en la Sec. 5.7. La Fig. 10.1 m uestra el
esquema y el diagrama T-s de u n ciclo de Carnot de refrigeracin que opera entre un foco
a tem peratura TP y otro foco a mayor tem peratura Tc . El ciclo lo realiza u n refrigerante
que circula con flujo estacionario a travs de una serie de equipos. Todos los procesos son
internam ente reversibles. Adems, como la transferencia de calor entre el refrigerante y
cada foco ocurre sin diferencia de temperaturas, no hay irreversibilidades externas. Las
transferencias de energa mostradas en el diagrama son positivas en la direccin que indi
can las flechas.
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515
516
UUUUU1H,
Condensador
T u r b in a
C o m p reso r
JUUUUUl
4
Foco fro n
jj.-sa 10.1
Ty
Vamos a seguir el flujo estacionario del refrigerante a travs de cada uno de los equipos
del ciclo, comenzando por la entrada al evaporador. El refrigerante entra en el evaporador
como mezcla de lquido y vapor en el estado 4. En el evaporador parte del refrigerante cam
bia de fase de lquido a vapor como consecuencia del calor transferido del foco a tem pe
ratura T f al refrigerante. La tem peratura y presin del refrigerante permanecen constantes
durante el proceso que va desde el estado 4 al estado 1. El refrigerante se comprime enton
ces adiabticamente desde el estado 1 , donde es una mezcla bifsica lquido-vapor, hasta
el estado 2, donde es vapor saturado. D urante este proceso la tem peratura del refrigerante
se increm enta desde TF a Tc , y la presin tam bin aumenta. El refrigerante pasa desde el
compresor al condensador, donde cambia de fase desde vapor saturado hasta lquido satu
rado debido al calor transferido al foco de tem peratura Tc . La presin y tem peratura per
m anecen constantes en el proceso que va desde el estado 2 al estado 3. El refrigerante
vuelve a su estado de entrada en el evaporador despus de su expansin adiabtica en una
turbina. En este proceso desde el estado 3 al estado 4 la tem peratura decrece desde Tc a
Tp, y hay un descenso de la presin.
Como el ciclo de Carnot de refrigeracin est formado por procesos reversibles, el rea
en el diagrama T-s es el calor transferido. El rea l-a-b-4-1 es el calor aportado al refrige
rante desde el foco fro por unidad de masa de refrigerante. El rea 2-a~b-3-2 es el calor
cedido por el refrigerante al foco caliente por unidad de masa de refrigerante. El rea
cerrada 1-2-3-4-1 es el calor neto transferido desde el refrigerante. El calor neto transferido
desde el refrigerante es igual al trabajo neto realizado sobre el refrigerante. El trabajo neto es
la diferencia entre el trabajo que entra al compresor y el trabajo que sale de la turbina.
El coeficiente de operacin /f de cualquier ciclo de refrigeracin es- la relacin entre el
efecto refrigerante y el trabajo neto necesario para producir dicho efecto. Para el ciclo de Car
not de refrigeracin de vapor representado en la Fig. 10.1, el coeficiente de operacin es
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,x
Q jm
WJm-WJm
rea l-a -b -4 -1 _
? f (5a ~ 5b)
- rea 1-2-3-4-1
(T c - T F)(sa - sb)
(10.1)
TC ~ T P
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.9, representa el coeficiente de operacin
mximo terico de cualquier ciclo de refrigeracin que opera entre los focos a TF y Tc .
DESVIACIONES RESPECTO DEL CICLO DE CARNOT
Los sistemas reales de refrigeracin con vapor se apartan significativamente del ciclo ideal
que se ha considerado y tienen un coeficiente de operacin m enor que el que se calcula con
la Ec. 10.1. Tres de las diferencias que los sistemas reales tienen con el ciclo de Carnot se
consideran a continuacin:
U na de las diferencias ms significativas es la transferencia de calor entre el refrige
rante y los dos focos. En sistemas reales esta transferencia de calor no ocurre rever
siblemente como se ha supuesto antes. En particular, producir una transferencia de
calor suficiente para m antener la tem peratura del foco fro a TF, con un evaporador
de tam ao adecuado, requiere que la tem peratura del refrigerante en el evaporador,
T F sea algunos grados menor que TF. Esto explica la localizacin de la tem peratura
TP en el diagrama T-s de la Fig. 10.2. De forma similar, conseguir una transferencia
de calor suficiente desde el refrigerante al foco caliente exige que la tem peratura del
refrigerante en el condensador, T sea superior en algunos grados a Tc . Esto explica
la localizacin de la tem peratura T'c en el diagrama T-s de la Fig. 10.2.
M antener las tem peraturas del refrigerante en los intercam biadores de calor a
Tp y T'c en vez de a TF y Tc , respectivam ente, tiene el efecto de reducir el coefi
ciente de operacin. Esto puede verse expresando el coeficiente de operacin del
ciclo de refrigeracin, designado com o r - 2 '- 3 '- 4 -T en la Fig. 10.2, com o
r
T'v
- TF
'
C om parando las reas que intervienen en las expresiones para el clculo de /3mx
y 3 ' dadas anteriorm ente, se concluye que el valor de ^ ' es m enor que /3mx. Esta
Temperatura del
condensador, T
Temperatura del foco
caliente,
Temperatura del foco
fri, Tf
Temperatura del
evaporador, T.
10.2
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517
518
o sobrecalentado
10.3
ciclo de refrigeracin
p or compresin
de vapor
1 0 .2
Los sistemas de refrigeracin por compresin de vapor son los ms utilizados actualmente.
El objeto de esta seccin es introducir algunas de las caractersticas ms im portantes de
los sistemas de este tipo y mostrar cmo se pueden m odelar termodinmicamente.
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10.2.1
Se considera que el sistema con com presin de vapor representado en la Fig. 10.3 opera
en situacin estacionaria. En la figura se m uestran las transferencias ms importantes de
trabajo y calor, que se tom an positivas en la direccin de las flechas. Las energas cintica
y potencial se ignoran en el siguiente anlisis de los componentes. Se empieza por el
evaporador, donde se produce el efecto de frigorfico deseado.
El calor transferido desde el espacio refrigerado al refrigerante, a su paso por el
evaporador, produce su vaporizacin. Para el volum en de control que incluye el
evaporador, los balances de masa y energa dan el calor transferido por unidad de
masa de refrigerante
= h x - h4
m
(10.3)
(10.4)
una transferencia de calor desde el refrigerante al medio que lo enfra. Para el volu
m en de control que incluye la parte del refrigerante en el condensador, el calor trans
ferido desde el refrigerante por unidad de masa de refrigerante es
= h2 - h3
m
(10.5)
(10 .6)
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capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
519
520
(1 0 J )
n2 ~ n \
Conocidos los estados 1 a 4, las Ecs. 10.3 a 10.7 pueden utilizarse para evaluar las trans
ferencias de trabajo y calor y el coeficiente de operacin del sistema por compresin de vapor
que aparece en la Fig. 10.3. Como se han obtenido a partir de los balances de masa y energa,
estas ecuaciones son aplicables igualmente a ciclos reales, donde se presentan irreversibili
dades en evaporador, compresor y condensador, y a ciclos ideales en ausencia de tales efec
tos. Aunque las irreversibilidades en los equipos mencionados tienen un efecto pronunciado
en el rendimiento global, es instructivo considerar un ciclo ideal en el que se supone ausen
cia de irreversibilidades. Dicho ciclo establece el lmite superior para la eficiencia del ciclo de
refrigeracin por compresin de vapor. Este ciclo se estudia a continuacin.
Proceso l-2s:
Proceso 2s-3:
Proceso 3-4:
Proceso 4-1:
-J.f
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Todos los procesos del ciclo anterior son internam ente reversibles, excepto la estrangula
cin. A pesar de este proceso irreversible, el ciclo se conoce com nm ente com o ciclo ideal
de compresin de vapor.
521
ciclo ideal de
compresin de vapor
S j u f f U 1 0 .1
PROBLEMA
t-
El Refrigerante 134a es el fluido de trabajo de un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor que se comunica
trmicamente con un foco fro a 0C y un foco caliente a 26C. El vapor saturado entra al compresor a 0C y a la salida
del condensador es lquido saturado a 26C. El flujo msico de refrigerante es 0,08 kg/s. Determine (a) la potencia del
compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en toneladas, (c) el coeficiente de operacin y (d) el coeficiente de
operacin de un ciclo de refrigeracin de Carnot que opera entre los focos caliente y fro a 26 y 0C, respectivamente.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con Refrigerante 134a. Se dan los estados del
refrigerante a la entrada del compresor y a la salida del condensador, as como el flujo msico de refrigerante.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
el coeficiente de operacin de un ciclo de Carnot de refrigeracin que funcionase entre los focos caliente y fro a las tem
peraturas dadas.
Temperatura del
foco caliente
Temperatura del
foco fro
S ft
Foco fri Ty - 0C = 273 K
.10.1
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Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
2.
Excepto la expansin en la vlvula, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que realiza el refrigerante
son internamente reversibles.
3.
4.
5.
Anlisis: Se empieza determinando cada uno de los estados principales localizados en el esquema y en el diagrama
T-s
adjuntos. A la entrada del compresor, el refrigerante es vapor saturado a 0C. De la Tabla A-7, /za = 247,23 kj/kg y s1 =
0,9190 kJ/kg-K.
La presin en el estado 2s es la presin de saturacin correspondiente a 26C, p 2 = 6,853 bar. El estado 2s se deter
mina con p 2y por el hecho de que para un proceso adiabtico internamente reversible la entropa especfica es constante.
El refrigerante en el estado 2s es vapor sobrecalentado con h2s = 264,7kJ/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 26C, entonces h3 = 85,75 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin (consideracin 2), por lo que h4 = h3.
(a)
1 kj/s
= l,4 k W
(b)
La capacidad de refrigeracin es el calor absorbido por el refrigerante en el evaporador. Este viene dado por
Qe = m(h- - h4)
= (0,08 kg/s) 160 s/m in| (247,23 - 85,75)kJ/kg
1 ton
2 1 1 kj/m in
= 3,67ton
(c) El coeficiente de operacin
jes
_ Oe _
Wc
hx - h4 _ 247.23 - 85,75
h2s~ h 264,7 - 247,23
r 'm ax
= -rr
1 C
TfT = 10
J W ^5
Como era de esperar, el ciclo ideal de refrigeracin con compresin de vapor tiene menor coeficiente de operacin
que un ciclo de Carnot que funcionase entre las temperaturas de los focos caliente y fro. Este valor menor se debe
a los efectos de la irreversibilidad externa asociada con el enfriamiento adicional del refrigerante en el condensador
(proceso 2s-a en el diagrama T-s) y de la irreversibilidad interna del proceso de estrangulacin.
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10.S
523
Las tem peraturas de operacin del ciclo de refrigeracin por com presin de vapor
quedan fijadas por la tem peratura Tp a m antener en el foco fro y la tem peratura Tc del
foco caliente a la que se descarga el calor. La Fig. 10.5 m uestra varias de las caracters
ticas correspondientes a un ciclo real de com presin de vapor. Tal com o se ve en la
figura, la transferencia de calor entre el refrigerante y las regiones caliente y fra no se
produce de m anera reversible: la tem peratura del refrigerante en el evaporador debe ser
m enor que Tp, m ientras que su tem peratura en el condensador debe ser mayor que Tc .
Tales irreversibilidades tienen un efecto significativo sobre el funcionam iento del ciclo.
En particular, el coeficiente de operacin se reduce cuando la tem peratura media en el
evaporador disminuye o cuando la tem peratura media del refrigerante en el condensador
aum enta. El ejemplo 10.2 proporciona una m uestra de esto.
E j u t f o 1 0 .2
PROBLEMA
EFECTO DE LAS IRREVERSIBILIDADES EN LA TRANSFERENCIA DE CALOR
SOBRE EL COEFICIENTE DE OPERACIN
Modifiqese el Ejemplo 10.1 considerando diferencias de temperatura entre el refrigerante y los focos caliente y fro. En
el compresor entra vapor saturado a -10C. Del condensador sale lquido saturado a 9 bar. Determine para este ciclo.de
refrigeracin con compresin de vapor (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton,
(c) el coeficiente de operacin. Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo ideal de refrigeracin por compresin de vapor opera con refrigerante 134a como fluido de trabajo.
Se dan la temperatura del evaporador, la presin del condensador y tambin el flujo msico.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, y el coeficiente de operacin.
Comprense estos resultados con los del Ejemplo 10.1.
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524
I0C
.10.2
Consideraciones e hiptesis:
1. Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.Los volmenes de
control se indican con lneas de trazos en el esquema que acompaa al Ejemplo 10.1
2. Excepto para el proceso en la vlvula de expansin, que es un proceso de estrangulacin, todos los procesos que
sufre el refrigerante son internamente reversibles.
3. El compresor y la vlvula de expansin operan adiabticamente.
4. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial son insignificantes.
5. En el compresor entra vapor saturado y del condensador sale lquido saturado.
Anlisis: Comencemos determinando cada uno de los estados principales localizados en el diagrama T-s adjunto. A la en
trada del compresor el refrigerante es vapor saturado a -10C, luego, de la Tabla A-10, h = 241,35 kj/kg y 5, = 0,9253 kJ/kg-K.
El vapor sobrecalentado en el estado 2s se determina a partir de p2 = 9 bar y por el hecho de que en la compresin adia
btica internamente reversible la entropa especfica es constante. Interpolando en la Tabla A-12 nos da h2s = 272,39 kj/kg.
El estado 3 es lquido saturado a 9 bar, luego h3 = 99,56 kj/kg. La expansin en la vlvula es un proceso de estrangu
lacin, luego h4 = h3.
(a)
Potencia en el compresor
Wc = m{h2s - ft,)
donde m es el flujo msico de refrigerante. Sustituyendo valores
Wc = (0,08 kg/s) (272,39 - 241,35) kj/kg 1 kW
(b)
La capacidad de refrigeracin es
Qe = m(hx - h4)
= (0,08 kg/s) |60 s/min| (241, 35 - 99,56) kj/kg
= 3,23 ton
h - h4
h2 - h 4
245,35 - 99,56
272,39 - 241,35
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1 ton
2 11 kj/min
525
Comparando los resultados de este ejemplo con los del Ejemplo 10.1, la potencia del compresor es mayor en este
caso. Adems, la capacidad de refrigeracin es menor que en el Ejemplo 10.1. Esto ilustra la considerable Influencia que
la irreversibilidad trmica en el condensador y en el evaporador tiene sobre el funcionamiento.
Volviendo a la Fig. 10.5, podemos identificar otra caracterstica del funcionam iento de
un ciclo real de com presin de vapor. Se trata del efecto de las irreversibilidades presentes
durante la compresin, lo que se representa mediante una lnea discontinua para indicar
el proceso de compresin desde el estado 1 al estado 2. Esta lnea de puntos refleja el incre
m ento de entropa especfica que acompaa a la compresin adiabtica irreversible. Com
parando el ciclo 1-2-3-4-1 con el ciclo ideal correspondiente l-2 s-3 -4 -l, la capacidad de
refrigeracin es en ambos la misma, pero el trabajo consum ido es mayor en el caso de la
com presin irreversible que en el ciclo ideal. Consecuentem ente, el coeficiente de opera
cin del ciclo 1-2-3-4-1 es m enor que el del ciclo l-2 s-3 -4 -l. El efecto de la compresin
irreversible se puede contabilizar utilizando el rendim iento isoentrpico del compresor,
que para los estados designados en la Fig. 10.5 viene dado por
_ ( Wc/ m) s _ h2s ~ h 1
170
(W J m )
h2 - h x
Debido a los efectos de rozamiento, que provocan cadas de presin en el refrigerante que
fluye a travs del evaporador, el condensador y las tuberas que conectan los componentes,
aparecen desviaciones adicionales respecto al ciclo ideal. Las cadas de presin no se
m uestran en el diagrama T-s de la Fig. 10.4 y, para simplificar, se ignoran en la discusin
siguiente. La mayora de los aspectos im portantes tratados en discusin anterior sobre el
funcionam iento del sistema de refrigeracin se ilustran en los tres ejemplos siguientes.
Finalmente, otras dos caractersticas adicionales del ciclo real se recogen en la Fig. 10.5.
Una de ellas es la condicin de vapor sobrecalentado en la salida del evaporador (estado
1), que difiere de la condicin mostrada a la salida del evaporador en la Fig. 10.4. Otra es
el subenfriamiento del estado a la salida del condensador (estado 3), que difiere de las con
diciones de lquido saturado que m uestra la Fig. 10.4.
El Ejemplo 10.3 ilustra los efectos que la com presin irreversible y la salida subenfriada
del condensador producen sobre el com portam iento del sistema de refrigeracin por com
presin de vapor.
E jlty flo $ 0 .3
PROBLEMA
Reconsidrese el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor del Ejemplo 10.2, pero considerando en el anlisis que
el compresor tiene una eficiencia del 80% y que el lquido sale del condensador a 30C. Determine para este ciclo mo
dificado (a) la potencia del compresor, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en ton, (c) el coeficiente de operacin,
y(d) las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW, para T0 = 299 K (26C).
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526
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BO M BA D E C A L O R
SOLUCIN
Conocido: En el ciclo de refrigeracin por compresin de vapor el compresor tiene una eficiencia del 80%.
Se debe hallar: La potencia del compresor, en kW, la capacidad de refrigeracin, en ton, el coeficiente de operacin y
las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin, en kW.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
El compresor opera adiabticamente con una eficiencia del 80%. La expansin en la vlvula es un proceso de es
trangulacin.
4.
5.
En el compresor entra vapor saturado a -10C y del condensador sale lquido a 30C.
6.
Anlisis: Se empieza determinando los estados principales. El estado 1 es el mismo que en el Ejemplo 10.2, entonces
=
^
W jm
hj
(h2 - K)
donde h2s es la entalpia especfica en el estado 2s, como se ve en el diagrama T-s adjunto. De la solucin del Ejemplo
10.2, h2s = 272,39 kj/kg. Sustituyendo los valores conocidos se determina h2
h2s- h , , ,
2 =
L i =
(272,39 - 241,35) , _
_
____ _
Q-gQ
t- 241,35 = 280,15kJ/kg
El estado 2 se determina con la entalpia especfica h2y la presin, p2 = 9 bar. Interpolando en la Tabla A-12, la entropa
especfica es s 2 = 0,9497 kj/kg-K.
El estado a la salida del condensador, zona 3, est en la regin de lquido. Partiendo de lquido saturado a 30C, la
entalpia especfica se calcula utilizando la Ec. 3.14 como sigue: h3 hf (T:j)= 91,49 kj/kg. De modo similar, con la Ec. 6.7,
la entropa especfica en el estado 3 es s3 = s = 0,3396 kj/kg-K.
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10.3 PR O P IE D A D E S D E L O S R E FR IG ER A N TE S
527
Wc = m(h 2 - hx)
= (0,08 kg/s) (280,15 - 241,35)kJ/kg
lk W
= 3,1 kW
lk j/s
Qe = m(hx - h4)
= (0,08 kg/s)(60 s/m in )(241,35 - 91,49) ^
&
kg 2 1 1 kj/m in
= 3,41 ton
(c) El coeficiente de operacin es
,
P
(/*i -
'
(d) Las exergas destruidas en el compresor y en la vlvula de expansin se pueden calcular mediante el balance de exerga
o utilizando la relacin (A i)c = T0 <jvc, donde crvc es la entropa generada determinada con el balance de entropa.
Con esto, las exergas destruidas para el compresor y la vlvula son, respectivamente,
(A)c = mT0(s2- s x)
(Ad)v =
m T0 (s 4 - s3)
Sustituyendo valores
(AdL = 0,08
V
s
1 kW
(299K ) (0 ,9 4 9 7 -0 ,9 2 5 3 ) ^
kg K 1 kj/s
= 0,58kW
Las exergas destruidas calculadas en el apartado (d) representan la exerga destruida por las irreversibilidades al cir
cular el refrigerante por el compresor y por la vlvula. Los porcentajes de potencia suministrada (exerga que entra
en el compresor como trabajo) que se destruye en estos dos componentes son 18,7 y 12,6%, respectivamente.
1 0 .3
Desde 1940, aproximadamente, hasta los primeros aos 90, los refrigerantes ms utiliza
dos en sistemas de refrigeracin por com presin de vapor eran los CFCs, que contienen
gas cloro (clorofluorocarbonos). El Refrigerante 12 (CC12F2) es uno de ellos. Debido a la
preocupacin por los efectos de los refrigerantes halogenados sobre la capa protectora de
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528
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y B O M BA D E CA LO R
F tyv 10
diagrama p-h
ozono se ha llegado a una serie de acuerdos internacionales para eliminar el uso de los
CFCs. Se han desarrollado diversos tipos de refrigerantes que contienen diferentes canti
dades de hidrgeno en sustitucin de los tomos de cloro, los cuales tienen m enor poten
cial para dividir el ozono que el correspondiente a los que contienen mayor cantidad de
cloro, como es el caso del Refrigerante 12. Los refrigerantes HFCs no contienen cloro. El
refrigerante 134a (CF3CH2F) es considerado por m uchos ambientalistas un sustituto acep
table para el R12, y lo ha reemplazado en m uchas aplicaciones.
El refrigerante 22 (CFICIF2) es del tipo de los FICFCs que contiene algn hidrgeno en
lugar de tomos de cloro. A unque el Refrigerante 22 y otros FICFCs son ampliamente uti
lizados todava, en la actualidad se m antienen discusiones que pueden dar como resultado
que queden fuera del mercado en u n futuro prximo. El amonaco (NH3), que fue amplia
mente utilizado en los primeros pasos de la refrigeracin por com presin de vapor, est
siendo de nuevo considerado con cierto inters como una alternativa a los CFCs porque
no contiene cloro. El amonaco es tam bin im portante en los sistemas de refrigeracin por
absorcin estudiados en la Sec. 10.5. Los hidrocarburos como el propano (C3FIg) y el
metano (CH4) se estn tam bin investigando para su uso como refrigerantes.
En las tablas del Apndice se incluyen las propiedades termodinmicas del amonaco,
propano y Refrigerantes 22 y 134a. Estos datos nos permiten estudiar los sistemas ms uti
lizados para refrigeracin y bomba de calor e investigar algunos de los efectos que para los
ciclos de refrigeracin supone el utilizar fluidos de trabajo alternativos.
El diagrama de propiedades termodinmicas ms utilizado en el campo de la refrigeracin
es el de presin-entalpia o diagramap-h. La Fig. 10.6 muestra las principales caractersticas de
tal diagrama de propiedades. Los estados principales del ciclo con compresin de vapor de la
Fig. 10.5 se localizan en este diagrama p~h. Se propone como ejercicio representar en un
diagrama p -h los ciclos de los Ejemplos 10.1,10.2 y 10.3. En los textos que estudian la refrige
racin se dan tablas de propiedades y diagramas p -h de la mayora de los refrigerantes.
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10.4 SISTEM A S D E C O M P R E S I N D E V A P O R E N C A SC A D A Y M U L T IE T A P A
eleccin del refrigerante. Los compresores centrfugos son los mejores para bajas presiones
y refrigerantes con gran volum en especfico a baja presin. Los compresores alternativos
funcionan mejor en intervalos de presin altos y son ms aptos para manejar refrigerantes
con volmenes especficos pequeos.
10.4.1
CICLOS EN CASCADA
Las configuraciones de ciclo com binado para refrigeracin se llaman ciclos en cascada. En
la Fig. 10.7 se m uestra un ciclo en cascada en el que dos ciclos de refrigeracin por com-
aJU temperatura
^ 7 Vlvula de
4 1 expansin
Ciclo H
Intercambiador de
calor intermedio
--5
Evaporador de
baja temperatura
10.7
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529
530
presin de vapor colocados en serie, los ciclos denom inados A y B, com parten un inter
cambiador de calor a contracorriente. La energa cedida por la condensacin del refrige
rante del ciclo A, de tem peratura ms baja, se utiliza para evaporar el refrigerante en el ciclo
B de tem peratura ms alta. El efecto refrigerante deseado se produce en el evaporador de
baja tem peratura, y la cesin de calor del ciclo global tiene lugar en el condensador de alta
temperatura. El coeficiente de operacin es la relacin entre el efecto de refrigeracin y el
trabajo total gastado:
f
+ H'cB
Los flujos msicos en los ciclos A y B pueden ser diferentes. Sin embargo, la relacin
de flujos msicos se obtiene de los balances de masa y energa del intercambiador inter
medio a contracorriente que sirve como condensador para el ciclo A y como evaporador
para el ciclo B. A unque la Fig. 10.7 slo m uestra dos ciclos, pueden emplearse ciclos en
cascada con tres o ms ciclos individuales.
La mayor ventaja de un sistema en cascada, con un intercambiador de calor de tipo
cerrado como el m ostrado en la Fig. 10.7, es que los refrigerantes en las dos o ms etapas
se pueden seleccionar para tener presiones razonables en el evaporador y el condensador
en los dos o ms intervalos de temperatura. En un sistema en doble cascada, para el ciclo
A debe seleccionarse u n refrigerante que tenga una relacin tem peratura-presin de satu
racin que proporcione refrigeracin a tem peratura relativamente baja sin una presin en
el evaporador excesivamente baja. El refrigerante para el ciclo B deber tener unas carac
tersticas de saturacin que permitan su condensacin a la tem peratura requerida sin una
presin en el condensador excesivamente alta.
cmara flash
Las ventajas de la com presin multietapa con refrigeracin intermedia se han citado en la
Sec. 9.8, al tratar los sistemas de potencia con gas. La refrigeracin en los sisterfras de
potencia con gas se produce por la transferencia, a baja tem peratura, de calor al ambiente.
En sistemas de refrigeracin, la tem peratura del refrigerante es m enor que la del ambiente
para la mayora de los ciclos, por lo que debe utilizarse otro medio para enfriar el refrige
rante y obtener el correspondiente ahorro de la energa consum ida por el compresor. En
la Fig. 10.8 se m uestra una configuracin para una com presin con doble etapa que utiliza
el propio refrigerante como medio de enfriamiento. Los estados principales del refrige
rante para un ciclo ideal se representan en el diagrama T-s adjunto.
La refrigeracin intermedia se produce en este ciclo por medio de u n intercambiador
de mezcla. El vapor saturado entra a tem peratura relativamente baja en el intercambiador,
estado 9, donde se mezcla con el refrigerante, a mayor tem peratura, que procede de la pri
mera etapa de com presin en el estado 2. La corriente de mezcla sale del intercambiador
a tem peratura intermedia en el estado 3, y se comprime, en el com presor de la segunda
etapa, hasta la presin del condensador en el estado 4. Se necesita menos trabajo por uni
dad de masa para la com presin de 1 a 2 seguida por la com presin de 3 a 4 que para la
com presin en una sola etapa 1-2-a. Adems, la tem peratura de entrada del refrigerante
en el condensador, estado 4, es m enor que para la com presin de una sola etapa en la que
el refrigerante debe entrar en el condensador en el estado a. Por tanto, se reduce tambin
la irreversibilidad externa asociada con la transferencia de calor en el condensador.
U n papel primordial en el ciclo de la Fig. 10.8 es el que corresponde al separador
lquido-vapor, llamado cmara flash. El refrigerante sale del condensador en el estado 5,
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10.5 R E FR IG ER A C I N P O R A B S O R C I N
(A
(i)
Condensador
-4
V lv u la d e
e x p a n si n
Compresor
(1)
6-
Q
-4
Ir)
C m a ra
(1)
Intercam biador
de calor de
contacto directo
llush
(I
x)
(1 V)
Compresor
V lv u la d e
A expansin
Evaporador
( I
X)
a
Fty** 10.9 Ciclo de refrigeracin con dos etapas de compresin y refrigeracin intermedia flash.
se expande en una vlvula y entra en la cmara flash en el estado 6 como mezcla de lquidovapor con ttulo x. En la cmara flash, los com ponentes lquido y vapor se separan en dos
corrientes. El vapor saturado sale de la cmara flash y entra en el intercam biador de calor
en el estado 9, donde se produce la refrigeracin como se ha visto antes. El lquido satu
rado sale de la cmara flash en el estado 7 y se expande en una segunda vlvula antes del
evaporador. Tom ando como base de clculo la unidad de masa que fluye a travs del con
densador, la fraccin de vapor formado en la cmara flash es igual al ttulo a del refrige
rante en el estado 6. La fraccin de lquido formado es entonces (1-x). En la Fig. 10.8 se
indican en parntesis las fracciones del flujo total en varias localizaciones.
10.5
En esta seccin se estudian los ciclos de refrigeracin por absorcin. Estos ciclos tienen
algunas caractersticas com unes a los ciclos con com presin de vapor considerados ante
riormente, pero difieren en dos aspectos importantes. Uno es la naturaleza del proceso de
compresin. En lugar de una com presin del vapor entre el evaporador y condensador, en
u n ciclo de absorcin el refrigerante es absorbido por una sustancia secundaria, llamada
absorbente, para formar una solucin lquida. La solucin lquida se comprime hasta alta pre
sin. Dado que el volumen especfico medio de la solucin lquida es m ucho m enor que
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refrigeracin por
absorcin
532
absorbedor
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10.5 R E FR IG ER A C I N P O R A B S O R C I N
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generador
rectificador
533
5 34
1 0 .6
BOMBA DE CALOR
El objetivo de una bom ba de calor es m antener la tem peratura dentro de una vivienda u
otro edificio por encima de la tem peratura ambiente, o proporcionar calor a ciertos proce
sos industriales que tienen lugar a tem peratura elevada. Las bom bas de calor tienen
muchas caractersticas en com n con los sistemas de refrigeracin considerados antes,
tanto de com presin de vapor como de absorcin. Las bombas de calor por compresin
de vapor se han adaptado bien a las aplicaciones de calefaccin y comienzan a utilizarse
cada vez ms para esta finalidad. Las bombas de calor por absorcin se han desarrollado
para aplicaciones industriales y se est estudiando su utilizacin en calefaccin. Para intro
ducir algunos aspectos del funcionam iento de la bomba de calor, empezaremos por con
siderar el ciclo de Carnot de bomba de calor.
EL CICLO DE CARNOT DE BOMBA DE CALOR
Con un simple cambio de nuestro punto de vista se puede ver el ciclo de la Fig. 10.1 como
una bomba de calor. Ahora el objetivo del ciclo, sin embargo, es ceder calor Qs al foco
caliente, que es el espacio que ha de ser calentado. En situacin estacionaria, la cantidad
de energa proporcionada al foco caliente por transferencia de calor es la suma de la ener
ga cedida al fluido de trabajo por el foco fro, Qe, y el trabajo neto aportado al ciclo,
Wneto- Es decir,
Os = Qe + Wneto
(10.8)
_
7max
Q jm
\Yc/ m - w x/ m
rea 2 -a-b-3-2
" rea 1-2-3-4-1
f
T c (sa
5b )
{ ( T c ~ 7 p )(5a 5b)
(in m
......
_
Tc
T c ~ TpJ
Esta ecuacin, que se corresponde con la Ec. 5.10, representa el coeficiente de operacin
mximo terico para cualquier ciclo de bomba de calor que opera entre dos regiones a tem
peraturas TF y Tc . Las bombas de calor reales tienen coeficientes de operacin que son
menores que los calculados con la Ec. 10.9.
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535
J71TL
Aire
Aire
exterior
in te r io r
Evaporador
Condensador
Vlvula de?
expansin
Q.
)
Compresor
Qc
f:
El estudio de la Ec. 10.9 muestra que cuando la temperatura TF del foco fro decrece, el
coeficiente de operacin de la bomba de calor de Carnot disminuye. Este comportamiento
lo exhiben tambin las bombas de calor reales y sugiere que en las bombas de calor en las
que el papel del foco fro lo realiza la atmsfera (el aire como fuente de la bomba de calor) se
necesitan, normalmente, sistemas de apoyo para proporcionar calefaccin los das en que la
temperatura ambiente es muy baja. Si se usan fuentes tales como agua caliente o el terreno
mismo, se pueden conseguir coeficientes de operacin relativamente altos a pesar de las
bajas temperaturas del aire ambiente y no se necesitan sistemas de apoyo.
BOMBAS DE CALOR POR COM PRESIN DE VAPOR
Las bombas de calor reales se apartan significativamente del modelo de ciclo de Carnot.
M uchos de los sistemas utilizados actualmente son del tipo de com presin de vapor. El
m todo de anlisis de las bombas de calor por com presin de vapor es el mismo que para
los ciclos de refrigeracin por com presin de vapor estudiados anteriormente. En ambos
casos tam bin son aplicables las discusiones anteriores sobre la desviacin de los sistemas
reales respecto de la situacin ideal.
Como ilustra la Fig. 10.11, una bomba de calor por compresin de vapor par a calefaccin
tiene los mismos com ponentes bsicos que un sistema de refrigeracin por compresin de
vapor: compresor, condensador, vlvula de expansin y evaporador. Sin embargo, el obje
tivo de este sistema es diferente. En una bom ba de calor, Qe procede del ambiente y Qs
se dirige a la vivienda como efecto deseado. El trabajo neto que entra es el necesario para
conseguir este efecto.
El coeficiente de operacin de una bomba de calor por compresin de vapor simple con
los estados designados en la Fig. 10.11 es
Q jm
h2 ~ h3
y = ^ = u r
Wr/m
h2 ~ h\
El valor de y nunca puede ser m enor que la unidad.
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(1 0 .1 0)
536
C ompresor
bomba de calor
aire-aire
1 0 .7
sistemas de
refrigeracin con gas
Todos los sistemas de refrigeracin analizados hasta ahora implican cambios de fase. A
continuacin se estudian los sistemas de refrigeracin con gas, en los que el fluido de tra
bajo permanece siempre como gas. Los sistemas de refrigeracin con gas tienen un
nm ero importante de aplicaciones. Se utilizan para conseguir temperaturas muy bajas
que permiten la licuacin de aire y otros gases y para otras aplicaciones especficas tales
como la refrigeracin de cabinas de aviones. El ciclo Brayton de refrigeracin se presenta
como un tipo im portante de sistema de refrigeracin de gas.
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2sa/*
C
' Intercambiador 1
i
de calor
3-
()
fifMA 10.13 Cielo Brayton de refrigeracin.
m
En la obtencin de estas expresiones se han despreciado la transferencia de calor con el
ambiente y las variaciones de energa cintica y potencial. En los sistemas de refrigeracin
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ciclo Brayton
de refrigeracin
537
538
con gas el trabajo desarrollado por la turbina es considerable, y no debe despreciarse como
en los sistemas de refrigeracin por com presin de vapor.
El calor transferido, o sea el efecto de refrigeracin, desde el foco fro al gas refrigerante
que circula por el intercam biador de calor a baja presin es
e
m
= h1 - h 4
Q Jm
P= ~
7 = 77------------------------------------------------------------------- 1 0 -1 1 )
W j m Wt/ni ( 2
^1)
( 3
" 4)
1 0 . 1+
PROBLEMA
En el compresor de un ciclo Brayton de refrigeracin entra aire a 1 atm y 270 K, con un flujo volumtrico de 1,4 m 3/s.
Si la relacin de compresin es 3 y a la entrada de la turbina la temperatura es 300 K, determine (a) la potencia neta ne
cesaria, en kW, (b) la capacidad de refrigeracin, en kW, y (c) el coeficiente de operacin.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton ideal de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones de entrada al compresor,
la temperatura de entrada a la turbina y la relacin de compresin del compresor.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW, y el coeficiente de operacin.
Datos conocidos y diagramas:
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539
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria. Los volmenes de
control se indican por lneas de trazos en el esquema adjunto.
Anlisis: Se empieza el anlisis determinando la entalpia especfica en cada uno de los estados numerados del ciclo. En
el estado 1, la temperatura es 270 K. De la Tabla A-22, hx = 270,11 kj/kg, p n = 0,9590. Como el proceso de compresin
es isoentrpico, h2s se determina evaluando primero p r en el estado 2s. Es decir,
Pr2 = i r
T ri
~ = (1,3860) (1 /3 ) = 0,462
hx)
- (/z3 -
h4s)]
Esta expresin necesita el valor de m , que se puede determinar de la relacin entre el flujo volumtrico y el volumen
especfico a la entrada del compresor,
m=
Como
(A C ),
i\ = (R!M)T!p
m
(AC ) p l
( R / M ) Tx
( 1 ,4 m 3/s) 10 5|N /m 2|
/ 8314 N n n ,
Finalmente,
= 33.81 kW
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= 92.73 kW
540
Ge
92,73
P ~ Wciclo
T - 3T 8l 274
Ntese el valor relativamente bajo para el coeficiente de operacin en este ciclo ideal respecto al del ciclo ideal por
compresin de vapor del Ejemplo 10.1.
Las irreversibilidades dentro del com presor y de la turbina suponen una reduccin sig
nificativa del coeficiente de operacin respecto del que correspondera al ciclo ideal, ya que
el trabajo requerido por el compresor aum enta y el obtenido en la turbina disminuye. Esto
se com prueba en el ejemplo siguiente.
B jU h fe 1 0 S
PROBLEMA
Reconsidrese el Ejemplo 10.4, pero incluyendo en el anlisis que el compresor y la turbina tienen cada uno de ellos un
rendimiento isoentrpico del 80%. Determine para el ciclo modificado (a) la potencia neta necesaria, en kW, (b) la ca
pacidad de refrigeracin, en kW, (c) el coeficiente de operacin e interpretar su valor.
SOLUCIN
Conocido: Un ciclo Brayton de refrigeracin funciona con aire. Se dan las condiciones a la entrada del compresor, la
temperatura a la entrada de la turbina, y la relacin de compresin en el compresor. El compresor y la turbina tienen
cada uno de ellos un rendimiento del 80%.
Se debe hallar: La potencia neta necesaria, en kW, la capacidad de refrigeracin, en kW. Adems, el coeficiente de ope
racin e interpretar su valor.
.1 0 S
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541
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
Cada componente del ciclo se analiza como un volumen de control en situacin estacionaria.
El compresor y la turbina son adiabticos
No hay prdidas de presin en los intercambiadores de calor.
Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
El fluido de trabajo es aire, modelado como gas ideal.
Anlisis:
(a) La potencia necesaria en el compresor se calcula utilizando el rendimiento isoentrpico del compresor, T)c . Entonces
W = (Wc/m),
m
Wc
El valor del trabajo necesario por unidad de masa para la compresin isoentrpica, (Wc/m )s, se determina con
los datos de la solucin del Ejemplo 10.4 y es de 99,99 kj/kg. La potencia real requerida ser entonces
^
flc
0 ,8
= 226,23 kW
La potencia producida en la turbina se determina de forma similar, utilizando el rendimiento isoentrpico rv Es
decir, WJm = rt (W Jm )s. Utilizando los datos de la solucin del Ejemplo 10.4, ( WJm)s = 81,31 kj/kg. De aqu
que el trabajo real de la turbina ser
Wt = mt]t (Wt/rh)s = (1,81 kg/s)(0,8) ^81,31 ~ j
= 117,74 kW
La potencia neta necesaria en el ciclo es
IKido = 226,23 - 117,74 = 108,49 kW
(b) La entalpia especfica a la salida de la turbina, ft4, se necesita para calcular la capacidad de refrigeracin. Esta entalpia
se determina partiendo de Wt = m(h 3 - hj) para obtener h4 = h3 - WJm. Sustituyendo los valores conocidos,
= 300,19 - ( p ^ p ) = 235,14 kj/kg
La capacidad de refrigeracin es entonces
rv ciclo
= 63.30
108,49
0,583
El coeficiente de operacin en este ejemplo es menor que la unidad. Esto significa que el efecto de refrigeracin es
menor que el trabajo neto necesario para producirlo. Adems, las irreversibilidades en el compresor y la turbina tie
nen un efecto significativo en el coeficiente de operacin del sistema de refrigeracin con gas. Esto se evidencia com
parando estos resultados con los del Ejemplo 10.4. Las irreversibilidades provocan un incremento en el trabajo de
compresin y una reduccin en el trabajo producido en la turbina. La capacidad de refrigeracin disminuye. El efecto
global es que el coeficiente de operacin desciende significativamente.
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542
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y BO M BA D E C A L O R
Intercambiado!de calor
Turbina
Compresor
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10.8 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
Al
om bustor
Entrada de
aire ambiente
T ransferencia de
calor al ambiente
IT
1 0 .8
En este captulo hemos considerado los sistemas de refrigeracin y bom ba de calor, inclu
yendo los sistemas de vapor en los que el refrigerante es alternativamente vaporizado y
condensado, y los sistemas en los que el refrigerante permanece como gas. Los tres tipos
principales de sistemas de refrigeracin y bom ba de calor discutidos son: ciclos por com
presin de vapor, por absorcin y ciclos Brayton inversos.
El comportamiento de los sistemas de refrigeracin de vapor bsicos se describe en trmi
nos del ciclo de compresin de vapor. Calculamos para este ciclo las principales transferencias
de calor y trabajo junto a dos parmetros fundamentales: el coeficiente de operacin y la capa
cidad de refrigeracin. Consideramos tambin el efecto sobre el comportamiento del ciclo de
irreversibilidades durante la compresin y en la expansin en la vlvula, as como los efectos
de la transferencia irreversible de calor entre los focos y caliente y fro y el refrigerante. Se con
sideran tambin modificaciones sobre el ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor,
incluidos los ciclos en cascada y de compresin mltiple con refrigeracin intermedia.
Se presentan anlisis cualitativos sobre las propiedades de los refrigerantes y se inclu
yen consideraciones para la seleccin de refrigerante. Los sistemas de refrigeracin por
absorcin y los sistemas de bomba de calor tambin se estudian cualitativamente. Se
incluye una discusin sobre los sistemas de bomba de calor por compresin de vapor y el
captulo concluye con u n estudio de los sistemas de refrigeracin de gas.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de:
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
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543
544
C A P IT U L O 10. SIST EM A S D E R E FR IG ER A C I N Y B O M BA D E CA LO R
representar los diagramas T-s para los ciclos de refrigeracin por com presin de
vapor, ciclos de bom ba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, m ostrando correc
tam ente la relacin entre las temperaturas de los focos caliente y fro con las tem pe
raturas del refrigerante.
ciclo de refrigeracin
por compresin
de vapor
capacidad de
refrigeracin
tonelada (ton) de
refrigeracin
refrigeracin por
absorcin
sistema de bomba
de calor
ciclo Brayton de
refrigeracin
aplicar el primero y el segundo principios junto con los datos sobre propiedades para
determinar el comportamiento de los ciclos de refrigeracin por compresin de vapor,
ciclos de bomba de calor y ciclos Brayton de refrigeracin, incluyendo el clculo de la
potencia requerida, el coeficiente operacin y la capacidad de refrigeracin.
representar diagramas esquemticos de las modificaciones de los ciclos de compre
sin de vapor, incluidos los ciclos en cascada y los de com presin multietapa con
refrigeracin intermedia. En cada caso se debe poder aplicar los balances de masa y
energa, el segundo principio y las propiedades de sustancias para determ inar el fun
cionamiento.
explicar el funcionam iento de los ciclos de absorcin.
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10.8 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
545
11. Q u com ponentes contiene la unidad exterior de una bomba de calor domstica?
12. En un anuncio se presenta un sistema de refrigeracin por absorcin que trabaja con
gas natural. Cm o se puede enfriar mediante la combustin de gas natural?
13. Por qu es la temperatura Tc del ciclo de la Fig. 10.13 el lmite mximo de la temperatura
del estado 3? Qu consideraciones prcticas podran evitar alcanzar este lmite?
10.5
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T0 = 28C.
5 46
AireA
Vapor saturado
a 200 kPa
Agua
reposicin
a 15C
Bomba
25 000
kg/h
Carga de
enfriamiento
El agua de
enfriamiento
entra a 15C
Salida del
condensado a
drenaje
25C
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PRO B LEM A S
547
i P 1 0 .1
Sistemas de bomba de calor con compresin de vapor
2 e i = 3 tons
F ^
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548
trico de 0,6 m 3/min. La compresin hasta 9 bar y 60C es 10.23 Considere el problema 10.22, pero incluyendo en el anli
adiabtica, y la salida del condensador es lquido saturado a 9
sis que el compresor y la turbina tienen rendimientos isentrbar. Determine:
picos del 80 y 88%, respectivamente. Para el ciclo modificado:
(a) La potencia necesaria en el compresor, en kW.
(a) Determine el coeficiente de operacin.
(b) La capacidad de calefaccin del sistema, en kW.
(b) Realice una contabilidad exergtica de la potencia en el
(c) El coeficiente de operacin.
compresor, en kj/kg de aire que fluye. Analcelo. (Tome
(d) El rendimiento isoentrpico del compresor.
T0 = 310 K.)
10.19 Una casa necesita una potencia de calefaccin de 12
10.24 En un ciclo Brayton ideal de refrigeracin el aire entra
kW, para m antener su temperatura interior en 20C,
en el compresor a 140 kPa y 270 K, y se comprime hasta 420
cuando la temperatura exterior es de 5C. Una bomba de
kPa. La temperatura a la entrada de la turbina es de 320 Ky
calor por compresin de vapor, con R-22 como fluido de
el flujo volumtrico es de 0,4 m 3/s. Determine:
trabajo, se utiliza para proporcionar las necesidades de cale
faccin. Especifique las presiones adecuadas del evaporador
(a) El flujo msico, en kg/s
y condensador de un ciclo que sirva para este propsito. A
(b) La potencia neta necesaria, en kW.
la salida del evaporador el refrigerante es vapor saturado y a
(c) La capacidad de refrigeracin, en kW.
la salida del condensador lquido saturado. Calcule:
(d) El coeficiente de operacin.
(a) El flujo msico de refrigerante, en kg/min.
10.25 El ciclo Brayton de refrigeracin del problema 10.22 se
(b) La potencia del compresor, en kW.
modifica introduciendo un intercambiador de calor regene
(c) El coeficiente de operacin.
rativo. En el ciclo modificado, el aire comprimido entra en
10.20 Repita los clculos del problema 10.19 para refrigerante
el intercambiador de calor regenerativo a 310 K y se enfra
134a com o fluido de trabajo. Comprense los resultados
hasta 280 K, antes de entrar en la turbina. Determine, para
obtenidos con los del problema 10.19 y analcelos.
el ciclo modificado:
10.21 Una bomba de calor por compresin de vapor y con
(a) La temperatura ms baja, en K.
una potencia de calefaccin de 500 kj/min es accionada por
(b) El trabajo neto consumido, por unidad de masa de aire,
un ciclo de potencia con un rendimiento trmico del 25%.
en kj/kg.
En la bomba de calor, el R-134a se comprime desde vapor
(c) La capacidad de refrigeracin, por unidad de masa de
saturado a -10C hasta la presin del condensador de 10
aire, en kj/kg.
bar. El rendimiento isoentrpico del compresor es del 80%.
Tc =310 K.
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549
1 0 .2 9
1 0 .I D
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550
Tubos de evaporacin
Bandeja de drenaje
Vvula deV
expansin \
f __ ^
Tubos del
condensador
Bomba
Purga a
drenaje
Agua
destilada
Entrada
de agua
a 15C
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3IQNES
ERMODINMIGAS
1 1 .1
ECUACIONES DE ESTADO
ecuaciones de estado
1 N ota del traductor: Este programa se referencia en la edicin original. Una alternativa, ya mencionada
en el Cap. 3, es el programa Termograf.
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551
552
11.1.1
IN T R O D U C C IO N
En la Sec. 3.4 se vio que la ecuacin de estado del virial puede deducirse de los principios
de la Mecnica estadstica que permiten relacionar el com portam ientopm -T de u n gas con
las fuerzas intermoleculares. Una de las posibles formas de expresar el factor de compresi
bilidad Z consiste en desarrollarlo como una serie de potencias inversas del volumen espe
cfico segn
ecuacin del virial
B (T )
z = i + - ^
V
C (T )
D {T )
V '
+ -V
2 + V 1+ ...
(u.i)
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O
RT
P = ~
v-b
( 1 1 .2 )
La constante b corresponde al volumen finito ocupado por las molculas, el trmino a/v 2
es la consecuencia de las fuerzas de atraccin entre las molculas y R es la constante uni
versal de los gases. Ntese que cuando a y b se igualan a cero, se obtiene la ecuacin de
estado del gas ideal.
La ecuacin de van der Waals da la presin como una funcin de la temperatura y del
volumen especfico y es, por tanto, explcita para la presin. Puesto que, reordenando, tam
bin se puede expresar la tem peratura como funcin de la presin y el volumen especfico,
es tambin explcita para la temperatura. Sin embargo, la ecuacin es cbica para el volu
m en especfico, de modo que ste no puede expresarse en funcin de la tem peratura y de
la presin. Por tanto esta ecuacin no es explcita para el volumen especfico.
C lculo de a y b. La ecuacin de van der Waals es una ecuacin de estado de dos constan
tes. Para una sustancia especfica, los valores de las constantes a y b pueden hallarse ajus
tando la ecuacin a los datos p-v-T. Con este mtodo pueden ser necesarios varios conjun
tos de constantes si se quiere cubrir todos los estados de inters. De modo alternativo,
puede determinarse un nico par de constantes para la ecuacin de van der Waals si obser
vamos que la isoterma crtica pasa por un punto de inflexin en el punto crtico y que su
pendiente es nula en dicho punto (Sec. 3.2.2). Expresadas matemticamente, estas condi
ciones son, respectivamente,
f-MH
Vd
= 0,
Vd>J T
=0
(punto crtico)
(11.3)
Aunque se obtiene m enor precisin cuando las constantes a y b se determ inan usando las
condiciones del punto crtico en lugar de ajustando los datos p -v -T de la regin particular
estudiada, la ventaja de este enfoque es que las constantes de van der Waals pueden expre
sarse solamente en funcin de la presin crtica p c y de la tem peratura crtica Tc, como de
mostramos a continuacin.
Para la ecuacin de van der Waals en el punto crtico
RT,
vc - b
v2
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ecuacin de
van der Waals
553
554
v d z r /r
dp\
(vc - b)
=
dV^T
vc
~RTC + 2 a ^ Q
(vc ~ b )2
Vc
27 R 2 T 2
7 7 ------ 1
64 p c
b=
(H.4a)
RTC
(11.4b)
8p c
3 RTC
vc = 7 c
8 pc
(11.4c)
Los valores de las constantes a y b de van der Waals determinadas a partir de las Ecs. 11.4a
y 11.4b se recogen, para algunas sustancias frecuentes, en la Tabla A-24, donde la presin
se expresa en bar, el volumen especfico en m3/kmol, y la tem peratura en K.
F o rm a generalizada. Introduciendo el factor de compresibilidad Z = p v /R T , la tem
peratura reducida TR = 77TC, el volumen especfico pseudorreducido v'R = p cv/R T c, y las
anteriores expresiones para a y b, la ecuacin de van der Waals puede escribirse en funcin
de Z, z>R, y TR como
iT
Z = pR- _ i1/8
/
27/64
Trvr
(11.5)
v8 T r
+ ll Z2 + ^ ^ l z )
164 T p
^ ^ 3 = 0
5127j3
(11.6)
v
Los detalles de estos clculos se dejan como ejercicio. La Ec. 11.5 puede resolverse para'valores especificados de v'R y TR y localizar los valores resultantes para Z sobre la grfica de
compresibilidad generalizada para m ostrar aproximadamente dnde funciona la ecuacin
satisfactoriamente. U n procedimiento similar puede seguirse con la Ec. 11.6.
El factor de compresibilidad en el punto crtico, obtenido para la ecuacin de van der
Waals, puede calcularse de la Ec. 11.4c, siendo
Z c = Pcv
LUAc = o 375
c
RTn
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O
En realidad, Zc vara entre 0,23 y 0,33 para la mayor parte de las sustancias (ver Tabla A-l).
Segn esto, la ecuacin de van der Waals con las constantes dadas por las Ecs. 11.4 es
inexacta en la proximidad del punto crtico. Estudios adicionales reflejaran tambin impre
cisiones en otras regiones, por lo que esta ecuacin no es aconsejable para m uchos clculos
termodinmicos. La ecuacin de van der Waals nos resulta de inters fundamentalmente
porque es el modelo ms sencillo que tiene en cuenta las diferencias entre el comporta
m iento del gas real y la ecuacin de estado del gas ideal.
RT _
v - b
(11.7)
v (v + b )T 1/2
Esta ecuacin, propuesta en 1949, es fundam entalm ente emprica, sin una justificacin ri
gurosa en trminos de argumentos moleculares. La ecuacin de Redlich-Kwong es expl
cita para la presin, pero no para el volumen especfico o la temperatura. Igual que con la
ecuacin de van der Waals, la ecuacin de Redlich-Kwong es cbica para el volumen es
pecfico.
Aunque la ecuacin de Redlich-Kwong resulta ms difcil de manipular matemtica
m ente que la ecuacin de van der Waals, es ms exacta, en particular para presiones eleva
das. Recientemente se han propuesto varias formas modificadas de esta ecuacin para al
canzar todava mayor exactitud. La ecuacin de dos constantes de Redlich-Kwong se
comporta mejor que algunas ecuaciones de estado que tienen varias constantes de ajuste;
no obstante, las ecuaciones de estado de dos constantes tienden a disminuir su precisin
cuando la presin (o la densidad) aumenta. Un aum ento en la precisin requiere norm al
m ente ecuaciones con un mayor nm ero de constantes de ajuste.
C lculo de a y b. Al igual que para la ecuacin de van der Waals, las constantes a y b de
la Ec. 11.7 pueden determinarse, para sustancias especficas, mediante ajustes de la ecua
cin a datos p-v-T. Aqu tambin se requieren varios conjuntos de constantes para repre
sentar exactamente todos los estados de inters. De m odo alternativo, y como en el caso
anterior, se puede calcular un nico conjunto de constantes en funcin de la presin y tem
peratura crticas utilizando las Ecs. 11.3. El resultado es
a = a'
R 2 T s/2
Pe
b = b
RTr
Pe
(1 1 .8)
donde a' = 0,42748 y b' = 0,08664. El clculo de estas constantes se deja como ejercicio.
En la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en mVkmol y la
tem peratura en K, se recogen los valores de las constantes a y b de Redlich-Kwong deter
minados a partir de las Ecs. 11.8 para varias sustancias comunes.
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ecuacin de
Redlich-Kwong
556
Z =
v'R - b '
(v'R + b ')T
(11 91
1
La Ec. 11.9 puede utilizarse con valores especficos de i>'R y TR, y luego localizar los valores
resultantes de Z sobre la grfica de compresibilidad generalizada para ver las zonas donde
la ecuacin se comporta satisfactoriamente. Con las constantes dadas por las Ecs. 11.8, el
factor de compresibilidad en el punto crtico obtenido para la ecuacin de Redlich-Kwong
es Zc = 0,333, que est en el extremo superior del rango de valores para la mayor parte de
sustancias, lo que indica que debe esperarse cierta inexactitud en las zonas prximas al pun
to crtico.
En el Ejemplo 11.1 se determina la presin de un gas mediante tres ecuaciones de estado
y la grficas de compresibilidad generalizada, y se comparan los resultados obtenidos.
PROBLEMA
Un depsito cilindrico que contiene 4,0 kg de gas monxido de carbono a -50C tiene un dimetro interior de 0,2 m y
una longitud de 1 m. Determnese la presin, en bar, ejercida por el gas utilizando (a) la grfica de compresibilidad ge
neralizada, (b) la ecuacin de estado del gas ideal, (c) la ecuacin de estado de van der Waals, (d) la ecuacin de estado
de Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito cilindrico de dimensiones conocidas contiene 4,0 kg de gas CO a -50C.
Se debe hallar: La presin ejercida por el gas utilizando cuatro mtodos alternativos.
Datos conocidos y diagramas:
D = 0,2 m -
L= 1 m
4 kg de gas CO
a-50C
F t y v .11.1
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11.1 E C U A C IO N E S D E E S T A D O
557
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Anlisis: El volumen especfico molar del gas es necesario en cada parte de la solucin. Empezaremos calculndolo. El
volumen ocupado por el gas es:
ir ( 0 , 2 m ) 2 ( 1 . 0 ni)
= 0,0314 m 3
(a)
kmol
De la Tabla A -l para el CO, Tc = 133 K, p c = 35 bar. As, la temperatura reducida TK y el volumen especfico pseudorreducido i>'R son, respectivamente
T.
?33K
133 K
rtc
X 10 5 N /m 2)
= 0,696
(8314 N - m /k m o l - K ) (133 K)
Volviendo a la Fig. A-2, Z = 0,9. Despejando la presin en Z = p v / R T y sustituyendo los valores conocidos
_ ZRT
(b)
1 bar
10 5 N /m 2
= 75,9 bar
(0,2198 m 3/k m o l)
bar
10 5 N /m 2
= 84,4 bar
(c) Para el monxido de carbono, las constantes a y b t van der Waals dadas por las Ecs. 11.4 pueden obtenerse direc
tamente de la Tabla A -24. As,
a
= 1,474 bar
= 0,0395
(ra l
m
k m ol
a
v2
(8314 N m /k m o l K) (223 K)
(0 ,2 1 9 8 -0 ,0 3 9 5 ) (m 3/k m o l)
bar
10 5 N /m 2
= 72,3 bar
Alternativamente, los valores de v y 7R obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en la Ec. 11.5
para obtener Z = 0,86. Entonces, con p = Z R T / v, p = 72,5 bar. La pequea diferencia se debe al redondeo.
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558
(d) Para el monxido de carbono, las constantes de Redlich-Kwong dadas por las Ecs. 11.8 pueden obtenerse directa
mente de la Tabla A-24. As
a=
b = 0,02737 m3/kmol
RT
v b
_
v (i) + b)Ty2
17,22 bar
(0,2198) (0,24717) (2 2 3 )1/2
bar
10sN /m 2
= 75,1 bar
De modo alternativo, los valores para para v'R y TR obtenidos en la solucin del apartado (a) pueden sustituirse en
la Ec. 11.9 para obtener Z = 0,89. Entonces, con p = ZRT / v, p = 75,1 bar.
En comparacin con el valor del apartado (a), la ecuacin de estado del gas ideal predice una presin que es un 11 %
ms alta y la ecuacin de van der Waals da un valor que es un 5% ms bajo. El valor obtenido con la ecuacin de
Redlich-Kwong es alrededor de un 1% menor que el valor obtenido usando la grfica de compresibilidad.
1 1 .1 .3
E C U A C IO N E S
D E
E S T A D O
C O N
M A S
D E
D O S
C O N S T A N T E S
Para poder ajustar los datos p -v -T de gases en un amplio rango de estados, Beattie y Bridgeman propusieron en 1928 una ecuacin explcita para la presin que incluye cinco cons
tantes, adems de la constante de los gases. La ecuacin de Beattie-Bridgeman puede ex
presarse como una forma truncada del virial segn
ecuacin de
Beattie-Bridgeman
-V2
(11 . 10 )
donde
/3 = B R T - A - c R /T 2
y = B b R T + A a - B cR /T 2
(H - ll)
8 = B b cR /T 2
Las cinco constantes a, b,c, A y B que aparecen en estas ecuaciones se determinan por ajuste
a los datos experimentales.
Benedict, Webb y Rubin ampliaron la ecuacin de estado de Beattie-Bridgeman para cu
brir un rango ms amplio de estados. La ecuacin resultante, que incluye ocho constantes,
adems de la constante de los gases, ha sido particularmente adecuada a la hora de predecir
el comportamiento p -v -T de los hidrocarburos ligeros. La ecuacin de Benedict-W ebb-Rubin es
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11.2 R E L A C IO N E S M A T E M T IC A S IM P O R T A N T E S
RT
a
C \ 1 , (b R T - a)
P = + \B R T - A - - - -l-3
v
\
T 2) v2
V
aa
-6
V
c
-3
V T
1 +
7i>) /
ecuacin de
Benedict- Webb-Rubin
exp
Los valores de las constantes que aparecen en la Ec. 11.12 se recogen para cinco sustan
cias com unes en la Tabla A-24, con la presin expresada en bar, el volumen especfico en
m 3/kmol y la tem peratura en K. Dado que la Ec. 11.12 ha resultado tan adecuada, su campo
de aplicacin se ha ampliado introduciendo constantes adicionales.
Las Ecs. 11.10 y 11.12 son simples ejemplos de ecuaciones de estado con varias cons
tantes. Se han propuesto muchas otras ecuaciones de este tipo. Con la llegada de los orde
nadores de alta velocidad, se han desarrollado ecuaciones con 50 o ms constantes para re
presentar el comportamiento p -v -T de sustancias diversas.
1 1 .2
Para determ inar el estado de u n sistema simple compresible de masa y composicin deter
minadas bastan los valores de dos propiedades independientes (Sec. 3.1). Todas las dems
propiedades intensivas pueden calcularse como una funcin de estas dos propiedades in
dependientes:/? =p(T, v), u = u(T, v), h(T, v), y as sucesivamente. Todas stas son funciones
de dos variables independientes del tipoz = z(x,y), c o n x e y como variables independientes.
Debe recordarse tambin que la diferencial de cada una de estas propiedades es exacta (Sec.
2.2.1). Las diferenciales de no-propiedades tales como el trabajo y el calor son inexactas.
Recordemos brevemente algunos conceptos del clculo en relacin con funciones de dos
variables independientes y sus diferenciales.
La diferencial exacta de una funcin z, continua en las variables x e y es
k = ( I ) , . i r + ( ! ) / - '
diferencial exacta
I1113a)
(11.13b)
d_
t)X
(11.14a)
prueba de exactitud
. dy Jx
V dx j v
(11.14b)
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559
560
Las Ecs. 11.14 indican, expresndolo en palabras, que las segundas derivadas parciales cru
zadas de la funcin z son iguales. La expresin 11.14 es condicin necesaria y suficiente para
que una expresin diferencial sea exactay puede utilizarse, por tanto, como prueba de que una
diferencial es exacta. Cuando una expresin tal como M d x + N dy no satisface esta compro
bacin, no existe una funcin z cuya diferencial sea igual a dicha expresin. En Termodinmi
ca, la Ec. 11.14 no se utiliza habitualmente para esta comprobacin, sino, ms bien, para de
sarrollar relaciones adicionales entre propiedades. Esto se ver en la Sec. 11.3 siguiente.
Otras dos relaciones entre derivadas parciales que se utilizarn en sucesivas secciones
de este captulo son
**) (* 1 ) = i
dyjz U x)z
(11.15)
( rJV1 f
fdX
= -1
[ d z ) x ydxjy { i
(11.16)
Para demostrar las Ecs. 11.15 y 11.16, considrense las tres variables x, y y z tales que
cualquier pareja de las mismas puede tomarse como variables independientes. As, podemos
escribir x = x(y, z) z y = y(x, z). Las diferenciales de estas funciones son, respectivamente,
ix=
+0
/ z
-v
- (E )/* + (E l O
.dy ) . vd x
dx =
dz
(11.17)
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11.2 R E L A C IO N E S M A T E M T IC A S IM P O R T A N T E S
11.1
561
ro a la Fig. 11.1a, en ella se representan varias isotermas. En las regiones de una nica fase,
las derivadas parciales {dp/dv)T dan una pendiente negativa para cada estado a lo largo de
una isoterma excepto en el punto crtico, donde la derivada parcial se anula. Puesto que las
isotermas son horizontales en la regin bifsica lquido-vapor, la derivada parcial
dv)T
tambin se anula aqu. En estos estados la presin es independiente del volumen especfico,
siendo funcin de la tem peratura solamente: p = p S3X (7).
La Fig. 11 Ab muestra las regiones de lquido y vapor con varias iscoras representadas.
En las regiones de una nica fase, las iscoras son aproximadamente rectas o estn ligera
mente curvadas. La derivada parcial (dp/dT)v es positiva en cada estado a lo largo de dichas
curvas. Para los estados de la zona bifsica lquido-vapor que corresponden a una tem pe
ratura dada, la presin es independiente del volumen especfico y est determinada exclu
sivamente por dicha temperatura. Por consiguiente, las pendientes de las iscoras que pa
san a travs de los estados bifsicos correspondientes a una tem peratura determinada son
todas iguales. Esta pendiente viene dada por la de la curva de saturacin a dicha tempera
tura, es decir: por (dp/dT)sat. Para estos estados bifsicos, (dpA)T)v = (dp/dT)sat.
En esta seccin se han introducido aspectos importantes de las funciones de dos varia
bles. El ejemplo siguiente ilustra algunas de estas ideas utilizando la ecuacin de estado de
van der Waals.
11.2
PROBLEMA
Mediante la ecuacin de estado de van der Waals, (a) determnese una expresin para la diferencial exacta dp, (b) com
prubese, partiendo de dicha expresin, que las segundas derivadas parciales cruzadas son iguales, y (c) obtngase una
expresin para la derivada parcial Q)vr)l);r
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SOLUCION
Conocido: La ecuacin de estado es la ecuacin de van der Waals.
Se debe hallar: La diferencial dp, comprobando que las segundas derivadas parciales cruzadas de dp son iguales y obte
niendo una expresin para (dv/dT)p.
Anlisis:
(a) Por definicin, la diferencial de una funcin p = p{T, v) es
ydTJv
Las derivadas parciales que aparecen en esta expresin, obtenidas para la ecuacin de van der Waals expresada como
p = RT/[v - b) - a/v2 son
i , _ f hp\ _ R
[dT)v ~ T ^ b
.,
dp\
RT
2a
(v -b )2
v3
dP = { ^ b ) dT + \ _ 0 W + ^ } dv
(b) Calculando las segundas derivadas parciales cruzadas
= _3 |Y3A 1
d M\
3i>|A3 7J J r
[ ) v ) r
dJ f \ =
i =
\ d T ) v d T l { d v ) T] v
R
( v - b ) 2
R
(v b)2
_________ 1_______
(3p/dv)T (dT/dp)v
dp)v
(3p/ dT)v
(dp/dT)v
( dp/d v)T
El numerador y denominador de esta expresin se han calculado en el apartado (a), por tanto
L 3 tA _ _ ______ R /(v - b)________
ldf)p ~
[ - R T / ( v - b)2 + 2 a / v 3\
Puesto que la ecuacin de van der Waals es cbica en el volumen especfico, puede resolverse para v(T,p) slo para ciertos
estados. El apartado (c) muestra que la derivada parcial (dv/dT)p se puede calcular en aquellos estados en los que existe.
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11.3 D E D U C C I N D E R E L A C IO N E S E N T R E PR O P IE D A D E S
563
11.3.1
Los principales resultados de esta seccin se obtienen utilizando las Ecs. 11.18,11.19,11.22
y 11.23. Las dos primeras se dedujeron en la Sec. 6.3.1, donde se las denomin ecuaciones
T ds. Para el objetivo presente, es conveniente expresarlas como
du = T d s - p dv
(11.18)
dh = T d s + v d p
(11.19)
Las otras dos ecuaciones utilizadas para obtener los resultados de esta seccin incluyen,
respectivamente, h funcin de Helmholtz especfica, y/, definida por
y /= u -T s
(11.20)
funcin de Gibbs
(11.21)
Las funciones de Helmholtz y Gibbs son propiedades porque cada una se ha definido en
funcin de propiedades. De la inspeccin de las ecuaciones 11.20 y 11.21, las unidades de
y /y g son las mismas que las de u y h. Estas dos nuevas propiedades se introducen exclusi
vamente por su contribucin a la discusin presente y no necesitan una explicacin fsica
en este momento.
Calculando la diferencial dy/
d y /= d u - d(Ts) = d u - T d s - s d T
dy/ = - p d v - s d T
(1 1 .22)
d g -v d p -sd T
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funcin de Helmholtz
(11.23)
564
11.3.2
Las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas arriba, Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23,
proporcionan la base para un gran nm ero de relaciones importantes entre propiedades.
Puesto que slo incluyen propiedades, cada una de ellas es una diferencial exacta acorde
con la forma general dz = M d x + N dy considerada en la Sec. 11.2. En consecuencia, estas
diferenciales exactas se generarn a partir de funciones de la forma u{s, v), h(s, p), yAp, T) y
g(T, p). Vamos a considerar estas funciones en el orden dado.
La diferencial de la funcin u = u(s, v) es
< = ( l l
ds+{iliv
(11.25)
La diferencial de la funcin h = h(s, p) es
)h \ , , ( iih'
dh = ( ) ds + ( ^ ) dp
Kds).
Ulp).
Por comparacin con la Ec. 11.19 se concluye que
T = ( ']
(11.26)
(11.27)
\ d p ) s
Asimismo, los coeficientes -p y -5 de la Ec. 11.22 son las derivadas parciales de y/(v, T)
-p =
dy/\
- S-
01.28)
(11.29)
|)r
dT)
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(1L30)
(11.31)
11.3 D E D U C C I N D E R E L A C IO N E S E N T R E P R O P IE D A D E S
565
Como cada una de las cuatro ecuaciones diferenciales introducidas antes es exacta, las
segundas derivadas parciales cruzadas son iguales. As, en la Ec. 11.18, T juega el papel de
M en la Ec. 11.14b y -p juega el papel d e N e n la Ec. 11.14b, por lo que
{dpi = _ m
\.<)v)s
\dsjv
(11.32)
\dp)s
m
\ dsj p
(11.33)
(11.34)
(!f), - ( )r
( 9v\ _
va TJp
lds\
[dp)T
(11.35)
_ d h ''|
[d s jp
(d \
\d v)s
fd jf)
l dvj
(11.36)
fdh)
l dpj s
=
\ d p ) T
fd js \ = d \
\.dTJv
\dT)
Las Ecs. 11.24 a 11.36, que aparecen listadas en la Tabla 11.1 para referencia rpida, son
16 relaciones entre propiedades obtenidas de las Ecs. 11.18, 11.19, 11.22 y 11.23, usando
el concepto de diferencial exacta. Puesto que las Ecs. 11.19,11.22 y 11.23 pueden deducirse
asimismo de la Ec. 11.18, es evidente el im portante papel de la primera ecuacin T dS a la
hora de obtener relaciones entre propiedades.
La utilidad de estas 16 relaciones se demuestra en las prximas secciones de este cap
tulo. Aqu slo daremos un ejemplo sencillo, como ilustracin. Supongamos que la deriva
da parcial (ds)v)T, que contiene la entropa, resulta necesaria para un cierto anlisis. La re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, permitira determinar dicha expresin calculando la derivada
parcial (dp/dT)v, que puede obtenerse utilizando exclusivamente datos p-v-T. U n anlisis
ms detallado de este punto puede verse en el Ejemplo 11.3.
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relaciones de Maxwell
566
IdJU
Relaciones bsicas:
de u = u(s, v)
de h = h(s, p)
T- EL
-Hl),
7^?)
k
(dh\
(11.24)
ds J p
(11.25)
de if/= y/(v, T)
de g
-H il
-E l
(11.26)
(11.27)
g(T, p)
(11.28)
(11.29)
"=El
-E l
(11.30)
(11.31)
Relaciones de Maxwell:
(S)s=-(!!
{;>pl _ldsJp
/d zA
U 't'A
(11.32)
(11.33)
El (l)r
! , -(!
\dpJT
KdTjp
(11.34)
(11.35)
Relaciones adicionales:
E), - E),
(11=(11
y d v js
ydvJT
(11.36)
(Hl=El
113
PROBLEMA
Calclese la derivada parcial (ds/dv)T para el vapor de agua en el estado determinado por una temperatura de 240C y un
volumen especfico de 0,4646 m 3/kg. (a) Utilice la ecuacin de estado de Redlich-Kwong y una relacin de Maxwell ade
cuada. (b) Verifique el valor obtenido utilizando los datos de las tablas de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad fija de vapor de agua a 240C y 0,4646 m 3/kg.
Se debe hallar: La derivada parcial (ds/dv)T empleando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong junto con una relacin
de Maxwell. Comprubese el valor obtenido utilizando las tablas de vapor.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
Se pueden obtener valores exactos para (dp/dT)v, en el entorno del estado dado, con la ecuacin de estado de RedlichKwong.
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/
11.3 D E D U C C I N D E R E L A C IO N E S E N T R E PR O P IE D A D E S
567
Anlisis:
(a)
() = ( 8 |
\dvj1
La derivada parcial
KdTJv
idTjv
v-b
2 v(v
+ b)Ts/2
a = 142,59 bar ( r ^ -
(K )1-'2,
(k m oU
8314
0,0211
k m ol
(dp/dT)v
N -m
k m ol K
10 5 N /m 2
bar
142,59 bar
tl
(8,372 - 0,0211)
-l
1004,3
= 1,0043
m3 >
2 8,372
k m ol
k m o li
8,3931
mJ
km ol
(513 K )5/2
N -m
lk j
m 3 -K,
k J 10:l N - m
kj
m3- K
Por consiguiente
( ) T
= 1,0043
m3 K
(ds/dv)T pueden estimarse utilizando una aproximacin grfica con los datos de las tablas
de vapor como se muestra a continuacin. Para 240C, la Tabla A-4 proporciona los siguientes valores de la entropa
especfica 5 y el volumen especfico v
T= 240C
p (bar)
1,0
1,5
3,0
5,0
7,0
10,0
(kj/kg-K)
v (m3/kg)
7,9949
7,8052
7,4774
7,2307
7,0641
6,8817
2,359
1,570
0,781
0,4646
0,3292
0,2275
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568
Con los valores para s y v incluidos en la tabla, puede representarse la grfica de s en funcin de v, recogida en la Fig.
El 1.3. Ntese que la grfica incluye la recta que representa a la tangente a la curva en el estado dado. La presin en
este estado es 5 bar. La pendiente de la tangente es aproximadamente 1,01 kJ/m3-K. El valor para (ds/dv)T, determi
nado mediante la ecuacin de Redlich-Kwong est dentro del 1% del valor determinado grficamente con los datos
de la tabla de vapor. Una aproximacin grfica alternativa sera calcular (dp/dT)v utilizando los datos de la tabla de
vapor. Entonces, de la Ec. 11.34, (ds/dv)T = (dp/ST)v.
11.3.3
FU N C IO N ES TER M O D IN M IC A S FU N D A M EN TA LES
Una funcin termodinmica fundamental proporciona una descripcin completa del estado
termodinmico. En el caso de una sustancia pura con dos propiedades independientes, las
funciones termodinmicas fundamentales pueden tomar una de las cuatro formas siguientes:
u = u(s,
funciones
termodinmicas
fundamentales
V)
h = h(s,p)
y/ = ip ( T , v )
(11.37)
g = g(T,p)
De las cuatro funciones fundamentales recogidas en las Ecs. 11.37, la funcin de Hemholtz
y/y la funcin de Gibbs g son las ms importantes para las discusiones siguientes (ver Sec.
11.6.2). Por tanto, vamos a discutir el concepto de funcin fundamental en relacin con i/r y g.
En principio, todas las propiedades de inters pueden calcularse a partir de una funcin
termodinmica fundamental por diferenciacin y combinacin. Por ejemplo... considrese
una funcin fundamental de la forma y/(T, v). Las propiedades v y T quedan especificadas
al fijar el estado ya que son las variables independientes. La presin/? para este estado puede
determinarse a partir de la Ec. 11.28 por diferenciacin de yr(T,v). De modo similar, la en
tropa especfica 5 en dicho estado puede obtenerse a partir de la Ec. 11.29 por diferencia
cin. Por definicin, y/ = u - Ts, de modo que la energa interna especfica se obtiene me
diante
u = y/ + Ts
Con u, p y v conocidos, la entalpia especfica puede calcularse a partir de la definicinh = u+pv.
De igual modo se obtiene la funcin especfica de Gibbs a partir de la definicin g = h - T s . El
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11.4 C L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P A , E N E R G A IN T E R N A Y E N T A L P IA
calor especfico q, puede determinarse mediante una diferenciacin, cv = (dwdT)v. Otras propie
dades pueden calcularse con operaciones similares.
Consideremos a continuacin la funcin fundamental de la forma g{T, p). Las propie
dades T y p quedan determinadas al fijar un estado. El volumen especfico y la entropa es
pecfica de este estado pueden calcularse por diferenciacin de las Ecs. 11.30 y 11.31, res
pectivamente. Por definicin g = h - Ts, de modo que la entalpia especfica se obtiene
mediante
h =g +T s
Con h, p y v dados, la energa interna especfica puede calcularse a partir de u = h - pv. El
calor especfico cp puede calcularse mediante una nueva diferenciacin, cp = (dh/dT)p. Otras
propiedades pueden calcularse con operaciones similares. A
Idnticas consideraciones son aplicables en el caso de funciones de la forma u(s, v) y h(s, p),
como puede verificarse fcilmente. Ntese que el diagrama de Mollier proporciona una re
presentacin grfica de la funcin fundamental h(s, p).
CAMBIO DE FASE
El objeto de esta seccin es desarrollar expresiones para calcular las variaciones de entropa
especfica, energa interna y entalpia que aparecen en u n cambio de fase a temperatura y
presin determinadas. Un papel im portante lo juega la ecuacin de Clapeyron, que permite
calcular la variacin de entalpia durante la vaporizacin, la sublimacin o la fusin a tem
peratura constante a partir de los datos presin-volumen especfico-temperatura corres
pondientes al cambio de fase. As, en esta seccin se dan ejemplos importantes de cmo las
medidas dz p -v -T pueden conducir a la determinacin de las variaciones de otras propieda
des, especialmente As, Au y Ah, para un cambio de fase.
Considrese un cambio de fase de lquido saturado a vapor saturado a una tem peratura
dada. Para un cambio de fase isotermo, la presin tambin permanece constante, por lo que
la Ec. 11.19 se reduce a
dh = T ds
La integracin de esta expresin da
h - hf
j y -
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(11.38)
569
570
(11.39)
Para evaluar la variacin de la energa interna especfica que acompaa al cambio de fase a
tem peratura T, se precisa, por consiguiente, la tem peratura y las variaciones del volum en y
de la entalpia especficos.
E cuacin de C lapeyron. La variacin de la entalpia especfica que aparecen en las
Ecs. 11.38 y 11.39 puede calcularse utilizando la ecuacin de Clapeyron. Para obtener la
ecuacin de Clapeyron se parte de la relacin de Maxwell
*) = ( * )
dvjj
{dT jv
(11.34)
Durante un cambio de fase a tem peratura dada, la presin es independiente del volumen
especfico y depende exclusivamente de la temperatura. As, la cantidad $p/dT)v queda de
terminada por la temperatura y puede representarse como
\{%
d l j)y
= {\Cll
P ij j.
ecuacin de Clapeyron
dp)
= K ~ h<
d T ) sat
T (v z ~ v)
(11.40)
La Ec. 11.40 perm ite calcular (/zg - /zf) usando slo datosp - v - T correspondientes al cam
bio de fase. En los casos en que la variacin de entalpia se mide tam bin, la ecuacin de
Clapeyron puede utilizarse para verificar la consistencia de los datos. Una vez queda deter-
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11.4 C L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P A , E N E R G A IN T E R N A Y E N T A L P A
l n p sat = A + Y + C l n T + D T
en la que las constantes A, B, C, D se determinan de modo emprico.
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ecuacin de
Clausius- Clapeyron
571
572
1 1 .lt
PROBLEMA
Usando los datos p-v-T de las tablas para agua saturada, calclese para 100C, (a)
el resultado con los valores respectivos tomados de la tabla de vapor.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una masa unidad de agua saturada a 100C.
Se debe hallar: Las variaciones de entalpia, energa interna y entropa especficas para la vaporizacin a 100C, utilizan
do datos de saturacin, y comparar con los datos respectivos de las tablas de vapor.
Anlisis: A efectos de comparacin, la Tabla A-2 da, a 100C, hg - h f = 2257,0 kj/kg, ug - u =2087,6 kj/kg, sg - Sf =
6,048 kj/kg K
(a) La variacin de ha -
hg- h t = T(vg Para aplicar esta ecuacin es preciso conocer el valor de la pendiente (dp/dT)s.,t de la curva de saturacin presin-tem
peratura a la temperatura dada.
El valor requerido para (dp/dT)sat a 100C puede determinarse grficamente como sigue. Usando los datos de satu
racin presin-temperatura tomados de las tablas, se puede preparar la grfica adjunta. Ntese que se ha represen
tado la tangente a la curva para 100C. La pendiente de esta tangente es aproximadamente 3570 N/m2-K. Segn esto,
para 100C
{% )
U T ; sat
Temperatura (C)
-3 5 7 0 - i U
m2 K
.11M
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11.4 C L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P A , E N E R G A IN T E R N A Y E N T A L P IA
kg
Ikj
) 1,672 5 ^ )
H
kg J 103N m
= 2057,5 M
kg
(c)
0
Los valores de los apartados (a) a (c) estn cada uno dentro del 1,5% de los valores respectivos obtenidos de las tablas.
Las ligeras diferencias pueden atribuirse al mtodo grfico usado en la solucin y al redondeo.
Mffi dT+{%Xdv
La derivada parcial (ds/dv)T que aparece en esta expresin puede sustituirse mediante la re
lacin de Maxwell, Ec. 11.34, obtenindose
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573
574
dT).
\ d V j-
dv
Con cv = (du/dT)v
du = cdT +
dv
\dvJT
(11.44)
dv
d v /1
( S i -
dT
(11.45)
as'j _ C
btL
(11.46)
Las Ecs. 11.46 y 11.47 son nuevos ejemplos de relaciones tiles entre propiedades ter
modinmicas. Por ejemplo... la Ec. 11.47, que expresa la dependencia de la energa interna
especfica con el volumen especfico para una tem peratura constante, nos permite demos
trar que la energa interna de u n gas cuya ecuacin de estado espv = R T depende solamente
de la temperatura, resultado ya analizado en la Sec. 3.5. La Ec. 11.47 requiere conocer la
derivada parcial (dpfi)T)v. S ip = RT/v, la derivada es (dp/c)'!)., = RJv. Introduciendo esto en la
Ec. 11.47 obtenemos
!0 t * r ( f r i-=
P~ P = 0
Esto demuestra que cuando pv = RT, la energa interna especfica es independiente del vo
lum en especfico y depende slo de la temperatura.
Siguiendo con el anlisis, cuando se sustituye la Ec. 11.46 en la Ec. 11.43, se obtiene la
siguiente expresin:
ds = % d T + ( -
dv
(11.48)
= c d
l) dT)v
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d v
(11.49)
11.4 C L C U L O D E LAS V A R IA C IO N ES D E E N T R O P A , E N E R G A IN T E R N A Y E N T A L P IA
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.48 y 11.49 se expresan exclusivamente
en trminos de p, v, T y cv.
Las variaciones de entropa especfica y energa interna entre dos estados se determinan
por integracin de las Ecs. 11.48 y 11.49, respectivamente
5, - 5, = %, d T +
(11.50)
Ji T'
U n Mi
tm
dv
(11.51)
Para integrar el primer trm ino del segundo miembro de cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cv con la tem peratura a volumen especfico constante (pro
ceso iscoro). La integracin del segundo trmino exige el conocimiento de la relacin en
tre p, v y T e n los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en la presin sera
muy til a la hora de evaluar las integrales que incluyen la expresin (pfdT).0. La exactitud
de las variaciones resultantes en la entropa y en la energa interna especficas depender de
la exactitud de esta derivada. En casos en los que el integrando de las Ecs. 11.50 y 11.51 es
demasiado complicado para ser integrado de forma directa, puede utilizarse el clculo n u
mrico como alternativa. En todo caso, independientemente del m todo de integracin uti
lizado, debe ponerse atencin al camino de la integracin.
Por ejemplo... consideremos ahora el clculo de la Ec. 11.51 con ms detalle. Refirin
donos a la Fig. 11.2, si se conoce el calor especfico cv en funcin de la tem peratura a lo largo
de la iscora (volumen especfico constante) que pasa por los estados x e y, un posible ca
mino de integracin para determ inar la variacin de la energa interna especfica entre los
estados 1 y 2 ser l-x-y-2. La integracin se ejecutar en tres pasos. Puesto que la tempe
ratura es constante desde el estado 1 al estado x, la primera integral de la Ec. 11.51 se anu
lar de modo que
11.2
Trayectoria de integracin
entre dos estados de vapor.
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575
576
Uy ~ U X =
T.
y
v2
r(f?H
* = ( s t 1 i T + [ % ) /
La derivada parcial (3s/9p)r que aparece en esta expresin puede reemplazarse utilizando la
relacin de Maxwell, Ec. 11.35, obtenindose
(11.52)
La entalpia especfica puede tambin considerarse una funcin de T y p: h - h(T, p). La
diferencial de esta funcin es
ih ~ ( f r l
dT+ f^)
\ d p JT
dp
Con cv - (dh/dT)p
dh = CpdT + \ dh
-\
dp
(11.53)
I|)r+T(f?L
dT
(11..54)
(11.55)
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11.4
f = - r f )
dpJr
\dTJp
(11.56)
Las Ecs. 11.55 y 11.6, as como las Ecs. 11.46 y 11.47 son relaciones tiles entre propieda
des termodinmicas.
Cuando la Ec. 11.55 se sustituye en la Ec. 11.52 se obtiene la siguiente ecuacin
ds
(11.57)
c d T ' - { ? f ) .*
dp
(11.58)
Ntese que los segundos miembros de las Ecs. 11.57 y 11.58 se expresan nicamente en
trminos de p, v, T y cp.
Las variaciones de entropa y entalpia especficas entre dos estados pueden calcularse si
se integran las Ecs. 11.57 y 11.58, respectivamente,
-s2
h2 - h \
-si ~
4 dT-
(11.59)
cP d T
T (
V~ T l f
dp
(11.60)
Para integrar el primer trmino del segundo miembro en cada una de estas expresiones, se
precisa conocer la variacin de cp con la temperatura para una presin constante (proceso
isbaro). La integracin del segundo trmino requiere conocer el com portam ientop -v -T en
los estados considerados. Una ecuacin de estado explcita en v resultara muy conveniente
a la hora de evaluar las integrales que incluyen el trmino (dv/dT)p. La exactitud de las varia
ciones de la entalpia y entropa especficas depender de la exactitud de esta derivada.
Las variaciones de entalpia y energa interna especficas pueden relacionarse mediante
h = u + pv, es decir
h2 - h l = (u2 - u ) + (p2 v2 - p vx)
(11.61)
Por consiguiente, slo es necesario calcular mediante integracin Ah o Au. El otro se puede
obtener mediante la Ec. 11.61. La eleccin de qu variacin obtener mediante integracin
depender de la informacin existente. As, con la ecuacin 11.60 se calcular Ah cuando
se tenga una ecuacin de estado explcita en v y se conozca cp como funcin de la tempera
tura para una presin dada. Con la ecuacin 11.51 se calcular Au cuando se tenga una
ecuacin de estado explcita en p y se conozca cv como una funcin de la tem peratura para
un volumen especfico determinado. Tales opciones se consideran en el Ejemplo 11.5.
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578
11
PROBLEMA
Calclense las expresiones para la variacin de entropa, energa interna y entalpia especficas de un gas entre dos estados
cuya temperatura es la misma, T- = T2, y las presiones son, respectivamente, pl y p2, utilizando la ecuacin de estado de
Redlich-Kwong.
SOLUCIN
Conocido: Para una masa de gas unidad tomada como sistema, se determinan dos estados con sus propiedades Pi, "U y
Pi T2 (= T{).
Se debe hallar: La variacin de la energa interna y la entropa especficas entre estos dos estados.
Datos conocidos y diagramas:
Anlisis: La ecuacin de estado de Redlich-Kwong es explcita en p, de modo' que debern utilizarse las Ecs. 11.50 y
11.51 para determinar las variaciones de las propiedades solicitadas. Puesto que Tx = T2, resulta conveniente utilizar un
camino isotrmico de integracin entre los dos estados. As, estas ecuaciones se simplifican para dar
Los lmites para cada una de las integrales anteriores son los volmenes especficos vxy v2 correspondientes a los dos
estados considerados. Con pup2 y la temperatura conocida, ser preciso determinar dichos volmenes especficos a par
tir de la ecuacin de estado de Redlich-Kwong. Esto requiere un proceso iterativo por lo que es recomendable el uso de
algn programa de ordenador que facilite el clculo.
Las integrales anteriores incluyen la derivada parcial
Redlich-Kwong, resultando
(Z ) = J ? - +
\dT)v
v-b
_____
2v{v + b)T312
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11.5 O T R A S R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S
579
b
R
v-b
-
= R Ln
(V_2_
lzq
dv
2 v(v + b) - p' 2]
( - - L - ) dv
T3'
v + bl
2bT
3' 2 \Vv
!Y
b) 2 bT 3/2
v 2 (v + b)
= s l n G N ! ) + 2' bT3/2
^
1'1 vt (v2 + b)
Con la ecuacin de Redlich-Kwong, el integrando de la expresin para (u2 - u-) resulta ser
[T (ff).
P]
RT
[v- b
T [v-b+
3a
2 v(v + b)m
En consecuencia
3a
3a
i - 1 = 1V! 2v{v + b)T V2 dv = 2bTm
3a
v-2 + b\
ln - I n O +
v -1 + b)
2bTm
Vi
L, U
+ b)
dv
u2(u, + b)
3a
ln
2bTm
Finalmente, (h2 - /q) se calcula mediante la Ec. 11.61 junto con los valores conocidos de {u- - tq), /q, V\,p2 y v2.
1 1 .5
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5 80
1 4 L 11.2
T
(C)
Densidad
(kg/m3)
0
10
20
999,70
998,21
30
40
50
995,65
992,22
988,04
999,84
/ x 106
(K)-1
KX 106
(bar)-1
-68,14
87,90
206,6
303,1
385,4
457,8
50,89
47,81
45,90
44,77
44,24
44,18
Dos propiedades termodinmicas relacionadas con las derivadas parciales que aparecen
en la expresin anterior son la expansividad isbara de volumen fi, tambin llamado coefi
ciente de dilatacin isbara
expansividad
isbara de volumen
(11.62)
compresibilidad
isoterma
v \dp)T
(11.63)
Es inmediato com probar que las unidades de 3y fcson las recprocas de la de la temperatura
y la de la presin, respectivamente. El coeficiente de dilatacin isbara es un indicador de
la variacin que sufre el volumen cuando la tem peratura cambia mientras la presin per
manece constante. El coeficiente de compresibilidad isoterma es un indicador de la varia
cin que experimenta el volumen cuando cambia la presin mientras la tem peratura per
manece constante. El valor de k es positivo para todas las sustancias en todas las fases.
La dilatacin isbara y la compresibilidad isoterma son propiedades termodinmicas, y
son funciones de T y p como lo es el volumen especfico. En las tablas de datos tcnicos
pueden encontrarse valores para 5 y k. La Tabla 11.2 da valores de estas propiedades para
el agua lquida a 1 atm de presin, en funcin de la temperatura. El agua presenta un estado
de densidad m xim a para una presin de 1 atm, aproximadamente a 4C. Para este estado, el
valor de P es cero.
La compresibilidad isoentrpica a indica las variaciones que experimenta el volumen
cuando la presin cambia mientras la entropa permanece constante
compresibilidad
isoentrpica
a = - ( )
v \dpjs
(11.64)
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11.5 O T R A S R E LA C IO N ES T E R M O D IN M IC A S
t :i \
c =-
/ -
7,2 |
(9.36b)
Vdu,1,
, dv ) s
(dv/dp)s
Con esto, las dos ecuaciones anteriores pueden combinarse para dar
c = Jv/a
(11.65)
11.5.2
En esta seccin se obtienen expresiones generales para la diferencia entre los calores espe
cficos (cp - cv) y para su cociente {cp/cv).
C lculo de (cp - cv). Puede obtenerse una expresin para la diferencia entre cp y cv igua
lando las dos diferenciales de la entropa dadas por las Ecs. 11.48 y 11.57 y reordenndolas
para obtener
|H ) .dv. +. T ( ]
dp
r
dT"= T
(
( I! ) + ( L)
dv
U TJp Vdv)T v dTJ v
Puesto que la tem peratura y el volumen especfico pueden variar independientemente, los
coeficientes de las diferenciales en esta expresin deben anularse, por tanto
CP
C -
(?)
[ d T )v
[ j f ) p {d T )v
= - (!L )
l d T j A d VJ T
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( 11 . 66 )
(11.67)
581
582
Esta ecuacin permite calcular cv a partir de valores medidos para cp o, a la inversa, cono
ciendo solamente datos p-v-T. Para el caso particular de los gases ideales, la Ec. 11.68 se
reduce a la Ec. 3.44, como puede verse a continuacin.
El segundo miembro de la Ec. 11.68 puede expresarse en trminos del coeficiente de di
latacin isbara j y del coeficiente de compresibilidad isoterma k. Utilizando las Ecs. 11.62
y 11.63, obtenemos
IB
cp - c v = v -
(11.69)
Para obtener este resultado se ha utilizado la relacin entre derivadas parciales recogida en
la Ec. 11.15.
De la Ec. 11.69 se pueden extraer varias conclusiones importantes sobre los calores es
pecficos Cpy cv. Por ejemplo... puesto que el factor J i 2 nunca es negativo y k es positiva para
todas las sustancias en todas las fases, el valor de cp es siempre mayor o igual a cv. Ambos
calores especficos coincidirn cuando fi sea igual a 0, como sucede en el caso del agua a 1
atm y 4C, estado para el que el agua presenta su mxima densidad. Los dos calores espe
cficos tambin tom an idntico valor cuando la tem peratura se aproxima al cero absoluto.
Para algunos lquidos y slidos, cp y cv son prcticamente iguales en u n conjunto de estados.
Por esta razn las tablas dan norm alm ente el calor especfico de u n lquido o slido sin es
pecificar si se trata de c o cv. Los datos publicados son normalmente valores de puesto
que se determina ms fcilmente para lquidos y slidos. A
C lculo de C p /cv . A continuacin obtendremos expresiones para la relacin entre calores
especficos k. Si utilizamos la Ec. 11.16 podemos reescribir las Ecs. 11.46 y 11.55, respecti
vamente, como
L
ds j _
T ~ [ d f ) v = (dv/ds)T (d T/dv)s
cp _ ( d s \ _
I
T
\ dT) p
(dp/ dS)T ( dT/ dp) s
Obteniendo el cociente de estas ecuaciones, resulta
(dv/ds)T ( dT/ dv) s
cv ~ {dp/ds)T ( dT/ dp) s
C
(11.70)
Puesto que (ds/dp)T = \/(dp/ds)T y (dp/dT)s = l/(dT/dp)s, la Ec. 11.70 puede expresarse como
diA res']
' dS/j \dp) j
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d p ') ( d T \
8 T) . [ d v ) s
(11.71)
11.5 O T R A S R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S
583
Finalmente, la regla de la cadena nos permite escribir (dv/dp)T = (dt/3s)T (dsfp) r y (dp/dv)s =
(<!)p/dT)s 0T/r)v)y de modo que la Ec. 11.71 se transforma en
\
O
u p J T ydv) s
(11.72)
k = a
(11.73)
'
c = J - kv 2 ( dp/ dv)T
(11.74)
La Ec. 11.74 puede utilizarse para determ inar c conociendo el valor de k y los datos p-v-T,
o para evaluar k conociendo c y (dp/dv)r Por ejemplo... en el caso particular de los gases
ideales, la Ec. 11.74 se reduce a la Ec. 9.37
c = JkRT
como puede verificarse fcilmente.
(gas ideal)
(9.37)
En el siguiente ejemplo recogemos el uso de las relaciones entre los calores especficos
introducidas arriba.
PROBLEMA
Determnese para el agua lquida a 1 atm y 20C (a) el error porcentual en cv que se produce cuando se considera que
cp = cv, (b) la velocidad del sonido, en m/s.
SOLUCIN
Conocido: El sistema consiste en una cantidad determinada de agua lquida a 1 atm y 2QC.
Se debe hallar: El error porcentual en cv que se produce cuando se considera igual a cm as como la velocidad del sonido en
m/s.
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Anlisis:
(a)
La Ec. 11.69 da la diferencia entre cp y cv. La Tabla 11.1 proporciona los valores necesarios del coeficiente de dilata
cin p, del coeficiente de compresibilidad k y del volumen especfico. As,
TP2
Cp~Cv = V - ^ -
( 998,21 k g /m 3 ) (293 K ) (
=(
272,96 x 10
= 0,027
206,6 x 10
K
bar
( 45,90
-6 b a r m 3
: \ 105 (N /m 2)
K
bar
10
IkJ
10 N -rn
kj
kg - K
cp
cv
en este
cv
a cp es
(b)
La velocidad del sonido puede determinarse, en este estado, utilizando la Ec. 11.65. El valor necesario para la com
presibilidad isoentrpica a puede calcularse en funcin del valor de k y de la compresibilidad isoterma k. Con la Ec.
11.73, a = K/k. Llevando esto a la Ec. 11.65 se obtiene la siguiente expresin para la velocidad del sonido
c = P
VK
Los valores de v y k necesarios ahora son los mismos que los utilizados en el apartado (a). Asimismo, con los valo
res de cp y cv obtenidos en (a), se tiene k = 1,006. Por tanto
(1,006) (1 0 6)bar
(998,21 k g/m 3) (45,90)
I lemos tomado
3.3.6.
10s N /m 2
bar
a 1 atm y 20C como el valor para lquido saturado a 20C, de acuerdo con la discusin de la Sec.
1 kg m /s2
= 1.482 m /s
1N
cp y cv
Dato comparativo: la velocidad del sonido en el aire a 1 atm y 20"C es 343 m/s aproximadamente, valor que puede
comprobarse con la Ec. 9.37.
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11.5 O T R A S R E L A C IO N E S T E R M O D IN M IC A S
11.5.3
CO EFIC IEN TE DE JO U L E -T H O M S O N
El valor del calor especfico c puede obtenerse a partir de los datos p - v - T y del coeficiente
de Joule-Thomson. Este coeficiente, ;j, se define como
coeficiente de
<"-7S> Joule-Thompson
- (i),
= -1
El primer factor en esta expresin es el coeficiente de Joule-Thom son y el tercero es cp. Por
tanto
c =
-1
l(dp/dh)T
De la Ec. 11.15 se deduce que (dh/dp)T = l/(dp/dh)T, pudindose, por tanto, escribir
c-P = - p
- A dr pl ij
(H.76)
cp
(11.77)
Pi
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585
586
E s ta d o d e in v e r s i n
E n tra d a
E s ta d o d e
inversin
Tapn poroso
E s ta d o d e
inversin
Punto
E s t a d o e n la
e n tr a d a
( d i)
c rtic o
L iquido
Punto
S lid o
Vlvula
(a)
113
estados de inversin
la Fig. 11.3b. Dichos estados pueden unirse mediante una curva. Tal curva recibe el nom
bre de isoentlpica (entalpia constante), que es el lugar de todos los puntos que representan
los estados de equilibrio que tienen la misma entalpia.
La pendiente de una curva isoentlpica en cualquier estado es el coeficiente de JouleThom son en dicho estado. La pendiente puede ser positiva, negativa o nula. Los estados
donde el coeficiente tiene un valor cero reciben el nom bre de estados de inversin. Ntese
que no todas las lneas de h constante tienen u n estado de inversin. La curva superior de
la Fig. 113b, por ejemplo, tiene siempre pendiente negativa. La estrangulacin de u n gas
desde u n estado inicial sobre esta curva producira siempre una elevacin de la temperatura.
Sin embargo, para las curvas isoentlpicas que tienen un estado de inversin, la tempera
tura a la salida del aparato puede ser mayor, igual o m enor que la tem peratura inicial, de
pendiendo de la presin a la salida. Para los estados situados a la derecha del estado de in
versin el valor del coeficiente de Joule-Thom son ser negativo. Para dichos estados, la
temperatura aum entar cuando disminuya la presin a la salida del aparato. En los estados
situados a la izquierda de un estado de inversin, el valor del coeficiente de Joule-Thom son
ser positivo. Para dichos estados la temperatura disminuir cuando la presin a la salida
del aparato disminuya. Esto puede utilizarse como una ventaja en los sistemas utilizados
para la licuacin de gase?.
1 1 .6
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11.6 C O N S T R U C C I N D E TABLAS D E P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
p = p (v ,T ),
cp o ( T )
v = v(p, T)
(11.78)
Is b ara de
p re s i n re d u c id a p R
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587
588
Ti
Pasando mediante u n proceso isotermo desde el estado 2 al estado 3, la entropa y la
entalpia pueden calcularse mediante las Ecs. 11.59 y 11.60, respectivamente. Puesto
que la tem peratura es constante, estas ecuaciones se simplifican para dar
P3
J3
si -J
,2
P2
A ~ S4 =
C o -7=r
t4
-y
h 5 - h4 =
-A
1
J r4
c0 d T
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11.6 C O N S T R U C C I N D E TABLAS D E P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
(11.79)
en donde y/0 y Q corresponden a los sumatorios listados en la Tabla 11.3. Las variables in
dependientes son la densidad y la temperatura. La variable x corresponde a OOO/T. Los va
lores para la presin, la energa interna especfica y la entropa especfica pueden determi
narse por diferenciacin de la Ec. 11.79. Los valores para la entalpia especfica y la funcin
de Gibbs se obtienen d e h = u + p v y g = ir + pv, respectivamente. El calor especfico cv se
calcula mediante diferenciacin, cv - (du/dT)v. Mediante operaciones similares pueden cal
cularse otras propiedades. Los valores de las propiedades calculados para el agua a partir de
la Ec. 11.79 m uestran un acuerdo excelente con los datos experimentales en un amplio ran
go de condiciones. El Ejemplo 11.7 muestra este m todo de desarrollo de tablas.
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589
590
T<t(JU. 1 1 3
yr=
y/0 (T) + R T
[ln p
+ pQ p,
r)]
( 1)
donde
V'o
E Q /r- 1 + C 7 ln T + CR ln 77 r
= 1
( 2)
10
O
( r -
Tc )
E (T~ T y
1 =1
A j ( P ~ Paj)'
=
i + r - r E A,, p ' ~ 9
(3)
!=9
En (1), (2) y (3), T representa la temperatura en la escala Kelvin, res igual a 1000/T, p corresponde a
la densidad en g/cnr1,R =4,6151 bar-cm3/g-K 0,46151J/g-K, tc=1000/TC=1,544912, E = 4,8, y
V = A (/' = 1)
Paj = -634 = 1)
= 2,5 (j > i )
= 1,0 0 '> 1)
Cx =
C2 =
C4 = 36,6649
C5 = -20,5516
C6 = 4,85233
C7 =
46,0
C8 = -1011,249
Keenan, F.G. Keyes, P. G. H illy J. G. M oore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969.
^ Vase tam bin L. Haar, J. S. Gallagher y G. S. Kell, NBS/NRC Steam Tables, Hem isphere, W ashington. D.C.,
1984. Las propiedades del agua determ inadas a partir de esta referencia utilizan una forma funcional diferente
para la funcin de Helmholtz de la dada por las Ecs. (1) - (3).
PROBLEMA
Para determinar las propiedades del agua se ha utilizado la siguiente expresin para la funcin de Helmholtz:
y/{p,T) = \/0(T)+RT [ln p + pQ (p, t)]
donde p representa la densidad y %corresponde a 1000 /T. Las funciones y/0Y Q son sumas que combinan las variables
independientes indicadas con una serie de constantes de ajuste (ver Tabla 11.3). Obtngase, apartir de estafuncin fun
damental, la expresin para (a) la presin, (b) la entropa especfica y (c) la energa interna especfica.
*
SOLUCIN
Conocido: Se tiene una expresin para la funcin de Hemholtz 1//.
Se debe hallar: Las expresiones para la presin, la entropa especfica y la energa interna especfica que se obtienen a
estas funciones, p, s y u pueden determinarse, cada una, como una funcin de la densidad y la temperatura utilizando
operaciones matemticas elementales.
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11.6 C O N S T R U C C IO N D E TABLAS DE P R O P IE D A D E S T E R M O D IN M IC A S
(a)
591
Cuando la Ec. 11.28 se expresa en funcin de la densidad en lugar del volumen especfico, se obtiene
' 3yA
p = p>(!
, 8p ) T
como puede comprobarse fcilmente. Cuando T se mantiene constante, z es tambin constante. En consecuencia,
la expresin siguiente se obtiene por diferenciacin de las funciones dadas.
dQ\
dp)r
Combinando estas ecuaciones se obtiene una expresin para la presin
O ) =
dp ) j
rt
+ Q(p, T) + p
p = p Rr [ i + po + d f ) J
(b)
De la Ec. 11.29
dVo
dT
IOOOm
j i
dyfo
+ R [ln p + p O - p r ( | e t ]
I f
Combinando resultados se obtiene
dVo
r
/d Q 1
5= JT -R [ ln p +p Q - p T ( - j \
(c) Por definicin, y = u -T s . As, u = y+Ts. Introduciendo la expresin dada para y/junto con la obtenida para s en (b)
se obtiene
u = [yr0 + R T(\n p + pO)] + T | - ^ - / { [ l n p + p O - p T ^ j ]
d y 0 dz _ d y 0(
dT dT
d z{
100(K, _
T1 j
As
dy/0
o ~
IT = n
dy0
d (y 0z)
dt
dz
d(yr0z)
dz
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dy/0
dz
592
1 1 .7
(11.80)
( dv
rP) r v ' T ( pr
Integrando desdep hasta p para la tem peratura T constante
h { T ,p ) - h { T ,p ') =
r - T )
dp
p-
h ( T ,p ) - h * { T ) |- |/ z ( T ,p ') - / z * ( T ) | = j
dp
(11.81)
Cuando la presin tiende a cero para una tem peratura fija, la entalpia de la sustancia se
acerca a la de su modelo para gas ideal. De acuerdo con esto, cuandop ' tiende a cero:
lim
p'
h ( T , p ' )
h * ( T )
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593
As, en el lmite, la Ec. 11.81 para la entalpia de una sustancia relativa a la de su modelo de
gas ideal cuando ambos estn a la misma tem peratura se transforma en:
T
h ( T ,p ) - h* (T ) =
o
(ff)>
(11.82)
Esto puede tambin interpretarse como la variacin de entalpia cuando la presin aumenta
desde cero hasta la presin dada mientras la tem peratura se mantiene constante. Usando
solamente datosp-v-T] la Ec. 11.82 puede evaluarse en los estados 1 y 2 para luego calcular
el trmino de correccin de la Ec. 11.80. Consideraremos a continuacin cmo puede uti
lizarse este procedimiento en funcin de los datos del factor de compresibilidad y de las
propiedades reducidas TR y p R.
La integral de la Ec. 11.82 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z
y de las propiedades reducidas TR y p R como se recoge a continuacin. A partir de Z = pv/RT,
se tiene
ZRT
y, si se deriva,
SiA _ R Z
{ d ? )p
R T ) Z )
y a rjp
Con las dos expresiones anteriores, el integrando de la Ec. 11.81 resulta ser
rj,( _
v \I
U TL
7i T '\
ZRT
- T
RZ
_p
R T( dZ\
p {d T L
_ R T 2 (d Z
p \d T .
(11.83)
t )p
RTC
77
H f
Pr V
R'Pr
h* (T ) - h (T , p)
RTr
f d Z \ dpR
o V3 T r)Pr p R
h * (T ) - h (T ,p ) =
R ^
.PR
T1 R2
( d Z ) dp r
l d T R)pR p R
(11.84)
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discrepancia de entalpia
594
h2 ~ h i = h2* - h * - R T k
h* - h
h* - h
2
(11.85)
. R T C y i-
G j u y j l c 1 1 .2
PROBLEMA
En una turbina que funciona en situacin estacionaria entra gas nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Utilizando la grfica generalizada de la discrepancia de entalpia, determnese el trabajo desarrollado, en kj/kg, si la trans
ferencia de calor con el entorno se considera nula. Las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la
salida pueden despreciarse tambin.
SOLUCIN
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado, utilizando la grfica de la discrepancia de entalpia.
Datos conocidos y diagramas:
Ni
/i = 100 bar
T, = 300 K
P l = 40 bar
T. -- 245 k
.11.8
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595
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Pueden despreciarse las variaciones de energa cintica y potencial entre la entrada y la salida.
4.
Anlisis: Los balances de masa y energa se simplifican en situacin estacionaria para dar
0
O ve _
C? - C?
VV;
+ gi.21 ~ z 2)
donde m es el flujo de masa. Eliminando el trmino de transferencia de calor y las variaciones de energa potencial y
cintica por aplicacin de las hiptesis 2 y 3, se obtiene
= 1 2
m
El trmino hr - h2 puede calcularse como sigue
hi* - h2* - R T C
h * -h
RT,c A
h* - h
\ RTC
c y2J
v
En esta expresin, M es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.85.
Tomando los valores de la entalpia especfica de la Tabla A-23 para Tx = 300 K y T2 = 245 K, respectivamente,
h2* = 8723 - 7121 = 1602 k j/k m o l
ht
El trmino (h* - h)/RTc en los estados 1 y 2, necesario para calcular la expresin para - h2, puede obtenerse en
la Fig. A-4. Primero deben determinarse la temperatura reducida y la presin reducida a la entrada y a la salida. De la
Tabla A -l se toman Tc = 126 K, p c = 33,9 bar. As, a la entrada
T - 3 - 9 38
R1 126
100
O QC
Pm = rrrm
33.9 = 2,95
A la salida
945
T-
= 126 = L 9 4 '
P R2
40
= 1,18
33.9
= 0,5,
rh* - h
RTr
- 0,31
Sustituyendo valores
28 kg
kmol
1602
kj km ol
8,314
kj
) (126 K) (0,5 - 0,31)1 = 50,1 k j/k g
km ol K/
Debido a la imprecisin en la lectura de valores en una grfica como la Fig. A-4, no podemos esperar una precisin
extrema en el resultado final calculado.
Si se utilizara exclusivamente el modelo de gas ideal se habra obtenido un trabajo igual a 1602 kj/kmol o 57,2 kj/kg.
Estos valores son aproximadamente un 14% mayores que los valores respectivos calculados aadiendo la discrepancia
de entalpia.
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596
s*
( T 2, p 2)
- s* (T x, p x) +
( 1 1 . 86 )
+ |
( T 2, p 2) -
s*
( T 2, p 2)
s ( T x, p x) - s* (T x, p x) |
--(& ),
, u -35>
Integrando desde la presin p ' hasta la presin/i, a tem peratura constante 7) se obtiene
cP
s (T .P) - s ( T . p ') = - j
dp
(11.87)
Para un gas ideal, v = RT/p, de m odo que (dv/dT)p = R/p. Utilizando esto en la Ec. 11.87,
la variacin en la entropa especfica considerando comportamiento de gas ideal resulta
p n
s * (T ,p ) - s * ( T ,p ') = - |
- dp
(11.88)
Jp' P
R _ 3iU
p
v s r jp
dp
(11.89)
Puesto que las propiedades de una sustancia tienden a las del modelo de gas ideal cuan
do la presin tiende a cero para una tem peratura constante, tenemos
lim
p' >0
s ( T , p ) - s * ( T ,p ') = 0
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597
v a ri
(11.90)
dp
Utilizando solamente los datosp-v-T, la Ec. 11.90 puede resolverse para los estados 1 y 2 y
poder as calcular el trmino de correccin de la Ec. 11.86.
La Ec. 11.90 puede expresarse en funcin del factor de compresibilidad Z y de las pro
piedades reducidas 7 R y p R. El resultado, en base molar, es la discrepancia de entropa
~s*(T,p) - s ( T , p ) _ h * (T ) - h (T ,p )
R T r Tc
PK
(Z - 1 )
d'Pr
^ 1
Pr
discrepancia de
entropa
s2
S i 52
i*
Si
(11.92)
A
>2
'i-
11 j
PROBLEMA
Determnese, para el caso del Ejemplo 11.8, (a) la generacin de entropa, en kJ/kg-K, y (b) el rendimiento isoentrpico
de la turbina.
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598
SOLUCION
Conocido: En una turbina en situacin estacionaria entra nitrgeno a 100 bar y 300 K y sale a 40 bar y 245 K.
Se debe hallar: La generacin de entropa en kJ/kg-K y el rendimiento isoentrpico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E. 11.8.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ej. 11.8
Anlisis:
(a)
Ve
= *2 - Si
m
La variacin de entropa especfica necesaria para calcular esta expresin puede escribirse como
1 f - * - * d (s* ~ s I
( s * ~ sA
52 _ 5 1 = TT1 2 ~ si ~ R I = " I =
M {
Lv
)2
)u
donde Ai es la masa molecular del nitrgeno y los otros trminos tienen el mismo significado que en la Ec. 11.92.
La variacin de entropa especfica s 2* ~ Y puede calcularse utilizando
Y " Y = -s0(T2)-~s(T1) - R ln ^
P1
- Y
k m o l-K
Los trminos ( i x - s)/R a la entrada y a la salida pueden obtenerse de la Fig. A-5. Utilizando la temperatura
reducida y la presin reducida calculadas en la solucin del Ej. 11.8, de la Fig. A-5 se obtiene
's*
R
- ) = 0,2 1 ,
A
5*_ 5"|
\
s?
0,14
Sustituyendo valores
' (28 kg/km ol) [ ' -711 K T k " 8'3W k m o T X <0 14 - 0 '21 >]
= 0,082 Y s L
k g -K
(b)
(W Jih )
{W jm h
donde el denominador es el trabajo que desarrollara la turbina si el nitrgeno se expandiera isoentrpicamente desde
el estado inicial al estado final. As, es necesario determinar el estado llamado 2s, que es la salida de la turbina para
una expansin que no presentara variacin de entropa especfica entre la entrada y la salida. Con ( J 2s s i) = 0 y
un procedimiento similar al utilizado en el apartado (a)
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0 - [ r , t 2.) -
-s -m
- R
i ( | ) ] - R
100
-R ^-^-)
+ 1,746
O
s ( T 2s)
- R
= 1 8 2 ,3
L *- ]
'
'i
La temperatura T2s puede calcularse por un procedimiento iterativo utilizando el dato s tomado de la Tabla A-23
y (5 * s )/R de la Fig. A-5, del modo siguiente: Primero, se asigna un valor para la temperatura T2s. El valor corres
pondiente de s puede obtenerse entonces en la Tabla A-23. La temperatura reducida (TR)2s = T2s/Tc, junto con
p R2 = 1,18, nos permite calcular un valor para (s* ~ s)/R utilizando la Fig. A-5. El procedimiento contina hasta
obtener un valor acorde con el segundo miembro de la ecuacin anterior. Utilizando este procedimiento, T2s resulta
ser muy prxima a 228 K.
Conocida la temperatura T2s, el trabajo de la turbina para una expansin isoentrpica del nitrgeno entre el estado
inicial y el final puede calcularse de
UAc
m
= hx - h 2s
h * -h
RTr i
C h ? -h )-R T c
v RT,c z2sj
De la Tabla A-23, h2 * - 6654 kj/kmol. De la Fig. A-4 para p^ = 1,18 y (TR)2s = 228/126 = 1,81
rh * - h
\
R T c
y2s
= 0,36
Los valores de los otros trminos de la expresin para (Wvc/m )s se obtienen en la solucin del Ej. 11.8. Finalmente
VK,
Con el valor obtenido para el trabajo en el Ejemplo 11.8 el rendimiento isoentrpico ser
(W vc/m) _ 50,1
Vt =
{Wyic/m)
68,66
= 0 ,7 3(73% )
No se puede esperar una precisin extrema al tomar lecturas de una grfica generalizada como la Fig. A-5, lo que
influye en el resultado final calculado.
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599
- (
600
1 1 .8
i=1
(11.93)
Las cantidades relativas de los componentes presentes pueden describirse en trmino de sus
fracciones molares. La fraccin molary del com ponente i se define como
y = ^
(11.94)
Dividiendo cada trmino de la Ec. 11.93 por el nm ero total de moles y usando la E erl 1.94
i
1 = X yi
i 1
(11-95)
Es decir, la suma de las fracciones molares de todos los componentes presentes es igual a
la unidad.
La mayor parte de las tcnicas para calcular las propiedades de las mezclas tienen carc
ter emprico y no se deducen de los principios fsicos fundamentales. La validez de cada tc
nica particular puede* establecerse solamente comparando los valores calculados para las
propiedades con los datos empricos. La breve discusin que sigue slo pretende mosfrar
cmo pueden extenderse algunos de los procedimientos para calcular las relaciones p -v -T
de componentes puros a las mezclas de gases.
Ecuacin de estado de una mezcla. Un m odo de calcular la relacin p -v -T para una
mezcla de gases es aplicar a la mezcla una ecuacin de estado similar a la introducida en la
Sec. 11.1. Las constantes que aparecen en la ecuacin seleccionada sern los valores de la
mezcla determinados con las reglas empricas de combinacin desarrolladas para la ecua
cin. Por ejemplo, los valores de la mezcla para las constantes a y b correspondientes a las
ecuaciones de Van der Waals y Redlich-Kwong se obtendrn usando relaciones de la forma
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a =
j
X y i a,1/2
1= 1
b =
/ )
X y ,b ,
donde a y b son los valores de las constantes para el com ponente i e y es su fraccin molar.
Tam bin se han propuesto las reglas de combinacin para obtener los valores de mezcla
para las constantes de otras ecuaciones de estado.
L a regla de Kay. El mtodo del principio de los estados correspondientes para com po
nentes simples puede extenderse a mezclas si se considera la mezcla como si fuera un com
ponente simple puro cuyas propiedades crticas se calcularan mediante una de las diversas
reglas para mezclas. Quiz la ms simple de dichas reglas, pues slo requiere la determina
cin de la tem peratura crtica Tc y la presin crtica pc promediadas para un mol de la mez
cla, es la regla de K ay
T C = Z y , T c.i>
= i
= X yt
(11.97)
regla de Kay
i 1
donde Tci,p ci ey son la tem peratura crtica, la presin crtica y la fraccin molar del com
ponente i, respectivamente. Usando Tc y p a el factor de compresibilidad, Z, de la mezcla se
obtiene del mismo m odo que para u n solo componente puro. La variable desconocida de
entre la presin/?, el volumen V, la tem peratura T y el nm ero total de moles n de la mezcla
de gases puede obtenerse entonces resolviendo
pV
H
nRT
(11.98)
Los valores de la mezcla para Tc y p c tambin pueden utilizarse como entrada para las gr
ficas de las discrepancias de entalpia y entropa generalizadas introducidas en la Sec. 11.7.
Regla de la p re si n aditiva. Otras formas de calcular las relaciones p -v-T para mezclas
las proporcionan las reglas empricas para mezclas, de las que pueden encontrarse varias
muestras en la bibliografa tcnica. Entre stas estn las reglas de la presin aditiva y del vo
lumen aditivo:-De. acuerdo con la regla de la presin aditiva (regla de las presiones parciales),
la presin de una mezcla de gases que ocupa el volumen V y la temperatura T, puede cal
cularse como la suma de las presiones ejercidas por los componentes individuales.
P = P1+P2+P3 +
TV
(11.99a)
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regla de la
presin aditiva
602
est a la tem peratura de la mezcla y que ocupa el mismo volumen que ella, el factor de com
presibilidad Zj para este com ponente es Z = pt V/nl R T, de modo que la presin p es
Pi
Z, nt R T
y
Zn RT
V~
(11.99b)
z = l y i z,
T,V
Los factores de compresibilidad Z se determ inan considerando que el com ponente i ocupa
todo el volumen de la mezcla a la tem peratura T.
Regla del volum en aditivo. La hiptesis contenida en la regla del volumen aditivo es que
el volum en de una mezcla de gases a la temperatura T y a la presin p puede expresarse
como la suma de los volmenes ocupados por los componentes individuales
V = V- + V, + V, +
P.T
(1 1 .100a)
donde los volmenes Vlr V2, etc. se calculan considerando que los componentes respecti
vos estn a la presin y tem peratura de la mezcla. Estos volmenes pueden determinrse a
partir de datos de tablas o grficos p -v -T o bien mediante una ecuacin de estado apropiada.
Puede obtenerse una expresin alternativa para la regla del volum en aditivo en fun
cin de los factores de compresibilidad. Puesto que el com ponente i se considera a la pre
sin y tem peratura de la mezcla, el factor de compresibilidad Z para este com ponente es
Z = p V /n jR T , de forma que el volum en V es
V, =
Zj
RT
V
ZnRT
z = l y
i 1
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(11.100b)
P'T
11.8 R E L A C IO N E S p - v - T P \ K A M E Z C L A S D E GASES
603
Los factores de compresibilidad se determ inan considerando que el com ponente i est a
la temperatura T y a la presin p de la mezcla.
El siguiente ejemplo muestra alternativas para estimar la presin de una mezcla de gases.
PROBLEMA
Una mezcla formada por 0,18 kmol de metano (CH4) y 0,274 kmol de butano (C4H10) ocupa un volumen de 0,241 m3 a
una temperatura de 238C. El valor experimental para la presin es 68,9 bar. Calclese la presin, en bar, ejercida por la
mezcla usando (a) la ecuacin de estado del gas ideal, (b) la regla de Kay y la grfica del factor generalizado de
compresibilidad, (c) la ecuacin de Van der Waals, (d) la regla de las presiones aditivas y la grfica del factor generalizado
de compresibilidad. Comprense los valores calculados con el valor experimental conocido.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de dos hidrocarburos especificados con fracciones molares conocidas ocupa un volumen cono
cido a una temperatura dada.
Se debe hallar: La presin, en bar, usando cuatro mtodos alternativos y su comparacin con el valor experimental.
Datos conocidosy diagramas:
. 11.0
Consideraciones e hiptesis: Como se muestra en la figura adjunta, el sistema considerado es la propia mezcla.
Anlisis: El nmero total, n, de moles de la mezcla es
n = 0,18 + 0,274 = 0,454 kmol
As, las fracciones molares del metano y bano son, respectivamente
7 , = 0,396
jy2 = 0,604
0,241 m 3
= 0,531
(0,18 + 0,274) kmol
kmol
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604
(b) Para aplicar la regla de Kay se precisa conocer la temperatura y presin crticas para cada componente. De la Tabla
A -l para el metano
Tcl = 191 K,
Tc2 = 425 K,
y para el butano
As, con las Ecs. 11.97
Tc = y i T cl + y 2T c2 = (0,396) (191) + (0,604) (425) = 332,3 K
Pc = y-iPci +P 2Pc2 = (0,396) (46,4) + (0,604) (38,0) = 41,33 bar
Tratando la mezcla como un componente puro que tenga los valores anteriores para la presin y temperatura cr
ticas, pueden determinarse para la mezcla las siguientes propiedades reducidas
T = _S1 1 _ _
R
Tc
vpc
RTC
= 0,794
332,3
(0,531) 11051
= 70,4 bar
(c) Los valores de la mezcla para las constantes de Van der Waals pueden obtenerse utilizando las Ecs. 11.96. Esto exige
conocer los valores de las constantes de Van der Waals para cada uno de los dos componentes de la mezcla. La Tabla
A-24 da los siguientes valores para el metano:
3 \^
a, = 2,293 b ar - ^ ,
km oD
^ = 0,0428 m
km ol
^ = 1 J ODari k W i J
b,_ = 0,1162
11,3
5 = u l l o z r a
VkmoU
Sustituyendo en la segunda de las Ecs. 11.96 se obtiene el valor de la constante b para la mezcla
b = y 1b1 + ^ 2 b2 = (0,396)(0,0428) + (0r604) (0,1162)
= 0,087
m3
km ol
Sustituyendo los valores de la mezcla para a y b en la ecuacin de Van der Waals, junto con los datos conocidos
RT
v -b
a _ (8 3 1 4 N -m /k m o l K)(511 K)
lb a r
v2
(0,531 - 0,087) (m 3/km ol)
10s N /m 2
= 66,91 b ar
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11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
605
(d) Para aplicar la regla de la presin aditiva con la grfica del factor generalizado de compresibilidad, es necesario deter
minar dicho factor para cada componente con la consideracin de que ocupa el volumen total a la temperatura de la
mezcla. Con esta consideracin, se obtienen las siguientes propiedades reducidas para el metano:
= X
R1
yR1
= sn
Tc,
191
9
b
_T_
Tc2
511
425
! 2
11.9
tes puros. La presente seccin se dedica al desarrollo de algunos aspectos generales de las
propiedades de los sistemas con dos o ms componentes. Se pone nfasis principalmente
en el caso de las mezclas de gases, pero los nftodos desarrollados tambin se aplican a las di
soluciones. El trmino disolucin se utiliza a veces en lugar del de mezcla cuando se consideran lquidos y slidos. Esta discusin se limita a mezclas o disoluciones no reactivas en una
nica fase. Los efectos de las reacciones qumicas y del equilibrio entre diferentes fases se
considerarn en los Caps. 13 y 14.
Para describir los sistemas multicomponentes debemos incluir la composicin en nues
tras relaciones termodinmicas. Esto lleva a la definicin y al desarrollo de algunos nuevos
conceptos, entre los que se incluyen la propiedad molar parcial, el potencial qumico y la fu g aci
dad.
1 Esta seccin se puede posponer hasta que se hayan estudiado las Secs. 12.1-12.4.
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disolucin
606
1 1 .9 .1
P R O P IE D A D E S
M O L A R E S
P A R C IA L E S
x =
dX
7
d (a n a)
dX
,
,d X
7 Un + ... +
nj
d{a n 2) *
d(arij) J
Esta ecuacin es vlida para todos los valores de a. En particular, es vlida para a = 1. T o
mando a = 1
j
(n .io i)
i =l
' T.p,n
donde el subndice n indica que todas las n excepto n se consideran constantes en la dife
renciacin.
La propiedad molar parcial X t es, por definicin,
propiedad molar
parcial
X, = )
dni'T ,p,nl
(11.102)
_
La propiedad molar parcial X l es una propiedad de la mezcla y no slo una propiedad del
com ponente i, pues X depende en general de la temperatura, la presin y la composicin
de la mezcla: X (T, p, nu n2, . . . , nj). Las propiedades molares parciales son propiedades
intensivas de la mezcla.
Introduciendo la Ec. 11.102, la Ec. 11.101 resulta
i
X = ^ n iX
2=1
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(11.103)
11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
Esta ecuacin muestra que la propiedad extensiva X puede expresarse como la suma pon
derada de las propiedades molares parciales X , .
Seleccionando la propiedad extensiva X en la Ec. 11.103 de modo que sea el volumen,
la energa interna, la entalpia o la entropa, se obtiene, respectivamente
i
V=
n,Vi,
U=
tiiU i,
H=
nt H u
S=
(11.104)
iz b
V b
n ~ (1
T b )'/a + Ab^/b ~
^a)
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mtodo de la
interseccin
607
608
T y p c o n s ta n te s
i_
c o m o fu n c i n d e v H
:'b<L/>
7'. />. r u l
vA(T .p )
l\ ( T , p , Vg) ir '
11S
Lb
(A p u ro )
LO
(B p u r o )
F r a c c i n m o la r d e B
i
V-*
> f) . 71
* t i
i= 1
donde v es el volumen especfico molar del com ponente puro i. El volumen de la mezcla es
i= 1
donde V es el volumen molar parcial del com ponente i en la mezcla. La variaci de volu
men para el proceso de mezcla es
' n V - y
ii v-
=1
O
V
=
n
i
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( V ,
v )
(11.105)
11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
Resultados similares pueden obtenerse para otras propiedades extensivas. Por ejemplo,
./
A ^mezcla = X ni(, ~ )
i=1
^m ezcla = X
1=1
(U -106)
^0
EL PO TEN C IA L Q U M IC O
(11.107)
p, n,
Como la temperatura y la presin, el potencial qum ico^ es tambin una propiedad intensiva.
Aplicando la Ec. 11.103, junto con la Ec. 11.107, puede escribirse la siguiente expresin
i
G =Sn,-/i,
1= 1
(11.108)
u,
H - T S + X n Ti
21
(11.109)
vp = - p v + X n ,/x ,
i=t
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potencial qumico
609
610
...
nj)
dG = ? f )
d r + S ^ l
dp + d
)
dP J r , n
dT Jp.n
(11.110)
dn
i = \ y d n J T , p , n
Los subndices n en los dos primeros trminos indican que todas las n se m antienen fijas
en la diferenciacin. Puesto que esto implica una composicin fija, se deduce de las Ecs.
11.30 y 11.31 que
^ = d dr p|) T , n
(11.111)
~ s = (i )
v>r p, n
(11.112)
P dnt
1=1
que es la equivalente a la Ec. 11.23, para un sistema multicomponente.
Puede obtenerse otra expresin para dG construyendo la diferencial de la Ec. 11.108. Es
decir,
j
dG = X
dp, + X Pi dn
i- 1
=1
ecuacin de
Gibbs-Duhem
X nd/x, =
(11.113)
V dp -Sd T
/= i
1 1 .9 .3
F U N C IO N E S
S IS T E M A S
T E R M O D IN M IC A S
F U N D A M E N T A L E S
P A R A
M U L T IC O M P O N E N T E S
Una funcin termodinmica fundam ental proporciona una descripcin completa del estado ter
modinmico de u n sistema. En principio, todas las propiedades de inters pueden determi
narse a partir de tal funcin por diferenciacin y/o combinacin. Revisando los desarrollos
de la Sec. 11.9.2 vim os que una funcin G {T ,p , nv n2l... nj) es una funcin termodinmica
fundamental para u n sistema multicomponente.
Funciones de la forma U (S , V, nv n2,... n f, H (S , p, nu n2,... nj) y XF(T, V, nv n2t... nj) tam
bin pueden ser utilizadas como funciones termodinmicas fundamentales para sistemas
multicomponentes. Para dem ostrar esto, primero construiremos la diferencial de cada una
de las Ecs. 11.109 y utilizaremos la ecuacin de Gibbs-Duhem , Ec. 11.113, para ordenar
las expresiones resultantes de m odo que se obtenga
j
dU
T d S p dV +
X
= 1
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lid n
(11.114a)
11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
d H = T dS - V dp + X Ht dn,
i= 1
(11.114b)
d'V = - p d V - S d T +
X P dni
i =i
(11.114c)
Para sistemas multicomponentes, stas son las correspondientes a las Ecs. 11.18, 11.19 y
1 1 .22, respectivamente.
La diferencial de U(S, Vr nlr n2,... nj) es
d U = ^ )
dV+ X
V. n
' S. n
dn
V,n,
, = l
dU \
T ~ ~ d S ) v n
p ~
dU\
< ir
)s
dU\
d^Xv.n,
1 11
(
'
,
a)
Es decir, la temperatura, la presin y los potenciales qumicos pueden obtenerse por dife
renciacin de U(S, V, nv n2, ... n j. Las dos primeras de las Ecs. 11.115a son las correspon
dientes a las Ecs. 11.24 y 11.25.
U n procedimiento similar con una funcin de la forma H(S,p, nx, n2, ...n.) junto con la
Ec. 11.114b, da
T= S )
d $ Jp, n
>
'S ,
T, = )
n J s .p .n ,
(11.115b)
donde las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.26 y 11.27. Finalmente, con
4* (S, V, nx, n2r... ) y la Ec. 11.114c se obtiene
d 'V \
~P = Tf>
d V )Tn
a'P t
= d"Pr
I
i )v
d4U
Ti =
dn j T.
/i 1
V n
11
c x
(11.115c)
Las dos primeras son las correspondientes a las Ecs. 11.28 y 11.29. A partir de cualquier
funcin fundamental pueden obtenerse, por combinacin, el resto de propiedades extensi
vas utilizando las definiciones H = U + pV, G = H - TS, 4* = U - T S .
La anterior discusin sobre funciones termodinmicas fundamentales ha conducido a
varias relaciones de propiedades para sistemas multicomponentes que corresponden a re
laciones obtenidas previamente. Adems, pueden deducirse expresiones equivalentes a las
relaciones de Maxwell igualando las derivadas parciales segundas mixtas. Por ejemplo, los
dos primeros trminos del segundo miembro de la Ec. 11.112 dan
f L r - r r k ,
(m i6 )
que se corresponde con la Ec. 11.35. De modo similar pueden obtenerse numerosas rela
ciones que incluyan los potenciales qumicos sin ms que igualar las derivadas parciales se
gundas mixtas. Un ejemplo importante de la Ec. 11.112 es
_ riV}
<>p, \
dp ) T n
d n jT .p .n ,
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611
612
Identificando el segundo miembro de esta ecuacin como el volumen molar parcial, tene
mos
dp J T, n
=V
(11.117)
d n t J T, p, n
dU \
= i
dnjT,V,n
dH \
= |
dnj Js,p,nl
IT \
=
dn,JT,V.n,
m iicn
(1 1 . lio )
Sin embargo, slo la primera de estas derivadas parciales es una propiedad molar parcial, ya
que el trm ino molarparcial se aplica slo a derivadas parciales en las que las variables inde
pendientes son la temperatura, la presin y el nm ero de moles de cada com ponente pre
sente.
11.9.4
FUGACIDAD
El potencial qumico juega un papel importante en la descripcin de sistemas m ulticomponentes. En determinadas circunstancias, sin embargo, es ms conveniente trabajar en tr
minos de una propiedad relacionada con l, la fugacidad. La fugacidad se introduce en el
siguiente anlisis.
SISTEMAS M O N O CO M PO N EN TES
Empecemos tom ando el caso de un sistema que consiste en un nico componente. Para
este caso, la Ec. 11.108 se reduce a
G = np
n = -G = g -
Es decir, para un com ponente puro, el potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs por
mol. Con esta ecuacin, la Ec. 11.30 escrita en base molar resulta
= v
(11.119)
dp J t
Para el caso especial de un gas ideal, v = R T /p y la Ec. 11.119 tom a la forma
da*\
_ RT
dp J t
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(11.120)
11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
donde C(T) es una funcin de integracin. Puesto que la presin^ puede tom ar valores des
de cero a ms infinito, el trmino ln p de esta expresin, y por tanto el potencial qumico,
presentan un intervalo de valores incmodo desde menos infinito a ms infinito. La
Ec. 11.120 tambin muestra que el potencial qumico slo se puede calcular con relacin a
una constante arbitraria.
O btencin de la fugacidad. Por todas estas consideraciones, es conveniente para m u
chos tipos de anlisis termodinmicos utilizar la fugacidad en lugar del potencial qumico,
ya que es una funcin bien definida que puede ser evaluada de modo ms conveniente. In
troducimos la fugacidad f mediante la expresin
x = R T \ n f + C (T )
(11.121)
Comparando la Ec. 11.121 con la Ec. 11.120 se puede ver que la fugacidad juega el mismo
papel en u n caso general que el que juega la presin en el caso del gas ideal. La fugacidad
tiene las mismas unidades que la presin.
Sustituyendo la Ec. 11.121 en la Ec. 11.119 se obtiene
lim | = 1
B-0 P
(11.123)
o bien
i d ln A = Z
{ dp JT
p
(Z-l)dlnp
'
p'
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fugacidad
613
614
o bien
ln L p \ p'
(Z - 1) d l n p
Tom ando el lmite cuando/)1 tiende a cero y aplicando al Ec. 11.123 se obtiene
ln p = j
( Z - l ) d \n p
PR
ln =
(Z - 1) d ln /> R
(11.124)
= R T [n - - 71
\P 7 P \h
Utilizando la tem peratura y la presin crticas del agua dadas en la Tabla A -l, se tiene en el
estado 1 pR1 = 0,91, Tr i = 1 ,04, y en el estado 2 Pr L09, T R2 1,04. Revisando la Fig. A-6,
f j p x = 0,755 y f 2tp2 - 0,7. Sustituyendo los valores en la ecuacin anterior
p 2 ~ Pi = (8,314) (673,15) ln
0,7 f 2401
= 597 k j/k m o l
0,755 V200
Para un com ponente puro, el potencial qumico equivale a la funcin de Gibbs por mol,
Puesto que la tem peratura es la misma en los estados 1 y 2, la variacin del potencial qu
mico puede expresarse como p 2 - i^ = h,2 ~ h\ - T (s2 ~ s j . Utilizando los datos de las
tablas de vapor, el valor obtenido con esta expresin es 597 kj/kmol, que es el mismo que
el determinado a partir de la grfica generalizada del coeficiente de fugacidad. A
SISTEMAS M ULTICOM PONENTES
La fugacidad de un com ponente i en una mezcla se puede definir por un procedimiento pa
ralelo al dado para un com ponente puro. Para ste, el desarrollo se inicia con la Ec. 11.119,
y la fugacidad se introduce mediante la Ec. 11.121. Ambas son entonces empleadas para
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11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
escribir el par de ecuaciones, Ecs. 11.122 y 11.123, que permiten calcular la fugacidad. Para
una mezcla, la deduccin se inicia con la Ec. 11.117, equivalente a la Ec. 11.119, y la fuga
cidad fj del com ponente i se introduce mediante
p{= R T l n f + C f T )
(11.125)
que se corresponde con la Ec. 11.121. El par de ecuaciones que permiten calcular laJugacidad de un componente de la mezcla f , son
- f d ln f' \
R T [ \
V dp
J T,n
lim
p 0
=Vi
= i
(11.126a)
(11.126b)
jiP ;
P =
(H.127)
donde n es el nm ero total de moles de la mezcla. Recordando de la Sec. 3.5 que un gas
ideal puede considerarse como formado por molculas que ejercen fuerzas despreciables
sobre cualquier otra y cuyo volumen es despreciable en relacin con el volumen total, po
demos considerar que cada com ponente i se comporta como si fuese un gas ideal que ocu
para l solo el volumen V a la tem peratura T. As, la presin ejercida por el com ponente i
no sera la presin p de la mezcla sino la presin p dada por
n R T
Pl = - y -
(11.128)
donde n es el nm ero de moles del com ponente i. Dividiendo la Ec. 11.128 por la Ec.
11.127,
Pi _ U jR T /V _ nt
P
n R T /V
n y
Y reordenando
P t = y lP
(11.129)
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fugacidad de un
componente de
la mezcla
615
616
Sumando ambos miembros de la Ec. 11.129, para todos los componentes, se obtiene
j
2
i= i
i
p =
Z ytP = p y i
1 =1
i=i
P = 2
i= 1
(11.130)
Pi
Es decir, la Ec. 11.130 establece que la sum a de las presiones/?; es igual a la presin de la
mezcla. Esto da lugar a la designacin de/? como presin parcial. Con este anlisis, podemos
ver ahora que la Ec. 11.126b requiere que la fugacidad del com ponente i se aproxime a la
presin parcial del com ponente i cuando la presin p tiende a cero. Com parando las Ecs.
11.130 y 11.99a podemos ver tambin que la regla de la presin aditiva es exacta para mezclas
de gases ideales. Este caso especial se considerar ms adelante en la Sec. 12.2 con el nom
bre de modelo de Dalton.
Clculo de la fugacidad de una mezcla. Consideremos ahora cmo puede expresarse
la fugacidad del com ponente i en una mezcla en funcin de cantidades que puedan ser cal
culadas. Para un com ponente puro i la Ec. 11.122 da
RT
(d
l dp
(11.131)
)n
donde vi es el volumen especfico molar del com ponente puro i. Sustrayendo la Ec. 11.131
de la Ec. 11.126a
RT
d ln {fjlf.y
= V~v
dp
T,n
(11.132)
R T ln
i r p
ji
= I (Vi - Vi)d
p'
" 77
R T ln
Ji,
7 '"
lim ln 7
p'~>
J
=
i
(p -
(Vi vA dp
Jo
J j
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11.9 E S T U D IO D E SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
617
T
UJ
ln y i
(Vj - Vj) dp
o bien
R T ln
r
W -vjdp
(11.133)
y -J i
en la que f es la fugacidad del com ponente i a la presin p en una mezcla con composicin
y tem peratura dadas, y f, es la fugacidad del com ponente puro i a la misma tem peratura y
presin. La Ec. 11.133 expresa la relacin entre ^ y /, en funcin de la diferencia entre V
y v, que es una cantidad que se puede medir.
11.9.5
D IS O L U C I N IDEAL
El trabajo de evaluar las fugacidades de los componentes de una mezcla se simplifica con
siderablemente cuando la mezcla puede modelarse como una disolucin ideal. Una disolucin
ideal es una mezcla nue cumple
fi = j j f
(disolucin ideal)
(11.134)
(11.135)
As, el volumen molar parcial de cada com ponente en una disolucin ideal es igual
al volum en especfico m olar del com ponente puro correspondiente, a la misma tem
peratura y presin. Cuando la Ec. 11.135 se lleva a la Ec. 11.105, puede concluirse
que cuando se mezclan com ponentes puros para formar una disolucin ideal, el
volum en no vara.
Con la Ec. 111.35, el volum en de una solucin ideal es
j
_
j
i
V = X tijVj = 2 nVj= X V
1=1
i =1
i =1
(disolucinideal)
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disolucin ideal
(11.136)
regla de Lewis-Randall
618
donde V es el volum en que ocupara el com ponente puro i estando a la misma tem
peratura y presin de la mezcla. Com parando las Ecs. 11.136 y 11.100a, se com
prueba que la regla del volumen aditivo es correcta para disoluciones ideales.
Puede verse tam bin que la energa interna parcial molar de cada com ponente en
una disolucin ideal es igual a la energa interna molar del correspondiente com po
nente puro a la misma tem peratura y presin. U n resultado similar se produce para
la entalpia, es decir
Di = f,
H t = h,
(11.137)
Con estas expresiones se puede concluir de las Ecs. 11.106 que la energa interna o
la entalpia de los com ponentes puros de la mezcla al formar una disolucin ideal no
varan.
Con las Ecs. 11.137, la energa y entalpia internas de una solucin ideal son
i
U = X ni i
i =1
i
H = X nl hi
21
(solucin ideal)
(11.138)
i i -
t f
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(11.139)
11.9 E S T U D IO D E SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S
(11.140)
Para las aplicaciones posteriores bastar considerar el caso de mezclas gaseosas. En este caso
p ref se especifica como 1 atm, de modo que
y f en la Ec. 11.140 son, respectivamente,
el potencial qumico y la fugacidad del componente puro i a la temperatura T y a 1 atm.
Puesto que el potencial qumico de un com ponente puro es igual a la funcin de Gibbs
por mol, la Ec. 11.139 se puede escribir como
Mi = 8i + R T ln a
(11.141)
donde g es la funcin de Gibbs por mol de com ponente puro i evaluada a la temperatura
T y 1 atm: g = g (T, 1 atm).
Para una disolucin ideal es vlida la regla de Lewis-Randall y la actividad es
yfi
at- = ^
(11.142)
Ji
donde / es la fugacidad del com ponente puro i a la tem peratura T y presinp. Introducien
do la Ec. 11.142 en la Ec. 11.141
Hi = g , + R T l n y- 0
Ji
o bien
Mi = g + R T ln y f A (P i \y _ ii
J Prd.
(disolucin ideal)
(11.143)
En principio, los cocientes de fugacidad y presin que aparecen subrayados en esta ecua
cin pueden calcularse con la Ec. 11.124 o con la grfica generalizada de la fugacidad,
Fig. A -6, construida a partir de dicha ecuacin. Si el com ponente i se com porta como un
gas ideal en ambos estados, T, p y T, p ret, entonces f / p = f / p re = 1 y la Ec. 11.143 se
reduce a
Mi = gi + R T l n ( g a s
P ref
ideal)
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(11.144)
actividad
619
620
1 1 .1 0
ecuacin de estado
diferencial exacta
funcin de Helmholtz
funcin de Gibbs
relaciones de Maxwell
funcin fundamental
ecuacin de Clapeyron
coeficiente
de Joule-Thomson
discrepancias de
entalpia y entropa
regla de Kay
disolucin ideal
potencial qumico
fugacidad
utilizar las relaciones entre propiedades introducidas en la Sec. 11.5 tales que utilicen
calores especficos, la expansividad de volumen y el coeficiente de Joule-Thomson.
explicar cmo se construyen tablas de propiedades tales como las Tablas A-2 a A-18.
utilizar las grficas generalizadas de discrepancia de entalpia y entropa, Figs. A-4 y
A-5, para calcular Ax y Ah.
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11.10 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
Para una mezcla de gases de composicin conocida, debe alcanzarse la capacidad de:
aplicar los mtodos introducidos en la Sec. 11.8 para relacionar presin, volum en es
pecfico y tem peratura como, por ejemplo, la regla de Kay.
Para sistemas multicomponentes, debe alcanzarse la capacidad de:
calcular propiedades extensivas en trm inos de las respectivas propiedades molares,
como en la Ec. 11.104.
calcular volmenes parciales molares utilizando el mtodo de la interseccin.
calcular la fugacidad utilizando datos tomados de la grfica generalizada del coefi
ciente de fugacidad, Fig. A -6.
aplicar el modelo de disolucin ideal.
CatlXLo+M
'UlLt/c+JA
I6 'V V
y
...vgu
.ja * ,,
.i .
. s
. ..i .
K s M fiW l
v?
cn ?E indirec
10. Cul es el valor del coeficiente de Joule-Thom son para un gas ideal?
11. Para qu estados ser despreciable la discrepancia en entropa? Para cules ser
muy prxima al valor unidad el coeficiente de fugacidad, jip i
T, p y n? Q u representa la i ?
13. Cm o se simplifica la Ec. 11.108 para un sistema formado por una sustancia pura?
Y para una mezcla de gases ideales?
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622
11.1
1 1 .3
/ 1 _ 27/64 \ pR
Z = 1 + 1*8
Tr ) r R
Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine la presin del nitrgeno gas (N2), en MPa, a
193 K y volumen especfico de 4,5 cm3/g. Compare el resul
tado con los valores obtenidos cuando se utiliza la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
1 1 .4
Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-Webb-Rubin, determine el volumen, en m3, que ocupan 165 kg de me
tano con una presin de 200 atm y temperatura de 400 K.
Compare con los resultados obtenidos utilizando la ecuacin
de gas ideal y la grfica generalizada de compresibilidad.
1 1 .5
RT
v-b
a
T v2
1 1.6
a =
27 R 2T 3
64 pc
b = i RT
8 Pc
1 1 .7
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R T ( 1 - e) ( v + B) _ A
P=
PRO B LEM A S
donde
UJ
"V
B =
= B0[\
A = A J l - z \.
623
RT
R
dv +
dT
(v b)2
v b '
eXPt Q
RT
4 R 2 '!2
p ce2
b=
rev
Pc
5Qint = dU + p d V
rev
Z =
) exvf
v'R - l/e 2)
-4
^ y T ^ e 2)
rr,
cjA y j
<2) = 1
dy'w b z )w d x)w
RT _
a
v b v2 c2
RT
(l+)3
R T (v + b)
donde 3 = b/4- v, a = a0 exp (al T + a2T 2) y b = b0 + bt T 1121 En un compresor en rgimen estacionario se comprime
isoentrpicamente un gas. La entalpia especfica aumenta
+ b2T2. Para los Refrigerantes 12 y 13, los coeficientes para
T, en K, a en J L/(mol)2 y b en L/mol son:
o disminuye desde la entrada hasta la salida del compresor?
a0 x 10 3
R-12
R-13
3,52412
2,29813
X 1O3
a2 x 106
b0
-2,77230
-3,41828
-0,67318
-1,52430
0,15376
0,12814
2,
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x 104
-1,84195
-1,84474
b2 x 108
-5,03644
-10,7951
624
11.22 Calcule p, s, u, h,
yr =
11.26 Los volmenes especficos del hielo saturado y del agua Uso de otras relaciones termodinmicas
lquida saturada a 0C son, respectivamente, vs = 1,0911 x 11.34 El volumen de una esfera de cobre de 1 kg no debe va
103 m3/kgy v= 1,0002 x 10~3 m3/kg, y la variacin en la en
riar en ms de 0,1 %. Si la presin ejercida sobre la esfera de
talpia especfica para la fusin es hs = 333,4 kj/kg. Calcule
cobre crece desde un valor inicial de 10 bar, mantenindose
la temperatura de fusin del hielo si la presin es (a) 250
la temperatura constante a 300 K, determine la mxima pre
bar, (b) 500 bar. Localice sus respuestas sobre un diagrama
sin permitida, en bar. Los valores medios de p, 5 y k son
p -T para el agua.
8888 kg/m3, 49,2 x 106 (K)_1 y 0,776 x 10~n m2/N, respec
11.27 La lnea que limita la regin bifsica slido-lquido, en el
tivamente.
diagrama de fases, se inclina a la izquierda para sustancias que
11.35 Obtenga expresiones para el coeficiente de dilatacin
se expanden al congelarse, mientras que para sustancias que se
isbara [i y el de compresibilidad isoterma k para
contraen lo hace a la derecha (Sec. 3.2.2). Verifique este com
(a) un gas ideal.
portamiento para los casos del plomo, que se contrae al con
gelarse y para el bismuto que se expande al congelarse.
(b) un gas con ecuacin de estado p(v - b) = RT
(c) un gas que obedece la ecuacin de Van der Waals.
11.28 La curva de saturacin presin-temperatura de una
sustancia viene dada, para un cierto intervalo de temperatu 11.36 Compruebe que (dj5ldp)T = -(dK/dT)P.
ras, por una ecuacin de la forma ln psat = A -J3/T, donde A
11.37 Determine el error porcentual en cv que se comete al to
y B son constantes determinadas empricamente.
mar cv = cp para el cobre a 227C, si para este elemento p =
(a) Obtenga expresiones para /zg-/zf y 5g-sf en funcin de datos
8930 kg/m3, 5 - 54,2 x 10"6 (K)"1, k = 0,837 x 10 11 m2/N.
p-v-T y de la constante B.
(b) Con los resultados del apartado (a), calcule hg-hf y sg-sf 11.38 Compruebe que la relacin entre calores especficos, k,
puede expresarse segn k = cp td(cpK - Tv52). Calcule k para
para el vapor de agua a 25C y comprelos con los datos
el vapor de agua a 6,9 bar y 260C, utilizando para ello la ex
de la tabla de vapor.
presin anterior y los datos que precise de las tablas de va
11.29 A partir de datos tomados de la Tabla A-2, determine
por.
para el agua las constantes A y B correspondientes al mejor
ajuste por mnimos cuadrados para la presin de saturacin 11.39 Puede descender la temperatura en una expansin
Joule-Thomson para un gas que obedece la ecuacin de es
en el intervalo de 20C a 30C, para la ecuacin ln psat =
A-BIT. Usando esta ecuacin, determine dpsJ d T a 25C.
tado p(v - b) = RT (b es una constante positiva)?
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PRO B LEM A S
625
11.40 Un cierto gas obedece las siguientes expresiones para la 11.50 Por un intercambiador que opera en rgimen estacio
ecuacin de estado y el calor especfico cp:
5=
cp = A + B T + Cp
a travs de la turbina.
(b) la cantidad de entropa producida, en kJ/K por kg de ar
gn fluyendo.
inversin Joule-Thomson.
(b) una expresin para cp- cv.
cin de van der Waals cumple, para una presin dada, p', la
expresin cv = A + BT, donde A y B son constantes, encuen
tre una expresin para la variacin de entropa especfica 11.53 Un recipiente cerrado, rgido y aislado con un volumen
entre dos estados cualesquiera [sfTj, p j - s(Tx, p j].
igual a 0,142 m3 contiene oxgeno a 100 bar, 7C. Se agita
el oxgeno con una rueda de paletas hasta que la presin
11.43 Utilizando la ecuacin de estado de Redlich-Kwong,
sube a 150 bar. La agitacin cesa y el gas alcanza un estado
determine las variaciones de entalpia especfica, en kj/kmol,
final de equilibrio. Determine:
y de la entropa especfica , en kJ/kmol-K, para el etileno en
tre 400 K y 1 bar hasta 400 K y 100 bar.
(a) la temperatura final, en C.
11.44 Utilizando la ecuacin de estado de Benedict-WebbRubin junto con una relacin adecuada para el calor espe
cfico (Tabla A-21), determine la variacin de la entalpia es
pecfica, en kj/kmol, para el metano entre 300 K y 1 atm
hasta 400 K y 200 atm.
junto con una relacin adecuada para el calor especfico, 11.54 Un kmol de mezcla de C 0 2y C 2H 6 (etano) ocupa un vo
lumen de 0,15 m3 a una temperatura de 400 K. La fraccin
determine la temperatura final para una expansin isoen
molar de C 0 2 es 0,3. Determine la presin de la mezcla, que
trpica de nitrgeno desde 400 K y 250 atm hasta 5 atm.
no debera sobrepasar los 180 bar, utilizando:
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626
y un 30,5 % de etileno (C2 H4) en base molar. Estime la pre 11.61 Utilice datos tabulados de la compresibilidad para cal
c u l a r ^ a TR = 1,40 y p R = 2,0. Compare el resultado con el
sin de la mezcla, en atm, usando:
valor obtenido con la Fig. A-6.
(a) la ecuacin de estado del gas ideal
(b) la regla de Kay junto con la grfica generalizada de com 11.62 Considere un volumen de control con una entrada y
una salida, por el que circula un flujo internamente reversi
presibilidad.
ble e isotermo, en rgimen estacionario. Muestre que el tra
(c) la regla de las presiones aditivas con la grfica generali
bajo por unidad de masa del flujo puede expresarse en fun
zada de compresibilidad.
cin de la fugacidad como
(d) la ecuacin de Van der Waals junto con los valores de
f .
\
las constantes a y b para la mezcla.
Cf - c i
^
= -R T ln
+ g(z i
11.57 Un recipiente rgido contiene inicialmente gas C 0 2 a
y T
Tl / int
yj irev
32C y presin p. Se introduce una corriente de gas etileno
en el recipiente hasta obtener una mezcla formada por un 11.63 En una turbina que trabaja en rgimen estacionario en
tra gas propano (C3H g) a 400 K y 100 bar, y se expande iso
20% de C 0 2 y un 80% de etileno (en base molar), a 43C y
trmicamente sin irreversibilidades hasta 10 bar. No se con
110 bar. Determine la presin p, en bar, empleando la regla
sideran efectos apreciables debidos a la energa cintica o
de Kay junto con la grfica generalizada de compresibilidad.
potencial. Determine la potencia desarrollada, en kW, para
un flujo de masa de 50 kg/min, utilizando la grfica genera
Anlisis de sistemas multicomponentes
lizada de fugacidad.
11.58 Se tienen los siguientes datos para una disolucin bina
ria de etano (C2H 6) y pentano (C5H 12) a presin y tempera 11.64 Un depsito contiene una masa de 310 kg un de 1 m 3
contiene de una mezcla gaseosa de un 70% de etano y un
tura determinadas:
30% de nitrgeno (base molar) a311 Ky l 7 0 atm. Determi
fraccin molar de
ne el volumen de la mezcla, en m 3, mediante la grfica ge
0,4
0,6
0,7
0,8
0,2
0,3
0,5
etano
neralizada de compresibilidad junto con (a) la regla de Kay,
(b) el modelo de disolucin ideal. Compare el resultado con
volumen (en m3) por
0,119 0,116 0,112 0,109 0,107 0,107 0,11
el valor experimental para el volumen de la mezcla, 1 m 3.
kmol de disolucin
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PROBLEM AS D E D IS E O Y D E FIN A L A B IE R T O
627
(a) agua (J.H. Keenan, F.G. Keyes, P.G. Hill, and J.G. Moore, Steam Tables, Wiley, New York, 1969).
(b) Refrigerante 134a (D.P. Wilson and R.S. Basu, "Thermodynamic Properties of a New Stratospherically Safe
Working Fluid-Refrigerant 134a." ASHRAE Transactions, Vol. 94,1988, Part 2, pp. 2095-2118).
11.5D El hidrgeno lquido se ha propuesto como un com
bustible aceptable desde un punto de vista ambiental para
(c) helio (S. Angus and K.M. de Reuck, Helium International
sustituir a los combustibles derivados del petrleo que se
Thermodynamic Tables ofthe Fluid State-4. Pergamon
utilizan en la aviacin de larga distancia. Los equipos para
Press, Oxford, 1977).
la licuacin del hidrgeno incorporan habitualm ente
11.3D La Figura P11.3D muestra el esquema de un acumula
expansiones Joule-Thomson y suponen un consumo signi
dor hidrulico a partir de un recipiente cilindrico de presin
ficativo de potencia. De acuerdo con un estudio las necesi
cuyo pistn separa el fluido hidrulico de una carga de nitr
dades de un gran aeropuerto equivaldran a dos centrales
geno gas. El dispositivo se ha propuesto como la manera de
elctricas de 1000 MW cada una. Desarrolle una memoria
aprovechar parte de la exerga de un vehculo que desacelera
en la que se discutan pros y contras de una solucin as.
hasta el reposo. La exerga se almacena al comprimir el nitr
Incluya sugerencias sobre posibles reducciones en el coste
geno. Cuando el vehculo acelera de nuevo el gas se expande
de los mtodos y del equipamiento normalmente utilizado
y devuelve alguna exerga al fluido hidrulico que est en
para producir hidrgeno lquido.
comunicacin con el tren impulsor del vehculo, ayudando
as a que ste se acelere. En una propuesta para un dispositivo 11.6D En el experimento del rehielo se coloca sobre un bloque
de hielo un alambre de pequeo dimetro con un contra
como el descrito, el nitrgeno opera en el intervalo 50-150
peso en cada uno de los extremos que cuelgan a cada lado
bar y 200-350 K. Desarrolle un modelo termodinmico del
del bloque. Se comprueba que el alambre va cortando len
acumulador y utilice el modelo para determinar su idoneidad
tamente el hielo sin dejar ninguna huella. En una compro
para la desaceleracin/aceleracin del vehculo.
bacin se obtiene que un alambre de 1,00 mm de dimetro,
contrapesado como se ha dicho, atraviesa el bloque de hielo
a 0C a una velocidad de 54 mm/h. Realice este experimento
SistSn
y proponga una explicacin razonable de este fenmeno.
P 113 U
Gas
nitrgeno
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MEZCLAS NQLR-EACTIVAS DE
| GASES IDEALES Y'PSICROMETRA
objetivo
1 2 .1
72,
ah.
M,
(12.1)
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629
630
donde m es la masa, n, el nm ero de moles y M,:la masa molecular del com ponente i, res
pectivamente. Cuando m, se expresa en kilogramos, n va en kilomoles. Sin embargo, se
puede utilizar cualquier unidad de masa en esta relacin.
La masa total de la mezcla, m, es la sum a de las masas de sus componentes
m = m 1 + m 2 + ... + m- = X m
i =1
(12.2)
m,
m
fm
fracciones msicas
(12.3)
U n listado de las fracciones msicas de los com ponentes de una mezcla se denomina, a
anlisis gravimtrico
1 = X fitij
(12.4)
= i
Es decir, la sum a de las fracciones msicas de todos los com ponentes de una mezcla es
igual a la unidad.
El nm ero total de moles de una mezcla, n, es la suma del nm ero de moles de cada
uno de sus com ponentes
j
n = i + n-, + ... + n, = X
1-1
(12.5)
Las cantidades relativas de los com ponentes presentes en la mezcla se pueden describir'
en trm inos de fracciones molares. La fraccin molar y del com ponente i se define como
fracciones molares
anlisis molar
n
(1 2 . 6 )
y, =
Al listado de las fracciones molares de los com ponentes de una mezcla se le puede llamar
anlisis molar o composicin molar.
Dividiendo cada trm ino de la Ec. 12.5 por n y utilizando la Ec. 12.6
1 =
i= 1
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A,
(12.7)
12.1 D E S C R IP C I N D E LA C O M P O S IC I N D E LA M E Z C L A
Es decir, la sum a de las fracciones molares de todos los com ponentes de una mezcla es
igual a la unidad.
La masa molecular aparente (o promedio) de la mezcla, M , se define como el cociente
entre su masa total, m, y su nm ero total de moles, n:
m
M = -
(12.8)
La Ec. 12.8 se puede expresar en una forma alternativa conveniente. C on la Ec. 12.2,
se transform a en
M =
Utilizando
m-i + mn + ... + m
1
n
= n M de la Ec. 12.1,
ra-i M i + n7 M 7 + ... + n.- AL
M = ------ ------------n
Finalmente, con la Ec. 12.6, la masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular
como el promedio de las masas moleculares de los com ponentes, ponderados por sus frac
ciones molares respectivas.
j
M = Z y iM i
i= 1
(12.9)
Por ejemplo... considrese el caso del aire. Una m uestra de aire atmosfrico contiene varios
com ponentes gaseosos, incluidos el vapor de agua y contam inantes como polvo, polen y
otros. El trm ino aire seco se refiere solamente a la mezcla de com ponentes gaseosos que
queda tras eliminar del aire atmosfrico el vapor de agua y los contaminantes. El anlisis
m olar de una muestra tpica de aire seco aparece en la Tabla 12.1. Tom ando las masas
moleculares del nitrgeno, oxgeno, argn y dixido de carbono de la Tabla A -l y despre
ciando las trazas de nen, helio, etc., la masa m olecular aparente del aire seco que se
obtiene de la Ec. 12.9 es
M 0,7808(28,02) + 0,2095(32,00) + 0,0093(39,94) + 0,0003(44,01)
= 29,97 kg/km ol
Este valor, utilizado para el aire en la Tabla A -l, no se altera apreciablemente cuando las
trazas de sustancias se incluyen en el clculo.
A continuacin se presentan dos ejemplos que ilustran, respectivamente, la conversin
de un anlisis en trm inos de fracciones molares a un anlisis en trm inos de fracciones
msicas y viceversa.
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masa molecular
aparente
IfiiL 12.1
Fraccin molar
(%)
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Dixido de carbono
Nen, helio, metano y otros
PROBLEMA
78,08
20,95
0,93
0,03
0,01
El anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un cierto hidrocarburo es C 0 2, 0,08; H20 , 0,11;
0 2, 0,07; N 2, 0,74. (a) Determine la masa molecular aparente de la mezcla, (b) Determine la composicin en trminos
de fracciones msicas (anlisis gravimtrico).
SOLUCIN
Conocido: Se da el anlisis molar de los productos gaseosos de la combustin de un hidrocarburo.
Se debe hallar: (a) La masa molecular aparente de la mezcla, (b) la composicin en trminos de fracciones msicas (an
lisis gravimtrico).
Anlisis:
(a) Utilizando la Ec. 12.9 y las masas moleculares aproximadas de la Tabla A -l,
M = 0,08(44) + 0,11(18) + 0,07(32) + 0,74(28)
= 28,46 kg/kmol
(b) Las Ecs. 12.1,12.3 y 12.6 son las relaciones clave necesarias para determinar la composicin en trminos de fraccio
nes msicas.
Aunque la cantidad real de mzala no se conoce, los clculos se pueden basar en cualquier cantidad adecuada.
Tomemos por ejemplo 1 kmol de mezcla. Entonces, segn la Ec. 12.6 la cantidad de cada componente presente
es numricamente igual a su fraccin molar, tal y como se lista en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) da la masa m de cada componente en kg por kmol de mezcla obtenido con la Ec. 12.1 en la
forma mI - M, n. Los valores de esta columna se obtienen njultiplicando cada valor de la columna (ii) por el
valor correspondiente de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la masa de la mezcla; kg
de mezcla por kmol de mezcla. Ntese que esta suma es precisamente la masa molecular aparente determinada
en la parte (a). Finalmente, utilizando la Ec. 12.3, la columna (v) da las fracciones msicas como porcentaje; los
valores de esta columna se obtienen dividiendo los de la columna (iv) por el total de la columna (iv) y multipli
cando por 100.
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12.1 D E S C R IP C I N D E LA C O M P O S IC I N D E LA M E Z C L A
(i)
Componente
(ii)a
co2
0,08
0,11
0,07
0,74
h 2o
o2
2
X
X
X
X
X
(iii)
M,
(iv)b
44
18
32
28
3,52
1,98
2,24
20,72
12,37
6,96
7,87
72,80
28,46
100,00
1,00
633
(v)
(%)
fin
a Las entradas de esta colum na tienen unidades de kmol por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 0,08 km ol de C 0 2 por kmol de mezcla.
b Las entradas de esta colum na tienen unidades de kg por kmol de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 3,52 kg de C 0 2 por kmol de mezcla. La sum a de la
colum na 28,46, tiene unidades de kg de mezcla por kmol de mezcla.
Si la solucin a la parte (b) se obtiene en una base diferente por ejemplo, 100 kmol de mezcla se obtienen los
mismos resultados para las fracciones msicas, como se puede verificar fcilmente.
12.2
PROBLEMA
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin en trminos de fracciones msicas: H 2, 0,10; N 2, 0,60; C 0 2, 0,30.
Determine (a) la composicin en trminos de fracciones molares y (b) la masa molecular aparente de la mezcla.
SOLUCIN
Conocido: El anlisis gravimtrico de una cierta mezcla de gases.
Se debe hallar: El anlisis de la mezcla en trminos de fracciones molares (anlisis molares) y la masa molecular aparente
de la mezcla.
Anlisis:
(a) Las Ecs. 12.1, 12.3 y 12.6 son las relaciones necesarias para determinar la composicin en trminos de fracciones
molares.
Aunque la cantidad real de la mezcla no es conocida, el clculo se puede basar en cualquier cantidad adecuada,
por ejemplo, en 100 kg. Entonces, con la Ec. 12.3, la cantidad m, de cada componente presente en kg es igual a la
fraccin msica multiplicada por 100 kg. Los valores se listan en la columna (ii) de la tabla adjunta. La columna (iii)
de la tabla da las masas moleculares de los componentes.
La columna (iv) de la tabla da la cantidad n de cada componente en kmol por 100 kg de mezcla obtenida utilizando
la Ec. 12.1. Los valores de la columna (iv) se obtienen dividiendo cada valor de la columna (ii) por el correspondiente
valor de la columna (iii). La suma de los valores de la columna (iv) es la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg
de mezcla. Finalmente, utilizando la Ec. 12.6, la columna (v) da las fracciones molares como porcentaje. Los valores
de la columna (v) se obtienen dividiendo los valores de la columna (iv) por el total de dicha columna y multiplicando
por 100.
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634
(i)
Componente
h2
n2
co2
(i)a
m
10
60
30
(iii)
j.
Ai;
:
-r
2
28
44
100
(iv)b
n
(v)
(%)
5,00
2,14
0,68
63,9
27,4
8,7
7,82
100,0
a Las entradas en esta colum na tienen unidades de kg por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 10 kg de H2 por 100 kg de mezcla.
b Las entradas en esta colum na tienen unidades de kmol por 100 kg de mezcla. Por
ejemplo, la primera entrada es 5,00 kmol de H2 por 100 kg de mezcla. La sum a de
la colum na, 7,82, tiene unidades de kmol de mezcla por 100 kg de mezcla.
(b) La masa molecular aparente de la mezcla se puede encontrar utilizando la Ec. 12.9 y las fracciones molares calculadas.
Alternativamente, se puede determinar el valor utilizando el total de la columna (iv) que da la cantidad total de mezcla en kmol por 100 kg de mezcla. As, con la Ec. 12.8
M = - = 100 kS = 12,79 -^fi
f
7,82 kmol
kmol
Si la solucin a la parte (a) se calcula sobre otra cantidad de mezcla, se obtiene el mismo resultado para las fracciones
msicas, como puede verificarse fcilmente.
1 2 .2
Las definiciones dadas en la Sec. 12.1 son generales para todo tipo de mezclas. En esta sec
cin nos ocuparem os solamente de mezclas de gases ideales e introduciremos dos modelos
utilizados en esta idealizacin: el modelo de Dalton y el modelo de Amagat.
Considrese un sistema consistente en un cierto nm ero de gases contenidos en un
recipiente cerrado de volum en V, como m uestra la Fig. 12.1. La tem peratura de la mezcla
de gases es T y la presin p. La mezcla se considera u n gas ideal, de tal m anera quep, V y
T y el nnjpro total de moles de la mezcla n estn relacionados por la ecuacin de estado
de los gases ideales
DT
P = n yr
(12.10)
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Temperatura =
T
Presin
Gas 1 : n
Gas 2 : h2
Gas |
=p
a moles de
'
- Frontera
Volumen =
12.1
el com portam iento de cada com ponente no est afectado por la presencia de otros com
ponentes. Adems, si el volum en ocupado por las molculas es una fraccin muy pequea
del volumen total, las molculas de cada gas presente son libres de moverse por todo el
volumen. M anteniendo esta descripcin sencilla, el modelo de Dalton establece que cada
com ponente de la mezcla se comporta como un gas ideal que ocupara l sob todo el volumen
V a la temperatura T de la mezcla.
De ah se sigue que los com ponentes individuales no ejercern la presin p de la mez
cla, sino una presin parcial. Como se dem uestra ms abajo, la sum a de las presiones par
ciales es igual a la presin de la mezcla. La presin parcial del com ponente i, p, es la que
ejerceran n,- moles del com ponente i si estuviera solo en el volum en D a la tem peratura T.
La presin parcial se puede evaluar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal
n R T
Pr = - V "
(m l)
P i= y iP
Para dem ostrar que la suma de las presiones parciales es igual a la presin de la mezcla,
se sum an ambos miembros de la Ec. 12.12 para obtener
i
Pi = X
y,p, = p X
i=1
i 1
i 1
yt
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modelo de Dalton
presin parcial
635
636
l
V
(12.13)
V = Z Pi
i =1
el modelo Amagat
volumen parcial
(12.14)
Ia
nRT/p
Vi
As, el volumen parcial del com ponente i se puede evaluar tam bin en funcin de su frac
cin molar y, y del volum en total
(12.15)
V,= y,V
anlisis volumtrico
Esta relacin entre fraccin volumtrica y fraccin molar es la razn del uso del trm ino
anlisis volumtrico, por cuanto significa anlisis de una mezcla en trm inos de sus frac
ciones molares.
Para dem ostrar que la sum a de los volmenes parciales es igual al volum en total, hay
que sum ar ambos miembros de la Ec. 12.15 para obtener
j
^
Z V i = Z y , V = V I y
i- 1
i =1
i=1
Z Vi
= 1
(12.16)
Los modelos de Dalton y Amagat son casos particulares, respectivamente, de las reglas
de la presin y volum en aditivos introducidas en la Sec. 11.8, que no requieren la asuncin
del modelo de gas ideal. El concepto de mezcla de gases ideales es u n caso particular del
concepto de disolucin ideal introducido en la Sec. 11.9.
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1 2 .3
U = U l + U2 + ... + U j= X Ut
i =i
J
H = H 1 + H 2 + ... + H j = X H t
i =i
(12.17)
(12.18)
donde C/ y l son, respectivamente, la energa interna y la entalpia del com ponente i cal
culadas a la tem peratura de la mezcla.
Las Ecs. 12.17 y 12.18 se pueden reescribir en base molar como
i
nu = n xi i + n 2 2 + + tijUj = X ni
= 1
(12.19)
y
j
(12.20)
i= i
donde u y h son la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
y
y hi son la energa interna y la entalpia especfica del componente i por mol de i. Divi
diendo por el nm ero total de moles de la mezcla n se obtienen, respectivamente, expre
siones para la energa interna y la entalpia especficas de la mezcla por mol de mezcla,
j
u = X y i Ui
(12.21)
i =\
j
h = X yt h
= 1
(12 .22 )
Cada uno de los trm inos de energa interna y entalpia molar de las Ecs. 12.19 a 12.22 se
calcula a la tem peratura de la mezcla 'solamente.
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637
638
Clculo decv y cp. La diferenciacin de las Ecs.12.21 y 12.22 con respecto ala tem pe
ratura conduce, respectivamente, a las expresiones siguientes para los calores cv y cp de
la mezcla en base molar:
j
cv = X Vi Cv, i
/= r
(12.23)
j
cP = X y cp,i
(12.24)
i 1
Es decir, los calores especficos de la mezcla cp y c-t, son promedios en fracciones molares
de los respectivos calores especficos de los componentes. El cociente de calores especfi
cos para la mezcla es k = cp/cv.
Clculo de la entropa. La entropa de una mezcla se puede hallar, al igual que U y H,
sum ando la contribucin de cada com ponente en la condicin en que existe en la mezcla.
La entropa de u n gas ideal depende de dos propiedades, no slo de la tem peratura, como
ocurre con la energa interna y la entalpia. Consecuentem ente, para la mezcla
i
S = S j + S2 + ... + Sj = X Si
= 1
(12.25)
(12.26)
*
*
s = X L
7=1
(12.27)
Las entropas especficas s de las Ecs. 12.26 y 12.27 se evalan a la tem peratura de la mez
cla, T, y a la presin parcial, pv del com ponente respectivo.
Empleo de la base msica. En los casos en que conviene trabajar en base msica, las
expresiones anteriores se escribiran con la masa de la mezcla, m, y la masa del com ponente
i en la mezcla, m, reemplazando, respectivamente, al nm ero de moles de la mezcla, n, y
al nm ero de moles del com ponente i, n. Anlogamente, la fraccin msica del com po
nente i, fm, reemplazara a la fraccin molar, y v Todas las energas internas, entalpias y
entropas especficas se calcularan respecto a la unidad de masa y no con respecto a un
mol como antes. El desarrollo de las expresiones adecuadas se deja como ejercicio. Utili-
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zando la masa molecular de la mezcla o del com ponente i, segn proceda, se pueden con
vertir los valores de base msica a molar, o a la inversa, con relaciones de la forma
u = M u,
h = M h,
cp = M cp,
cv = M c v,
s = Ms
(12.28)
para la mezcla, y
12.4.1
En esta sccin se tratar el caso de las mezclas de gases ideales que experimentan proce
sos durante los cuales su composicin permanece constante. El nm ero de moles de cada
com ponente presente y por tanto el de la mezcla, permanece constante a lo largo del pro
ceso. Este caso se m uestra esquemticamente en la Fig. 12.2, en la que figuran las expre
siones para U, H y S de una mezcla en los estados inicial y final de un proceso experimem
tado por la mezcla. De acuerdo con la discusin de la Sec. 12.3, las energas internas y
entalpias especficas de los com ponentes se calculan a la tem peratura de la mezcla. Las
entropas especficas de los com ponentes se calculan a la tem peratura de la mezcla y a la
presin parcial del com ponente en la mezcla.
Las variaciones en la energa interna y la entalpia de la mezcla durante el proceso vie
nen dadc^s, respectivamente, por
U2 - U 1 = X
[, (T 2) - ut (T j)]
(12.30)
i
H 2 ~ H i = X rij [hj (T 2) - h i ( T x)]
(12.31)
donde 7) y T2 denotan las tem peraturas de los estados inicial y final. Dividiendo por el
nm ero de moles de la mezcla, n, resultan las siguientes expresiones para el cambio de la
energa interna o de la entalpia de un mol de mezcla:
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639
640
Au = X y t [ j ( T 2) - m(Ti)]
i =1
(12.32)
j
Ah = ' L y i [ h i ( T 2) - h i ( T 1)]
i= i
(12.33)
ral(T2,/7/2) - S C T ^ i ) ]
(12.34)
= i
donde p ix y p i2 denotan, respectivamente, las presiones parciales inicial y final del com po
nente i. Dividiendo por el nm ero total de moles de la mezcla, la Ec. 12.34 se convierte en
j'
As = X y i ( T 2, p i2) - S i i T ^ p ^ ]
i=i
(12.35)
Se pueden escribir tam bin expresiones anlogas a las de las Ecs. 12.30 a 12.35, en base
msica. Esto se deja como ejercicio.
Las expresiones anteriores, que dan las variaciones de energa interna, entalpia y entro
pa de la mezcla, estn escritas en funcin de las respectivas variaciones en las propiedades
de los componentes. Consecuentem ente, se podran utilizar diferentes valores para asignar
la entalpia especfica a cada com ponente, porque las referencias se anularan al calcular las
variaciones de entalpia de los com ponentes. Idnticos comentarios se pueden hacer para
los casos de la energa interna y la entropa.
Estado 1
Estado 2
j
U2 = X n u (T2)
-i
C/j = X n u, (Tt )
i=i
i
H-i =
ni h (Cj)
i
= i
i
S- = 2 n, s(Tt )
1~1
H 2 = n fi (T2)
= i
i
S2 = X n s(T2)
1" 1
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12-2
s ( T 2)
- 57(T a) - R l n ^
Pi i
s ( T 2)
~ s ( T 0 - R ln ^
Pi
(12.36)
II
f-L
Ah Cp (T 2
T j)
- % T9 Vi
As = cp ln - R ln ,
Ti
Pi
Aui =
cv, ( T 2
- T x)
(12.37)
Ahi =
cp, (T 2
- T x)
(12.38)
T-,
As; = Cp i ln -=11
m
p;
R ln P\
(12.39)
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642
El ejemplo siguiente ilustra el uso de las relaciones desarrolladas en esta seccin para
analizar un proceso de compresin.
PROBLEMA
Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N2 se comprime desde p = 1 atm, 7j = 300 K a p 2 = 3 atm en un proceso
politrpico para el que n = 1,25. Determine (a) la temperatura final, en K, (b) el trabajo, en kj, (c) el calor transferido, en
kj, (d) la variacin de entropa de la mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de 0,15 kg de C 0 2 y 0,1 kg de N2 se comprime en un proceso politrpico para el que n = 1,25.
En el estado inicial, p, = 1 atm, 7j = 300 K. En el estado final, p2 = 3 atm.
Se debe hallar: La temperatura final, en K, el trabajo, en kj, el calor intercambiado, en kj, y el cambio de entropa de la
mezcla, en kJ/K.
0,15 kg de C 0 2
0,1 kg de Ib N2
p|
T = 300 K,
p2 =3 atm
= 1 atm.
.12 3
Consideraciones e hiptesis:
Comerse muestra en la figura adjunta, el sistema es la mezcla de C 0 2 y N2. La composicin de la mezcla permanece
constante durante la compresin.
2. Jada componente de la mezcla se comporta como si fuera un gas ideal que ocupase todo el volumen del sistema a
la temperatura de la mezcla. El conjunto de la mezcla acta como un gas ideal.
3. El proceso de compresin es politrpico de ndice n = 1,25.
4. Las variaciones en la energa cintica y potencial entre los estados inicial y final son despreciables.
1.
Anlisis:
(a)
Para un gas ideal, las temperaturas y presiones en los estados finales de un proceso politrpico estn relacionados por
rr>n\(n~ 1)/n
=
H Ai
i)
Sustituyendo valores
^ \0 ,2
300
= 374 K
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643
TT,
P iV i-P iV ^
:
1 n
Con la ecuacin de estado del gas ideal, esta expresin se reduce a
_ m (R/M )(T2 - Tj)
1- 72
La masa de la mezcla es m = 0,15 + 0,1 = 0,25 kg. La masa molecular aparente de la mezcla se puede calcular utilizando
M = mJn, donde n es su nmero total de moles. Con la Ec. 1 2.1 , el nmero de moles de C 0 2y N2 son, respectivamente.
nco = T u r = 0 0034 kmol,
tzn =
= 0,0036 kmol
44
2
28
El nmero total de moles de la mezcla es entonces n = 0,0070 kmol. La masa molecular aparente de la mezcla es
M = 0,25/0,0070 = 35,81.
Calculando el trabajo
(0-25
Esta forma es conveniente debido a que las Tablas A -l 7 y A-21 dan, respectivamente, los valores de la energa interna
del N 2 y C 0 2 en base molar. Con los valores de estas tablas
AU = (0,0034) (9197 - 6939) + (0,0036) (7769 - 6229) = 13,22 kj
Sustituyendo AU y Ven la expresin que da O,
O = 13,22 - 17,18 = - 3,96 kj
donde el signo menos significa que el sistema cede el calor.
(d) La variacin de entropa de la mezcla es igual a la suma de las variaciones de entropa de los componentes. Con la Ec. 12.34
A S = 72Co 2 A s C0 2 + N 2 ANj
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6 44
Ala vista la relativamente pequea variacin de temperatura, las variaciones en la energa interna y entropa de la
mezcla se pueden calcular utilizando las relaciones para calor especfico constante, Ecs. 12.37 y 12.39, respectiva
mente. En estas ecuaciones cv y cp son los calores especficos de la mezcla, obtenidos mediante las Ecs. 12.23 y 12.24
conjuntamente con los valores apropiados de los calores especficos de los componentes tomados de la Tabla A-20.
Puesto que la composicin permanece constante, el cociente de presiones de la mezcla es igual al cociente de pre
siones parciales, de manera que la Ec. 12.36 se puede utilizar para calcular los cambios de entropa especfica reque
ridos aqu.
PROBLEMA
Una mezcla gaseosa compuesta de C 0 2 y 0 2 con fracciones molares de 0,8 y 0,2, respectivamente, se expande isoentr
picamente y de forma estacionaria a travs de una tobera desde 700 K, 5 atm, 3 m/s hasta una presin de salida de 1 atm.
Determine (a) la temperatura en la salida de la tobera, en K, (b) los cambios de entropa del C 0 2y del 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, (c) la velocidad de salida, en m/s.
SOLUCIN
onocido: Una mezcla gaseosa consistente en C 0 2 y 0 2 en proporciones especificadas se expande isoentrpicamente
a travs de una tobera desde condiciones de entrada conocidas hasta una presin de salida dada.
Se debe hallar: La temperatura a la salida de la tobera, en K, las variaciones de entropa del C 0 2 y 0 2 desde la entrada
hasta la salida, en kJ/kmol-K, y la velocidad de salida, en m/s.
Datos conocidos y diagramas:
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645
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control que muestra la lnea discontinua de la figura adjunta opera en situacin estacionaria.
2.
3.
Anlisis:
(a) La temperatura a la salida se puede determinar utilizando el hecho de que la expansin sucede isoentrpicamente:
52 ii = 0 . Como la entropa especfica de la mezcla no vara ntrela entrada y la salida, la Ec. 12.35 se puede utilizar
para escribir
h * M = o2 A^o2 + y cc,2 Axco, = 0
(a)
La variacin en la entropa especfica de cada componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36 . As, la Ec.
(a) se transforma en
y 2
|>2(U)
*o2 U l )
~~
jq
]+
c o 2
[Ao2(T2) ~~
^ c o 2 U l )
~~
R ln
'n
Reordenando
yi
5o 2
+ T c o , ^ o 2( U )
T o 2
~os2 ( T )
+ T c o ,
~co
s 2( T )
( T o 2 + T c o 2)
La suma de las fracciones molares vale la unidad, de manera que el coeficiente del ltimo trmino del segundo miem
bro es (y0, +j>Co2) = 1Introduciendo los valores dados y los valores de s para 0 2 y C 0 2 a T = 700 K, de la Tabla A-23,
0,25-,, (T2) + 0,850 , (T 2) = 0,2 (231,358) + 0,8 (250,663) + 9,314 ln ^
o
0,25, (T 2) + 0,85 q2(T2) = 233,42 kJ/kmol-K
Determinar la temperatura T2 con la ecuacin anterior exige un procedimiento iterativo. Se supone una tempera
tura final T2 yse localizan los valores s para 0 2 y C 0 2 en la Tabla A-23. Si estos dos valores no satisfacen la ecua
cin, se supone otra temperatura. El procedimiento contina hasta que se alcanza un acuerdo satisfactorio. En este
caso:
para T = 510 K: 0,2 (221,206) + 0,8 (235,700) = 232,80
para T = 520 K:
T2
= 517,6 K.
(b) La variacin de la entropa especfica para cad componente se puede determinar utilizando la Ec. 12.36. Para el O 2
= s 0 T 2) - - s ^ ( T x) - R l n P-2
P
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2) - o2(-^i)
pj
r j - a- 2
donde y h2 son la entalpia de la mezcla por unidad de masa de la misma, a la entrada y a la salida, respectivamente.
Despejando C2
C 2 J C j + 2 (ftj
h2)
= b
donde M es la masa molecular aparente de la mezcla, y las entalpias especficas molares para O 2 y C 0 2 se toman de
la Tabla A-23.
Con la Ec. 12.9, la masa molecular de la mezcla vale
M = 0,8 (44) + 0,2 (32) = 41,6 kg/kmol
Entonces con los valores de la entalpia para Tj = 700 K y T2 = 517,6 K de la Tabla A-23
h ^ - h 2 = [0,2(21,184 - 15,320) + 0,8(27,125 - 18,468)]
41,6
= 194,7 k j/k g
Finalmente,
c * - J ( 3 )' + 2 (m -7 E)
lk g -m /s 2
T
103 N m
= 624 m/s
Ik J
Los apartados (b) y (c) pueden resolverse utilizando un cp constante junto con las Ecs. 12.38 y 12.39. La observacin
de la Tabla A-20 muestra que los calores especficos de C 0 2 y 0 2 aumentan ligeramente con la temperatura en el
intervalo de 518 a 700 K y, consecuentemente, se pueden determinar con facilidad valores constantes adecuados
para los cp de los componentes y de la mezcla. La solucin de las partes (b) y (c) utilizando cp constante se deja como
ejercicio.
Cada componente experimenta un cambio de entropa al pasar de la entrada a la salida. El aumento de entropa del
oxgeno y la disminucin de entropa del C 0 2 se deben a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia
de calor del C 0 2 al 0 2 en la expansin por la tobera. Sin embargo, como indica la Ec. (a), no hay variacin en la
entropa de la mezcla cuando sta se expande a travs de la tobera.
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647
2 .S
f M
PROBLEMA
Dos depsitos rgidos y aislados estn conectados por una vlvula. Inicialmente 0,79 kmol de nitrgeno a 2 atm y 250 K
llenan uno de los depsitos. El otro contiene 0,21 kmol de oxgeno a 1 atm y 300 K. La vlvula se abre y los gases se
mezclan hasta alcanzar el estado de equilibrio final. Durante este proceso no hay intercambio de calor o trabajo entre el
contenido de los depsitos y el entorno. Determine (a) la temperatura final de la mezcla, en K,(b)la presin final de la
mezcla, en atm, (c) la cantidad de entropa generada en el proceso de mezcla, en kJ/K.
SOLUCIN
Conocido: Nitrgeno y oxgeno, inicialmente separados a diferentes temperaturas y presiones, se mezclan sin interac
cin con el entorno hasta que alcanzan un estado final de equilibrio.
Se debe hallar: La temperatura final de la mezcla, en K, la presin final de la mezcla, en atm, yla entropa generada
durante la mezcla, en kJ/K.
Datos conocidos y diagramas:
^A islam iento
II
I
(
iI
i
;
Vlvula
Inicialmente
0,21 kmol
de 0 2 a 1 atm
y 300 K.
|
1
)
Inicialmente
0,79 kmol
de N3 a 2 atm
y 250 K
...... ............
.12.S
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648
Consideraciones e hiptesis:
1 . El sistema est formado por el conjunto de N 2 y 0 2.
Tanto los gases separados como la mezcla se comportan como gases ideales. Cada componente de la mezcla ocupa
todo el volumen y tiene la temperatura de la mezcla.
3. No hay intercambios de calor o trabajo con el exterior, ni variaciones en lasenergas cintica y potencial
2.
Anlisis:
(a)
La temperatura final de la mezcla se puede determinar por balance de energa. Con la hiptesis 3, el balance de ener
ga del sistema cerrado se reduce a
o
o
AU = O - y t
O bien
U2 - U, = 0
La energa interna inicial del sistema, Uu es igual a la suma de las energas internas de los dos gases separados
U i = nN1 N,(7N2) + o2o2(7 o 2)
donde TN = 250 K y 70 = 300 K son las temperatura iniciales del nitrgeno y del oxgeno. La energa interna final del
sistema, U2, es igual a la suma de las energas internas de los dos gases calculadas a la temperatura final de la mezcla T-:
u 2
= n 2 n 2(
ti
) + n 0 l o 2 ( T 2)
- n 2 ( 7 n 2)1 +
n 0 2 [ 0 2 ( T 2)
0 2 ( T Q2) ]
= 0
La temperatura T2 se puede determinar utilizando los datos de la energa interna especfica de las Tablas A-23 y
mediante un procedimiento iterativo como el empleado en el apartado (a) del Ejemplo 12.4. Sin embargo, puesto que
los calores especficos del N 2y 0 2 varan poco en el intervalo de 250 a 300 K, la solucin se puede obtener con exac
titud utilizando calores especficos constantes. Por tanto, la ecuacin anterior pasa a ser
Kn2 G ,n,(T2 TN2) + o2
q^(T 2 -
T q2) = 0
Despejando T2
J =
o2 ^ o 2
-
% . cvn 2 f n 2 + o,
Seleccionando los valores de cv del N2 y del 0 2 de la Tabla A-20 correspondientes al promedio de las temperaturas
iniciales de ambos gases, 275 K, y utilizando las masas moleculares respectivas para pasar a base molar
Ao. =( 32-Esfe)(0-655 y
20'96 E S T k
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(b )
649
La presin final de la mezcla, p2 se puede determinar utilizando la ecuacin de estado del gas ideal, p2 = nRT2/V,
donde n es el nmero total de moles de la mezcla y Ves el volumen total ocupado por ella. El volumen V es la suma
de los volmenes de los dos depsitos obtenidos con la ecuacin de estado del gas ideal:
lN2
1N
4:--+
P
v=
7 o,
N ,
donde
= 2 atm es la presin inicial del nitrgeno y pQ = 1 atm la del oxgeno. Combinando resultados y operando
( n 2 +
P2 =
no 2) T 2
bn / n ,
no .Jo .,
- + -
Pn,
Po2 J
Sustituyendo valores
(1 .0 km ol) (260 K)
P2 =
f (0,79 km o l)(2 5 0 K)
[
2 atm
= 1,61 atm
(c) Simplificando el balance de entropa para un sistema cerrado
s' - s' - W
+ cr
donde el trmino de transferencia de entropa desaparece en los procesos adiabticos de mezcla. La entropa inicial
del sistema, S,, es la suma de las entropas de los gases en los estados iniciales respectivos:
^ nN sn2(n -.'/n,) + no2so2(T q ,p 0>)
La entropa final del sistema, S2, es la suma de las entropas de los componentes individuales evaluadas a la tempe
ratura final de la mezcla y la presin parcial del componente en la mezcla:
S2 = n2SN2(T 2,y Nnp 2) + n02's02(T2>yo2P2)
Agrupando las tres ltimas ecuaciones,
o- = wn2 [sn2(T 2,y H^p2) -
(7 n 2,/*n2)] +
+ o 2 [S o 2( 7 2-3'o 2^ 2 ) ~~ So2( l o 2 P o J ]
Evaluando la variacin de entropa especfica de cada gas en trminos del calor especfico constante, cp, resulta
a
n .
2y
+ n.o,
Cp,
o.
1 O,
P o,
Los valores necesarios de cp se pueden obtener sumando R a los valores de cv encontrados previamente (Ec. 3.45)
cp, n 2
= 29,10
kj
kmol K
_
oo 17
Cp, o,
29,27
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kj
kmol K
650
n = 0 , 7 9 + 0 ,2 1 = 1 ,0 ,
JVn 2 = 0 , 7 9 c y o 2 = 0 ,2 1 .
ln ( | f | ) - 8,314
- 8,3 14
ln
lo ( U iM lM iS U )]
= 4,89 kJ/K
Se genera entropa cuando se mezclan diferentes gases con temperaturas y presiones iniciales tambin diferentes.
E jto + flo 1 2 .6
PROBLEMA
Se mezclan 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar con una corriente de oxgeno ( 0 2) a 127C y 1 bar para formar una
corriente de mezcla a 47C y 1 bar. La mezcla es adiabtica y estacionaria. Los efectos en la energa cintica y potencial
pueden despreciarse. Determine (a) los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, (b ) las fracciones molares
del aire seco y del oxgeno en la mezcla de salida, y (c) la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
SOLUCIN
Conocido: 100 m3/min de aire seco a 32C y 1 bar se mezclan adiabticamente y en situacin estacionaria con una co
rriente de oxgeno a 127C y 1 bar para formar una corriente de mezcla a 47C y 1 bar.
Se debe hallar: Los flujos msicos del aire seco y del oxgeno, en kg/min, las fracciones molares de ambos gases en la
mezcla resultante, y la entropa generada por unidad de tiempo, en kJ/K por min.
Datos conocidos y diagramas:
= 32C
= 1 bar
(AC)! = 100 m3/min
T \
P\
T2 = 127C
p 2 = 1 bar
Oxgeno
la mezcla
T3= 47C
p3= 1 bar
.12.6
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651
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
5.
El volumen de control identificado por la lnea de trazos en la figura anterior opera de modo estacionario.
No hay calor intercambiado con el exterior.
Los efectos en las energas cintica y potencial pueden despreciarse, y Wvc = 0 .
Los gases de entrada se pueden considerar ideales, as como la mezcla de salida.
El aire seco se trata como una sustancia pura.
Anlisis:
(a) El flujo msico de aire seco que entra al volumen de control sepuede determinar con el caudal volumtrico dado (AC),
(AC),
m, i = ------al
Ln
donde yal es el volumen especfico del aire en 1. Utilizando la ecuacin de estado del gas ideal,
( R / M j)7j
'i,
p,
( 8314N m'>
_ (28,97 kg- k J (305K)
105 N/m2
mJ
kg
100 m3/min _
0,875 m3/kg
al
kg
min
El flujo msico de oxgeno se puede determinar utilizando los balances de masay energa. En situacin estaciona
ria, las cantidades de aire seco y oxgeno contenidas en el volumen de control no varan. As, los flujos msicos de
entrada y salida para cada componente individual son iguales. Es decir,
mal = ma3
(aire seco)
rh02 = rito3
(oxgeno)
Utilizando las hiptesis 1-3 conjuntamente con las anteriores relaciones entre flujos msicos, el balance de energa
se reduce a
0 = ma/2a(71) + m0h0(T2) - [ma/za(T3) + m0h0(T3)]
donde ma y m0 representan los flujos msicos de aire seco y de oxgeno, respectivamente. La entalpia de la mezcla
en la salida secalcula sumando las contribuciones de aire y oxgeno en sus condiciones respectivas en la mezcla. Des
pejando m0,
r h ,(T 3) - M r , ) !
m l h0{ T 2) ~
h 0( T 3) \
Las entalpias especficas se pueden obtener de las Tablas A-22 y A-23. Puesto que la Tabla A-23 da los valores de
entalpia en base molar, la masa molecular del oxgeno se coloca en el denominador para convertir la entalpia molar
a base msica
_ (114,29 kg/min) (320,29 kj/kg - 305,22 kj/kg)
(32 kg/hnol)
( 1 1 711:K1/km l
~ 9325 kJ/km )
= 23,1 -^Smin
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652
(b) Para obtener as fracciones molares del aire seco y del oxgeno en la mezcla resultante, hay que convertir primero los
3,95
to
0.72
* > = 7 = ^ 7 = -154
sAT3,yaP3) ~
iyla
= sl(T3) ~ s ( 7 \ ) - A
P1
lnya
Los trminos s se calculan mediante la Tabla A-22. Del mismo modo, ya que p2 = p3, la variacin de entropa espe
cfica del oxgeno es
So(T3,yoP3) ~ s0(T2,p2) = jg- [sT}) - sS(T2) - R ln y0j
Los trminos so
0 se calculan mediante la Tabla A-23. Ntese el uso de las masas molecularesAay A0 en las dos
ltimas ecuaciones para obtener, en base msica, las variaciones de entropa respectivos.
La expresin para la generacin de entropa por unidad de tiempo pasa a ser
#
TfL
Sustituyendo valores,
- = ( u 4 -29 s f e ) [ 17669 k i A - e n 865 j i L - ( g w J L )
0,846]
kj
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- 154
653
Este clculo se basa en que el aire seco se considera como una sustancia pura monocomponente. Sin embargo,
puesto que el oxgeno es un componente del aire seco (Tabla 12.1), su fraccin molar real en la mezcla a la salida es
mayor que la dada aqu.
APLICACIN A LA PSICROMETRA
El resto de este captulo se dedica al estudio de sistemas que contienen mezclas de aire
seco y vapor de agua. Tam bin puede estar presente una fase condensada de agua. El
conocimiento del com portam iento de tales sistemas es esencial para el anlisis y diseo de
dispositivos de aire acondicionado, torres de refrigeracin y procesos industriales que exi
jan un fuerte control del contenido en vapor de agua del aire. El estudio de sistemas con
sistentes en aire seco y agua se conoce como psicrometra.
psicrometra
AIRE H U M E D O
El trm ino aire hmedo se refiere a una mezcla de aire seco y vapor de agua en la cual el
aire seco se trata como si fuera un com ponente puro. Como se puede com probar mediante
los datos adecuados de propiedades, la mezcla global y cada uno de sus com ponentes se
com portan como un gas ideal en las condiciones que se van a considerar. Consecuente
mente, se aplican los conceptos desarrollados previamente para mezclas de gases ideales.
En la Fig. 12.3 se muestra un sistema cerrado consistente en aire hm edo que ocupa
un volum en V a la presin p y a la tem peratura T de la mezcla. La mezcla en su conjunto
se supone que obedece la ley de los gases ideales. As
nRT
p =
=
m (R /M )T
^
/Hr>
(12.40)
ma(R /M a) T
=
-V
nvR T
= -V
mv (R /M v) T
= -
V ~
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(12-41)
aire hmedo
654
Temperatura =
T
Presin =p
n, m'
v,
aire seco
mv vapor de agua
n, m
mezcla
Volumen = V
- Frontera
123
donde na y n,. denotan los moles de aire seco y de vapor de agua, respectivamente; y ma, mv,
M ay M v las masas y pesos moleculares respectivos. La cantidad de vapor de agua presente
es norm alm ente m ucho m enor que la de aire seco. En consecuencia, los valores de nv, mv
y pv son pequeos con relacin a los de n3, ma y pa.
U n estado tpico de vapor de agua en el aire hm edo se m uestra en la Fig. 12.4. En este
estado, fijado por la presin parcial p v y la tem peratura de la mezcla T, el vapor est sobre
calentado. Cuando la presin parcial del vapor de agua es la de saturacin del agua a la
tem peratura de la mezcla, p en la Fig. 12.4, se dice que la mezcla es saturada. El aire satu
rado es una mezcla de aire seco y vapor de agua saturado. La cantidad de vapor de agua en
el aire hm edo vara desde cero en el aire seco hasta un mximo, que depende de la presin
y la tem peratura, cuando la mezcla est saturada.
1 2 .5 .2
H U M
M
E D A D
E S P E C F IC A , H U M
E D A D
R E L A T IV A
E N T A L P IA
D E
E Z C L A
La composicin de una m uestra dada de aire hm edo se puede describir de varias maneras
diferentes. La mezcla se puede describir en trminos de los moles de aire seco y de vapor
de agua presentes o en trm inos de sus fracciones molares respectivas. Alternativamente,
se puede especificar la masa de aire seco y de vapor de agua, o sus respectivas fracciones
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655
msicas. La composicin se puede indicar tam bin por medio de la humedad especfica w,
definida como el cociente entre las masas de vapor de agua y de aire seco.
m
co =
ma
(12.42)
humedad especfica
La hum edad especfica se puede expresar en funcin de las presiones parciales y de los
pesos moleculares despejando ma y mv de las Ecs. 12.41, respectivamente, y sustituyendo
en la Ec. 12.42 las expresiones resultantes para obtener
_ TOy __ M v p v V /R T _ M v p v
~ M a p , V /R T ~
= 0,622
(12.43)
P~Pv
La composicin del aire hm edo se puede describir tam bin en trm inos de la hume
dad relativa <j>, definida como el cociente de la fraccin molar del vapor de aguajyv en una
m uestra de aire hm edo determinada y la fraccin molar jyvsat en una m uestra de aire
hm edo saturado a la misma tem peratura y presin de la mezcla
humedad relativa
4>= rg
r ) t, p
(,2 -44)
Humedad
relativa
H y
j i a
m v h y
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(12.45)
6 56
Dividiendo la Ec. 12.45 por ma y utilizando la hum edad especfica se obtiene la entalpia
especfica, o entalpia de la mezcla por unidad de masa del aire seco
entalpia de la mezcla
^
=
m
h
a
m
+ i
=
v
h
a
co h
V
(12.46)
Las entalpias del aire seco y del vapor de agua que figuran en la Ec. 12.46 se determ inan a
la tem peratura de la mezcla. Para calcular la energa interna del aire hm edo se puede uti
lizar un enfoque similar al utilizado para calcular la entalpia.
Si se consultan las tablas del vapor de agua o el diagrama de Mollier para el agua, se
com prueba que la entalpia del vapor de agua sobrecalentado a bajas presiones de vapor
est muy prxima a la del vapor saturado a la tem peratura que se encuentre la mezcla. Por
tanto, la entalpia del vapor de agua hv en la Ec. 12.46 se puede tom ar como h&a la tem pe
ratura dada. Es decir,
K ~ h g(T )
(12.47)
Esta aproximacin se utiliza en el resto del captulo. Los valores de entalpia para el vapor
de agua como gas ideal (Tabla A-23) no se usan para obtener hv ya que el valor cero asig
nado a la entalpia difiere del asignado en las tablas de vapor. Esta diferencia en las referen
cias puede inducir a error al estudiar sistemas que contengan a la vez vapor de agua y una
fase slida o lquida del agua. La entalpia del aire seco, h3, se puede obtener de la corres
pondiente tabla de gas ideal, Tabla A-22, ya que el aire es gas en todos los estados consi
derados y el modelo de gas ideal en estos estados es una buena aproximacin.
En el clculo de la entropa del aire hm edo, la contribucin de cada com ponente se
determ ina a la tem peratura de la mezcla y a la presin parcial del com ponente en la mezcla.
Utilizando la Ec. 6.19, se puede m ostrar fcilmente que la entropa especfica del vapor de
agua viene dada por sv (T, pY) - sg (T) - R ln <>, donde sg es la entropa especfica del vapor
saturado a la tem peratura T en las tablas de vapor de agua y <pes la hum edad relativa.
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de aire hm edo en equilibrio con agua slida. Realmente, la presencia del aire altera la pre
sin parcial del vapor respecto de la presin de saturacin en una pequea cantidad cuya
m agnitud se calcula en la Sec. 14.6.
12.5.4 P U N T O DE ROCO
U n aspecto relevante del com portam iento del aire hm edo es que puede ocurrir una con
densacin parcial del vapor de agua cuando se reduce la tem peratura. Este fenmeno se
observa habitualm ente en la condensacin de vapor sobre las ventanas en invierno y sobre
las tuberas que transportan agua fra. La formacin del roco sobre la hierba es otro ejem
plo familiar. Para estudiar esto, considrese u n sistema cerrado consistente en una muestra
Temperatura inicial
- Estado inicial
del vapor de agua
Temperatura de roco
Punto de roclo
Pg2 < Pv 1
Temperatura i
Condensado pstati0 jna|
del vapor de anua
la temperatura inicial
Estado
inicial
Condensado: -f
lquido saturado
a la temperatura final
-j B
_i
Estado
final
12.6
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657
658
temperatura de roco
PROBLEMA
de aire hm edo enfriado a presin constante, tal y como se presenta en la Fig. 12.6. El
diagrama de propiedades que se da en esta figura identifica los estados del vapor de agua.
Inicialmente el vapor de agua est sobrecalentado en el estado 1. En la primera fase del
proceso de enfriamiento tanto la presin como la composicin del aire hm edo permane
cen constantes. Por tanto, ya q u e p v = yvp, la presin parcial del vapor de agua permanece
constante, y el vapor de agua se enfra a pY constante del estado 1 al estado d, llamado punto
de roco. La tem peratura de saturacin correspondiente a pv se denom ina temperatura de
roco. Esta tem peratura se seala en la Fig. 12.6.
En la parte siguiente del proceso de enfriamiento, el sistema se enfriar por debajo de
la tem peratura de roco y parte del vapor de agua presente inicialmente condensar. En el
estado final, el sistema estar com puesto por una fase gaseosa de aire hm edo y agua
lquida en equilibrio con ella. El vapor que permanece se puede considerar saturado a la
tem peratura final, estado 2 de la Fig. 12.6, con una presin parcial igual a la presin de
saturacin p g2 correspondiente a esta tem peratura. El condensado ser lquido saturado a
la tem peratura final, estado 3 de la Fig. 12.6. Note que la presin parcial del vapor de agua
en el estado final, p g2, es m enor que su valor inicial, p v. La presin parcial disminuye por
que la fraccin molar del vapor de agua presente en el estado final es m enor que la inicial
debido a la condensacin.
En los siguientes dos ejemplos veremos el empleo de varias propiedades psicromtricas
introducidas previamente. Los ejemplos consideran, respectivamente, el enfriamiento de
aire hm edo a presin constante y a volum en constante.
Una muestra de 1 kg de aire hmedo inicialmente a 21C, 1 atm y 70% de humedad relativa se enfra a 4,5C mante
niendo constante la presin. Determine (a) la humedad especfica inicial, (b) la temperatura de roco, en C, (c) la can
tidad de agua que se condensa, en kg.
SOLUCIN
Conocido: Una muestra de 1 kg de aire hmedo se enfra a una presin constante de la mezcla, de 1 atm desde 21C
hasta 4,5C. La humedad relativa inicial es del 70%.
Se debe hallar: La humedad especfica inicial, la temperatura de roco, en C, y la cantidad de agua que se condensa, en kg.
Datos conocidos y diagramas:
pgl = 0,025 atm
p Yi = 0,017 atm
m = I kg
T, =21C
0, =70%
T2 = 4,5C
flftuv .121
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Consideraciones e hiptesis:
1. La muestra de 1kg de aire hmedo se toma como un sistema cerrado. La presin del sistema permanece constante
a 1 atm.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada componente de la mezcla se com
porta como un gas ideal que existiera soloy ocuparatodo el volumen dela fase gaseosaala temperatura dela mezcla.
3. Cuando el agua est presente en fase lquida, el vapor de agua existe como vapor saturado a la temperatura del sis
tema. El lquido presente es lquido saturado a la temperatura del sistema.
Anlisis:
(a) La humedad especfica inicial se puede calcular con la Ec. 12.43. sta requiere la presin parcial del vapor de agua
pv] que se puede encontrar a partir de la humedad relativa dada y de pgque aparece en la Tabla A-2 a 21C.
pTi = <Ppg = (0,7) (0,025 atm) = 0,017 atm
Sustituyendo valores en la Ec. 12.43
= 0,622
(b )
Vi 0,0177
= 0 ,0 1 1 , kg(,vaP r)
kg (aire seco)
La temperatura de roco es la de saturacin correspondiente a su presin parcial, pvl. Interpolando en la Tabla A-2
se obtiene T = 15,6C. Esta temperatura de roco se representa en la figura de propiedades adjunta.
(c) La cantidad de condensado, mw, es igual a la diferencia entre la cantidad inicial de vapor de agua en la muestra, mvl,
y la cantidad final de vapor de agua, mv2. Es decir,
mw = mvl - mv2
Para calcular mvl hay quetener en cuenta que el sistema consiste inicialmente en 1kg de aire secoy vapor de agua,
de manera que 1kg =ma+mvl, donde maes la masa de aire seco presente en la muestra. Con =/nvl/2aresulta
fltvi
vi
lk g = + mv l=mv^ - + r
Despejando mvl,
'vi
1 kg
2__
(1 /w J + l
Vi - 0,0083y
kg (aire seco)
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660
La cantidad de vapor de agua presente en una mezcla tpica de aire hmedo es apreciablemente menor que la de aire
seco presente.
En el estado final, el titulo de la mezcla bifsica lquido-vapor de agua es x= 0,0051/0,0109 = 0,47 (47%). La humedad
relativa de la fase gaseosa es del 100%.
PROBLEMA
Una mezcla de aire y vapor de agua est contenida en un recipiente cerrado y rgido de 35 m 3 de volumen a 1,5 bar, 120C
y<
>= 10%. La mezcla se enfra a volumen constante hasta que su temperatura se reduce a 22C. Determine (a) la tem
peratura de roco del estado inicial, en C, (b) la temperatura a la cual comienza la condensacin, en C, y (c) la cantidad
de agua condensada, en kg.
SOLUCIN
Conocido: Un depsito rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <
>= 10% se enfra a 22C.
Se debe hallar: La temperatura de roco del estado inicial, en C, la temperatura a la cual empieza la condensacin, en
C, y la cantidad de agua condensada, en kg.
Datos conocidos y diagramas:
I - 35 m-
* = 10%
- Frontera
Consideraciones e hiptesis:
1. El contenido del depsito se toma como sistema cerrado. El volumen del sistema permanece constante.
2. La fase gaseosa presente se puede tratar como una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta
como un gas ideal que existiera l solo en todo el volumen que ocupa la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua se encuentra como vapor saturado a la temperatura
del sistema. El lquido est saturado a la temperatura del sistema.
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661
Anlisis:
(a) La temperatura de roco en el estado inicial es la temperatura de saturacin a la presin parcial pyl. Con la humedad
relativa daday la presin de saturacin a 12C de la Tabla A-2
Pvi =0i Pgi =(0,10) (1,985) =0,1985 bar
Interpolando en la Tabla A-2 se obtiene una temperatura de roco de 60C, que es la temperatura ala que la conden
sacin empezara si el aire hmedo se enfriara apresin constante.
(b) El agua, tanto si existe como vapor solamente o como mezcla bifsica lquido-gas, ocupa todo el volumen que per
manece constante. Por tanto, al ser constante la masa total de agua, el agua sufre un proceso iscoro ilustrado en el
diagrama T-v adjunto. En el proceso de 1a 1' el agua existe slo como vapor. En el proceso T-2, existe como mezcla
bifsica lquido-vapor. Ntese que la presin no permanece constante durante el proceso de enfriamiento del estado
1 al estado 2 .
El punto 1' en el diagrama T-v indica el estado en el que el vapor de agua alcanza la saturacin por primera vez. La
temperatura de saturacin en este estado se designa T. Enfriando a una temperatura menor a T' se provoca la con
densacin de parte del vapor de agua presente. Puesto que el estado 1' es de saturacin, la temperatura T se puede
encontrar interpolando en la Tabla A-2 con el volumen especfico del agua en este estado. El volumen especfico del
vapor en el estado 1 ' es igual al volumen especfico del vapor en el estado 1 , calculable con la ecuacin del gas ideal.
_ (RIM,)TX _ /8314 N m W
393K
t
Pvi
l 18 kg Ky V0.1985 x 105N /m 2J
m3
= 9,145 ~
kg
Interpolando en la Tabla A-2 con tivl =vgda T' =56C.
(c) La cantidad de condensado es igual a la diferencia entre las cantidades inicial y final de vapor de agua presente. La
masa de vapor de agua presente al principio es
V
35 m3
or^n ,
mvi
cTTT
57r~ = 3,827 kg
vl = u
vl = p
9,145
m3
/kg
6
La masadevapor deagua al final sepuede determinar apartir del ttulo. En el estado final, el aguaforma una mezcla
bifsica lquido-vapor cuyo volumen especfico vale 9,145 m3/kg. Utilizando este valor, el ttulo x2 de la mezcla
lquido-vapor se puede obtener como
= Nz ~ va
*2
vg2 ~ vn
= 9.145 - 1.0022 X 1 0 -3
51,447 - 1,0022 X 10 3
donde Vf y vg2 son,respectivamente, los volmenes especficos del lquido y vaporsaturados a T2=22C.
Utilizandoel ttulo junto con la cantidad total de agua presente, 3,827 kg, la masa de vapor de agua contenida en
el sistema en el estado final es
*
mv2 =(0,178) (3,827) =0,681 kg
La masa del condensado, mw2, es entonces
mw2 =mvi - mv2 =3,827 - 0,681 =3,146 kg
Cuando una mezcla de aire hmedo se enfra en un proceso a volumen constante, la temperatura a la cual empieza
la condensacin no es la temperatura de roco del estado inicial. En este caso la condensacin comienza a los 56C,
pero la temperatura de roco en el estado inicial, calculada en la parte (a) es 60C.
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662
Aire
hmedo i
] Aire hmedo
mv2
121
Lquido a vapor, mw
1 2 .6
Balance de masa. En estado estacionario, las cantidades de aire seco y vapor de agua
contenidas dentro del volum en de control no varan. Por tanto, es necesario que se igualen
los flujos msicos de.entrada y salida para cada com ponente. O sea,
ai = ma2
mvl + mw = mv2
(aire seco)
(agua)
Para simplificar, al flujo msico constante de aire seco se le denom ina ma. Los flujos msi
cos del vapor de aga pueden expresarse en funcin de las hum edades especficas como
rvi = fti) m 3 y rhv2 = o)2 ma. Con estas expresiones, el balance de masa para el agua
resulta
mw = ma((o2 - a-i)
(agua)
(12.48)
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(12.49)
663
En esta ecuacin, las corrientes de aire hm edo de entrada y salida se consideran mezclas
de gases ideales, formadas por aire seco y vapor de agua.
La Ec. 12.49 puede escribirse en una forma que es particularm ente conveniente para
el anlisis de los dispositivos para aire acondicionado. En prim er lugar, con la Ec. 12.47
las entalpias del vapor de agua de entrada y salida se pueden calcular como las entalpias
del vapor saturado correspondientes a las tem peraturas T x y T2, respectivamente, dando
0 = vc + (m aha + mv /zgl) + mw/tw - (m aha2 + mv2hg2)
Entonces, con mvl = cu-,
(12.50)
0 = Qvc + mA
(12.51)
El primer trm ino subrayado de la Ec. 12.51 se puede calcular con la Tabla A-22 que
da las propiedades del aire como gas ideal. Otra forma alternativa de calcular este trmino
es mediante la expresin fcal - ha2 = cpa ( - 7'2), donde cpa es el calor especfico del aire
seco tomado constante, ya que son pequeas las diferencias de tem peratura que se
encuentran norm alm ente en los dispositivos considerados. El segundo trm ino subrayado
de la Ec. 12.51 se puede calcular utilizando los datos de las tablas de vapor junto con los
valores conocidos de co^ y ah.
R esu m en de los m odelos. Segn sugiere el desarrollo anterior, se utilizan varias hip
tesis simplificadoras para analizar el tipo de dispositivos que estamos considerando. Ade
ms de la hiptesis de operacin estacionaria, se supone que las relaciones de equilibrio
para las propiedades son vlidas en los puntos donde la materia cruza el contorno del volu
m en de control, y se desprecian los efectos de la energa cintica y potencial en estos p u n
tos. En la mayor parte de los casos no se realiza trabajo, excepto el trabajo de flujo de la
materia que cruza el contorno. En casos particulares se pueden utilizar otras simplificacio
nes. El Ej. 12.9 da una ilustracin elemental del uso de esta metodologa. En la Sec. 12.9
se proporcionan ms ejemplos.
PROBLEMA
En un conducto entra aire hmedo a 10C, con un 80% de humedad relativa y un caudal de 150 m 3/min. La mezcla se
calienta al circular por el conducto y sale a 30C. No se quita ni se aade humedad al aire, y la presin de la mezcla per
manece aproximadamente constante a 1 bar. En estado estacionario, determine (a) el calor intercambiado por unidad de
tiempo, en kj/min, y (b) la humedad relativa a la salida. Se ignoran los cambios en las energas cintica y potencial.
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664
S O L U C I N
Conocido: Una comente de aire hmedo que entra en un conducto a 10C y (>=80%, con un caudal de 150 m3/min,
se calienta a presin constante y sale a 30C. No se aade ni se retira humedad.
Se debe hallar: El calor transferido, en kj/min, y la humedad relativa a la salida.
Datos conocidos y diagramas:
(A C ),
150 m
r, - ioc
d, - 80% rt
CU
r: = 30c
->
I
Frontera
.12.^
Consideraciones e hiptesis:
(a) El calor intercambiado vc se puede determinar con los balances de masa y energa. En estado estacionario, las
cantidades de aire seco y vapor de agua contenidos en el volumen de control no varan. Por tanto, los flujos msicos
de entrada y salida de cada componente deben ser iguales. Es decir,
ai = 'a2
(aire seco)
vi = V2
(agua)
Por sencillez, los flujos msicos constantes de aire seco y vapor de agua se denominan, respectivamente, ma y mv.
De estas consideraciones sepuede concluir que la humedadespecfica es la misma ala entrada que ala salida: co =a
El balance de energa para estado estacionario se reduce, por la hiptesis 2, a
o
0
vc -
( m a /z a2 +
mvhv2)
Al escribir esta ecuacin, las corrientes de entrada y salida de aire hmedo se consideran mezclas de gases ideales.
Despejando VC
vc
m a ( U
2 - K\)
K l)
v v 2 -
Teniendo en cuenta que mv = coma, donde toes la humedad especfica, la expresin para vc se puede escribir en
la forma
O
vc
m 3 [ ( h a2 -
ha l)
c o ( h v2
hvl)]
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665
Para calcular vc con esta expresin senecesitan las entalpias especficas del aire secoy del vapor deagua ala entrada
y a la salida, el flujo msico de aire seco y la humedad especfica.
Las entalpias especficas del aire seco se toman de la Tabla A-22 a las temperaturas de entrada 7j y de salida T2,
respectivamente: fcal =283,1 kj/kg, fta2 =303,2 kj/kg. Las entalpias especficas delvapor de aguaseobtienen utilizando
hv <=h, y los datos de la Tabla A-2 a 7j y T2 respectivamente: ftgl = 2519,8 kj/kg, hg2 = 2556,3 kj/kg.
El flujo msico de aire seco se puede determinar a partir del caudal de entrada (AC),
.
(AC)!
m, = -------
En esta ecuacin, tial es el volumen especfico del aire seco calculado a 7j y a la presin parcial del aire seco pal.
Usando la ecuacin de estado del gas ideal
Vil =
(R/M)T,
Pal
La presin parcial pX se puede determinar con la presin de la mezcla p y con la presin parcial del vapor de agua
Pvi
Pal =P-Pvi- Para calcularpvl hay que utilizar el dato dela humedad relativa ala entrada y la presin desaturacin
a 10C tomada de la Tabla A-2
pvi = pgi =(0,8) (0,01228 bar) =0,0098 bar
Puesto que la presin de la mezcla es 1 bar, se deduce que pal =0,9902 bar. El volumen especfico del aire seco es
entonces
8314 N m
^ )(2 8 3 K)
128,97 kg ...
Va ~ (0,9902 X 10s N/m2) ~
0 ,8 2
Pvl ) = 0,622 ( Q0 0 9 8 )
'P ~Pvi2
vi - 0,0098/
= 0,00616 kg (vapor)
kg(aire seco)
vc
(b)
Los estados del vapor de agua en la entrada y salida del conducto se localizan en el diagrama T-v adjunto. Tanto la
composicin como la presin del aire hmedo permanecen constantes, de manera que la presin parcial del vapor
de agua a la salida es igual a la de la entrada: pv2 = pvi =0,0098 bar. La humedad relativa en la salida es por tanto
= = 0,231 (23,1%)
Pf.i
0,04246
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666
D El primer trmino subrayado en la ecuacin de QVc en la parte (a) se calcula con las entalpias especficas de la tabla
del aire como gas ideal. Tabla A-22. Los datos de las tablas de vapor se utilizan para calcular el segundo trmino
subrayado. Ntese que las diferentes referencias del valor cero asignado a la entalpia de ambas tablas se anulan
debido a que ambos trminos contienen solamente diferencias de entalpia. Puesto que el calor especfico cpadel aire
seco vara muy levemente en el intervalo de 10a 30C (Tabla A-20), el cambio en entalpia especfica del aire seco se
puede calcular con exactitud con cp3 = 1,005 kJ/kg-K.
No se aporta ni elimina agua al pasar el aire hmedo por el conducto apresin constante; consecuentemente, tanto la
humedad especfica cocomo las presiones parciales pvyp3 permanecen constantes. Sin embargo, la humedad relativa
disminuye al aumentar la presin de saturacin con el aumento de temperatura entre la entrada y la salida: 0 ; <0 ,.
Para el estudio de sistemas cerrados com puestos por mezclas de aire seco y vapor de
agua no se necesitan conceptos bsicos adicionales. El Ejemplo 12.10 contempla algunos
aspectos especiales del uso de la conservacin de la masa y la energa para el anlisis de
esta clase de sistemas. Consideraciones semejantes se pueden utilizar para estudiar otros
sistemas cerrados que contengan aire hmedo.
12.10
PROBLEMA
Una mezcla de aire y vapor de agua ocupa un recipiente cerrado y rgido de 35 m3 de volumen a 1,5 bar, 120C y <>=
10%. La mezcla se enfra hasta alcanzar una temperatura de 22C. Determine el calor cedido en el proceso, en kj.
SOLUCIN
Conocido: Un recipiente rgido y cerrado con un volumen de 35 m3 que contiene aire hmedo inicialmente a 1,5 bar,
120C y <p= 10%, se enfra hasta 22C.
Se debe hallar: El calor transferido en el proceso, en kj.
Datos conocidosy diagramas: Vase la figura del Ejemplo 12.8.
Consideraciones e hiptesis:
1. El contenido del recipiente se toma comq un sistema cerrado. Su volumen permanece constante.
2. La fase gaseosa se considera una mezcla de gases ideales. Cada uno de sus componentes se comporta como un gas
ideal que existiera solo y ocupara todo el volumen de la fase gaseosa a la temperatura de la mezcla.
3. Cuando la fase lquida del agua est presente, el vapor de agua existe como vapor saturado y el lquido como lquido
saturado, ambos a la temperatura del sistema.
4. No se realiza trabajo durante el proceso de enfriamiento y no hay variacin en las energas cintica y potencial.
Anlisis: La simplificacin del balance de energa para sistemas cerrados segn la hiptesis 4lleva a
o
AU
= Q -y
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667
0 = U2 - Ui
donde
O = mawal + m vl vl = m a al + mn ugl
U = ma Ma2 + mv2
En estas ecuaciones los subndices a, v y w denotan, respectivamente, aire seco, vapor de agua y agua lquida. La energa
interna especfica del vapor de agua en el estado inicial se puede aproximar por la del vapor saturado a Tj. En el estado
final, el vapor de agua se supone que se encuentra como vapor saturado, de manera que su energa interna especfica es
Mg a T2. El agua lquida en el estado final est saturada, de manera que su energa interna especfica es uf a T2.
Agrupando las tres ltimas ecuaciones
Q = mK{ua2 - ia l) + mv2ug2 + mw2u{2 - mv lugl
La masa de aire seco, ma, se puede obtener utilizando la ecuacin de estado del gas ideal junto con la presin parcial
del aire seco en el estado inicial obtenida de la solucin del Ejemplo 12.8
P*iv
(R /M JTJ
= 40,389 kg
Entonces, calculando las energas internas del aire seco y del agua con las Tablas A-22 y A-2, respectivamente
O = 40,389 (210,49 - 281,1) + 0,681 (2405,7) + 3,146 (92,32) - 3,827 (2529,3)
= -2851,87+1638,28 + 290,44-9679,63 = - 10,603 kj
Los valores de mvl, mv2 y mw2 son los de la solucin del Ejemplo 12.8.
1 2 .7
El primer trmino subrayado en la ecuacin de Q se calcula con las energas internas especficas de la Tabla A-22
del aire como gas ideal. Los datos de las tablas de vapor se usan para calcular el segundo trmino subrayado. Las
diferentes referencias del valor cero asignado a las energas internas en ambas tablas se anulan porque ambos trmi
nos suponen slo diferencias de energas internas. Puesto que el calor especfico cva del aire seco vara slo ligeramente
en el intervalo de 120 a 22C (Tabla A-20), la variacin de la energa interna especfica del aire seco se puede calcular
de forma alternativa utilizando un valor de cm constante. Se deja como ejercicio.
La hum edad especfica co de una m uestra de aire hm edo se puede determ inar mediante
el conocim iento de los valores de tres propiedades de la mezcla: la presin p, la tem pera
tura T y la temperatura de saturacin adiabtica T^ introducida en esta seccin. La relacin
entre estas cantidades viene dada por
ACa) m
K iT ) +
hg( T
h f ( T SL)]
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(12.52)
668
En esta ecuacin, hf y hg designan a las entalpias del agua lquida saturada y del vapor de
agua saturado, respectivamente, obtenidas de las tablas de vapor a las tem peraturas que se
indican. Las entalpias del aire seco ha se pueden obtener de la tabla de gas ideal del aire.
Alternativamente, h3(Tsa) - ha{T) = cpA(TSA-T), donde cp3 es un valor constante apropiado
para el calor especfico del aire seco. La hum edad especfica w' de la Ec. 12.52 es
co' = 0,622
(12.53)
P
donde pg(Tsa) es la presin de saturacin a la tem peratura de saturacin adiabtica y p la
presin de la mezcla.
El objeto de esta seccin es desarrollar la Ec. 12.52 y discutir su uso. Empezaremos
considerando el funcionam iento de un dispositivo conocido como saturador adiabtico.
UN M ODELO DE SATURADOR ADIABTICO
temperatura de
saturacin adiabtica
La Fig. 12.8 muestra el esquema y la representacin del proceso que ocurre en un satura
dor adiabtico, que es un dispositivo de dos entradas y una salida a travs del cual circula
aire hm edo. Se supone que el dispositivo opera en estado estacionario y sin intercambio
de calor apreciable con su entorno. Una mezcla aire-vapor de agua de hum edad especfica
desconocida entra en el saturador adiabtico a presin p y tem peratura T conocidas.
A medida que la mezcla avanza por el dispositivo, entra en contacto con una capa de agua
lquida. Si la mezcla entrante no est saturada (p < 100%), parte del agua se evaporar. La
energa necesaria para evaporar el agua proceder del aire hm edo, que reducir su tem
peratura al ir atravesando el conducto. Si ste es suficientemente largo, la mezcla estar
saturada a su salida (<j> = 100%). Puesto que se alcanza la saturacin sin intercambio de
calor con el entorno, la tem peratura de la mezcla saliente se denom ina temperatura de
saturacin adiabtica. Como se indica en la Fig. 12.8, se aade un flujo estacionario de
agua de reposicin a la tem peratura Tsa al mismo ritmo que se va evaporando. La presin
de la mezcla se supone constante a lo largo de su paso por el dispositivo.
-A ire hmedo
Mezcla saturada
Agua de reposicin,
lquido saturado a Tsa,
flujo msico = m[ mv
(a)
F tym 12.2
(b)
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A nlisis. Se puede obtener la Ec. 12.52 para la hum edad especfica co del aire entrante
como funcin de p, T y Tsa utilizando la aproximacin del volum en de control establecida
en la Sec. 12.6. En estado estacionario, el flujo msico de aire entrante, m3, es igual al de
aire saliente. El flujo msico de agua de reposicin es la diferencia entre los valores de
salida y entrada del flujo msico de vapor, representados por mv y m \ , respectivamente.
Estos flujos msicos se indican en la Fig. 12.8a. En estado estacionario, el balance de ener
ga se reduce a
h + mv hv) ;1re hmedo
entrante
[(772 v ^v)^wlaguade
reposicin
Varias simplificaciones subyacen en esta expresin: Cada una de las dos corrientes de aire
hm edo se trata como una mezcla de gases ideales de aire seco y vapor de agua. La trans
ferencia de calor al entorno se supone despreciable. No hay trabajo W vc, y las variaciones
de energa cintica y potencial se desprecian.
Dividindolo por el flujo msico de aire seco, m a, el balance de energa se puede escri
bir por unidad de masa de aire seco como
( K + ^g) aire hmedo + [ ( " ' ) M agUade
entrante
reposicin
2 '54)
donde co = riiv/m y co' = (m '.)/ma. Para la mezcla saturada de la salida, la presin parcial
del vapor de agua es la presin de saturacin correspondiente a la temperatura de saturacin
adiabtica, p g {Tsa). Por tanto, la humedad especfica se puede calcular conociendo Tsa y la
presin p de la mezcla mediante la Ec. 12.53. Al escribir la Ec. 12.54, la entalpia especfica
del vapor de agua entrante se ha evaluado como si fuera vapor saturado a la temperatura de
la mezcla entrante, de acuerdo con la Ec. 12.47. Puesto que la mezcla de salida est saturada,
la entalpia del vapor de agua a la salida viene dada por su valor para el vapor saturado a Tsa.
La entalpia del agua de reposicin se toma igual a la del lquido saturado a r sa.
Cuando se despeja co de la Ec. 12.54 resulta la Ec. 12.52. Los detalles de la solucin se
dejan como ejercicio. Aunque deducida en el anlisis del saturador adiabtico, la relacin
que proporciona la Ec. 12.52 se aplica de forma generalizada a las mezclas de aire hm edo
y no se restringe a este tipo de sistema o incluso a volmenes de control. La relacin per
mite calcular la hum edad especfica de cualquier mezcla de aire hm edo de la que se
conozca su presinp, su tem peratura T y su tem peratura de saturacin adiabtica Tsa.
TEMPERATURAS DE BULBO HM ED O Y DE BULBO SECO
Para mezclas aire-vapor de agua en el rango normal de presin y tem peratura del aire
atmosfrico, la tem peratura de saturacin adiabtica es aproximadamente igual a la tem
peratura de bulbo hmedo Tbh. En consecuencia, para determinar la humedad especfica de tales
mezclas se puede utilizar en la Ec. 12.52 la temperatura de bulbo hmedo en lugar de la temperatura
de saturacin adiabtica. En aire hm edo alejado de estas condiciones habituales o en mez
clas diferentes de gas-vapor, los valores de las temperaturas de saturacin adiabtica y de
bulbo hm edo no resultan, en general, tan aproximadas.
La temperatura de bulbo hmedo se mide en un term m etro de bulbo hm edo, que es
u n term m etro ordinario de lquido en vidrio cuyo bulbo est rodeado por una muselina
humedecida con agua. El trm ino temperatura de bulbo seco se refiere a la tem peratura
medida por u n term m etro com n colocado en la mezcla. A m enudo un term m etro de
bulbo hm edo se m onta conjuntam ente con otro de bulbo seco sobre un soporte para for
mar un instrum ento llamado psicrmetro. Al psicrmetro de la Fig. 12.9a se le hace girar
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temperatura de
bulbo hmedo
temperatura de
bulbo seco
psicrmetro
669
670
Termmetro de
bulbo seco
Termmetro de
bulbo hmedo
Cojinete
Mango
Entrada
de aire
Termmetro
de bulbo
seco
Ventilador
accionado
con una
batera
Interruptor
Salida de aire
Mecha
12.^
U>)
Psicrmetros.
en el seno del aire cuya hum edad especfica co se quiere determinar. Esto induce la circu
lacin del aire sobre los dos term metros. En el psicrmetro de la Fig.12.9b el flujo de aire
se fuerza mediante u n ventilador accionado con una batera. Si el aire no est saturado, el
agua de la m echa del term m etro de bulbo hm edo se evapora y la tem peratura del agua
desciende por debajo de la del bulbo seco. Al final se alcanza una situacin estacionaria en
el term m etro de bulbo hm edo. Las tem peraturas de bulbo seco y hm edo se leen en los
term m etros respectivos. La tem peratura de bulbo hm edo depende de los ritmos de las
transferencias de calor y masa entre la mecha hm eda y el aire. Puesto que stos dependen
a su vez de la geometra del termm etro, la velocidad del aire, la tem peratura del agua
suministrada, y otros factores, la tem peratura del bulbo hm edo no es una propiedad de
la mezcla.
El Ejemplo 12.11 ilustra el uso de datos del psicrmetro.
12.11
PROBLEMA
Un psicrmetro indica que en un aula la temp*eratura de bulbo seco es 20C y la de bulbo hmedo 16C. Determinar la
humedad especfica y la humedad relativa si la presin es 1 bar.
SOLUCIN
Conocido: Las temperaturas de bulbo seco y bulbo hmedo en un aula donde la presin es 1 bar.
Se debe hallar: La humedad especfica y la relativa.
Datos conocidos y diagramas:
Consideraciones e hiptesis: Se puede utilizar la temperatura de bulbo hmedo medida en lugar de la de saturacin adia
btica para calcular co.
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12.8 D IAGRAM AS P S IC R O M T R IC O S
671
O Anlisis: La humedad especfica co se puede determinar con la Ec. 12.52. El valor de co' en esta ecuacin se halla utili
zando ps de la Tabla A-2 a la temperatura de bulbo hmedo
= Q622 Vl-0,01818y = 0 .0 1 Vkg(aireseco)
kf (VapOr\
Entonces, sustituyendo en la Ec. 12.52 la humedad especfica co, es
_ (290,3 - 293.3) + 0,011(2463,6) _ n n (V7 kg (vapor)
2538,1 67,19
'' kg (aire seco)
donde las entalpias se obtienen de las Tablas A-2 y A-22 y la temperatura de bulbo hmedo se utiliza en lugar de la de
saturacin adiabtica.
La humedad relativa se puede calcular con la Ec. 12.44. Primero, se obtiene una expresin de la presin parcial del
vapor de agua resolviendo la Ec. 12.43
cap
pv co+ 0,622
Pg
0,0154 = 0>656(65,6%)
0,0234
D En este caso, la relacin suministrada por la Ec. 12.52se utiliza paraobtener para una cantidad fija deaire hmedo,
un sistema cerrado. Sin embargo, la misma expresin se puede aplicar a la determinacin de la humedad especfica
del aire hmedo que entre o salga de un volumen de control. Todo lo que se necesita en cualquier caso es la tem
peratura T, la presinp, y la temperatura de bulbo hmedo Tbh, que se emplea en lugar de TS en la Ec. 12.52.
1 2 .8
DIAGRAMAS PSICROMTRICOS
Los diagramas psicromtricos proporcionan la representacin grfica de varias propiedades im portantes del aire hm edo. Sus aspectos ms importantes se m uestran en la Fig.
12.10. En la Fig. A-9 se presenta un diagrama completo en el SI. Este tipo de diagramas se
limita a una presin de la mezcla de 1 atmsfera, pero se pueden elaborar diagramas para
otras presiones. Cuando la presin de la mezcla difiere slo ligeramente de 1 atm, la Fig.
A-9 resulta suficientemete exacta para su uso en anlisis ingenieriles. En este texto se igno
ran esas diferencias.
Consideremos varias caractersticas del diagrama psicromtrico:
En relacin a la Fig. 12.10, ntese que en abscisas figura la tem peratura de bulbo
seco y en ordenadas la hum edad especfica. En los diagramas en el SI, la tem peratura
se da en C y co en kg, o g, de vapor de agua por kg de aire seco.
La Ec. 12.43 m uestra que para una presin determ inada de la mezcla existe una
correspondencia directa entre la presin parcial del vapor de agua y la hum edad
especfica. En consecuencia, la presin del vapor tam bin puede aparecer en orde
nadas, como se ilustra en la Fig. 12.10.
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diagramas
psicromtricos
672
Las curvas de hum edad relativa constante tam bin se dibujan en los diagramas psicromtricos. En la Fig. 12.10 se sealan las curvas para <j>= 100%, 50% y 10%. Ya
que el punto de roco es el estado en el que la mezcla se satura al enfriarla a presin
de vapor constante, la tem peratura de roco de un estado determinado del aire
hm edo se puede determ inar trazando una lnea de co constante (py constante) hasta
la lnea de saturacin, (f>= 100%. Las tem peraturas de roco y de bulbo seco coinci
den para estados sobre la curva de saturacin.
Los diagramas psicromtricos tam bin dan los valores de la entalpia de la mezcla por
unidad de masa del aire seco en la mezcla: h3 + 0)hv. En la Fig. A-9 la entalpia de la
mezcla tiene unidades de kj por kg de aire seco. Los valores num ricos proporcio
nados por dicha grfica utilizan los siguientes estados y valores de referencia: la
entalpia del aire seco h3 se determina respecto del valor cero a 0 C y no a 0 K como
en la Tabla A-22. Por tanto, en lugar de la Ec. 3.49 utilizada para obtener los datos
de entalpia de la Tabla A-22, se emplea la siguiente expresin para calcular la ental
pia del aire seco utilizada en el diagrama psicromtrico:
cp&d T = c pJ ( C)
h3 =
(12.55)
' 273,15 K
donde cp!L es un valor constante del calor especfico del aire seco y T(C) designa la
tem peratura en C. En el rango de tem peraturas de la Fig. A-9, cp se pueden tom ar
como 1,005 kJ/kg-K. En la Fig. A-9 la entalpia del vapor de agua /;v se evala como
hg tom ada de la Tabla A-2 a la tem peratura de bulbo seco de la mezcla.
Otro parmetro importante en los diagramas psicromtricos es la temperatura de
bulbo hmedo. Segn se ve en la Fig. 12.10, las lneas de Tbh constante van desde el
lado superior izquierdo al inferior derecho del diagrama. La relacin entre la tempera
tura de bulbo hmedo y otras magnitudes del diagrama la proporciona la Ec. 12.52.
La temperatura de bulbo hm edo se puede utilizar en esta ecuacin en lugar de la de
saturacin adiabtica para los estados del aire hmedo situados en la Fig. A-9.
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12.8 DIAGRAM AS P S IC R O M T R IC O S
673
PROBLEMA
vc,
en kj/min
tu
30C
Temperatura de bulbo seco
.12-12
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(m3ha2
m v /z v 2 )
m A
i )
Con mv = om3
vc
[( a
(Ohv)2 - (h3+
Calcular v c con esta expresin exige conocer los valores de la entalpia de la mezcla (ha+(hv) a la entrada y a la
salida. stos se pueden determinar inspeccionando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, como (ha+ cohv)x= 25,7 kj/kg
(aire seco) y (ha+ (ohw)2 = 45,9 kj/kg (aire seco).
Utilizando el valor del volumen especfico del diagrama en el estado de entrada, conjuntamente con el caudal dado
en la entrada, el flujo msico de aire seco obtenido es
_
m
150 m3/min
_
0,81 m3/kg(aire seco)
kg (aire seco)
min
vc
= lg 5 kg (aire seco)
min
= 3737 4 L
min
que coincide prcticamentecon el resultado del Ejemplo 12.9, como era de esperar.
D La presin de la mezcla, 1 bar, difiere ligeramente de la presin, 1 atm, con la que se ha construido el diagrama psi
cromtrico. La diferencia se desprecia.
1 2 .9
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Serpentn
(<0
(b )
12.11 Deshumidificacin con calentamiento. (a) Esquema del equipo, (fe) Representacin del
proceso en el diagrama psicromtrico.
*
12.9.1
D ESH U M ID IFIC A C I N
Cuando una corriente de aire hm edo se enfra a presin de la mezcla constante hasta una
tem peratura inferior a la de roco, parte del vapor de agua presente al principio se-con
densa. La Fig. 12.11 m uestra el esquema de un deshumidificador que utiliza este principio.
El aire hm edo entra en el estado 1 y circula a travs de u n serpentn de refrigeracin por
el que Circula un refrigerante o agua fra. Parte del vapor de agua inicialmente presente en
el aire hm edo se condensa, y el aire hm edo sale del deshumidificador saturado en el
estado 2. A unque el agua condensa a varias tem peraturas, se considera que el agua con
densada se enfra hasta T 2 antes de salir del deshumidificador. Puesto que el aire saliente
del deshumidificador est saturado a una tem peratura inferior a la del aire entrante, no
ser adecuado para utilizarlo directamente en espacios habitados. Sin embargo, pasndolo
por la seccin calefactora subsiguiente, puede llevarse a un estado que la mayor parte de
los ocupantes considere confortable. Tracemos el procedimiento para calcular los flujos
msicos de salida del condensado y de circulacin del refrigerante.
(aire seco)
mn = mw + mv2
(agua)
El flujo msico com n de aire seco se representa por ma. Despejando el flujo msico de
condensado
m w = m vl -
m v2
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675
676
Usando mvl = col m a y mv2 = (o2m a, la cantidad de agua condensada por unidad de
masa de aire seco circulante es
niw
= tu, co,
Esta expresin exige conocer las humedades especficas , y ft^. Puesto que no se aade ni
retira hum edad en la seccin calefactora, se puede concluir de la conservacin de la masa
que a> = ah,, de manera que oh, se puede utilizar en la ecuacin anterior en lugar de o>,.
Balance de energa. El flujo msico del refrigerante que circula por el serpentn, m r, se
puede relacionar con el de aire seco, ma, mediante un balance de energa aplicado a la sec
cin de deshumidificacin. Con W vc = 0 , intercambio de calor con el entorno despre
ciable y variaciones de las energas cintica y potencial inapreciables, el balance de energa
en estado estacionario se reduce a
0 = mr (/ze -
hs ) + (m a h al
+ mv l/zvl) -
m w hw - (m a h a2 + m v2h v2)
donde ht. y hs designan las entalpias especficas del refrigerante en la entrada y salida de la
seccin deshumidificadora, respectivamente. Utilizando ivl = ft), ma y mv2 = co2 m a y
mw = (<! - ft)2)ma
0 = m , ( h e - hs) + m 3 [(hal - ha2) + ft), hgl - ft)2/zg2 - (o)j - (02)hn \
donde las entalpias especficas del vapor de agua en 1 y 2 se calculan como los valores
correspondientes al vapor saturado a las tem peraturas Tj y T2, respectivamente. Puesto
que se supone que el condensado a la salida es lquido saturado a T2, hw = hf,. De esta
ecuacin se puede despejar el flujo msico de refrigerante por unidad de flujo msico de
aire seco circulante
mr _
ma
(^ al _
^a2) +
2 ^ g 2 ~~ ( 1 _
<U2 ) ^ f 2
K ~ he
El diagrama psicromtrico adjunto, Fig. 12.1 \b, ilustra aspectos im portantes del pro
ceso considerado. Segn se indica en el diagrama, el aire hm edo se enfra primero desde
el estado 1 , cuya tem peratura es J \ y su hum edad
al estado 2, donde la mezcla est
saturada (02 = 100%), la tem peratura es T2 < 7j y la hum edad especfica > < o^. En el pro
ceso de calentamiento subsiguiente, la hum edad especfica permanece constante, a>, = ft>v
y la tem peratura aum enta a T3. Puesto que los estados intermedios no son de equilibrio,
estos procesos se indican en el diagrama psicromtrico por lneas discontinuas. El ejemplo
que sigue proporciona una ilustracin concreta.
PROBLEMA
DESHUM IDIFICADOR
En un deshumidificador que opera de modo estacionario entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa, con un
caudal de 280 m3/min. El aire hmedo pasa sobre un serpentn refrigerador y parte del vapor de agua se condensa. El con
densado sale saturado del deshumidificador a 10C. El aire hmedo saturado sale en una corriente separada a la misma tem
peratura. No hay prdida apreciable de energa por transferencia de calor al entorno y la presin permanece constante a
1,013 bar. Determine (a) el flujo msico de aire seco, en kg/min, (b ) la cantidad de agua que se condensa, en kg por kg de
aire seco que atraviesa el volumen de control, y (c) la capacidad de refrigeracin necesaria, en toneladas.
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677
SOLUCION
Conocido: En un deshumidificador entra aire hmedo a 30C y 50% de humedad relativa con un caudal de 280 m3/min.
El condensado y el aire hmedo salen a 10C en comentes separadas.
Se debe hallar: El flujo msico de aire seco, en kg/min, la cantidad de condensado, en kg por kg de aire seco, y la capa
Serpentn calefactor
saturado a
t 2= 10C
Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta operade modo estacionario. Se desprecian lasvariaciones
de las energas cintica y potencial, y Wvc = 0 .
2. No hay intercambio de calor apreciable con el entorno.
3. La presin permanece constante a 1,013 bar.
4. En el punto 2, el aire hmedo estsaturado. El condensado sale como lquido saturado enel punto 3alatemperatura T2.
Anlisis:
(a)
En estado estacionario, los flujos msicos de aire seco a la entrada y a la salida son iguales. El flujo msico comn
puede calcularse a partir del caudal en la entrada
(AC),
El volumen especfico del aire seco en la entrada 1, yal, sepuede calcular mediante la ecuacin de estado del gas ideal,
de manera que
(AC),
(R/Mt ) ( T t/p3l)
La presin parcial del aire secopal se puede determinar a partir de pal =p, -pv). Utilizando la humedad relativa a la
entrada 0, y la presin de saturacin a 30C de la Tabla A-2
pvl = plPgl =(0,5) (0,04246) =0,02123 bar
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As, pal =1,013 - 0,02123 =0,99177 bar. Sustituyendo los valores en la expresin de ma resulta
(280 m3/min) (0,99177 x 10sN/m2) 0100c, , .
(8314/28.97 N-m/kg-KI (303 K) ' 3 1 3 -3 5
(b) La conservacin de la masa para el agua exige que mvl = mv2 + mw. Puesto que mn =
y mv2 = 2 ma,
OTa
Las humedades especficas ci^ y 5 se pueden calcular con la Ec. 12.43. As, op vale
. 0,622 - P H - l - 0,622 <
- 0,0133 I^12E!2L
'\P\~Pv\)
V0,99177 j
kg(aireseco)
Puesto que el aire hmedo est saturado a 10C, pv2 es igual a la presin de saturacin a 10C: p =0,01228 bar segn
la Tabla A-2. La Ec. 12.43 da o>, =0,0076 kg (vapor)/kg (aire seco). Con estos valores para tu, y >
m,
(c) El calor transferido vc del aire hmedo al refrigerante se puede determinar mediante un balance de energa. Con
las hiptesis 1 y 2 , la forma del balance en estado estacionario es
0
Como mvl = al ma, mv2 = (02ma, y mw = (co^ - o^) ma, la expresin anterior se convierte en
vc = < 1(A 2 - A l) -
Al +
V +
2)^ 2!
donde las entalpias especficas del vapor de aguaen 1 y 2 se calculan como los valores correspondientes al vapor satu
rado a Ti y T2, respectivamente, y la entalpia especfica del condensado saliente se calcula como h{ a T2. Tomando las
entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
vc = (319,35) [(283,1 - 303,2) - 0,0133(2556,3)
+ 0,0076(2519,8) + 0,0057(42,01)]
i
= 11084 kj/min
*
Puesto que 1tonelada de refrigeracin equivale a un calor transferido de 211 kj/min (Sec. 10.2), la capacidad de refri
geracin necesaria es 52,5 toneladas.
D Si se hubiera utilizado un diagrama psicromtrico para obtener la solucin, la expresin de vc se hubiera reordenado para quedar
vc = K KA + ), - (A + ), + (i 2) Avl
Los trminos subrayadosy las humedades especficas j y (y seleeran directamente enel diagrama; la entalpia espe
cfica /zwse obtendra de la Tabla A-2 como h{ a T2.
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679
<)
12.9.2 HUMIDIFICACIN
i
A m enudo es necesario aum entar el contenido en hum edad del aire que circula por los
espacios habitados. Una m anera de hacerlo es inyectando vapor. Otra es atomizar agua
lquida en el aire. Ambos casos se presentan esquemticamente en la Fig. 12.12a. La tem
peratura del aire que sale del humidificador depende -del estado del agua aadida. Si se
aade vapor a una tem peratura relativamente alta, tanto la hum edad especfica como la
tem peratura aum entarn. Esto se ilustra en el diagrama psicromtrico de la Fig. 12.12A Si
se inyecta agua lquida, el aire hm edo puede salir del humidificador con una tem peratura
ms baja que la de la entrada. Esto se m uestra en la Fig. 12.'12c. En el ejemplo siguiente se
estudia el caso de la inyeccin de vapor. El caso de la inyeccin de agua lquida se consi
dera posteriorm ente en la siguiente seccin.
1 Z 1 f
PROBLEMA
En un humidificador con inyeccin de vapor entra aire hmedo a una temperatura de 22C y con una temperatura de
bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de aire seco es de 90 kg/min. El vapor de agua se inyecta saturado a 110C y a un
ritmo de 52 kg/h. No hay intercambio de calor con el entorno, y la presin es constante e igual a 1 bar a lo largo del
proceso. Determine en la salida (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C.
SOLUCIN
Conocido: En un humidificador entra aire hmedo a 22C y temperatura de bulbo hmedo de 9C. El flujo msico de
aire seco es de 90 kg/min. El vapor saturado a 110C se inyecta en la mezcla con un flujo msico de 52 kg/h.
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7 2 .7 ^
Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control que aparece en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones de
las energas cintica y potencial y Wvc = 0 .
2. No hay intercambio de calor con el entorno.
3. La presin permanece constante a 1bar durante el proceso.
Anlisis:
(a) La humedad especfica a la salida , o^, se puede calcular mediante los balances de masa del aire seco y del agua. As
mal = ma2
mvi + "La. = mv2
(aire seco)
(agua)
Como mvl = tu, ma y mv2 = co^m^, donde wa es el flujo msico de aire seco, el segundo balance se transforma en
"La.
ffln = 0, +
2
1
"a
El valor de la humedad especfica co, se puede calcular con la Ec. 12.52 utilizando la temperatura de bulbo hmedo
en lugar de la temperatura de saturacin adiabtica. Alternativamente, su valor puede obtenerse por inspeccin del
diagrama psicromtrico, Fig. A-9. El resultado es co-, =0,0019 kg (vapor)/kg (aire seco). Este valor se debe verificar
como ejercicio. Sustituyendo los valores en la expresin de to2
_
(b )
0 002
kg (vapor)
kg (aire seco)
La temperatura a la salida puede determinarse utilizando el balance de energa. Con las hiptesis 1y 2, la forma esta
cionaria del balance se reduce a un caso particular de la Ec. 12.51. Esto es,
0 = ^al-^a 2 + 1^gl + (2-l)(zg3- 2 V
(a)
Al escribir esto, las entalpias especficas del vapor de agua en 1y 2se estn calculando como los valores correspon
dientes al vapor saturado, y /jc, representa la entalpia del vapor saturado inyectado en el aire hmedo.
Tomando las entalpias de las Tablas A-2 y A-22,
0 =295,17 - /?a2 +0,002 (2541,7) +(0,0116 - 0,002) (2691,5) - 0,0115/zo2
Reagrupando
ha2 +0,0115/zg2=326,1 kj/kg (aire seco)
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681
La temperatura a la salida se puede obtener por el siguiente procedimiento iterativo. Para cada valor estimado de T2,
la entalpia del aire seco fta2 se obtiene de la Tabla A-22 y la del vapor de agua hg2 de la Tabla A-2. Se calcula el primer
miembro de la ecuacin con esos valores y se compara con el segundo miembro. El procedimiento contina hasta
alcanzar un acuerdo satisfactorio. El resultado es T2 = 24C, como puede comprobarse.
Solucin alternativa:
La solucin iterativa del apartado (b) se puede evitar utilizando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. Esto se facilita
escribiendo el balance de energa, Ec. (a), como
(ha + mhg)2 = (ha + cohg)j + (ah- >,)/zg3
El primer trmino del segundo miembro se puede obtener de la Fig. A-9, en el estado definido por la interseccin de
la temperatura de bulbo seco a la entrada, 22C, y la temperatura de bulbo hmedo a la entrada, 9C. El segundo
trmino del segundo miembro se puede evaluar con las humedades especficas j, y co2 conocidas y el valor de fcg3 de
la Tabla A-2. El estado a la salida queda fijado por a^y (h3 + coh^2. La temperatura a la salida se puede leer directa
mente en el diagrama. El resultado es 7'2 = 23C.
12.9.3
EN FR IA M IEN TO EVAPORATIVO
(/za2 +
0)2hg2)
= (to2 -
co^hf
(h a l +
tw,/zgl)
Agua a 71
Tela
humedecida
(a)
F ^
T2
7,
(b)
12.11 Enfriamiento evaporativo. (a) Esquema del equipo, (b) Representacin sobre el
diagrama psicromtrico.
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682
PROBLEMA
ENFRIAMIENTO EVAPORATIVO
En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y 10% de humedad relativa, con un caudal de 8500 m 3/h, y sale del mismo
a 21C. El agua se aade a la tela empapada en estado lquido a 21C evaporndose completamente en la corriente de
aire. No hay intercambio de calor con el entorno y la presin permanece constante e igual a 1 atm durante todo el pro
ceso. Determine (a) el flujo msico de agua de reposicin, en kg/h, y (b) la humedad relativa del aire hmedo a la salida
del enfriador.
SOLUCIN
Conocido: En un enfriador evaporativo entra aire a 38C y <>= 10% con un caudal de 8500 m3/h, y sale a 21C. El agua
aadida a la tela empapada del enfriador est a 2 1C.
Se debe hallar: El flujo msico de agua repuesta, en kg/h, y la humedad relativa del aire a la salida del enfriador.
Datos conocidos y diagramas:
Agua a 21C
r , = 38C
1
i
i
1
1
11
;5
\T, -=21C
0, = 10%
i
i
i
i
Tela humedecida -
1
1
1
- Frontera
f ij a * e.
12 .1 s
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se desprecian las variaciones en
las energas cintica y potencial y Wvc = 0.
No hay transferencia de calor con el entorno.
El agua de reposicin a la tela mojada es lquida y se evapora completamente en el aire hmedo.
La presin permanece constante e igual a 1 atmsfera a lo largo del proceso.
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683
Anlisis:
(a) La conservacin de la masa, aplicada separadamente al aire seco y al agua, conduce como en ejemplos anteriores a
mw = ma(m2 i)
donde mw es el flujo msico de agua de reposicin al tejido empapado. Obtener mw exige conocer a ma y que
se van a determinar seguidamente.
La humedad especfica o, se puede obtener de la Ec. 12.43 que requiere pvl, la presin parcial del vapor en el aire
hmedo que entra al volumen de control. Utilizando la humedad relativa dada y tomandopga 7j dela Tabla A-2, se
tienepvl =<>iPg - 0,0065 atm. Con esto, a1 = 0,00405 kg (vapor)/kg (aire seco).
El flujo msico de aire seco ma se puede obtener como en ejemplos anteriores, utilizando el caudal y el volumen
especfico del aire seco. As
(AC),
m, = ------Ni
El volumen especfico del aire seco se puede calcular con la ecuacin de estado del gas ideal. El resultado es ual =
0,887 m3/kg (aire seco). Sustituyendo valores, el flujo msico de aire seco resulta
. _ ____ 8500 m3/h____ _
ma 0,887 m3/kg(aire seco)
kg (aire seco)
h
Para encontrar la humedad especfica oh, se utiliza la agrupacin de los balances estacionarios de masa y energa
con las hiptesis 1 y 2 para obtener
0 = (ma/al + mvl /zvl) + mw/zw - (ma/za2 +
m y2 k
2)
hg2- h t
W2~
h&2- h f
0)2 ~
en 1^expresin de mw
h
= 6 6 ,9 kg(agua)
h
_Q
kg(agua)
kg(aire seco)
(b) La humedad relativa del aire hmedo a la salida se puede calcular con la Ec. 12.44. La presin parcial del vapor de
agua necesaria para resolver esta expresin se puede obtener de la Ec. 12.43
_
P2
2V
co2 + 0.622
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Sustituyendo valores.
0,011 X 1 atm
Pv2 = (0,011 + 0,622) -0174atm
A 21C, la presin de saturacin es 0,0246 atm. As, la humedad relativa a la salida es
0,0174
= 0,707(70,7% )
0,0246
Puesto que el trmino subrayado en esta ecuacin es mucho menor que cualquiera de las entalpias del aire hmedo,
la entalpia de ste permanece prcticamente constante, y por tanto el proceso de enfriamiento evaporativo tiene lugar
a temperatura de bulbo hmedo'casi constante. Esto puede verificarse localizando en el diagrama psicromtrico los
estados de entrada y salida del aire hmedo.
Se ha utilizado un valor constante del calor especfico cp para calcular el trmino (h3l - h2). Como se muestra en
ejemplos precedentes, este trmino puede calcularse de forma alternativa utilizando la tabla de gas ideal para el aire.
12.9.4
(aire seco)
fftvi + m v2 = mV3
(vapor de agua)
(12.56a)
Aislamiento
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(vapor de agua)
(12.56b)
685
(12.56c)
donde las entalpias del vapor de agua entrante y saliente se calculan para los estados de
vapor saturado a sus respectivas tem peraturas de bulbo seco.
Si se conocen los flujos msicos y estados del aire en las entradas, las Ecs. 12.56 son
tres ecuaciones con tres incgnitas: ma3, fi>3 y (/za3 + 3 hg3). La solucin de estas ecua
ciones es directa, como se ve en el ejemplo siguiente.
PROBLEMA
Una corriente de 142 m3/min de aire hmedo a 5C y de humedad especfica 0,002 kg (vapor)/kg (aire seco) se mezcla
con 425 m3/min de otra corriente a 24C y 50% de humedad relativa. La presin permanece constante en el proceso e
igual a 1 atm. Determine (a) la humedad especfica y (b) la temperatura, en C, de la mezcla resultante.
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de aire hmedo a 5C, a>= 0,002 kg (vapor)/ kg (aire seco), y un caudal de 142 m3/min se mezcla
adiabticamente con otra corriente de 425 m3/min de aire hmedo a 24C y tj>= 50%.
Se debe hallar: La humedad especfica y la temperatura del flujo de mezcla que sale del volumen de control.
Datos conocidos y diagramas:
- Aislamiento
(AC)[ = 142 m3/min
Ti - 5 C jj. (vapor)
tDj = ,02 kg (aire seco)
S12.1
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. Se pueden despreciar las variacio
nes en las energas cintica y potencial y Wvc = 0.
2.
3.
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686
Anlisis:
co se puede obtener por medio de los balances de masa del aire seco y del agua, respectiva
mente
mal + ma2 = riid3
(aire seco)
(vapor de agua)
Como mv, = <o, mal , mv2 = o>, m2 y m,,3 = <o3 ma3, el segundo de estos balances resulta
ta, mal + <o2 ma2 = o3 m3
Despejando a>3
03 =
Para determinar oy hay que conocer los valores de u>>, mX y ma2 . Los flujos msicos de aire seco, ma, y ma2, se
pueden obtener como en ejemplos anteriores utilizando los caudales dados
(AC),
al = --------,
vX
(AC)2
m.2 =
a2
v2
Los valores de z>al, va2 y <02 se encuentran fcilmente en el diagrama psicromtrico, Fig. A-9. As, para <0, = 0,002 y
Tj = 5C, ra, = 0,79 m3/kg (aire seco). Para <)2 = 50% y T2 = 24C, ra2 = 0,855 m3/kg (aire seco) y
= 0,0094. Los
flujos msicos de aire seco son, por tanto, mal = 180 kg (aire seco)/min y ma2 = 497 kg (aire seco)/min. Sustituyendo
valores en la expresin de a>
3
(b)
= (0,002)(180) + (0.0094)(497) =
180 + 480
'
kg (vapor)
kg (aire seco)
La temperatura T3 de la mezcla resultante se obtiene a partir del balance de energa. Con las hiptesis 1 y 2, el balance
de energa se reduce a
mal (h3 + ah w), + ma2(/za + coh, )2 = ma3(ha + <oftv)3
Despejando
mai (K +
(Ks + Oh K ) 3 * ---------
Con (h3 + (ohy), = 10 kj/kg (aire seco) y (h. + (ohv)2 = 47,8 kj/kg (aire seco) de la Fig. A-9 y otros valores ya conocidos,
,u -l. u s - 180(10) + 497(47,8) _ __ _
kj
(K K)3
180 + 497
kg (aire seco)
Este valor de la entalpia del aire hmedo a la salida, conjuntamente con el valor calculado de <03, fija el estado del aire
hmedo resultante. Por inspeccin en la Fig. A-9, se obtiene T3 = 19C.
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12.9.5
TORRES DE REFRIGERACION
Las centrales termoelctricas descargan forzosamente, por transferencia de calor, una gran
cantidad de energa al entorno (Cap. 8). Aunque se emplea frecuentemente agua de algn
ro o lago cercano, en aquellas localidades donde no se puede obtener agua de refrigeracin
en cantidades suficientes o donde existen limitaciones ambientales para la temperatura a la
que se puede devolver el agua al entorno, existe la alternativa de las torres de refrigeracin.
stas se emplean tambin para suministrar agua fra en otro tipo de plantas.
Las torres de refrigeracin pueden ser de tiro natural o forzado. Sus flujos pueden ser a
contracorriente, cruzados o una combinacin de ambos. U n diagrama esquemtico de una
torre de refrigeracin forzada a contracorriente se presenta en la Fig. 12.15. El agua
caliente a refrigerar que entra en 1 se pulveriza en lo alto de la torre. El agua que cae pasa
habitualm ente a travs de u n conjunto de deflectores cuyo objetivo es mantenerla dispersa
en gotas finas para facilitar la evaporacin. En el punto 3 entra aire atmosfrico que es
aspirado hacia arriba por el ventilador y circula en sentido opuesto al de las gotas de agua
que caen. Al interaccionar ambas corrientes, una pequea fraccin del agua se evapora en
el aire hm edo, que sale en 4 con una mayor hum edad especfica que la que tena al entrar
en 3. La energa necesaria para la evaporacin procede principalmente del agua que no se
evapora, con el resultado de que el agua que sale en 2 se encuentra a m enor tem peratura
que la que entra en 1. Puesto que parte del agua entrante se evapora, una cantidad equi
valente de agua de reposicin se aade en 5 de m anera que el caudal de agua que retorna
es el mismo que el del agua caliente que entra en 1 .
En estado estacionario, los balances de masa para el aire seco y el agua y el balance de
energa para el conjunto de la torre proporcionan informacin sobre su rendimiento. Al
aplicar el balance de energa se suele despreciar el intercambio de calor con el entorno. La
r
Entrada de
agua caliente
Ventilador
T u I
5 Agua de
reposicin
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687
688
energa para mover el ventilador de las torres de tiro forzado tam bin se puede despreciar
frente a los otros intercambios de energa presentes. El ejemplo que sigue ilustra el anlisis
de una torre de refrigeracin utilizando la conservacin de la masa y de la energa junto
con los datos de propiedades del aire seco y del agua.
PROBLEMA
Del condensador de una central trmica salen 4,5 x 107 kg/h de agua a 38C hacia la torre de refrigeracin. Una corriente
de agua fra retorna de la torre al condensador a una temperatura de 30C y con el mismo caudal inicial gracias al agua
de aportacin que se aade a 20C en una corriente separada. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y 35% de hu
medad relativa, y sale de ella a 35C y 90% de humedad relativa. Determnense los flujos msicos de aire seco y agua de
reposicin, en kg/h. La torre opera estacionariamente. Se pueden despreciar los intercambios de calor con el entorno y
las variaciones en las energas cintica y potencial. La presin permanece constante a 1 atmsfera.
SOLUCIN
Conocido: Una corriente de agua lquida de flujo msico conocido entra en una torre de refrigeracin a 38C procedente
de un condensador. La corriente de agua fra que vuelve al condensador est a 30C y tiene el mismo caudal. El agua de
reposicin se aporta a 20C. El aire atmosfrico entra en la torre a 25C y q = 35% y sale a 35C y <p= 90%.
Se debe hallar: Los flujos msicos de aire seco y de agua de reposicin, en kg/h.
Datos conocidos y diagramas:
Aire hmedo
T4 = 35C
_ _4J A : 90%
I
I
o
Aire atmosfrico
r 3 = 25C, 0 , = 35%
5r
Agua de reposicin
T< = 20C
.12.17
Consideraciones e hiptesis:
1. El volumen de control mostrado en la figura adjunta opera de modo estacionario. La transferencia de calor con el
entorno, y las variaciones en las energas cintica y potencial se pueden despreciar. Tambin Wvc = 0.
2. Al calcular las entalpias especficas, cada corriente de lquido se considera saturada a su temperatura especificada.
3. La presin es constante y vale 1 atm.
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689
Anlisis: Los flujos msicos se obtienen de los balances de masa y energa. Los balances de masa del aire seco y del agua
son
ma3 = ma4
(aire seco)
m1 + ms + mv3 = m2 + mv4
(agua)
El flujo msico comn de aire seco se representa por ma. Puesto que m] = m2, la segunda ecuacin resulta
ms = mv4 - mv3
Como mv3 = co3ma y mv4 = 4ma
m5 = ma(co4 - m3)
En consecuencia, los dos flujos msicos pedidos ma y ms estn relacionados por esta ecuacin. Otra ecuacin que los
une es el balance de energa.
Simplificando el balance de energa segn la hiptesis 1, resulta
0
m , A
3+
"A s A s )
A s
Calculando las entalpias del vapor de agua correspondientes a los valores de vapor saturado, a la temperatura en que se
encuentran y con la entalpia de cada corriente lquida como la de lquido saturado a su temperatura respectiva, el balance
de energa se convierte en
0
m , A
3+
<
3A
s )
A ;A s
" A
2-
4 + rhv4hg4)
Considerando que m,= rh2, m = ma(co4 - o 3), mV3 = 3ma y mv4 = ^ 4^ 3, y despejando ma,
.
____________________ ? i ( A i
2) _____________________
Wa _
10s kg/h
(A i A
2)
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690
1 2 .1 0
En este captulo hemos aplicado los principios termodinmicos a sistemas que son mez
clas de gases ideales, incluido el caso especial de las aplicaciones de la psicrometra que
incorporan mezclas de aire-vapor de agua, con posible presencia de agua en fase lquida.
Se presentan aplicaciones tanto con sistemas cerrados como con sistemas de volumen de
control.
La prim er parte del captulo tiene que ver con consideraciones generales sobre mezclas
de gases ideales y empieza describiendo la composicin de la mezcla en trm inos de frac
ciones msicas o molares. As, se introducen dos modelos para las relaciones P -v-T de las
mezclas de gases ideales: el modelo de Dalton, que incluye el concepto de presin parcial,
y el modelo de Amagat. Tam bin se introducen los medios para calcular la entalpia, la
energa interna y la entropa de una mezcla mediante la suma de la contribucin de cada
com ponente con su condicin en la mezcla. Se consideran casos en los que la mezcla de
gases ideales sigue un proceso a composicin constante o bien la propia mezcla es el resul
tado del proceso que siguen sus gases componefites.
En la segunda parte del captulo estudiamos la psicrometra. Se introducen los trm inos
especiales utilizados en psicrometra, entre ellos el aire hm edo, la hum edad especfica, la
hum edad relativa, la entalpia de la mezcla, as como las tem peraturas de punto de roco,
de bulbo seco y de bulbo hmedo. Se explica el diagrama psicromtrico que supone una
representacin grfica de propiedades im portantes del aire hm edo. Los principios de
conservacin de masa y energa se form ulan en trm inos de cantidades psicromtricas y se
consideran clculos tpicos en el acondicionamiento de aire tales como la deshumidificacin y humidificacin, el enfriamiento evaporativo y la mezcla de corrientes de aire
hm edo. Tam bin se incluye un anlisis de una torre de refrigeracin.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan
completado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser
capaz de:
fraccin msica
fraccin molar
masa molecular
aparente
modelo de Dalton
presin parcial
aire seco
aire hmedo
humedad especfica
humedad relativa
entalpia de la mezcla
temperatura de
saturacin adiabtica
temperatura de
bulbo seco
temperatura de
bulbo hmedo
psicrmetro
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
describir la composicin de una mezcla en trm inos de fracciones de masa o
molares, empleando adecuadamente las ecs. 12.1, 12.3 y 12.6.
relacionar presin, volum en y tem peratura de una mezcla de gases ideales
empleando el modelo de Dalton y calcular U, H, cv, cp y S para la mezcla en trminos
de su composicin y de la respectiva contribucin de cada componente.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de la
Termodinmica a los sistemas constituidos por mezclas de gases ideales.
Para aplicaciones de la psicrometra, el estudiante debera ser capaz de
calcular la hum edad especfica, la hum edad relativa, la entalpia de la mezcla y la tem
peratura de roco.
utilizar el diagrama psicromtrico.
aplicar los principios de conservacin de masa y energa y el segundo principio de
Term odinm ica para el anlisis de procesos de acondicionam iento de aire y torres
de refrigeracin.
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12.10 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
691
P \oU t* + + t
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692
ne:
(a) La composicin en trminos de las fracciones msicas.
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PRO B LEM A S
693
un depsito rgido conectado mediante una vlvula a otro 12.21 Una corriente de oxgeno (02) a 100F y 2atm entra en
una cmara adiabtica en estado de equilibrio con un flujo
depsito rgido que contiene 0,8 kg de 0 2 a 127C y 5 bar.
msico
de 1 lb/miny semezclacon una corriente deaire que
La vlvula se abre y se permite que los gases se mezclen, al
entra a 200F y 1,5 atmcon un flujo msico de 2 lb/min. La
canzndose el estado de equilibrio a 87C. Determine:
mezcla sale a una presin de 1atm. Los efectos de las ener
(a) El volumen de cada depsito, en m3.
gas cintica y potencial pueden ignorarse. Basndose en
que los calores especficos son constantes, determine:
(b) La presin final, en bar.
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso,
(a) La temperatura de la mezcla que sale, en C.
en kj.
(b) La exerga destruida, en kj/min, para T0 = 40F.
(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.
12.22 En una cmara adiabtica en estado estacionario entra
12.17 Un depsito rgido que contiene 2 kg de N2 a 450 Ky 7
un flujo de 0,1 kmol de aire a 77C y 1bar y se mezcla con
bar est conectado mediante una vlvula a otro depsito r
un flujo de 0,3 kmol/s vapor de agua que entra a 277C y 1
gido que contiene 1kg de 0 2 a300 Ky 3bar. Se abre la vl
bar. La mezcla sale a 1bar. Los efectos de las energas cin
vulay los gases semezclan, alcanzndose un estado de equi
tica y potencial pueden despreciarse. Determine:
librio a 370 K. Determine:
(a) La temperatura de salida de la mezcla, en C.
(a) El volumen de cada depsito, en m3.
(b) La entropa generada, en kW/K.
(b) La presin final, en bar.
12.23 En una cmara de mezcla aislada trmicamente entra
(c) El calor intercambiado por los gases durante el proceso
helio a 400 K y 1 bar, mezclndose con argn que entra a
en kj.
300 K y 1 bar. La mezcla sale a una presin de 1 bar. Si el
flujo de masa de argn esa;veces el dehelio, represente para
(d) La variacin de entropa de cada gas, en kJ/K.
diferentes valores de x-,
12.18 Un depsito adiabtico est dividido en dos comparti
(a) La temperatura de salida, en K.
mientos conectados por una vlvula. Inicialmente, un com
partimiento contiene 0,7 kg de C02 a500 Ky 6 bar y el otro
(b) La exerga destruida dentro de la cmara, en kj por kg de
contiene 0,3 kg de N2 a 300 K y 6 bar. Se permite que los
helio que entra.
gases se mezclen hasta alcanzar el estado de equilibrio. De
Los efectos de las energas cintica y potencial pueden des
termine:
preciarse. Tome T0= 300 K.
(a) La temperatura final, en C.
12.24 Una corriente de aire seco (21% 0 2 y 79% N 2 en base
(b) La presin final, en bar.
molar) a 300 K y 0,1 MPa se separa en corrientes de oxgeno
y nitrgeno puros, ambos a 300 K y 0,1 MPa. Se seala que
(c) La entropa generada, en kJ/K.
el dispositivo que consigue la separacin requiere un trabajo,
12.19 Un depsito rgido aislado trmicamente tiene dos com
en estado estacionario, de 1200 kj por kmol de aire mientras
partimientos. Inicialmente uno contiene 0,5 kmol de C02 a
seproducetransferenciadecalor con los alrededores a300K.
27C y 2bary el otro contiene 1kmol de02 a 152C y 5bar.
Ignorando los efectos delas energas cinticay potencial, eva
Se permite que los gases se mezclen mientras seaaden 500
le si la cantidad detrabajo consumido puede ser.la indicada.
kj de energa mediante trabajo elctrico. Determine:
12.25 Se est diseando un dispositivo para separar un gas na
(a) La temperatura final, en C.
tural que tiene CH4 y C2H6. La fraccin molar v del C2H6
(b) La presin final, en bar.
puede variar desde 0,05 a 0,50. El dispositivo recibir gas
natural a 20C y 1atm con un caudal de 100 m3/s. Las co
(c) La variacin de exerga, en kj.
rrientes
separadas de CH4 y C2H6 saldrn a 20C y 1atm. El
(d) La exerga destruida, en kj, para T0 =27C.
dispositivo operar prcticamente deforma isoterma a20C
12.20 Hidrgeno (H2) a 77C y 4 bar entra de forma estacio
intercambiando calor con el entorno que est a 20C. Igno
naria en una cmara adiabtica donde se mezcla con nitr
rando los efectos de las energas cintica y potencial, deter
geno (N2), que entra a 277C y 4 bar. La mezcla sale a 3,8
mine el trabajo mnimo terico requerido para el funciona
bar con una composicin molar de 75% H2 y 25% N2. Los
miento en estado estacionario, en kW.
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694
Procesos psicromtricos
12.26 AI entrar desde el exterior, a una temperatura de 10C,
12.33 Los productos de una combustin con un anlisis mo 12.40 Usando el diagrama psicromtrico, Fig. A-9, determine:
lar de 10% C 0 2, 20% H20 y 70% N2 entran en el tubo de
escape de un motor a 1000F y 1 atm y se enfran mientras
atraviesan el tubo, saliendo a 100F y 1 atm. Determine el
calor transferido en situacin estacionaria, en kj por kg de
mezcla entrante.
del 30% y velocidad de 50 m/s se expande isoentrpicamente a travs de una tobera. Determine la menor presin de sa
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PROBLEM AS
695
(c) La temperatura del punto de roco correspondiente a las 12.46 La Fig. P 12.46 muestra un compresor seguido por un re
cromtrico.
12.42 Una cantidad fija de aire inicialmente a 40C, 1 atm y
T2 = 204C
p3= 0,689 MPa
Refrigerador
03 = 100%
Pi = 0,689 MPa
Lquido
saturado a 38C
de aire seco.
(b) La cantidaddeaguacondensada, enkgpor kgdeaire seco.
(c) Compruebe los resultados usando el diagrama psicro
Potencia
Compresor s,
Calor transferido
al entorno
mtrico.
12.45 Un aparato de aire acondicionado que opera en estado
Aire atmosfrico,
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696
!_______
^
= 15C
pi =
l atm
T2 = 30C
fv
>,-=20%
V
(AC) = 150 mVmin
P2 = 1 atm
0 2 = 4O%
A
1
cd
II
^
T, =
---- 1>
0 , =20%
(AC) = 150 m3/min
T2= 30C
p21 atm
0 2 = 40%
rVW Vi
+
Resistencia elctrica
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697
(a)
p=
1 atm
P12.5
.
Salida de
aire hmedo,
A < T.
Pulve
rizador
Entrada de
aire hmedo.
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Enfriador
de agua
Conducto
de agua de
reposicin
P12.2
698
12.5D El control de los contaminantes microbianos es crucial 12.7D La climatizacin de las casas existentes y la construccin
A otras zonas
Ventilador
Inyector de vapor
humidificador
_ Serpentn de
J refrigeracin
_ Serpentn de
recalentamiento Unidad
de
Prefiltro
recalentamiento
NA/M
IVW Vl
Filtro
terminal
S i \
100%
Aire exterior
Quirfano
P12SV
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699
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MEZCLAS REACTIVAS Y
COMBUSTIN
tfjra d o c c l t*
El objetivo de este captulo es el estudio de sistemas en los que tienen lugar reacciones qumicas. Puesto que la combustin de hidrocarburos se da en la mayor parte
de los dispositivos de produccin de potencia (Caps. 8 y 9), se hace hincapi en
este tipo de reaccin.
El anlisis termodinmico de los sistemas reactivos es, bsicamente, una exten
sin de los principios introducidos hasta aqu. Los conceptos aplicados en la pri
mera parte del captulo, relacionados con los fundamentos de la combustin, son
los mismos: conservacin de la masa, conservacin de la energa y segundo prin
cipio. Sin embargo, es necesario modificar los mtodos utilizados para evaluar la
entalpia, la energa interna y la entropa especficas para tener en cuenta los cam
bios en la composicin qumica. Slo la forma en que se calculan estas propiedades
representa una variacin de los mtodos utilizados hasta ahora, por lo que, una vez
determinadas, su uso en los balances de energa y entropa del sistema conside
rado, es el mismo que en los captulos anteriores. En la segunda parte del captulo
se extiende el concepto de exerga del Cap. 7, incorporando la exerga qumica.
Los principios desarrollados en este captulo permiten determinar la composi
cin de equilibrio de una mezcla de sustancias qumicas. Este problema se estudia
en el captulo siguiente. La disociacin tambin se deja para entonces. La predic
cin de las velocidades de reaccin no entra en el mbito de la Termodinmica clsica,
por lo que la Cintica qumica, que trata de las velocidades de reaccin, no se dis
cute en este texto.
FUNDAMENTOS DE LA COMBUSTIN
1 3 .1
EL PROCESO DE COMBUSTIN
Cuando tiene lugar una reaccin qumica, los enlaces de las molculas de los reactivos
se rompen, y los tomos y electrones se reagrupan para formar los productos. En las
reacciones de combustin, la oxidacin rpida de los elementos reactivos del combusti
ble trae como consecuencia la liberacin de energa al formarse los productos de la com
bustin. Los tres elementos activos ms importantes en los combustibles habituales son
el carbono, el hidrgeno y el azufre. En general, el azufre contribuye poco a la energa
liberada pero es la causa de problemas importantes de contaminacin y corrosin.
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reactivos
productos
701
702
C A P IT U L O 13. M E Z C L A S REACTIVAS Y C O M B U S T I N
combustin completa
coeficientes
estequiomtricos
(13.1)
18 kg H zO
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13.1 EL P R O C E S O D E C O M B U S T I N
703
ciones de masa. Para mayor sencillez de los clculos, la gasolina se considera frecuente
m ente como octano, C8H 18, y el gasleo como dodecano, C12H 26.
Los hidrocarburos gaseosos se obtienen de los pozos de gas natural o se producen en
ciertos procesos qumicos. El gas natural consiste habitualm ente en una mezcla de varios
hidrocarburos diferentes cuyo constituyente mayoritario es el metano, CH4. La com posi
cin de los combustibles gaseosos se da habitualm ente en funcin de las fracciones
molares. Los hidrocarburos gaseosos y los lquidos se pueden sintetizar a partir de carbn,
de arenas asflticas y de esquistos bituminosos.
El carbn es un combustible slido familiar. Su composicin vara considerablemente
con el yacimiento. Para clculos de com bustin la composicin del carbn se expresa
habitualm ente como anlisis elemental. Este tipo de anlisis elemental da la composicin en
base msica en trminos de las cantidades relativas de los elementos qumicos (carbono,
azufre, hidrgeno, nitrgeno y oxgeno) y ceniza.
M ODELO PARA EL AIRE DE COM BUSTIN
El oxgeno es necesario en toda reaccin de combustin. El oxgeno puro se utiliza sola
m ente en aplicaciones especiales tales como el corte y la soldadura. En la mayora de las
aplicaciones de la com bustin es el aire el que proporciona el oxgeno necesario. La com
posicin de una m uestra tpica de aire seco se da en la Tabla 12.1. Sin embargo, para los
clculos de com bustin de este libro se utiliza el siguiente modelo simplificado:
Todos los com ponentes del aire distintos del oxgeno y del nitrgeno se incluyen
ju n to a este ltimo. En consecuencia, se considera que el aire est com puesto de un
21% de oxgeno y u n 79% de nitrgeno en base molar. Con esta idealizacin, la rela
cin molar entre nitrgeno y oxgeno es 0,79/0,21 = 3,76. Por tanto, cuando el aire
sum inistra el oxgeno en una reaccin de com bustin, cada mol de oxgeno va acom
paado de 3,76 moles de nitrgeno. El aire considerado aqu no contiene vapor de
agua. Cuando el aire presente en la com bustin es hmedo, al escribir la ecuacin de
com bustin hay que considerar el vapor de agua presente.
C r it er io
METODOLGICO
Supondrem os tam bin que el nitrgeno presente en el aire de com bustin no reac
ciona. Es decir, el nitrgeno se considera inerte. Sin embargo, el nitrgeno, como
uno de los productos de la reaccin, se encuentra a la misma tem peratura que los
otros productos, por lo que sufre un cambio de estado si stos se encuentran a tem
peratura diferente de la del aire antes de la combustin. Si se alcanza una tem pera
tura suficientemente alta, el nitrgeno puede formar compuestos como el xido
ntrico y el dixido de nitrgeno. Incluso simples trazas de xidos de nitrgeno pre
sentes en los gases emitidos p o llo s motores de com bustin interna pueden ser una
fuente de contam inacin del aire.
R elacin aire-co m b u stib le. Dos parmetros frecuentemente utilizados para cuantificar las cantidades de combustible y de aire en un proceso particular de com bustin son la
relacin aire-combustible y su inversa, la relacin combustible-aire. La primera es simple
m ente el cociente entre la cantidad de aire en una reaccin y la cantidad de combustible.
Este cociente se puede escribir en base molar (moles de aire dividido por moles de com
bustible) o en base msica (masa de aire dividida por masa de combustible). La transfor
macin entre estos valores se hace utilizando las masas moleculares del aire, ALlre, y del
combustible, Acomb,
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relacin
aire-combustible
70 4
C A P IT U L O 13. M E Z C L A S REACTIVAS Y C O M B U S T I N
masa de aire
=
moles de aire X A aire
masa de combustible
moles de combustible X A4comb
moles de aire
^aire
moles de combustible vWcombJ
o
A ire terico. La cantidad mnima de aire que proporciona oxgeno suficiente para la
com bustin completa de todo el carbono, hidrgeno y azufre presente en el combustible
se llama cantidad terica de aire. Los productos de la com bustin en ese caso sern
dixido de carbono, agua, dixido de azufre y el nitrgeno que acompaa al oxgeno en el
aire, adems de cualquier nitrgeno contenido en el combustible. En los productos no
aparecer oxgeno libre.
Por ejemplo... determinemos la cantidad terica de aire para la com bustin completa
de una cierta cantidad de metano. En esta reaccin los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. La reaccin es
CH4 + a ( 0 2 + 3,76N 2) -4 b C 0 2 + cH20 + dN2
(13.3)
C:
H:
O:
N:
b
2c
2b + c
d
=
=
=
=
1
4
2a
3,76 a
(13.4)
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13.1 EL P R O C E S O D E C O M B U S T I N
AC = A
= 9,5
= 17,19
V ^com J
1,16,04 y
Norm alm ente la cantidad de aire sum inistrado no coincide con la terica. La cantidad
de aire realmente suministrado se expresa habitualm ente en trm inos del porcentaje del
aire terico o estequiomtrico. Por ejemplo, 150% del aire terico significa que el aire real
mente sum inistrado es 1,5 veces la cantidad terica de aire. Alternativamente, la cantidad
real de aire utilizado se puede expresar como porcentaje de exceso o porcentaje de defecto del
aire. Por ejemplo, 150% del aire terico equivale al 50% de exceso de aire, y 80% de aire
estequiomtrico o terico es lo mismo que el 20% de defecto de aire.
porcentaje del
aire terico
porcentaje de exceso
de aire
Por ejemplo... considrese la com bustin completa de metano con un 150% del aire
estequiomtrico (50% de exceso de aire). La ecuacin qumica ajustada es
C H 4 + (1 ,5 ) ( 2 ) ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2)
C 0 2 + 2 H 20 + 0 2 + 1 1 ,2 8 N 2
(13.5)
En esta ecuacin la cantidad de aire por mol de combustible es 1,5 veces la cantidad terica
determinada por la Ec. 13.4. En consecuencia, la relacin aire-combustible es 1,5 veces el
determ inado para la Ec. 13.4. Puesto que se supone com bustin completa, los productos
slo contienen dixido de carbono, agua, nitrgeno y oxgeno. El exceso de aire sum inis
trado aparece en los productos como oxgeno sin com binar y una mayor cantidad de nitr
geno que la de la Ec. 13.4, basada en la cantidad terica de aire.
El dosado relativo es el cociente entre la relacin combustible-aire real y la relacin
combustible-aire para una com bustin completa con la cantidad terica de aire. Se dice
que los reactivos forman una mezcla pobre cuando el dosado relativo es m enor que uno.
Cuando es mayor que uno, se dice que los reactivos forman una mezcla rica.
En el Ejemplo 13.1 utilizamos la conservacin de masa para obtener el ajuste de reac
ciones qumicas. Se calcula tam bin la relacin aire-combustible para cada reaccin.
dosado relativo
6 jU + + io
PROBLEMA
Determine la relacin aire-combustible en bases molar y msica para la combustin completa de octano, C 8H18, con (a)
la cantidad estequiomtrica de aire, (b) el 150% del aire estequiomtrico (50% de exceso de aire).
*
SOLUCIN
Conocido: Se quema completamente octano, gM18, con (a) la cantidad terica de aire, (b) el 150% del aire terico.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar y msica.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno.
El nitrgeno es inerte.
La combustin es completa.
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705
Anlisis:
(a)
En la combustin completa de C 8H 18, con la cantidad estequiomtrica de aire, los productos contienen solamente
dixido de carbono, agua y nitrgeno. Es decir,
C8H 18 + a(02 + 3,76 N 2) - bC 02 + cH20 + dN 2
Aplicando el principio de conservacin de la masa al carbono, hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, respectivamente, da
oo
li
C:
H:
O:
N:
2b
2 c = 18
+c = 2a
d 3,76 a
La resolucin de estas ecuaciones da: a = 12,5, b = 8 , c = 9, d = 47. La ecuacin qumica ajustada es pues
C 8H 18 + 12,5(C) 2 + 3,76 N2) -> 8 C 0 2 + 9H20 + 47N 2
La relacin aire-combustible en base molar es
= 12,5 + 12,5(3,76) = 12,5(4,76) =
59
kmol(aire)
kmol (combustible)
kmol(aire)
A C = 59,5
kmol(combustible)
(b)
Para el 150% del aire estequiomtrico, la ecuacin qumica de la combustin completa toma la forma
C8H 18 + 1,5 (12,5) ( 0 2 + 3,76 N2) -> bC 02 + cH20 + d N 2 + e 0 2
Aplicando la conservacin de la masa,
C:
H:
O:
N:
b
2c
= 18
2b + c+2ele = (1,5) (12,5)12)
d = (1,5) (12,5) (3,76)
La solucin de estas ecuaciones da: b = 8 , c = 9, d = 70,5, e = 6,25, dando la siguiente ecuacin qumica ajustada
C 8H 18 + 18,75 ( 0 2 + 3,76 N2) - 8 C 0 2 + 9H20 + 70,5N2 + 6,2502
La relacin aire-combustible en ba*se molar es
= 18,75(4,76) = gg
1
25
kmol (aire)
kmol (combustible)
En base msica, la relacin aire-combustible es 22,6 kg (aire)/kg (combustible), como puede comprobarse.
Cuando la combustin se realiza con exceso de aire, el oxgeno aparece entre los productos, adems del dixido de
carbono, agua y nitrgeno.
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122
PROBLEMA
Se quema metano, CH4, con aire seco. El anlisis molar de los productos en base seca es 9,7% de C 0 2, 0,5% de CO,
2,95% de 0 2 y 86,85% de N 2. Determine (a) la relacin aire-combustible en ambas bases, molar y msica, (b) el porcen
taje del aire terico, (c) la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
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707
708
SOLUCIN
Conocido: Se quema metano con aire seco. Se proporciona el anlisis molar de los productos en base seca.
Se debe hallar: (a) la relacin aire-combustible en base molar y msica, (b) el porcentaje del aire estequiomtrico, y (c)
la temperatura de roco de los productos, en C, si la presin es 1 atm.
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2.
Anlisis:
Q
(a) Un planteamiento adecuado de la solucin es partir de 100 kmol de productos secos. La ecuacin qumica es enton
ces
zCH4 + b(02 + 3,76 N 2) -+ 9,7COz + 0,5CO + 2,9502 +86,85N2 + cH20
Adems de los 100 kmol de productos secos considerados, debe incluirse el agua como un producto.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno, respectivamente,
C:
9,7+ 0,5 = a
H:
2c = 4 a
O:
La solucin de este conjunto de ecuaciones da a = 10,2, b = 23,1, c = 20,4. La ecuacin qumica ajustada es
10,2CH 4 + 23,1(02 + 3,76 N 2) -> 9,7C 0 2 + 0,5CO + 2,9502 +86,85N2 + 20,4H2O
En base molar, la relacin aire-combustible es
jp . = 23,1(4,76) = l n ? 0
kmol(aire)
1 0 ,2
L'km ol(com bustible)
En base msica
(b)
La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa del metano con el aire estequiomtrico es
CH 4 + 2 (0 2 + 3,76 N 2) - C 0 2 + 2H20 + 7,52N2
La relacin aire terico-combustibfe en base molar es
estequiomtrico
10,78 km ol(aire)/km ol(com bustible)
= 1,13 (113%)
9,52 km ol(aire)/km ol(com bustible)
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(c)
Para determinar la temperatura de roco se necesita la presin parcial del vapor de agua, pv. sta se encuentra a partir
de p v =yvp, dondey v es la fraccin molar del vapor de agua en los productos de la combustin y p es 1 atm.
A partir del ajuste de la ecuacin qumica en el apartado (a), la fraccin molar del vapor de agua es
20,4
y ' ~ 100 + 20,4 ~
709
0 ,1 6 9
La solucin del apartado (a) se puede obtener sobre la base de cualquier cantidad de productos secos; por ejemplo,
1 kmol. Con otras cantidades supuestas, los valores de los coeficientes de la ecuacin qumica ajustada diferirn de
los all obtenidos, pero la relacin aire-combustible, el valor del porcentaje del aire terico y la temperatura de roco
permanecern invariables.
E3
Los tres coeficientes desconocidos, a , b y c , se calculan en el apartado (a) aplicando el principio de conservacin de
la masa al carbono, hidrgeno y oxgeno. Como comprobacin, ntese que el nitrgeno tambin satisface el balance
N: b (3,76) = 86,85
Esto confirma la exactitud tanto del anlisis dado de productos como de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos.
Si los productos de la combustin se enfriaran a presin constante por debajo del punto de roco a 56,6C, se pro
ducira condensacin de parte del vapor de agua.
En el Ejemplo 13.3 se quema con aire una mezcla de combustibles con anlisis molar
conocido, obteniendo productos con un anlisis en base seca conocido.
PROBLEMA
Un gas natural tiene el siguiente anlisis molar: 80,62% de CH4, 5,41% de C 2H6, 1,87% de C3H8, 1,60% de C 4H 10 y
10,50% de N 2. El gas se quema con aire seco, y da unos productos cuyo anlisis molar en base seca es: C 0 2: 7,8%, CO:
0 . 2 . , 0 2: 7% y N 2: 85%. (a) Determine la relacin aire-combustible en base molar, (b ) Suponiendo comportamiento
de gas ideal para la mezcla combustible, determine la cantidad de productos, en kmol, que se formaran a partir de 1 0 0
m 3 de mezcla combustible a 300 K y 1 bar. (c) Determine el porcentaje del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Un gas natural con un anlisis molar especificado se quema con aire seco y da unos productos cuyo anlisis
molar en base seca es conocido.
Se debe hallar: La relacin aire-combustible en base molar, la cantidad de productos, en kmol, para 100 m 3 de gas na
tural a 300 K y 1 bar, y el porcentaje del aire terico.
Consideraciones e hiptesis:
1.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
2.
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710
Anlisis:
(a) La resolucin se puede realizar a partir de una cantidad determinada de mezcla combustible o de una cantidad deter
minada de productos secos. Vamos a desarrollar el primer procedimiento, basando la solucin en 1 kmol de mezcla
combustible. La ecuacin qumica toma la forma
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H 8 + 0,0160C4H 10+ 0,1050N2)
+ z(02 + 3,76 N 2)
Los productos consisten en 6 kmol de productos secos y c kmol de vapor de agua, ambos por kmol de combustible.
Aplicando la conservacin de la masa al carbono,
6(0,078 + 0,002) = 0,8062 + 2(0,0541) + 3 (0,0187) + 4(0,0160)
Resolviendo se obtiene
que da c = 1,93. El coeficiente desconocido a se puede obtener del balance de masa del oxgeno o del nitrgeno. Apli
cando la conservacin de masa al oxgeno,
12,931 [2(0,078) + 0,002 + 2 (0,07)] + 1,93 = 2a
se obtiene a = 2,892.
La ecuacin qumica ajustada es entonces
(0,8062CH4 + 0,0541 C2H 6 + 0,0187C3H8 + 0,0160C4H 10 + 0,1050N2)
+ 2,892 ( 0 2 + 3,76N2)
+ 1,93H20
La relacin aire-combustible en base molar es
-jp. ^ (2,892)(4,76) _
1
(b )
kmol(aire)
'5' kmol( combustible)
Del anlisis de la ecuacin qumica de la reaccin se deduce que la cantidad total de productos es b + c= 12,931 + 1,93 =
14,861 kmol de productos por kmol de combustible. La cantidad de combustible en moles, nc , presente en 100 m 3
de mezcla gaseosa a 300 K y 1 bar se pueden determinar de la ecuacin de estado del gas ideal
pV
nr =
RT
(10s (N /m 2)) (100 m 3)
.
,
....
= 4.01 kmol (combustible)
(8314 N kmol K)(300 K)
*
En consecuencia, la cantidad total de productos formados a partir de 100 m 3 de combustible es (14,861) (4,01)
59,59 kmol de productos gaseosos.
-
(c)
La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa de la mezcla combustible con el aire terico es
(0,8062CH4 + 0,0541 C 2H 6 + 0,0187C3H 8 + 0,0160C4H 10 + 0,1050N2)
+ 2 (0 2 + 3,76N2) -> l,0345CO2 + 1,93H20 + 7,625N2
La relacin aire terico-combustible en base molar es
= 2 ( 4 76) = q 52
(AC.\
teonco
km ol(aire)
kmol( combustible)
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Una comprobacin de la exactitud de los anlisis molares dados y de los clculos encaminados a determinar los
coeficientes desconocidos en la solucin del apartado (a) se obtiene aplicando el balance de masa al nitrgeno. La
cantidad de nitrgeno en los reactivos es
0,105 + (3,76) (2,892) = 10,98 kmol/kmol de combustible
La cantidad de nitrgeno en los productos es (0,85) (12,931) = 10,99 kmol/kmol de combustible. La diferencia se
puede atribuir al redondeo.
13.2
13.2.1
En cada una de las tablas de propiedades termodinmicas utilizadas hasta aqu, los valores
de la energa interna, entalpia y entropa especficas estn dados respecto de algn estado
arbitrario de referencia cuyas entalpia (o energa interna) y entropa se hacen igual a cero.
Esta aproximacin vale para el clculo de variaciones en las propiedades entre estados de la
misma composicin, ya que las referencias arbitrarias se anulan. Sin embargo, cuando
ocurre una reaccin qumica, los reactivos desaparecen y se forman los productos, de
manera que las diferencias no se pueden calcular para todas las sustancias implicadas. Para
los sistemas reactivos es necesario evaluar u, h y 5 de manera que no haya ambigedades o
inconsistencias al calcular las propiedades. En esta seccin consideraremos cmo hacerlo
para u y h. El caso de la entropa es distinto y se retoma en la Sec. 13.4.
Se puede establecer una referencia para la entalpia en el estudio de sistemas reactivos
asignando arbitrariamente un valor nulo a la entalpia de los elementos estables en un estado
llamado estado de referencia estndar definido por 7 ref = 298,15 K (25C) y plxf = 1 atm.
Ntese que slo se asigna un valor cero de entalpia en el estado estndar a los elementos
estables. El trmino estable significa simplemente que el elemento al que se le aplica es qu
micamente estable. Por ejemplo, en el estado estndar las formas estables del hidrgeno,
oxgeno y nitrgeno son H2, 0 2 y N 2 y no las monoatmicas H, O y N. Con esta eleccin
de la referencia no existe ningn conflicto o ambigedad.
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estado de referencia
estndar
711
712
1Z.1
entalpia deformacin
"co 2
+ he + .
co2
2 hQ = -c- + he + h0
nc o 2
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c o 2
(13.7)
2
Puesto que el carbono y el oxgeno son elementos estables en el estado estndar, se cumple
=
= 0 y la Ec. 13.7 resulta
hco2 =
(13.8)
rac o 2
(13.9)
(13.10)
El valor como vapor para la entalpia de formacin del agua es conveniente para utilizarlo
en la Ec. 13.9 cuando el trmino Ah se obtiene de la tabla de gas ideal, Tabla A-23. Con
sideraciones similares se aplican a otras sustancias cuyos valores de h para lquido y vapor
se recogen en la Tabla A-25.
13.2.2 BALANCES DE ENERGA PARA SISTEMAS REACTIVOS
Deben tenerse presentes varias consideraciones al escribir los balances de energa para los
sistemas que incluyen combustin. Algunas de ellas son generales, tenga lugar o no la
combustin. Por ejemplo, es necesario considerar si se producen transferencias significa
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713
714
tivas de calor y trabajo y si sus valores respectivos se conocen o no. Tambin deben valo
rarse los efectos de las energas cintica y potencial. Otras consideraciones, sin embargo,
estn ligadas directamente a la existencia de la combustin. Por ejemplo, es importante
conocer el estado del combustible antes de que se realice la combustin. Es importante
saber si el combustible es slido, lquido o gaseoso. Es necesario considerar si el combus
tible est premezclado con el aire de combustin o si ambos entran por separado al reactor.
El estado de los productos de la combustin tambin debe fijarse. Es importante saber si
los productos de la combustin son una mezcla gaseosa o si ha condensado parte del agua
formada en la combustin.
VOLMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO
Debido a estas mltiples consideraciones es mejor ilustrar la escritura de los balances de
energa para los sistemas reactivos refirindose a casos particulares de inters general,
resaltando las hiptesis subyacentes. Empecemos considerando el reactor estacionario
mostrado en la Fig. 13.2 en el cual un hidrocarburo CaHb se quema completamente con
la cantidad estequiomtrica de aire segn
C aH b + ja + ^ j ( 0 2 + 3 ,7 6 N 2) - a C 0 2 + ^ H 20 + a +
3 ,7 6 N ,
(13.11)
El combustible entra al reactor en una corriente separada de la del aire de combustin, que
se considera una mezcla de gases ideales. Tambin se considera a los productos de la reac
cin como una mezcla de gases ideales. Los efectos de la energa cintica y potencial se
desprecian.
Con las idealizaciones anteriores se pueden utilizar los balances de masa y energa para
el reactor de dos entradas y una salida para obtener la ecuacin siguiente por mol de com
bustible
O ve _
W'vc
a^co2
b 2
h 2o
'
! '
+ ( a + 4, ] 3,76 hN^
nc
-h c -
(13.12a)
a + 4 I hQ + I a + 4, 13,76/zN ,
donde ric designa el flujo molar del combustible. Ntese que cada coeficiente del segundo
miembro de esta ecuacin es el mismo que el de la sustancia correspondiente en la ecua
cin de la reaccin.
Productos de la
combustin a A>
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Reactor en estado
estacionario.
9l - x_c = h? - hR
nc
nc
(13.12b)
[ h ( T p ) - h ( T Kf )]
(13.13)
} /
[ h ( T A ) - h (T rc)]
(13.14)
donde TA es la temperatura del aire que entra al reactor. Ntese que la entalpia de forma
cin del oxgeno y del nitrgeno es cero por definicin y por tanto desaparece de la Ec.
13.14, segn se indica. La evaluacin de la entalpia del combustible se basa tambin en la
Ec. 13.9. Si el combustible se puede modelar como un gas ideal, su entalpia se obtiene uti
lizando una expresin de la misma form% que la Ec. 13.13 en la que la temperatura del
combustible entrante sustituye a TP.
Con estas consideraciones, la Ec. 13.12a toma la forma
<*? + A ) c o , +
<*? + a > h , o + ( + ! ) #
+ A )n,
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716
= X ns (h + Ah)s - I ( (f + Ah)e
TIq
(13.15b)
donde e designa las corrientes entrantes de combustible y de aire y 5 los productos salien
tes de la combustin. Los coeficientes ne y ns corresponden a los coeficientes respectivos
de la ecuacin de la reaccin que dan los moles de los reactivos y de los productos por mol
de combustible, respectivamente. Aunque las Ecs. 13.15 se han desarrollado con relacin a
la reaccin de la Ec 13.11, para otras reacciones de combustin se obtendran ecuaciones
con la misma forma general.
En los ejemplos 13.4 y 13.5 se aplica el balance de energa junto con los valores tabu
lados de las propiedades para analizar un volumen control en estado estacionario y en el
que se produce una combustin.
PROBLEMA
En un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entra octano lquido con un flujo msico de 0,002
kg/s y se mezcla con la cantidad estequiomtrica de aire. El combustible y el aire entran al motor a 25C y 1 atm. La mez
cla se quema completamente y los productos de la combustin abandonan el motor a 615C. El motor desarrolla una
potencia de 37 kW. Determine el calor transferido desde el motor, en kW, despreciando las contribuciones de las ener
gas cintica y potencial.
SOLUCIN
Conocido: En un motor de combustin interna en estado estacionario entran combustible y la cantidad estequiomtrica
de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm. La combustin es completa y los productos salen a 615C. Se especifican
la potencia desarrollada por el motor y el flujo msico del combustible.
Se debe hallar: El calor transferido desde el motor, en kW.
Datos conocidos y diagramas:
Eje de la
F ^ u F.1IM
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717
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control identificado por la lnea discontinua en la figura adjunta opera en estado estacionario.
2.
3.
4.
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado solamente de 3,76 moles de nitrgeno. ste es inerte
y la combustin es completa.
Anlisis: La ecuacin qumica ajustada de la combustin completa con el aire terico se obtiene de la solucin del
Ejemplo 13.1 segn
CgH lg + 12,502 + 47N 2 -* 8C 0 2 + 9H20 + 47N 2
El balance de energa se reduce, con las hiptesis 1-3, para dar
W
I1S =
nr
+ -h j _ f i R
nr
,
+i
o
[h + A h]co + 9 [h + A 6 ]h Q(g) + 47 [Jq + Ah]N,
o
{$
c 8h18(1) +
o
12,5
^+
A6]q2+
47 [ ' / + ^
donde cada coeficiente es el mismo que en el trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada. Los trminos de
la entalpia de formacin para el oxgeno y el nitrgeno son cero, y Ah = 0 para cada uno de los reactivos, porque el
combustible y el aire de combustin entran a 25C.
Con la entalpia de formacin para C 8H 18 (1) de la Tabla A-25
hR = ( 6 f )csHlsi) = 249 910 kj/km ol (combustible)
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2y H20 (g) tomados de la Tabla A-25, y los valores de entalpia
para el N 2, H 20 y C 0 2 de la Tabla A-23
=
[ - 393 520 + (36 770 - 9364)] + 9 [ - 241 820 + (30 953 - 9904)]
+ 47[26 5 0 4 - 8669]
= 4 077606 kj/kmol (combustible)
Utilizando la masa molecular del combustible de la Tabla A -l, el flujo molar de combustible es
nc =
0 , 0 0 2 kg (com bustible)/s
,1 u 7 ^ u , . n i ' I . ' l , . . . ^ = 1.75 X
114,22 kg(com bustible)/km ol (combustible)
1 0 _skmol
(com bustible)/s
c + ric ( h ? - h R ) =
+ fi
75
37 kW
4 0 7 7 6 0 6 - ( - 2 4 9 910)]
= - 30 kW
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k^km ol(combustible)
'
718
PRO B LEM A
ANLISIS D E U N A CMARA D E C O M B U ST I N
En una cmara de combustin entra gas metano a 400 K y 1 atm, que se mezcla con aire que entra a 500 K y 1 atm. Los
productos de la combustin salen a 1800 K y 1 atm con el anlisis de productos dado en el Ejemplo 13.2. Para estado
estacionario, determine el calor cedido por la cmara de combustin, en kj por kmol de combustible. Desprecie las con
tribuciones de las energas cintica y potencial. El valor medio del calor especfico cp del metano entre 298 y 400 K es
38 kj/kmol K.
S O L U C I N
Conocido: En una cmara de combustin entran metano y aire y salen los productos de la combustin en corrientes
separadas con temperaturas conocidas y presin de 1 atm. La situacin es estacionaria. Se proporciona un anlisis de los
productos secos de la combustin.
Se debe hallar:
la combustin
, I atm
.M .5
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control, identificado por la lnea a trazos en la figura adjunta, opera de modo estacionario con
T vc = 0 .
2.
3.
El combustible se modela como un gas ideal con ~cp = 38 kJ/kmol-K. Tanto el aire como los productos de la com
bustin forman mezclas de gases ideales.
4.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
Anlisis: Cuando se expresa sobre la base de 1 mol de combustible, la ecuacin qumica ajustada obtenida en la solu
cin al Ejemplo 13.2 toma la forma
CH 4 + 2,26502 + 8,515N2 -> 0,951CO2 + 0,049CO + 0,289O2 + 8,515N2 + 2H20
El balance de energa se reduce con las hiptesis 1-3, para dar
[0,951 (h + A/z)cc,2 + 0,049f + Afe)Co + 0,289(j^+ A/z)o2 + 8,515(^+ A/z)n2 + 2 (hf + Afc)H2o(g)] 0
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719
En esta ecuacin cada coeficiente es el mismo que el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada y, ade
ms, se ha utilizado la Ec. 13.9 para calcular los trminos de entalpia. Las entalpias de formacin del oxgeno y nitrgeno
se igualan a cero.
Considrense primero los reactivos. Con la entalpia de formacin del metano tomada de la Tabla A-25, el valor dado
para ~cp del metano y los valores de las entalpias del nitrgeno y del oxgeno de las Tablas A-23, respectivamente,
= (h
= [-
74
= 6844 kj/kmol (C H 4)
A continuacin se consideran los productos. Con los valores de las entalpias de formacin del C 0 2, CO y H20 (g)
tomados de la Tabla A-25 y los valores de la entalpia de la Tabla A-23
hP =0,951 [-393 520+
(8 8
806-9364)]
SISTEMAS CERRADOS
Consideremos a continuacin un sistema cerrado en el que sedesarrolla un proceso de
combustin. En ausencia de efectos de energa cintica y potencial,la forma correspon
diente del balance de energa es
UP- U R = Q - W
donde UR denota la energa interna de los reactivos y Up la de los productos. Si los pro
ductos y los reactivos forman mezclas gaseosas ideales, el balance de energa se puede
expresar como
X nu - X n = Q - W
p
(13.16)
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada reactivo o producto.
Puesto que cada componente de los reactivos y de los productos se comporta como un
gas ideal, las energas internas especficas respectivas de la Ec. 13.16 se pueden evaluar
como u = h RT, de manera que la ecuacin se convierte en
Q - W = ' Z n ( h - R T p) - ' Z n ( h - R T )
P
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(13.17a)
720
X n(h? + Ah p
= X
RTP) -
'
X ti(hf
+ Ah RTr )
n(hf + Ah) -
X n(h
R
(13.17b)
1Z.C
PROBLEMA
Una mezcla de 1 kmol de metano gaseoso y 2 kmol de oxgeno inicialmente a 25C y 1 atm se quema completamente en
un recipiente cerrado y rgido. Existe una transferencia de calor hasta que los productos se enfran a 900 K. Si los reac
tivos y los productos forman mezclas de gases ideales, determine (a) la cantidad de calor transferido, en kj, y (b) la presin
final, en atm.
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran a 900 K.
Se debe hallar: La cantidad de calor transferido, en kj, y la presin final de los productos de combustin, en atm.
Datos conocidosy diagramas:
Productos de
la combustin
Ti
Pl
Estado 1
Estado 2
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
La combustin es completa.
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4.
Tanto la mezcla inicial como los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales.
5.
Anlisis:
La ecuacin de la reaccin qumica para la combustin completa del metano con oxgeno es:
CIT4 + 2 O 2 >C 0 2 + 2H20
(a) Con las hiptesis 2 y 3, el balance de energa para el sistema cerrado toma la forma
o
UP - UR = o - w
O
O Up UR = (1mco2 + 2iH2o (g)) ( l CH4(g) + 2Uq2)
Cada coeficiente en esta ecuacin es igual al del trmino correspondiente de la ecuacin qumica ajustada.
Puesto que cada reactivo y producto se comporta como un gas ideal, las energas internas especficas respectivas
se pueden calcular como = h - R T .E l balance de energa se transforma entonces
Q = [l(ftc o 2
donde Tj y T2 representan, respectivamente, las temperaturas inicial y final. Reagrupando los trminos semejantes,
O = (hCo 2 + 2^H 2o(g> ^cn4igi 2o2) + 3 R (T, T2)
Las entalpias especficas se calculan en trminos de sus entalpias de formacin especficas, dando
O = [(hf + Aft)co 2 +
o
-
(hf + Afe)n2o(g)
(h + fcfi),cH4(g) -
^^)q2] + 3R(Tf
T 2)
Puesto que el metano y el oxgeno se encuentran inicialmente a 25C, A/z = 0 para cada uno de estos reactivos. Tam
bin, hf = 0 para el oxgeno.
Con los valores de la entalpia de formacin del C 0 2, H 20 (g), y CH 4 (g) tomados de la Tabla A-25 y los valores de
la entalpia para el H 20 y el C 0 2 tomados de la Tabla A-23 respectivamente,
Q = [ - 393 520 + (37 405 - 9364)] + 2[- 241 820 + (31 828 - 9904)]
- (- 74850) + 3(8,314)(298 - 900)
= -7 4 5 436 kj
(b )
Segn la hiptesis 3, la mezcla inicial y los productos de la combustin forman mezclas de gases ideales. Por tanto,
para los reactivos
p 1V = n RR T l
donde nR es el nmero total de moles de reactivos y p x la presin inicial. Anlogamente para los productos
p2V = nPR T 2
doHde ttp es el nmero total de moles de productos y p la presin final.
Puesto que n? = nR = 3 y el volumen es constante, estas ecuaciones se combinan para dar
T2
= Tj
(900 K \ , ,
t
= V298~k J
atm) = 3,2 atm
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721
722
entalpia de combustin
^ ns hs
P
ne he
(13.18)
= l n s h5 - X n e he
nc
p
r
(13.19)
donde los smbolos tienen el mismo significado que en discusiones previas. El calor trans
ferido por mol de combustible, Qvc/c , se determinara de los datos medidos. Compa
rando la Ec. 13.19 con la Ec. 13.18, se tiene que hcomb = Ovc/c- De acuerdo con el con
venio de signos habitual para el calor, la entalpia de combustin ser negativa.
Como se ha sealado antes, la entalpia de combustin puede utilizarse para el anlisis
energtico de los sistemas reactivos. Por ejemplo... considrese un volumen de control en
situacin estacionaria para el cual l balance de energa toma la forma
7- - -711 = - M *f +
nc
nc
p
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X ne (hf + Ah)e
723
Todos los smbolos tienen el mismo significado que en comentarios anteriores. Esta ecua
cin se puede reordenar para dar
Kom b
+ X ns ( A h)s - X ne ( A h)
P
(13.20)
El segundo miembro de la Ec. 13.20 se puede calcular con un valor determinado experi
mentalmente para homb y los valores de Ah para productos y reactivos, determinados
segn se discuti anteriormente. A
El poder cabrfico de un combustible es un nmero positivo igual a la magnitud de la
entalpia de combustin. Se distinguen dos poderes calorficos con sus nombres respecti
vos: El poder calorfico superior (PCS) se obtiene cuando toda el agua formada en la combustin es lquida; el poder calorfico inferior (PCI) se obtiene cuando todo el agua formada en la combustin es gaseosa. El poder calorfico superior excede al inferior en la
energa necesaria para evaporar el agua formada. Los valores de ambos poderes calorficos
dependen tambin de que el combustible sea lquido o gaseoso. La Tabla A-25 propor
ciona datos sobre los poderes calorficos para diversos hidrocarburos.
En el siguiente ejemplo se muestra el clculo de la entalpia de combustin a partir de
datos tabulados.
PROBLEMA
poder calorfico
superior e inferior
Calcule la entalpia de combustin del metano gaseoso, en kj por kg de combustible, (a) a 25C y 1 atm con agua lquida
en los productos, (b) a 25C y 1 atm con vapor de agua en los productos, (c) Repita el apartado (b) a 1000 K y 1 atm.
SOLUCIN
Cada mol de oxgeno en el aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitrgeno inerte.
2.
La combustin es completa, y los reactivos y los productos se encuentran a la misma temperatura y presin.
3.
El modelo de gas ideal se aplica al metano, aire de combustin y productos gaseosos de la combustin.
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724
Anlisis:
La ecuacin de la combustin es
CH4 + 2 0 2 + 7,52N2 -> C 0 2 + 2H20 + 7,52N2
Asignando a los coeficientes los valores que toman en la ecuacin de la combustin y evaluando las entalpias especficas
en trminos de sus entalpias de formacin especficas,
hcomb = hc02 + 2/tH20 ~ ^CH4(g) 2fto 2
= (hf + Ah)CQ2 + 2(hf + A/7)Hi0 (hf + Ah)CH^
+ Aft)o2
Para el nitrgeno, los trminos de entalpia en reactivos y productos se anulan. Tambin, la entalpia de formacin del
oxgeno es cero, por definicin. Reagrupando, la expresin de la entalpia de combustin resulta
hcomb = Ch)CQ2 + 2(fef)H20 - (^f)cH 4(g) + l(A ft)c o 2 + 2(A fr)H2o ( A ^)cH 4(g) 2(A fc)o2J
Los valores de homb y (Ah)H, Q dependen de que el agua en los productos sea lquida o gaseosa.
(a) Puesto que reactivos y productos estn a 25C, 1 atm en este caso, los trminos Ah desaparecen de la expresin ante
rior para hcomb. As, para agua lquida en los productos, la entalpia de combustin es
^comb = (hf)c02 +
2( f)H 20(l)
(hf
)c H 4(g)
,
...
g(com usti e)
que coincide razonablemente con el valor para el PCS del metano dado en la Tabla A-25.
(b) Como en el apartado (a), los trminos Ah se anulan en la expresin de hcomb. Para vapor de agua en los productos,
dicha expresin se reduce a homb, donde
hcomb
802 310
04
que coincide razonablemente con el valor para el PCI del metano dado en la Tabla A-25.
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725
(c) Para el caso en que los reactivos y los productos se encuentren a 1000 K, 1 atm, el trmino hvmb en la expresin
anterior para hcomb tiene el valor determinado en el apartado (b): homb = - 802 310 kj/kmol (combustible), y los tr
minos Ah para el 0 2, H20 (g) y C 0 2 se calculan utilizando las entalpias especficas a 298 K y 1000 K tomadas de la
Tabla A-23. Los resultados son
(A h)o2 = 31 389 - 8682 = 22 707 kj/kmol
(Afe)H,0(g) = 35 882 - 9904 = 25 978 kj/kmol
(A/Oco, = 42 769 - 9364 = 33 405 kj/kmol
Para el metano se puede utilizar la expresin de cp de la Tabla A-21 para obtener
f1000
(A)CH(g) =
J298 cp d T
298
= 38 189 kj/kmol (combustible)
Sustituyendo valores en la expresin de la entalpia de combustin,
comb = -8 0 2 310+ [33 405 + 2(25 9 7 8 )-3 8 1 8 9 - 2 (22 707)]
= - 800 552 kj/kmol (combustible)
Por unidad de masa del combustible
O
hcomb =
13.3
ROO
16
SS?
04- = - 49 910 kJ/kg(com bustible)
Comparando los valores, los apartados (b) y (c) se observa que la variacin de la entalpia de combustin con la tem
peratura es muy pequea. Lo mismo sucede con muchos hidrocarburos. Este hecho se utiliza frecuentemente para
simplificar los clculos de la combustin.
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temperatura adiabtica
de llama
das de gases ideales. Entonces, con las otras hiptesis establecidas antes, la Ec. 13.12b del
balance de energa por mol de combustible se reduce a la forma hp = hK, es decir
Y ,n s h = Y , n e he
p
(13.21a)
donde e representa los flujos de entrada del combustible y el aire y 5 los productos de la
combustin a la salida.
Cuando se usa la Ec. 13.9 con datos tabulados para calcular
los trminos de la entalpia, la Ec. 13.21a toma la forma
U so de datos tabulados.
X
P
ns ( A h ) s =
ne ( A h ) e +
X fK ,
R
ns h l
(13.21b)
PROBLEMA
En un reactor bien aislado entra octano li*quido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Para funcionamiento estacionario y efectos despreciables de las energas cintica y potencial, determine la tem
peratura de los productos de la combustin para combustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b) el'400%
del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: Octano lquido y aire, ambos a 25C y 1 atm, reaccionan completamente dentro de un reactor bien aislado
que opera en estado estacionario.
Se debe hallar:
aire terico.
La temperatura de los productos de la combustin para (a) la cantidad terica de aire, (b) el 400% del
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727
Aire
/ / '"
25C. I atm
Productos de
la com bustin TP
y'
.13.9
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control indicado por la lnea a trazos en la figura anterior opera en estado estacionario.
2.
Para el volumen de control, Qvc = 0, Wvc = 0 y los efectos de las energas cintica y potencial son despreciables.
3.
Tanto el aire de combustin como los productos forman mezclas de gases ideales.
4.
La combustin es completa.
5.
Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado slo de 3,76 moles de nitrgeno, que es inerte.
Anlisis: En estado estacionario la Ec 13.12b del balance de energa para el volumen de control se reduce con las hi
ptesis 2 y 3 a h? = hR, o
^ n shfs = Z n e i fe
(a)
Cuando se combina la Ec. 13.9 con datos tabulados para el clculo de los trminos de entalpia, la Ec. (a) se escribe como
Para la combustin del octano lquido con la cantidad estequiomtrica de aire, la ecuacin qumica es
C 8H 18 (1) + 12,502 +47N 2 - 8 C 0 2 + 9H 20(g) +47N 2
Llevando los coeficientes de esta ecuacin a la Ec. (b) del balance de energa, sta queda
8 (A/)Co 2
)H2o(gj + 47jjrfx-i 1
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(b)
El segundo miembro de la ecuacin anterior se puede calcular con los valores de las entalpias de formacin tomados
de la Tabla A-25, dando
8 (Ah)COn + 9(Afc)Ho0(g) + 47(A/z)N2 = 5 074630 kj/kmol (combustible)
Cada trmino Ak en el primer miembro de esta ecuacin depende de la temperatura de los productos, 7 P. Esta tem
peratura se puede calcular por un procedimiento iterativo.
La tabla siguiente da un resumen del procedimiento iterativo para tres valores de prueba de TP. Puesto que la suma
de las entalpias de los productos es igual a 5 074630 kj/kmol, el valor real de Tp se encuentra en el intervalo de 2350 K
a 2400 K. La interpolacin entre estas temperaturas da TP = 2395 K
2500 K
2400 K
2350 K
8 (A/z )C02
975408
926304
901816
9 (A ^ )H 20 ( g)
890676
842436
818478
3492664
3320 5 9 7
3234 8 6 9
5358748
5 089337
4955163
4 7 (A
h)Ni
\ n s(Ah)s
(b) La ecuacin qumica de la combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico es
C8Hj8 (1) + 50O2 + 188N2 - 8C0 2 + 9HzO + 37,502 + 188N2
La temperatura determinada en (b) es considerablemente menor que el valor hallado en el apartado (a). Esto muestra
que el aporte de ms aire, una vez suministrado suficiente oxgeno para que se pueda producir la combustin com
pleta, "diluye" los productos de la combustin bajando su temperatura.
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729
La propiedad entropa juega un papel importante en las evaluaciones cuantitativas que uti
lizan el segundo principio de la Termodinmica. Cuando se considera un sistema reactivo
surgen para la entropa los mismos problemas bsicos que para la entalpia y la energa
interna: debe utilizarse una referencia comn para asignar los valores de la entropa de
cada sustancia involucrada en la reaccin. Esto se efecta utilizando el tercer principio de la
Termodinmica y el concepto de entropa absoluta.
El tercer principio trata de la entropa de las sustancias en el cero absoluto de tempe
raturas. Basndose en observaciones experimentales, esta ley establece que la entropa de
una sustancia cristalina pura es cero en el cero absoluto de temperaturas, 0 K. Las sustan
cias que no poseen una estructura cristalina pura en el cero absoluto de temperatura tie
nen un valor no nulo de la entropa en el cero absoluto. La evidencia experimental sobre
la que se basa el tercer principio de la Termodinmica se obtiene principalmente de estu
dios de las reacciones qumicas a bajas temperaturas y de mediciones de los calores espe
cficos a temperaturas que se aproximan al cero absoluto.
E ntropa absoluta. Para las consideraciones presentes, la importancia del tercer princi
pio estriba en que proporciona una referencia respecto de la cual la entropa de cada sus
tancia participante en una reaccin se puede evaluar de manera que no surjan ambige
dades o conflictos. La entropa relativa a esta referencia se denomina entropa absoluta. La
variacin de la entropa de una sustancia entre el cero absoluto y cualquier estado dado se
puede determinar con medidas precisas de los intercambios de energa y los datos de los
calores especficos o mediante procedimientos basados en la Termodinmica estadstica y
en datos moleculares observados.
La Tabla A-25 da el valor de la entropa absoluta para sustancias seleccionadas en el
estado estndar de referencia, Tref = 298,15 K y p ref = 1 atm. Se dan dos valores para la
entropa absoluta del agua. Uno es para agua lquida y el otro para vapor de agua. Como
en el caso de la entalpia de formacin del agua considerado anteriormente, el valor del
vapor listado es para un estado hipottico en el cual el agua fuera vapor a 25C y 1 atm que
obedeciera el modelo del gas ideal. Las Tablas A-22 y A-23 dan las tabulaciones de la
entropa absoluta frente a la temperatura a una presin de 1 atmsfera para gases seleccio
nados. La entropa absoluta a 1 atmsfera y a la temperatura T se designa s(T) o s (T),
segn que el valor se de en base msica o en base molar. En todas estas tablas se considera
que los gases se comportan como gases ideales.
Cuando se conoce la entropa absoluta en el estado estndar, su valor en cualquier otro
estado se puede obtener sumndole a aqulla la variacin en la entropa especfica entre los
dos estados. Anlogamente, cuando se conoce la entropa absoluta a la presinpref y la tem
peratura T, su valor a la misma temperatura y cualquier otra presin p se puede obtener de
s ( T , p ) = s ( T , p ref) + l s ( T , p ) - s ( T , y>ref)]
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tercer principio de la
termodinmica
entropa absoluta
730
El segundo trmino del segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular para un
gas ideal utilizando la Ec. 6.25b. Esto es
s (T, p) = s(T) - R ln -j
(13.22)
(gas ideal)
P ref
P ref
Si
i'r
-o,rr\
yP
/"componente i de una A
[ mePzcla de gas ideal J
( T, Pi) = s (T) - R ln
(13.23)
v
i
Tj
+ sc +
by.
a +
(
h
+ (a + i J3
>7 6
*N ,
(13.24)
b
a5co2 +
h 2o + ( a +
b'
4 j
3 -7 6 5 N,
donde ric es el flujo molar del combustible y los coeficientes que aparecen en los trminos
subrayados son los correspondientes a cada sustancia en la ecuacin de la reaccin.
Las entropas especficas de la Ec. 13.24 son absolutas. Consideremos cmo se calcu
lan las entropas para el aire y los productos de la combustin. Las entropas de los pro
ductos se pueden calcular con la Ec. 13.23, utilizando la temperatura, presin y composi
cin de los mismos. Igualmente pueden calcularse las entropas del oxgeno y nitrgeno,
utilizando la temperatura, presin y composicin del aire de combustin. Si el combusti-
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731
ble y el aire entran al reactor como una mezcla de gases ideales, las entropas de sus com
ponentes se deberan calcular con la Ec. 13.23 utilizando las presiones parciales corres
pondientes. Tales consideraciones se aplican en el Ejemplo 13.9.
PROBLEMA
En un reactor bien aislado entra octano lquido a 25C y 1 atm y reacciona con aire que entra a la misma temperatura y
presin. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin. Para operacin estacionaria y variaciones desprecia
bles en la energa cintica y potencial, determine la entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una com
bustin completa con (a) la cantidad terica de aire, (b ) el 400% del aire terico.
SOLUCIN
Conocido: El octano lquido y el aire, cada uno a 25C y 1 atm, reaccionan hasta la combustin completa en un reactor
bien aislado que opera en estado estacionario. Los productos de la combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La entropa generada, en kJ/K por kmol de combustible, para una combustin con (a) la cantidad terica
de aire, (b) el 400% de esta cantidad.
Datos conocidos y diagramas:
CgHigO)
25C, 1 atm
Aislamiento
Productos de la
combustin 1 atm
Tp = 2395 K (apartado a)
TP = 962 K (apartado b)
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta por una lnea de trazos opera en estado estacionario y sin in
tercambio de calor con el entorno.
2.
La combustin es completa. Cada mol de oxgeno del aire de combustin va acompaado de 3,76 moles de nitr
geno inerte.
*
3.
El aire de combustin y los productos resultantes se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
4.
Anlisis: La temperatura de los productos de la combustin TP se calcul en el Ejemplo 13.8 para cada uno de los dos
casos. Para la combustin con el aire estequiomtrico, TP = 2395 K. Para la combustin completa con el 400% del aire
terico, TP = 962 K.
(a) Para la combustin del octano lquido con la cantidad terica de aire, la ecuacin qumica es
C 8H 18 (1) + 12,502 + 47N 2 - 8 C 0 2 + 9H 2Q(g) + 47N 2
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732
Con las hiptesis 1 y 3, el balance de entropa por mol de combustible toma la forma
0=
/ + f + (12,5so 2 + 4 7 Jn 2) ( 8 Jc o 2 + 9$H2o(g) + 4 7 sn 2)
i
nc
o, reagrupando trminos
- 7^ =
( 8 s c o 2 +
9 s H 2o (g ) +
4 7 n 2)
s F
( 1 2 ,5 s o 2 +
4 7 s n 2)
nc
Cada coeficiente de esta ecuacin es el del trmino correspondiente en la ecuacin qumica ajustada.
El combustible entra al reactor individualmente a Tref, pref. La entropa absoluta del octano lquido necesaria para
el balance de entropa se obtiene de la Tabla A-25 y es 360,79 kJ/kmol-K.
El oxgeno y el nitrgeno en el aire de combustin entran al reactor como componentes de una mezcla a Tref, p[e
Con la Ec. 13.23 y los datos de entropa absoluta de la Tabla A-23,
= 502(^rcf) ^ ln ^ ^
= 205,03 _o
5 N 2
y o 2Pre
j;
-O
s o2
5 N 2 ( ^ r e f)
-R
y * i2P m f
l n
= 8(337,46) + 9(290,30)
nc
- 3 60,79-12,5(218,01)-47(193,46)
*
La combustin completa del octano lquido con el 400% del aire terico se describe con la siguiente ecuacin qu
mica
CgH 18 (1) + 50O2 + 188N2 -> 8 C 0 2 + 9H 20(g) + 37,5 0 2 + 188N2
El balance de entropa por mol de combustible toma la forma
^
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sc
(5 0 s Qj + 188s N2)
733
Las entropas especficas de los reactivos tienen los mismos valores que en el apartado (a). El producto gaseoso
sale como una mezcla de gases ideales a 1 atm y 962 K con la siguiente composicin: y Co., = 8/242,5 = 0,033,
TH2(g) = 9/242,5 = 0,0371, y Q2 = 37,5/242,5 = 0,1546, yNn = 0,7753. Con el mismo procedimiento que en el
apartado (a),
5 co
= 276,12
- 8,314 ln
- 8,314 ln
Al comparar los resultados de los apartados (a) y (b) ntese que una vez suministrado suficiente oxgeno para la com
bustin completa, mezclar mayor cantidad de aire con el combustible antes de la combustin, conduce a una menor
temperatura de los gases de combustin y a una mayor generacin de entropa.
Sistem as cerrados.
(13.25)
Su S n =
h----l
T
)
,
'c -
vN ns- - v? n s- = i
(13.26)
donde los coeficientes n del primer miembro son los de la ecuacin de la reaccin que dan
los moles de cada sustancia que reacciona o de cada producto por mol de combustible. Los
trminos del balance de entropa se pueden calcular con la Ec. 13.23 utilizando la tempe
ratura, presin y composicin de los reactivos o productos, segn corresponda. El com
bustible podra estar mezclado con el oxidante, aspecto que habra que tener en cuenta al
determinar las presiones parciales de los reactivos.
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734
El Ejemplo 3.10 desarrolla un caso de clculo de la variacin de entropa para una com
bustin a volumen constante.
PROBLEMA
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de metano gaseoso y oxgeno, inicialmente a 25C y 1 atm, se quema completamente en un re
cipiente rgido y cerrado. Los productos se enfran hasta 900 K y 3,02 atm.
2.
La mezcla inicial, as como los productos de la combustin, se pueden modelar como mezclas de gases ideales.
3.
La combustin es completa.
+ 2 H 20
La variacin de entropa para el proceso del sistema cerrado es AS = SP- SR, donde SRy SPdesignan, respectivamente,
las entropas inicial y final del sistema. Puesto que la mezcla inicial se considera una mezcla de gases ideales (hiptesis
2 ), la entropa de los reactivos se puede expresar como la suma de las contribuciones de los componentes, calculada cada
una a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente. Es decir
Sr
1 V
h 4( T
, J ' c h 4 i ) +
2 s o 2( T , , y 02p])
donde J c h 4 = IV e y Q^ = 2/3 designan, respectivamente, las fracciones molares del metano y del oxgeno en la mezcla
inicial. Igualmente, puesto que los productos de la reaccin forman una mezcla de gases ideales (hiptesis 2),
S P = U c o 2(T2,jVco2P2) + 2 5 H2o ( 7 2,jVh2oP2)
*
donde J c o 2 = 1/3 e y H 0 = 2/3 denotan, respectivamente, las fracciones molares del dixido de carbono y del vapor de
agua en los productos e la combustin. En estas ecuaciones,
y p2 designan la presin en los estados inicial y final,
respectivamente.
Las entropas especficas necesarias para determinar SRse pueden calcular mediante la Ec. 13.23, utilizando los datos
de entropa absoluta de la Tabla A-25. Puesto que 7j = 7j.ef ypj = p ref
\
5 c h 4 ( T ,jV c h 4 P i ) -
-0 it \
5 cH 4 ( T ref)
dR i l nycH*pref
y
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735
De modo similar,
S o ,(7 \,y0
P\)
so
A T K ()
R 'n
V0 Prvi
Pttf
_
_
yco-,P2
5C0 2(^2>JVc0 2/,2) = ^co2(^2) ^ ln f
Fre
-o
, ^H20 ^ 2
p Kf
(13.27)
g ( T P )
= f +
\-g(T P ) - g ( T r & P r e ) \ = gf + Ag
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(13.28)
funcin de Gibbs
deformacin
736
PROBLEM A
C LC U LO DE LA F U N C I N D E GIBBS DE FO RM A CI N
2 fcH2)
- T(~sCH sc 2 i H2)
donde gP y gR denotan, respectivamente, las funciones de Gibbs de reactivos y productos, ambas por kmol de metano.
En este caso, todas las sustancias se encuentran a la misma temperatura y presin, 25C y 1 atm, que corresponden
a los valores del estado de referencia estndar. En este estado la entalpia y la funcin de Gibbs para el carbono y el hi
drgeno son cero por definicin. As, en la ecuacin anterior gR = hc = hH = 0. Adems, gP = (g)cH4 Y se obtiene
( f)c H 4 = ) c h 4 -
T e f C c H 4 ~ SC ~ ^ % 2)
donde el superndice indica que se trata de propiedades a Tref, pK. Con los datos de la Tabla A-25 para la entalpia de
formacin y la entropa absoluta
(gf ) c h 4 = -74850 - 298,15 [186,16 - 5,74 - 2(130,57)] = - 50 783
k j/k m o l
La pequea diferencia entre el valor calculado de la funcin de Gibbs de formacin del metano y su valor de la Tabla A-25
se puede atribuir al redondeo.
13.5
clula de combustible
CLULAS DE COMBUSTIBLE
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velocidad de la reaccin queda lim itada p o r el tiem po que tard an las especies qum icas en
difundirse a travs de los electrodos y del electrolito y p o r la cintica de reaccin.
E n u n a clula de com bustible la reaccin qum ica se aprovecha para producir electri
cidad sin partes m viles y sin utilizar transferencias de calor interm edias com o en las cen
trales trm icas estudiadas en los Caps. 8 y 9. P uesto que u n a clula de com bustible no fu n
ciona com o u n ciclo term odinm ico de potencia, n o es aplicable la n o cin de rendim iento
trm ico m xim o im puesto com o lm ite p o r el segundo principio. D ado u n determ inado
sum inistro de com bustible y oxidante, se puede conseguir m s trabajo con una clula de
com bustible que si se perm itiera a los gases reaccionar espontneam ente (y po r tan to m uy
irreversiblem ente) y se su m in istraran los p ro d u cto s calientes de la com bustin a u n ciclo
de potencia cuya eficiencia trm ica est lim itada estrictam ente por el segundo principio.
Adem s, las clulas n o p ro d u cen grandes cantidades de em isiones indeseables o calor de
desecho.
D u ra n te m u ch o s aos las clulas de com bustible hidrgeno-oxgeno se h an utilizado
para su m in istrar energa a los vehculos espaciales. Las em presas elctricas estn desarro
llando actualm ente clulas de com bustible co n gas natural. Los fabricantes de coches co n
sideran tam bin q u e las clulas de com bustible se p o d rn utilizar para m over vehculos.
Sin em bargo, a n q u ed an po r resolver m u ch o s problem as tcnicos antes de que las clulas
de com bustible p u e d a n ten er u n uso m s generalizado.
H ay m uch as clases de clulas de com bustible. La Fig. 13.3 m u estra u n m dulo de
clula de com bustible xido slido ju n to con el esquem a de u n a clula de com bustible hidr
geno-oxgeno, que se considera a continuacin.
i-m -i
2e
Combustible__
h2
H, i 20H -> 2H ,Q + 2e-
Oxidante
2 0 T
20H-
>2H20
2H20
H .O
Producto
^ H20
(a)
1Z.J
\ 0 2 > H20
(b)
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737
738
El electrolito, que separa ambos electrodos, transporta los iones OH- y completa el cir
cuito. El agua se elimina de la clula. La reaccin global de la clula es
H 2 + j 0 2 H 20
que es la misma que la ecuacin de la reaccin de combustin altamente exotrmica,
Ec. 13.1, con cuyo anlisis se inici el presente captulo. En la clula de combustible, sin
embargo, tan solo se transfiere una cantidad relativamente pequea de calor entre la clula
y su entorno. Adems, la temperatura dentro de la clula de combustible es pequea frente
a la de los productos en las reacciones de combustin rpidas. Los nicos productos de
una clula de combustible de hidrgeno-oxgeno son el agua y la electricidad producida.
EXKSSA Q U M ICA 1
El objeto de esta seccin es extender el concepto de exerga introducido en el Cap. 7 para
utilizarlo en el estudio de sistemas con procesos de combustin. Para distinguir las consi
deraciones presentes de las introducidas anteriormente, estudiaremos como sistema una
cantidad determinada de un combustible hidrocarbonado CaHb a temperatura T0 y pre
sin p0. El ambiente consiste en una fase gaseosa a T0, p 0 compuesta por nitrgeno, ox
geno, vapor de agua y dixido de carbono. Puesto que el sistema est en equilibrio trmico
y mecnico con el ambiente, el valor de la exerga segn se defini en la Sec. 7.2 sera cero.
Sin embargo, para ser ms precisos deberamos decir que la contribucin termomecnica a
la magnitud de la exerga tiene un valor nulo, ya que se puede definir una contribucin
qumica no identificada previamente que tiene un valor no nulo. Este aspecto del concepto
de exerga es el objeto de esta seccin.
13.6
exerga termomecnica
exerga qumica
IN T R O D U C C I N A LA EXERGA QUMICA
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(13.29)
_ Qvr
7
f
bA 7
+ hc + ^a + ^ j ho2
Trabajo
a^co2
H7
2
H9
(13.30)
1 Frontera del
sistema combinado
Frontera de la clula \
HjO a T0,yfi
q Po
Transferencia de calor
con el ambiente
Ambiente a Tn,p u
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739
740
/ r
(
t> \
= A rrL A
I n + *c.: + a + 4A JI u2 - as co.j
b -
2 Su
h 2 * rir
(13.31)
hr + ( a + ^ 1 h0n
ahc o ^
2 fllh
b\ _
.
b - Tn sc + (a + 4 J Sq 2 - ascu2 ~ y % 3o
a,,..
VC
o ~r
nc
(13.32)
(
[a
~ T n sr +
b^ 7
4 J no 2
r
ahCo 2
aAl
** / so 2
b r
^ ^u2o
a^co.,
%nO
(13.33)
(13.34)
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he +
(a + ^ ) /Zq2 - a/iC02 -
bv
~ T 0 5c + I a + 4 1 o 2
a
+ RT0 ln
\a
>>2)
O (g)
a3C02
C^OPo)
b -
^ % 2o (g) C I qP o)
(13.35)
+ b /4
( y c o j * C v^o)
b/2
a* = ge +
I a
bV
+ - j g n
4 ,"
a C O ,
H20(g) (^OPo)
(13.36)
O o J a + b/4
+ R 7 0 ln
0
(13.37)
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742
7cqo = ra
te c o + 5 S o ,
c o 2l ( W o ) +
'n
Oo 2)
(13.38)
TCOn
(1)
H 20 ( g )
Considrese a continuacin el caso del agua pura a T0, p0. El agua est presente
como vapor en el ambiente considerado, pero normalmente es lquido a T0, p0. As,
el agua entra en la clula como lquido a T0, p0 y sale como vapor a T0, 7 h 2o Po>sin
producirse ninguna reaccin en la clula. La exerga qumica es
=
t e H , 0 (i) - H 2 0 ( g ) ] t e o > P o ) + ^ L () l n (
n2
a
h . >2/,o
(13.39)
'/HjO
(13.40)
Finalmente, para una mezcla de gases ideales a T0, p0 compuesta slo de sustancias
presentes como gases en el ambiente, la exerga qumica se obtiene sumando las Con
tribuciones de cada uno de los componentes. El resultado, por mol de mezcla, es
J> -S r
,,.i n ( |)
(13.41a)
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flq = X V,
i
+ R T0 X y i ln y i
i
(13.41b)
El desarrollo de las Ecs. 13.38 hasta la 13.41 se deja como ejercicio. Los ejemplos sub
siguientes y los problemas del final del captulo ilustran su uso.
13.7
Los ambientes utilizados hasta aqu como referencia para calcular valores de exerga son
adecuados para una amplia variedad de aplicaciones prcticas, incluida la combustin. Sin
embargo, en muchos casos interesantes el ambiente debe ampliarse para incluir otras sus
tancias. En aplicaciones que incluyen el carbn, por ejemplo, entre los componentes del
ambiente aparecen generalmente el xido de azufre y otros compuestos de azufre. Adems,
una vez determinado el ambiente, son necesarios un conjunto de clculos para obtener las
exergas de sustancias de inters. Estas complejidades pueden resolverse usando una tabla
de exergas qumicas estndar. Los valores de dichas exergas qumicas estndar estn basados
en ambientes de referencia estndar para valores de la temperatura, T0, y presin, p0, igual
a 298,15 y 1 atm, respectivamente, y consisten en un conjunto de sustancias de referencia
con una concentracin estndar que refleja de la forma ms aproximada posible el pano
rama qumico del ambiente. Para excluir la posibilidad de trabajo producido por interaccio
nes entre partes del ambiente, estas sustancias de referencia deben estar en equilibrio
mutuo. Las sustancias de referencia caen en general, en tres grupos: componentes gaseosos
de la atmsfera, sustancias slidas de la corteza terrestre y sustancias neutras o con iones
de los ocanos. Una caracterstica comn de los ambientes estndar de referencia de la
exerga es una fase gas, que equivale al aire, que incluye N 2, 0 2, C 0 2, H20 (g), y otros gases.
Cada gas presente en esta fase gaseosa se considera que est a una temperatura, T0, y a una
presin parcial p = y f p0.
Dos son las alternativas ms usadas como ambientes estndar de referencia de la exer
ga. Son los denominados Modelo I y Modelo II. La Tabla A-26 da, para cada uno de estos
modelos, valores de la exerga qumica estndar para diversas sustancias, en kj/kmol, junto
con una breve descripcin de la lgica del conjunto propuesto. Los mtodos empleados
para determinar las exergas qumicas estndar tabuladas se explican en las referencias que
acompaan la tabla. En cada anlisis en particular slo se debe utilizar uno de los modelos.
El uso de una tabla estndar simplifica a menudo la aplicacin de los principios exergticos. Sin embargo, el trmino "estndar" es malinterpretado con frecuencia ya que no hay
una especificacin del ambiente que sea vlida para todas las aplicaciones. Con todo, las
exergas qumicas calculadas relativas a especificaciones alternativas del ambiente estn en
buen acuerdo, en general. Para una amplig variedad de aplicaciones ingenieriles, la conve
niencia de utilizar valores estndar compensa sobradamente la ligera prdida de exactitud
en los resultados. En particular, puede ignorarse el efecto de ligeras variaciones en los valo
res de T0, p0 respecto de sus valores estndar.
EXERGA QUMICA ESTNDAR DE UN HIDROCARBURO: CaH b
En principio, la exerga qumica estndar de una sustancia no presente en el ambiente
estndar de referencia puede calcularse considerando una reaccin idealizada de la sustan
cia con otras cuyas exergas qumicas sean conocidas. Para ilustrar esto en el caso de un com
bustible hidrocarburo puro, CaHb a T0, p0 , consideraremos un volumen de control en
estado estacionario, como el que recoge la Fig. 13.5, y en el que el combustible reacciona
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exergas qumicas
estndar
743
744
1Z.S
con el oxgeno para formar dixido de carbono y agua enfase lquida de acuerdo con la Ec.
13.29. Se considera que todas las sustancias entran y salen a T0, p0 y que la transferencia
de calor slo se produce a T0.
Si consideramos que no hay irreversibilidades, el balance de exerga ser
+
y
0
a^co.
-q
dr =
b \ _q
_q
{ bA - q
+ a f lC O , +
O
aO,
(13.42)
V n C 7 in t
Siguiendo el desarrollo de la Ec. 13.32 para el caso de la Fig. 13.5, tenemos tambin
rW A
KKVC
Hr
\ n rc y int
bA r
^ a + q j/z n .,
,
a h Co 2
br
- /iH2 o(i)
( T 0, p 0)
(13.43)
rev
- , f , tD 5c + [ a + 4 j s o 2
a ^ c o :,
b -
2 5 h 20 (1)
( T 0, p 0)
El trmino subrayado en la Ec. 13.43 coincide con el PCS (T0, p0), poder calorfico
superior introducido en la Sec.13.2. Incorporando la Ec. 13.43 en la 13.42, tenemos
ac
PCS(T0, p 0)
+ a^ c o 2 +
T0 5c + ^a + ^ j s o 2
a^H2Q(i) _ ( a + 4 ) a~ o2
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a 5c o 2
2 ^H2d) ^O Po)
(13.44a)
745
a<- =
- , f , b \ .
Se + [ a + 4 j So2 aSco2
,
-4
,fb
+ ^COr, I" ( 5
) a a H . 0 (1)
b 2 ^ h 2o 1) (T q , p 0)
b') _q
a + 4 j a 2
(13.44b)
La exerga qumica estndar de un hidrocarburo CaHb puede calcularse con las exergas qumicas estndar del 0 2, C 0 2 y H20 (1), gracias a las Ecs. 13.44 junto con los valores
apropiados de propiedades: el poder calorfico superior y las entropas absolutas o las fun
ciones de Gibbs. Por ejemplo... considrese el metano, CH4, con T0 = 298,15 K (25C),
p0 = 1 atm. En este caso podemos tomar los valores de la funcin de Gibbs directamente
de la Tabla A-25, y las exergas qumicas estndar para 0 2, C 0 2 y H20 (1) de la Tabla A-26
(Modelo II), puesto que cada fuente corresponde a 298 K y 1 atm. Con a = 1, b = 4, la
Ec. 13.44b da 831 680 kj/kmol. Este es un valor que coincide con el listado para el metano
en la Tabla A-26, Modelo II.
Concluiremos la presente discusin sealando aspectos especiales de las Ecs. 13.44. La
Ec. 13.44a emplea el poder calorfico superior y la entropa absoluta del combustible.
Cuando no se dispone de esos datos, como sucede con el carbn, el carbn vegetal o el
fuel-oil, la aproximacin de la Ec. 13.44a puede hacerse mediante una estimacin o medicin
del poder calorfico superior y con un valor estimado de la entropa absoluta determinada
mediante procedimientos descritos en la bibliografa tcnica3. El primer trmino de la Ec.
13.44b que incluye la funcin de Gibbs tiene la misma forma que el primer trmino de la
Ec. 13.36, excepto que aqu aparece el agua en fase lquida. Adems, el primer trmino de
la Ec 13.44b puede escribirse de forma ms compacta como -AG: el valor negativo del
cambio de la funcin de Gibbs para la reaccin. Finalmente, ntese que slo lo subrayado
en las Ecs. 13.44 requiere valores de la exerga qumica relativos al modelo seleccionado
para el ambiente de referencia para la exerga.
En el Ejemplo 13.12 comparamos el uso de la Ec. 13.36 con la Ec. 13.44b para calcular
la exerga qumica de un combustible hidrocarburo puro.
Ejt+t+jpCo di*.j|2
PROBLEMA
Determine la exerga qumica del octano lquido, en kj/kg a 298,15 K y 1 atm. (a) Mediante la Ec. 13.36 calcule la exerga
qumica para un ambiente que consiste en una fase gaseosa a 25C y 1 atm que obedece el modelo de gas ideal con la
siguiente composicin molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%, HzO, 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. (b) Calcule la exerga
qumica con la Ec. 13.44b y las exergas qumicas estndar de la Tabla A-26 (Modelo II).
3 Vase, por ejemplo, A. Bejan, G. Tsatsaronis y M. J. Moran. Thermal Design and Optimization
New York, 1996, Sec. 3.4.3.
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, Wiley,
746
SOLUCIN
/
/
Frontera del
sistema combinado
\
\
Frontera de la clula \
Fifr .1112
Consideraciones e hiptesis: Como recoge la Fig. E13.12, el ambiente para el apartado (a) consiste en una mezcla de
gases ideales con el siguiente anlisis molar: N 2, 75,67%; 0 2, 20,35%; H 20 , 3,12%; C 0 2, 0,03%; otros, 0,83%. Para el
apartado (b) se aplica el Modelo II de la Tabla A-26.
Anlisis: La combustin completa del octano lquido con O z se describe por
C 8H 18 (1) + 1 2 , 5 0 , -> 8 C 0 2 + 9H30(g)
(a)
rr 0 ln T
RT?T
8 gCo 2
U o2
, ) 12"5
9gH2Q(g)] ( T 0, p {))
"
Puesto que T0 = Tref y p0 =pref, las funciones de Gibbs especficas necesarias son las funciones de Gibbs de forma
cin de la Tabla A-25. Con la composicin dada del ambiente y los datos de la Tabla A-25, la ecuacin anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 (-3 9 4 3 8 0 ) - 9 (-2 2 8 590)]
+
0
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ar
i\ra
*J'kg
8 dco 2
9 ^h 2o 2
_ 12,5S 2
Con datos de la Tabla A-25 y del Modelo II de la Tabla A-26, la ecuacin anterior da
aq = [6610 + 12,5(0) - 8 ( - 3 9 4 380) - 9 (- 2 3 7 180)]
+ 8(19 870) + 9(900) - 12,5(3970)
= 5 296 270 + 117 435 = 5 413 705 kj/kmol
Como se esperaba, el resultado coincide muy aproximadamente con el valor listado para el octano en la tabla A-26
(Modelo II). Dividiendo por la masa molecular, la exerga qumica se obtiene en base masa unidad
=
5 413 705
114 22 =
47397
kJ/ k 8
Las exergas qumicas determinadas aqu mediante los dos enfoques usados en el apartado (a) y en el (b) prctica
mente coinciden.
Un anlisis molar del ambiente, en base seca, da: 0 2, 21%; N 2, C 0 2 y los otros componentes secos, 79%. Esto es
coherente con el anlisis del aire seco utilizado a lo largo del captulo. El vapor de agua presente en el ambiente
supuesto corresponde a la cantidad de vapor que estara presente si la fase gaseosa estuviera saturada de vapor de
agua a la temperatura y presin especificadas.
El valor del trmino logartmico en la Ec. 13.36 depende de la composicin del ambiente. En el caso presente con
tribuye aproximadamente con un 3% al valor de la exerga qumica. Puesto que la contribucin del trmino
logartmico es habitualmente pequea, se puede conseguir, a menudo, una aproximacin satisfactoria al valor de la
exerga qumica sin incluir dicho trmino.
Los trminos de las Ecs. 13.36 y 13.44b que implican la funcin de Gibbs tienen la misma forma, excepto gn 2o(g)
que aparece en la Ec. 13.36 y h 2o(1) 1ue aparece en la Ec. 13.44b.
aq = - AG +
naq -
p________ R
nq
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(13.45)
747
748
-,q
m
nh
+ 1
+ 4 o.
2
1
2
H 2 0 (1 )
f e 2o ( T 0,Po)
Sn2
3 -.q
4 0 2
Usando la funcin de Gibbs de la Tabla A-25 y las exergas qumicas estndar para el
0 2, N 2 y H20 (1) de la Tabla A-26 (Modelo II),
= 337 910 kj/kmol. Esto concuerda
muy aproximadamente con el valor que, para ef amonaco, recoge la Tabla A-26,
Modelo II.
Finalmente, ntese que la Ec. 13.41b es vlida para mezclas que contienen gases dis
tintos de los del ambiente de referencia, por ejemplo combustibles gaseosos. Esta ecuacin
puede tambin aplicarse a mezclas (y soluciones) que no siguen el modelo de gas ideal. En
todos estos casos los trminos a se toman de la tabla de exergas qumicas estndar.
13.8
C2
~2
+ gz + aq
(13.47)
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sistema, ste puede ser un estado hipottico. Dependiendo de la naturaleza del sistema lo
anterior puede ser una condicin hipottica.
Cuando se evala una diferencia de exergas o de exergas de flujo entre estados de la
misma composicin, la contribucin qumica se anula y queda solamente la contribucin
termomecnica. Este ha sido el caso en todos los anlisis exergticos considerados en sec
ciones previas del libro. Sin embargo, en aquellos casos que incluyen reacciones qumicas
es necesario contabilizar explcitamente la contribucin de la exerga qumica. Esto se con
sidera en los siguientes ejemplos.
EJEMPLOS
Los siguientes dos ejemplos ilustran los principios de la exerga considerados antes. En el Ej.
13.13, la Ec. 13.47 se utiliza para calcular la exerga de flujo especfica en una fuga de vapor.
PROBLEMA
En una tubera de una central trmica hay una fuga de vapor a 5 bar y 240C. Calclese la exerga de flujo del vapor, en
kj/kg, relativa a un ambiente a 25C, 1 atm en el que la fraccin molar del vapor de agua es 7 h2o = 0,0303.
SOLUCIN
Conocido: Vapor de agua en un estado conocido. Se describe tambin el ambiente.
Se debe hallar: La exerga de flujo del vapor de agua, en kj/kg.
Consideraciones e hiptesis:
1.
El ambiente consiste en una fase gaseosa que sigue el modelo del gas ideal. La fraccin molar del vapor de agua en
el ambiente es 0,0303.
2.
Anlisis:
Con la hiptesis 2, la exerga de flujo especfica viene dada por la Ec. 13.47 segn
af = (h - h0) - T0 (s - s0) + aq
El trmino subrayado es la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, calculada como en el Cap. 7. Con los
datos de las tablas de vapor
k - h 0 - T 0 ( s - s0) = (2939,9 - 104,9) - 298(7,2307 - 0,3674)
= 789,7 kj/kg
donde h0 y s0 son aproximados por los valores del lquido saturado a T0.
La contribucin de la exerga qumica a la exerga de flujo se calcula con la Ec. 13.39. Con los datos de la Tabla A-25
1
aq =
[ 2 0 0 ,
M L
V H
. O
, T/!
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750
Sumando las contribuciones termomecnica y qumica, la exerga de flujo del vapor en el estado indicado es
Of = 789,7 + 4,1 = 793,8 kj/kg
En este caso la contribucin qumica a la exerga es inferior al 1 % de su valor total.
E n el Ejem plo 13.14 se calcula la exerga de flujo para p roductos de la com bustin.
PROBLEM A
En un reactor entra gas metano que se quema completamente con el 140% del aire terico. Los productos de la combus
tin salen como una mezcla a la temperatura T y la presin de 1 atm. Para T = 480 y 1560 K, calclese la exerga de flujo
de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible. Realcense los clculos respecto de un ambiente con
sistente en una mezcla de gases ideales a 25C y 1 atm, cuyo anlisis molar es y ^ 2 = 0,7567, v., = 0,2035, jVh2o = 0,0303,
y b o 2 - 0,0003.
SO L U C I N
Conocido: El gas metano reacciona completamente con el 140% de su aire terico. Los productos de la combustin
salen del reactor a 1 atm y con una temperatura conocida. El ambiente se especifica tambin.
Se debe hallar: La exerga de flujo de los productos de la combustin, en kj por kmol de combustible, para cada una
de las dos temperaturas dadas.
Consideraciones e hiptesis:
1.
Los productos de la combustin se modelan como una mezcla de gases ideales en todos los estados considerados.
Anlisis: Para el 140% del aire terico, la ecuacin de la combustin completa del metano es
CH 4 + 2,8(Oz + 3,76N2) - C 0 2 + 2H20 + 10,53N 2 + 0,8O 2
La exerga de flujo viene dada por la Ec. 13.47, que incluye las contribuciones qumica y termomecnica. Puesto que
los productos de la combustin forman una njezcla de gases ideales cuando se encuentran a 70, p0 y cada componente
est presente en el ambiente, la contribucin qumica a la exerga, por mol de combustible, se obtiene de la siguiente
expresin estructurada segn la Ec. 13.41a
= RT0 Un
y co2
iT co,/
ln
y h2q
a
V>h 2o 7
+ 10,53 ln yJ h
v>' n 2;
+ 0,8
y_o2
o J
De la ecuacin de la reaccin, las fracciones molares de los componentes de los productos, jVccq = 0,0698, y H^0 =
0,1396, j N2 = 0,7348, y Q = 0,0558. Sustituyendo estos valores conjuntamente con las fracciones molares ambien
tales respectivas, se obtiene q = 17 756 kj por kmol de combustible.
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751
Aplicando los principios de las mezclas de gases ideales, la contribucin termomecnica a la exerga de flujo, por mol
de combustible, es
h - h 0 - T 0( s - so) = [h(T)~ h (T0) - T0(s(T) - s(T0) - R ln ( jCo 2p/Tco 2Po))Ico 2
+ 2 [ h ( T ) h( T0) T0(s(T) s(T0) R ln(yH2Op /y H2op 0 ))]H2o
+ 10,53[h(T)~ h ( T 0) - T0 (I(T ) - s(T0) - R ln ( jN.2p/jvN/o ))]N 2
+ 0,8 {h(T) - h(T0) - T0(s(T) - s(T0) - R ln(>o 2?/>'o 2Po))]o 2
Com op =p0, cada uno de los trminos logartmicos se anula, y con los datos de h y s a T0 de la Tabla A-23, la contri
bucin termomecnica es
h - h - T0(s - j 0) = i k T ) - 9364 - 298,15(s(T) - 213,7)]Co 2
+ 2 [h{T) - 9904 - 298,15( j(T) - 188,7)]h2o
+ 10,53 [h(T) - 8669 - 298,15(j(T) - 191,5)]N,
+ 0,8 [h(T) - 8682 - 298,15(s(T) - 205,0)]o2
Entonces, con h y s de las Tablas A-23 a T = 480 y 1560 K, se obtienen los siguientes resultados
T = 480 K: h - ho - T0 (s - so) = 17 731 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: h - ho - T0(s - so) = 390835 kj por kmol de combustible
Sumando las dos contribuciones, la exerga de flujo de los productos de la combustin en cada uno de los dos estados
especificados es
T = 480 K: f = 35 487 kj por kmol de combustible
T = 1560 K: af = 408 591 kj por kmol de combustible
Este es un estado hipottico para los productos de la combustin porque se producir parte de la condensacin del agua
presente cuando los productos se lleven a las condiciones ambientales T0 y p0. Un clculo de la exerga que tenga en
cuenta tal condensacin aparece en Bejan, Tsatsaronis y Moran, Thermal Design and Optimization, pp. 129-138.
La contribucin qumica a la exerga de flujo es relativamente poco importante en el caso de mayor temperatura,
suponiendo slo el 4% de su valor. Sin embargo, en el caso de temperatura ms baja, la exerga qumica es aproxi
madamente la mitad del valor total.
13.9
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752
El rendim iento de los dispositivos destinados a pro ducir trabajo se puede evaluar com o
el cociente entre el trabajo real desarrollado y el m xim o trabajo terico. Este cociente es
u n a especie de rendimiento segn el segundo principio o rendimiento exergtica. La baja eficiencia
exergtica que presen tan los dispositivos productores de trabajo com unes sugiere que, term odinm icam ente, existe la posibilidad de u n aprovecham iento m s eficiente de la exerga
de los com bustibles destinados a dicho fin. Sin em bargo, los esfuerzos en esta direccin
deben ten er en cu enta los im perativos econm icos que gobiernan la aplicacin prctica de
cualquier dispositivo. El equilibrio entre los ahorros de com bustible y los costos adiciona
les necesarios para alcanzar esos ahorros debe ser cuidadosam ente establecido.
La clula de com bustible es u n ejem plo. A puntam os anteriorm ente (Sec. 13.5) que las
reacciones qum icas en las clulas de com bustible estn m s controladas que las reaccio
nes de co m b u sti n rpidas y relativam ente incontroladas que tienen lugar en los disposi
tivos convencionales de p ro d u cci n de potencia. Al ser m enos disipativas, las clulas de
com bustible p u ed en alcanzar m ayores eficiencias exergticas que los otros dispositivos.
Los avances recientes en la tecnologa de las clulas de com bustible perm itirn utilizarlas
ms am pliam ente para la p roduccin de trabajo en u n fu tu ro prxim o.
Los ejem plos que siguen pro p o rcio n an ilustraciones del clculo de la eficiencia exer
gtica de los sistem as reactivos.
PRO BLEM A
Defina y calcule la eficiencia exergtica del motor de combustin interna del Ejemplo 13.4. Utilice el valor de la exerga
qumica determinado en el Ejemplo 13.12(a).
S O L U C I N
Conocido: A un motor de combustin interna que opera en estado estacionario entran octano lquido y la cantidad es
tequiomtrica de aire en corrientes separadas a 25C y 1 atm, producindose una combustin completa. Los productos
de la combustin salen a 615 K. La potencia del motor es 37 kW, y el flujo msico del combustible es 0,002 kg/s.
Se debe hallar: La eficiencia exergtica del motor, utilizando el valor de la exerga qumica determinado en el Ejemplo
13.12 (a).
Datos conocidos y diagramas: Vase la Fig. E l 3.4.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
Anlisis: La eficiencia exergtica del motor puede determinarse a partir del balance de exerga. En estado estacionario,
la velocidad a la que entra la exerga en el motor es igual a la de salida ms la de destruccin de exerga dentro del motor.
Como el aire entra en condiciones ambientales, y por tanto con exerga nula, la exerga entra al motor slo con el com
bustible. La exerga sale del motor asociada al trabajo y al calor y con los productos de la combustin.
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753
Si la potencia generada se toma como el producto del motor, y el calor transferido y los productos de combustin se
consideran prdidas, una expresin de la eficiencia que mida en qu extensin la exerga que entra al motor con el com
bustible se convierte en producto ser,
El calor de desecho de los motores grandes se puede utilizar por otros dispositivos; por ejemplo, una bomba de calor
de absorcin. En tales casos, la exerga que acompaa a la transferencia de calor puede incluirse en el numerador de
la expresin de la eficiencia exergtica. Puesto que con tales montajes se aprovechara una parte mayor de la exerga
que entra con el combustible, el valor de e sera mayor que el obtenido en la solucin.
PROBLEMA
Determine la exerga destruida en kj por kmol de combustible en el reactor del Ejemplo 13.9, y defina y calcule su efi
ciencia exergtica. Considere (a) combustin completa con la cantidad terica de aire, y (b) combustin completa con el
400% del aire terico. Utilice el valor de la exerga qumica obtenido en el Ejemplo 13.12(a).
SOLUCIN
Conocido: En un reactor bien aislado que opera estacionariamente se quema completamente octano lquido con aire,
entrando ambos a 25C y 1 atm. Los productos de combustin salen a 1 atm de presin.
Se debe hallar: La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, y evaluar la eficiencia segn el segundo principio
para la combustin completa con (a) el aire terico, (b) el 400% del aire terico.
Datos conocidos y diagramas Vase la Fig. E13.9.
Consideraciones e hiptesis:
1.
2.
3.
4.
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Anlisis: En estado estacionario, la velocidad de la exerga que entra en el reactor es igual a la velocidad de la exerga
que sale ms la velocidad a la que la exerga se destruye dentro del reactor. Puesto que el aire de la combustin entra en
condiciones ambientales, por lo tanto con exerga cero, la exerga entra en el reactor solamente con el combustible. El
reactor est bien aislado, por lo tanto no hay transferencia de exerga por flujo de calor. Tampoco hay trabajo, Wvc. Por
lo tanto, la exerga sale solamente con los productos de la combustin. La eficiencia exergtica puede expresarse como
^
A p ro d u cto s
c
donde c es el flujo de exerga que entra con el combustible y productos es el flujo de exerga que sale con los productos
de la combustin. A partir del balance de exerga para el reactor, expresado en trminos verbales, podemos escribir, al
ternativamente, la expresin de la eficiencia exergtica como
_ c ~ d _ j _ d
c
r -p
vc
donde T0 es la temperatura del ambiente y (fvc la velocidad de generacin de entropa. Esta ltima se ha calculado en la
solucin del Ejemplo 13.19 para cada uno de los dos casos. Para la combustin completa con la cantidad terica de aire
= (2 9 8 K )(5404
= 1 610392 0 - =
nc
v
kmol KJ
kmol K
De modo anlogo, para el caso de combustin completa con el 400% del aire terico
= (298)(9754) = 2 906 692
kJ
ric
kmol K
Puesto que el combustible entra al reactor a 25C, 1 atm, que corresponde a los valores de T0 y p0 del ambiente, y los
efectos de las energas cintica y potencial son despreciables, la exerga del combustible es su exerga qumica calculada
en el Ejemplo 13.12(a). No existe contribucin termomecnica. As, para el caso de la combustin completa con la can
tidad terica de aire
7
= 0.702 (70,2% )
2 906 692
5407843 ~ 0,463(46,3% )
Los valores de la eficiencia calculados muestran que una parte importante de la exerga se destruye en el proceso de
combustin. En el caso de utilizar el aire terico se destruye aproximadamente el 30% de la exerga del combustible.
En el caso en que se utiliza exceso de aire se destruye aproximadamente el 50% de la exerga del combustible. AI
utilizar los gases calientes aparecen destrucciones adicionales de exerga. Es evidente, por tanto, que la conversin
global del combustible desde su entrada hasta el uso final tiene una baja eficiencia exergtica. El anlisis exergtico
de la central trmica de vapor de la Sec. 8 .6 ilustra esta afirmacin.
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13.10
755
En este captulo hemos aplicado los principios termodinmicos a sistemas que realizan
reacciones qumicas, destacando los sistemas que implican la combustin de combustibles
hidrocarburos.
La primera parte del captulo empieza con una discusin de los conceptos y termino
loga relacionada con los combustibles, el aire de combustin y los productos de combus
tin. La aplicacin de los balances de energa a los sistemas reactivos se considera luego,
incluido el estudio en volmenes de control en estado estacionario o sistemas cerrados.
Para calcular las entalpias especficas requeridas en tales aplicaciones se introduce y
maneja el concepto de entalpia de formacin. La determinacin de la temperatura adiab
tica de llama se trabaja como una aplicacin.
A continuacin se revisa el empleo del segundo principio de la termodinmica. El con
cepto de entropa absoluta se desarrolla para proporcionar las entropas especficas reque
ridas por los balances de entropa para los sistemas que incluyen reacciones qumicas. Se
introduce luego la funcin de Gibbs. La primera parte del captulo concluye con una dis
cusin sobre clulas de combustible.
En la segunda parte del captulo extendemos el concepto de exerga del Cap. 7 intro
duciendo la exerga qumica. Tambin se discute el concepto de exerga qumica estndar.
Se desarrollan mtodos de clculo y se ilustran con la evaluacin de las exergas qumicas
de hidrocarburos y de otras sustancias. La presentacin concluye con una discusin de
eficiencias exergticas de sistemas reactivos.
La siguiente lista proporciona una gua de estudio para este captulo. Cuando se hayan com
pletado el estudio del texto y los ejercicios de fin de captulo, el estudiante deber ser capaz de;
escribir el significado de los conceptos listados al margen del texto del captulo y
entender cada uno de los conceptos relacionados. El subconjunto de conceptos
clave listados aqu resulta de particular importancia.
determinar las ecuaciones ajustadas de las reacciones para la combustin de hidro
carburos, tanto para combustin completa como incompleta con diversos porcenta
jes de aire terico.
aplicar balances de energa a los sistemas que incluyen reacciones qumicas, incluido
el clculo de la temperatura adiabtica de llama.
aplicar balances de entropa a sistemas con reacciones qumicas, incluido el clculo
de la entropa generada.
calcular la exerga qumica de combustibles hidrocarburos y otras sustancias
mediante las Ecs. 13.35, 13.36 y 13.38-13.41, as como la exerga qumica estndar
con las Ecs. 13.44 y 13.45.
aplicar el anlisis exergtico incluyendo la exerga qumica y la evaluacin de eficien
cias exergticas.
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combustin completa
relacin
aire-combustible
cantidad terica de aire
anlisis en base seca
entalla deformacin
poderes calorficos
temperatura adiabtica
de llama
entropa absoluta
clula de combustible
exerga qumica
exergas qumicas
estndar
756
3. Si un hidrocarburo se quema con menos de la masa terica de aire, puede ser com
pleta la combustin?
4. En el caso del Ejemplo 13.1 (b), la mezcla de aire-combustibles es rica o pobre?
5. Cul es el dosado relativo en el Ejemplo 13.2?
6 . Por qu se considera la combustin de hidrocarburos un aporte al calentamiento gbbal?
7. Cuando se aplica el balance de energa a un sistema reactivo, por qu es esencial que
las entalpias de cada reactivo y de cada producto se calculen relativas a un valor comn?
8 . Por qu algunas entalpias de formacin de la Tabla A-25 son positivas y otras negativas?
13.4
13.1
13.2
msica.
(a) La cantidad terica de aire.
(b) 2 0 % de exceso de aire.
13.5 Una mezcla combustible de composicin molar 94,4%
(c) 2 0 % de exceso de aire pero slo se consume en la reac
de CH4, 3,4% de C 2H 6, 0,6% de C 3H 8, 0,5% de C 4H 10 y
cin el 90% de propano.
13.3
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PROBLEMAS
757
Una mezcla combustible de composicin molar 20% de 13.15 Se quema carbono con el 80% de aire terico y slo se
forman C 0 2, CO y N 2. Determine:
CH4, 40% de H 2 y 40% de N H 3 se quema completamente
con el 150% del oxgeno terico. Ajuste la ecuacin de la
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
reaccin.
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
13.7 Un carbn de anlisis elemental 80% de carbono, 3%
(c) El anlisis de los productos en base molar.
de azufre y 17% de ceniza se quema completamente con el
13.16 Propano (C3H 8) reacciona con el 80% del aire terico
120% del aire terico. Determine la cantidad de S 0 2 produ
para formar productos que contienen solamente C 0 2, CO,
cida, en kg por kg de carbn.
H20 y N 2. Determine:
13.8 Carbn de anlisis elemental 77,54% de C, 4,28% de
(a) La ecuacin ajustada de la reaccin.
H, 1,46% de S, 7,72% de 0 , 1,34% de N y 7,66% de ceni
(b) El cociente aire-combustible en base msica.
zas incombustibles se quema completamente con el 1 2 0 %
(c) El anlisis de los productos en base molar seca.
del aire terico. Determine
13.17 En un motor entra dodecano (C12H 26) que se quema
(a) El ajuste de la reaccin.
con aire para dar unos gases de combustin de anlisis mo
(b) La cantidad de S 0 2 producida, en kg por kg de carbn.
lar en base seca del 12,1% de C 0 2, 3,4% de CO, 0,5% de
0 2, 1,5% de H 2 y 82,5% de N 2. Calcule la relacin aire13.9 Etano (C2H6) se quema completamente con aire. Si el
combustible en base molar.
cociente aire-combustible en base msica es 18, determine:
13.6
(a) El porcentaje de exceso o defecto de aire, segn con 13.18 Los componentes del gas expulsado de un motor de ga
solina que utiliza un combustible que se puede representar
venga.
como C 8H 17 presentan un anlisis molar en base seca del
(b) La temperatura de roco de los gases de combustin a la
8,7% de COz, 8,9% de CO, 0,3% de 0 2, 3,7% de H 2, 0,3%
presin de 1 atm.
de CH 4 y 78,1% de N2. Determine el dosado relativo.
13.10 Determine la cantidad de vapor de agua condensada, en
kmol por kmol de combustible, al enfriar a la temperatura T 13.19 Un gas natural con anlisis volumtrico del 97,3% de
CH4, 2,3% de C 0 2 y 0,4% de N 2 se quema con aire en un
los productos de la reaccin del butano (C4H 10) quemado
horno, y produce gases de combustin cuya composicin
completamente a 1 atm con el 150% del aire terico. Repre
molar en base seca es del 9,20% de C 0 2, 3,84% de 0 2,
sente el resultado en una grfica para T en el intervalo de 20
0,64% de CO y el resto de N 2. Calcule
a 60C.
geno (H2) que se quema con 120 m3/h de aire que entra a
30C y 1 atm. Determine el % de aire terico utilizado.
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758
CAPITULO 13.
tor y su entorno.
riamente entra etanol lquido (C2H 5OH) a 25C y 1 atm y se 13.34 Determine la entalpia de combustin del butano gaseo
quema con aire que entra a 227C y 1 atm. El flujo msico
so (C4H 10), en kj por kmol de combustible, a 25C y 1 atm,
de combustible es de 25 kg/s y el dosado relativo es 1,2. La
considerando que:
transferencia de calor desde la cmara de combustin al en
(a) El agua est en fase gaseosa en los productos.
torno se produce a un ritmo de 3,75 x 10s kj/s. Los produc
(b) El agua est en fase lquida en los productos.
tos de la combustin, compuestos de C 0 2, CO, H20 (g) y
N 2, salen a temperatura desconocida. Ignorando los efectos 13.35 Determine la entalpia de combustin, en kj por kmol de
mezcla, de un gas natural con una composicin molar del
de las energas cintica y potencial, determine:
40%
de pentano (CSH 12), 35% de metano (CH4) y 25% de
(a) La temperatura de salida, en K.
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PROBLEMAS
759
(a) 1140F.
(b) 2240F.
a 400 Ky 1 atm.
(b) Los reactivos entran como una mezcla a 400 K y 1 atm.
turbina de gas que opera estacionariamente entra gas meta 13.48 Una mezcla gaseosa de butano (C4H10) y el 80% de exce
so de aire a 25 C y 3 atm entra en un reactor rodeado por una
no (CH4) a 25C y 1 atm y se quema completamente con
camisa de agua de refrigeracin. Se produce la combustin
aire que entra a 204C. Debido a limitaciones de los mate
completa y los productos salen mezclados a 1200 K y 3 atm.
riales metlicos, la temperatura de los productos de la com
bustin que van del combustor a la turbina no pueden su
El agua entra en la camisa como lquido saturado a 1 atm y
perar los 1000C. Represente grficamente el porcentaje de
sale como vapor saturado prcticamente a la misma, presin.
exceso de aire para temperaturas de los productos entre los
No hay transferencia de calor apreciable desde la superficie
760 y 1000C. La transferencia de calor desde la turbina al
exterior de la camisa al ambiente, y las energas cintica y po
entorno no es apreciable y se pueden ignorar los efectos de
tencial son despreciables. Calcule:
las energas cintica y potencial.
(a) El flujo msico de agua de refrigeracin, en kg por kmol
13.44 Una mezcla de octano gaseoso (C8H 18) y 200% de aire
de combustible.
terico, inicialmente a 25C y 1 atm, reacciona completa
(b) La generacin de entropa, en kJ/K por kmol de com
mente en un recipiente rgido y adiabtico.
bustible.
(a) Determine la temperatura, en C, y la presin, en atm,
(c) La exerga destruida, en kj por kmol de combustible, a
de los productos de la combustin.
T0 = 25C.
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760
CAPITULO 13.
M EZCLAS
r e a c t iv a s y c o m b u s t i n
(a) Valores tabulados de la funcin de Gibbs de formacin. Clculos con la exerga qumica
(b) Valores tabulados de la entalpia de formacin, conjun 13.55 Determine la exerga qumica, en kj/kg, del (a) carbono,
(b) hidrgeno (H2), (c) metano (CH4), (d) CO, (e) metanol l
tamente con valores tabulados de entropa absoluta.
quido (CH3OH), (f) N2, (g) 0 2, (h) C 0 2 e (i) agua, en relacin
13.50 Una mezcla gaseosa de etano (C2H 6) y la cantidad estecon el medio ambiente que se indica a continuacin, en el
quiomtrica (terica) de aire a 25C y 1 atm entra y se que
cual la fase gaseosa obedece las leyes de los gases ideales
ma completamente en un reactor que funciona estaciona
riamente. Los productos de la combustin salen a 627C y
Ambiente
1 atm. En un volumen de control que contenga al reactor y
T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm
la parte de los alrededores necesaria para que la transferen
Fase gaseosa:
Componente
yJ (%)
cia de calor suceda a la temperatura T, determine la exerga
75,67
n2
destruida, en kj por kmol de combustible, para Tt en el in
20,35
o2
tervalo de 25 a 600C. Desprecie las energas cintica y po~
3,12
H 20(g)
tencial.Tome T0 = 25C.
0,03
C 02
13.51 Dos corrientes separadas de hidrgeno (H2) y oxgeno (02)
0,83
Otros
a 25C y 1 atm entran en una clula de combustible que opera
en estado estacionario, saliendo agua lquida a 25C y 1 atm. El
i.56 La tabla que sigue representa un medio ambiente com
flujo molar del hidrgeno es 2 x 10~4 kmol/s. Si la clula fun
puesto por una fase gaseosa y agua lquida. La fase gaseosa
ciona isotrmicamente a 25C, calcule el mximo trabajo que
se considera una mezcla de gases ideales.
puede desarrollar y el flujo de calor que le acompaa, ambos
en kW. Las energas cintica y potencial pueden despreciarse.
Ambiente
T0 = 298,15 K (25C),p0 = 1 atm
Fase condensada: H20(1) a T0, p0
Fase gaseosa:
Componente
o2
H20(g)
co2
/ (%)
75,67
20,35
3,12
0,03
0,83
n2
Otros
agco,
-(4 o 2)a + b/4n
>h20 (I)J +
ln
(yb o ,) a
de los productos de combustin de un carbn que sufre una
combustin completa y estequiomtrica. Los productos, a
(b) Utilizando el resultado del apartado (a), repita los apar
340 K y 1 atm, entran a un dispositivo isotermo del que sa
tados (a), (b) y (c) del problema 13.55.
len una corriente de S 0 2 y otra con los gases restantes, am
bas a 340 K y 1 atm. El anlisis elemental del carbn es del 13.57 Indicando todos los pasos importantes, deduzca (a) la
Ec. 13.38, (b) la Ec. 13.39, (c) la Ec. 13.40, (d) la Ec. 13.41a,
8 8 % de C, 6 % de H, 4% de O, 1% de N y 1% de S. Hay
(e) las Ecs. 13.44a y b.
flujo de calor intercambiado, pero se pueden despreciar las
contribuciones de las energas cintica y potencial. Si el car 13.58 Con datos de las tablas A-25 y A-26 y con la Ec. 13.45
bn se quema a un ritmo de 1 0 kg/s, calcule
determine la exerga qumica molar estndar, en kj/kmol, de
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PROBLEMAS
Suministro de
electricidad
Carbono (T0, p 0)
tu
(PCI)
761
---------- O
= c-, + c2 (b /a ) + Co/a
---------- O
C + l,25H ,0(g) -> CO + H 2 + 0,25H2O(g)
P1Z 63
-------- O
Vapor de agua a
600F, 1 atm
Productos gaseosos
a 1700F, 1 atm
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762
A
Metano
(7o> Po)
Aire
(T qjP q)
Transferencia
de calor
H>
/ V > L/V*-
, pp. 192-193
P\cUH~*4 t lili* H t
/tro
13.ID El trmino lluvia cida se usa frecuentemente hoy en 13.3D En centrales trmicas de vapor, la energa evacuada
con el agua de refrigeracin del condensador es habitual
da. Defina qu se quiere expresar con dicho trmino. Dis
mente varias veces superior a la energa perdida por la chi
cuta el origen y las consecuencias de la lluvia cida. Discuta
menea. Sin embargo, se hacen mayores esfuerzos en reducir
las opciones para su control.
las prdidas por la chimenea que las del condensador. Dis
13.2D Para una ciudad de al menos 100 000 habitantes, esti
cuta esto, dando como muestra clculos que usen datos
me la produccin anual de C 0 2, en kg, debida a cada una
reales de una central trmica prxima a su ciudad.
de las siguientes fuentes: transporte, centrales termoelctri
13.4D Con una cantidad demasiado grande de exceso de aire
cas y calefaccin. Suministre clculos que apoyen las esti
se pierde mucha energa en la salida de los productos de
maciones. Por qu es importante la cantidad de COz en la
combustin por la chimenea, y con demasiado combustible
atmsfera? Disctalo.
pueden salir monxido de carbono y otros combustibles.
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763
Para controlar el exceso de aire, se han desarrollado anali 13.6D Una fbrica necesita 3750 kW de potencia elctrica y
un flujo msico de 2 ,2 kg/s de vapor de agua de alto ttulo a
zadores de gases de combustin gobernados por micropro
107C. Se consideran dos opciones.
cesador. Indique un equipo fijo disponible comercialmente
I a Opcin: Una nica caldera genera vapor a 2,0 MPa y
para medir la cantidad de oxgeno y de monxido de carbo
320C suministrndolo a una turbina que evaca a un
no en los humos de una caldera que use gas natural, con
condensador a 0,007 MPa. El vapor requerido se extrae
temperaturas de hasta 650C. Considere su facilidad de ma
de la turbina a 107C, devolvindolo como lquido a la
nejo, calibracin y costo.
caldera despus de usarlo.
13.5D La Fig. P13.5D muestra un generador de vapor con
2a Opcin: Una caldera produce vapor a 2,0 MPa y 320C,
quemador de gas natural integrado con un condensador de
suministrando a una turbina que evaca a un condensa
dor a 0,007 MPa. Una caldera distinta genera el vapor de
contacto directo que produce agua caliente para aplicaciones
proceso a 107C, que se devuelve como lquido a la cal
como calefaccin, calentamiento de agua y precalentamien
dera despus de su uso.
to del aire de combustin. Para una operacin anual de
Las calderas usan gas natural y un 20% de exceso de aire.
7200 h, estime los ahorros anuales de combustible, en
Para una operacin anual de 7200 h, evale ambas opcio
euros, al integrar estas funciones. Qu otras consideracio
nes, estimando y comparando los gastos de combustible.
nes de costos se haran para decidir la instalacin de tal con
13.7D Utilizando datos obtenidos de compaas elctricas,
densador? Disctalo.
estime el costo unitario de la exerga que entra en la central
trmica con el combustible, en euros por kW-h. Comprelo
con el precio de venta de la electricidad. Qu factores in
Mezcla saturada
a 122F
fluyen en la diferencia entre estos valores? Presente sus re
sultados en forma de memoria.
Exergy Analysis of Thermal, Chemical, and Metallurgical Processes, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1988, pp.
101 - 110 .
3 Vase,
f y o * P1J.SH
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EQUILIBRIO QUMICO
Y DE FASES
C O N S I D E R A C I O N E S PR E LIM IN A R E S SO BRE EL E Q U IL IB R IO
E n esta parte del captulo se desarrollan conceptos tiles para el estudio del equilibrio qu
mico y de fases. Entre ellos estn los criterios de equilibrio y el concepto de potencial qumico.
14.1
Se dice que u n sistem a est en equilibrio termodinmico si, cuando est aislado de su entorno, n o experim enta cam bios m acroscpicos observables. U n a exigencia im portante del
equilibrio es que la tem p eratu ra sea uniform e en todo el sistem a o en las partes del sistem a
en contacto trm ico. Si n o se cum ple esta condicin, habr transferencia de calor esp o n
tnea de u n a zona a o tra del sistem a, au n q u e ste se encu en tre aislado. T am poco debe h a
ber fuerzas desequilibradas entre partes del sistem a. Estas condiciones aseguran que el sis
tem a est en equilibrio trm ico y m ecnico, p e ro todava existe la posibilidad de que no
exista equilibrio com pleto. P uede o cu rrir u n proceso que im plique u n a reaccin qum ica,
u n a transferencia de m asa entre fases, o am bos. El objeto de esta seccin es elaborar cri
terios prcticos para decidir si u n sistem a en u n estado determ inado est en equilibrio. E s
tos criterios se desarrollan utilizando el principio de conservacin de la energa y el seg u n
do principio de la T erm odinm ica.
C onsiderem os los estados de u n sistem a sim ple y com presible de m asa fija en el cual
la tem peratu ra y la presin son uniform es en su seno. E n ausencia de m ovim iento global
del sistem a e ignorando la influencia de la gravedad, el balance de energa en form a dife
rencial (Ec. 2.36) es
d
equilibrio
termodinmico
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765
766
+ Sa
(14.1)
(14.2)
La Ec. 4.2 puede utilizarse para estudiar el equilibrio existente en determinadas condi
ciones. Por ejemplo... un proceso que tenga lugar en un recipiente aislado y de volumen
constante, donde dU = 0 y dV = 0, debe ser tal que
(14.3)
U, V constantes
funcin de Gibbs
La Ec. 14.3 indica que los cambios de estado en un sistema cerrado de energa interna y
volum en constantes slo pueden suceder en la direccin de entropa creciente. Esta expre
sin implica tam bin que la entropa se acerca a un mximo a medida que el sistema se
aproxima al estado de equilibrio. Este es un caso particular del principio de aum ento de
entropa introducido en la Sec. 6.5.5.
U n caso im portante para el estudio de los equilibrios qumico y de fases es aqul en el
que la tem peratura y la presin permanecen constantes. En este caso, es conveniente el
empleo de la funcin de Gibbs en su forma extensiva
G = H - T S = U + p V - TS
Diferenciando,
dG = dU + p dV+ V d p - T d S - S d T
y reagrupando,
dG-Vdp +SdT =-(T d S -d U -p d V )
Excepto por el signo menos, el segundo miembro de esta ecuacin es la Ec. 14.2. En-con
secuencia, la Ec. 14.2 se puede escribir como
dG - V d p + S d T Z 0
(14.4)
donde la desigualdad tiene sentido opuesto debido al signo menos indicado arriba.
De la Ec. 14.4 se puede concluir que cualquier proceso que tenga lugar a presin y
tem peratura constantes (d T = 0, dp = 0) debe ser tal que
i G
\ Z
<
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(14.5)
14.1
IN T R O D U C C I N D E L O S C R IT ER IO S D E E Q U IL IB R IO
767
(14.6)
se alcanza el equilibrio. En lo que sigue nos referiremos a la Ec. 14.6 como el criterio de
equilibrio.
La Ec. 14.6 establece una relacin entre las propiedades de un sistema cuando se en
cuentra en un estado de equilibrio. Sin embargo, la m anera mediante la cual se alcanza el
equilibrio no importa, ya que una vez alcanzado el estado de equilibrio, u n sistema existe
en unos valores particulares de T y p y no tienen lugar cambios posteriores. Por tanto, al
aplicar la Ec. 14.6 se puede especificar la tem peratura T y la presin p, pero es innecesario
exigir adicionalmente que el sistema alcance realmente el equilibrio a T y p constantes.
1 4 .1 .1
P O T E N C IA L
Q U M IC O
E Q U IL IB R IO
criterio de quilibrio
Q U M IC O
dG
,
dG * ^
Wi +
r
d ( a n t ) 1 d ( a n 2) 2
dG
;
r ,
d(anj) i
C=Xre,^)
(14.7)
donde el subndice n denota que todos los re excepto re, se m antienen fijos durante la dife
renciacin.
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768
C A P IT U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Las derivadas parciales que aparecen en la Ec. 14.7 tienen tal importancia para nuestro
estudio del equilibrio qumico y de fases que reciben un nom bre y u n smbolo especial. El
potencial qumico del com ponente i, simbolizado por fiP se define como
potencial qumico
El potencial qumico es una propiedad intensiva. Con la Ec. 14.8, la Ec. 14.7 se transforma en
j
G = l n ipi
11
(14.9)
El criterio de equilibrio dado por la Ec. 14.6 se puede escribir en trm inos de los po
tenciales qumicos, proporcionando as una expresin de gran importancia para las discu
siones subsiguientes sobre el equilibrio. Si se calcula la diferencial de G = G(T, p, nv % ...,
Uj) con la tem peratura y la presin fijas, resulta
"r
= X ]
f r x U n jr.p .n ,
dn,
'
Las derivadas parciales son, precisamente, los potenciales qumicos de la Ec. 14.8, de
m odo que
j
d G] Z p = X Hidni
!= 1
(14.10)
i
X M ,- = 0
i= i
(14.11)
Al igualque la Ec. 14.6, de la que se obtuvo, esta ecuacin proporciona una relacin entre
las propiedades deun sistema cuando ste se encuentra en un estado de equilibrio a la
tem peratura T y la presin p. Como la Ec. 14.6, esta ecuacin se aplica a u n estado parti
cular y la m anera en que ste se alcanza es irrelevante.
1 4 .1 .2
C L C U L O
D E
L O S
P O T E N C IA L E S
Q U M IC O S
En esta seccin se definen los medios para calcular los potenciales qumicos en los dos ca
sos introducidos en esta seccin: una sustancia pura con una nica fase y una mezcla de
gases ideales.
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14.1
IN T R O D U C C I N D E L O S C R IT ER IO S D E E Q U IL IB R IO
/i = f = g
(14-12)
j
S = X n ~S ( T ,P )
i 1
=1
(14.13)
(gas ideal)
(14.14)
X nt ~g,(T,p)
(gas ideal)
(14.15)
i= 1
(gas ideal)
(14.16)
Es decir, el potencial qumico del com ponente i en una mezcla de gases ideales es igual a
su funcin de Gibbs por mol de i, calculada a la tem peratura de la mezcla y a la presin
parcial de i en la mezcla. La Ec. 14.16 se puede obtener formalmente tom ando la derivada
parcial de la Ec. 14.15 con respecto a n, m anteniendo constantes la temperatura, la pre
sin y el resto de los n, y aplicando posteriorm ente la definicin de potencial qumico,
Ec. 14.8.
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769
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
El potencial qumico del com ponente i en una mezcla de gases ideales se puede expre
sar en una forma alternativa algo ms conveniente para aplicaciones subsiguientes. Utili
zando la Ec. 13.23, la Ec. 14.14 se transform a en
= hi(T) - T s .i Z p i)
hiCn-Tsm -R
V
ln - ^ 1
Pref 2
Pi = g + RT ln
Pref
(gas ideal)
(14.17)
donde g es la funcin de Gibbs molar del com ponente i evaluada a la tem peratura T y a
la presin de 1 atm. En la Sec. 11.9 se sum inistran detalles adicionales relativos al concep
to de potencial qumico. La Ec. 14.17 es la misma que la Ec. 11.144 desarrollada all.
EQ UILIBRIO QUMICO
En esta parte del captulo el criterio del equilibrio dG\Tp = 0 introducido en la Sec. 14.1 se
utiliza para estudiar el equilibrio de las mezclas reactivas. El objetivo es establecer la com
posicin presente en el equilibrio, para una tem peratura y una presin dadas. Un
parmetro im portante para determ inar la composicin de equilibrio es la constante de equi
librio, que se introduce y se ilustra su uso mediante varios ejemplos resueltos. La discusin
slo est relacionada con los estados de equilibrio de los sistemas reactivos y no se puede
obtener informacin acerca de las velocidades de reaccin. La formacin rpida o lenta del
equilibrio en una mezcla slo se puede determ inar si se considera la cintica qumica de la
reaccin, un tema no tratado en este texto.
14.2
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Caso introductorio.
1 H 2
i h
i= *
102
2o
(1 4 .1 8 )
2 H
(1 4 .1 9 )
2 0
(1 4 .2 0 )
dnQ^ = - dnH^Q
(14.21a)
donde dn designa una variacin diferencial en el com ponente respectivo. El signo menos
indica que las cantidades de hidrgeno y oxgeno disminuyen cuando la reaccin progresa
hacia la derecha. Las Ecs. 14.21a se pueden expresar alternativamente como
dnH7
dn0
dnH 0
-2= - jr r = -T ~
(14-21b)
para destacar que los increm entos y decrem entos de los com ponentes son proporcionales
a los coeficientes estequiomtricos de la Ec. 14.18.
El equilibrio es una condicin de balance. En consecuencia, segn sealan las direccio
nes de las flechas en la Ec. 14.18, cuando el sistema est en equilibrio la tendencia del hi
drgeno y del oxgeno a formar agua queda justam ente compensada por la tendencia del
agua a disociarse en oxgeno e hidrgeno. El criterio de equilibrio dG\j = 0 se puede uti
lizar para determ inar la composicin en u n estado de equilibrio cuya tem peratura es T y
cuya presin es p. Esto exige calcular la diferencial dG\ Tp en funcin de las propiedades
del sistema.
Para el caso actual, la Ec. 14.10 que nos da la variacin de la funcin de Gibbs de la
mezcla, entre dos estados a la misma tem peratura y presin pero cuyas composiciones di
fieren infinitesimalmente, toma la forma siguiente:
d G ] T,p = ^H2dnH2 + V o 2d no 2 + MH20 ^ nH20
(14.22)
Las variaciones en el nm ero de moles estn relacionadas por las Ecs. 14.21. Por tanto
'
T, p
( ~ * ^ H 2 -
2 ^ 0 2 +
1 M h 2o )
dnH2 0
En el equilibrio dG]T = 0, de manera que el trm ino entre parntesis se anula. O sea,
1^
2 ^
2+ ^
2o -
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771
772
(14.23)
La Ec. 14.23 es la ecuacin del equilibrio de reaccin para el caso considerado. Los potenciales
qumicos son funciones de la tem peratura, la presin y la composicin. As, la composi
cin presente en el equilibrio, para una tem peratura y presin concretas, se puede deter
minar, en principio, resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de solucin se describe
en la siguiente seccin.
Caso general.
(14.24)
donde las v son los coeficientes estequiomtricos. El com ponente E se supone que es
inerte y por ello no aparece en la ecuacin de la reaccin. Como veremos, el com ponente
E influye en la composicin de equilibrio aunque no participe en la reaccin qumica. La
forma de la Ec. 14.24 indica que en el equilibrio la tendencia de A y B a formar C y D se
equilibra exactamente con la tendencia de C y D a formar A y B.
Los coeficientes estequiomtricos vA,
, vc y vD no se corresponden con el respecti
vo nm ero de moles de los componentes presentes. Las cantidades de estos componentes
se designan como raA, raB, nc , nD y nE. Sin embargo, los cambios en dichas cantidades guar
dan una relacin definida por los valores de los coeficientes estequiomtricos. Es decir,
dnK
dnB
VA
VR
dn^
dn^
VC
(14.25a)
donde el signo m enos indica que las especies A y B se consum en al producirse las especies
C y D. Al ser E inerte, su cantidad permanece constante, de manera que dnv = 0.
Introduciendo un factor de proporcionalidad de, las Ecs. 14.25a se transform an en
- dnA
- dnB
dnc
dnD
VA
*'b
vc
vd
dnB = v^de
d n = v^de
dG]T.p
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'
(14.25b)
773
+ vcric +
= 0
+ "bA^b = vc V c +
(14.26)
En este caso, la Ec. 14.26 es la ecuacin del equilibrio de reaccin. En principio, la com
posicin presente en el equilibrio para una tem peratura y presin determinadas se puede
obtener resolviendo esta ecuacin. El procedimiento de resolucin se simplifica mediante
el concepto de constante de equilibrio, que se introduce en la seccin siguiente.
1 4 .3
El objeto de esta seccin es dem ostrar cmo se puede determ inar la composicin de equi
librio en un sistema que se encuentra a una tem peratura y presin especificadas resolvien
do la ecuacin del equilibrio de reaccin. En ello juega un papel im portante la constante de
equilibrio.
14.3.1
El prim er paso para determ inar la composicin de equilibrio, al resolver la ecuacin del
equilibrio de reaccin, Ec. 14.26, es introducir las expresiones de los potenciales qumicos
en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Para una mezcla de gases ideales
se puede utilizar la Ec. 14.17 para este objetivo. Cuando se introduce esta expresin para
cada com ponente A, B, C y D, la Ec. 14.26 se convierte en
*( +
+ * ( + *r l n f D - * ( & +
+ Kr I n M
(14.27)
donde g es la funcin de Gibbs por mol del com ponente i evaluada a la tem peratura T y
la presin p Te = 1 atm. La Ec. 14.27 es la relacin bsica con la que trabajar para obtener
la composicin del equilibrio qumico en una mezcla de gases ideales. Sin embargo, los
clculos posteriores se facilitan si se escribe en la forma alternativa que se recoge a conti
nuacin.
Reagrupando los trminos semejantes y reorganizando la ecuacin
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774
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
El primer miembro de la Ec. 14.28 se puede expresar en forma concisa como AG. Es decir,
AG = vc gc +
vd d
va
gA - l'BB
(14.29a)
que es la variacin de la funcin de Gibbs de la reaccin dada por la Ec. 14.24 si cada reac
tivo estuviera separado a la tem peratura T y a la presin de 1 atm. Esta expresin se puede
escribir alternativamente en trminos de las entalpias y entropas especficas como
AG = vc (hc ~ T~sc ) + vD(hv - T~s d) - vA (hA - T s A
) - vB(hB - Tss )
= (vc hc + vDhD - vA hA - vBhB) - T ( v c s + vD ~sD ~ vA sA - j^b b) (14.29b)
Puesto que la entalpia de un gas ideal slo depende de la tem peratura, los valores de h de
la Ec. 14.29b se calculan a la tem peratura T. Segn indica el superndice , cada una de las
entropas se evala a la tem peratura T y a la presin de 1 atm.
Llevando la Ec. 14.29a a la Ec. 14.28, y com binando en una nica expresin los trmi
nos que contienen logaritmos, resulta
A G
RT
= ln
y ^ y ^ 1^ p y c + vd
va
vb
(14.30)
Ly ? y ?
La Ec. 14.30 es, simplemente, la forma que tom a la ecuacin del equilibrio de reaccin,
Ec. 14.26, para una mezcla de gases ideales sujeta a la Ec. 14.24. Como se m uestra en los
ejemplos sucesivos, se pueden escribir expresiones semejantes para otras reacciones.
La Ec. 14.30 se puede expresar en forma especialmente concisa como
A C
- ~
= ln K (T )
K1
constante de equilibrio
(14.31)
va
(14.32)
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14.3 C L C U L O DE LA C O M P O S IC I N D E EQ U IL IB R IO
Ve Vd
i=t
775
vaA
( P V a + u - "c "D
Prct
C om parando las Ecs. 14.32 y 14.33, se deduce que el valor de K* es justam ente el inverso
de K. Es decir, K* ~ 1/K. Luego
loglQi* = -lo g jQ ^
(14.34)
Por tanto, la Tabla A -27 se puede utilizar para evaluar el valor de K para las reacciones lis
tadas que progresan de izquierda a derecha o el valor de K* para las reacciones inversas
que progresan de derecha a izquierda.
El Ejemplo 14.1 m uestra cmo se determ inan los valores de la Tabla A-27 para el
logwK . Los ejemplos subsiguientes indican el uso de los valores tabulados para determ i
nar las composiciones de equilibrio.
PROBLEMA
C 0 2 a (a) 298 K y
SOLUCIN
Conocido: La reaccin es CO + j 0 2 a=* C 0 2.
Se debe hallar: La constante de equilibrio para T = 298 K (25C) y T= 2000 K.
Consideraciones e hiptesis: Se aplica el modelo de gas ideal.
Anlisis: La constante de equilibrio exige el clculo de AG para la reaccin. Utilizando la Ec. 14.29b para este prop
sito, se tiene
AG (hCo2 co ~ 2 2^ y ^ c o 2 ~ *co ~ 2 Oj)
donde las entalpias se calculan a la temperatura T y las entropas absolutas a la temperatura 7 y a la presin de 1 atm.
Las entalpias se calculan a partir de la Ec. 13.13 en trminos de sus respectivas entalpias de formacin, de lo que resulta
AG - [ $ ) C02 - (f)co - iO fro J + [(A)C02 - (A)co " 5 (A)o2l - ^(o2 " ^co 3 ,2)
donde los trminos Ah dan cuenta de la variacin de entalpia desde T ef- 298 K hasta la temperatura especificada T. La
entalpia de formacin del oxgeno es cero por definicin.
(a) Cuando T = 298 K, los trminos Ah de la expresin anterior, AG, desaparecen. Los valores necesarios de la entalpia
de formacin y de la entropa absoluta se pueden leer en la Tabla A-25, y se obtiene
AG = [(-393520) - (-1 1 0 5 3 0 ) - 1(0)] - 298(213,69 - 197,54 - 1(205,03)]
= -2 5 7 253 kj/kmol
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776
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
(-2 5 7 2 5 3 kj/kmol)
_
(8,314kj/kmol K) (298K)
lu-,s '5
(-1 1 0 4 5 3 ) _ , .
(8,314)(2000)
14.3.2
Frecuentem ente es conveniente expresar la Ec. 14.32 explcitamente en trm inos del n
mero de moles que estaran presentes en el equilibrio. Cada fraccin molar que aparece en
la ecuacin tiene la form ay = n ln, donde n, es el nm ero de moles del com ponente i en
la mezcla de equilibrio y n el nm ero total de moles de dicha mezcla. Por tanto, la Ec. 14.32
se puede reescribir como
( P p ref\ VC +
K _= " c
fj
A
A
"D
"A
"B
(14.35)
" B
El valor de n debe incluir no slo a los com ponentes reactivos A, B, C y D, sino tam bin a
todos los com ponentes inertes presentes. Puesto que se ha considerado slo la presencia
del com ponente inerte E, escribiramos n = nA + nB + nc + nD + nv .
La Ec. 14.35 proporciona una relacin entre la temperatura, la presin y la composicin
de una mezcla reactiva de gases ideales en equilibrio. Por tanto, si se conocen dos cuales
quiera de estas magnitudes, la tercera puede hallarse resolviendo esta ecuacin. Por ejem
plo... supngase que se conocen la tem peratura T y la presin p y que el objeto del clculo
es la composicin de equilibrio. Con la temperatura conocida, el valor de K se puede obte-
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14.3 C L C U L O D E LA C O M P O S IC I N DE E Q U IL IB R IO
777
PROBLEMA
Un kilomol de monxido de carbono, CO, reacciona con 1/2 kmol de oxgeno, 0 2, para formar una mezcla en equilibrio
de C 0 2, CO y 0 2a 2500 K y (a) 1 atm, (b) 10 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO y 1/2 kmol de 0 2 que reaccionan para formar una mezcla
en equilibrio de C 0 2, CO y 0 2. La temperatura de la mezcla es 2500 K y la presin es (a) 1 atm, (b) 10 atm.
Se debe haUar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla de equilibrio se modela como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: La Ec. 14.35 relaciona temperatura, presin y composicin para un gas ideal en equilibrio. Si se conocen dos
cualesquiera de estas magnitudes la tercera se puede obtener utilizando esta expresin. En este caso se conocen T y p,
siendo desconocida la composicin.
Aplicando el principio de conservacin de la masa al sistema, la ecuacin global ajustada de la reaccin qumica es
IC O + i o 2 -zC O + 0 2 + (1 z) CO z
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio. Conviene sealar que z vara entre 0 y 1.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z
2 + z
n = z + 2 + ( l z) = 2~
Consecuentemente, el anlisis molar de la mezcla de equilibrio es
2z
_ 2(1 z)
^ c o 2- 2 + z
z
y2~2T?
En el equilibrio, la tendencia del CO y 0 2 a formar C 0 2est justamente equilibrada por la tendencia del C 0 2 a formar
CO y 0 2, de manera que se tiene C 0 2
CO + ^ 0 2 . De acuerdo con esto la Ec. 14.35 toma la forma
K _ z(z/2)1/2 r p/pK n i +
(1 - z ) L(2 + z ) /2j
z f z Ya f y V'2
l - z ^ 2 + z j {prf,fJ
A 2500 K la Tabla A-27 da log10/C= -1,44. Por tanto, K = 0,0363. Sustituyendo este valor en la expresin anterior
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778
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
(a)
(b)
_ 2(0,129)
2,129
_ 0Y29 _
y o2 2,129 U>U61'
y co2
_ 2(1 -0 ,1 2 9 )
2,129
,J01L
El
Comparando los resultados de los apartados (a) y (b) se concluye que el nivel de progresin de la reaccin hacia su
culminacin (grado de formacin de C 0 2) aumenta con el aumento de la presin.
Se deja como ejerciciq comprobar que si la fraccin molar del C 0 2 en la mezcla de equilibrio a 2500 K fuera 0,93,
la presin correspondiente sera aproximadamente 22,4 atm.
PROBLEMA
Medidas experimentales indican que a temperatura T y presin de 1 atm, la mezcla de equilibrio del sistema del Ejemplo
14.2 tiene la composicin siguiente y co = 0,298,jyo = 0>149,yco = 0,553. Determnese la temperatura T de la mez
cla, en K.
2
2
SOLUCIN
Conocido:
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14.3 C L C U L O D E LA C O M P O S IC I N D E E Q U IL IB R IO
La Ec. 14.35 toma aqu la misma forma que en el Ejemplo 14.2. As, cuando p = 1 atm, tenemos
K(T) =
z ( z l l/2
1 z \ 2 + z l
Comparando este ejemplo con el apartado (a) del Ejemplo 14.2, se concluye que el grado de progresin de la reac
cin hacia su culminacin (cuanta de formacin de C 0 2) disminuye al aumentar la temperatura.
E jtn + lo
PROBLEMA
Un kmol de monxido de carbono reacciona con la cantidad estequiomtrica de aire para formar una mezcla en equili
brio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a 2500 K y 1 atm. Determnese la composicin de equilibrio en trminos de las fracciones
molares y comprese con el resultado del Ejemplo 14.2.
SOLUCIN
Conocido: Un sistema consiste inicialmente en 1 kmol de CO que reacciona con la cantidad terica de aire, para formar
una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2. La temperatura y la presin de la mezcla son 2500 K y 1 atm.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio en trminos de las fracciones molares y compararla con el resultado del
Ejemplo 14.2.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla del equilibrio se puede considerar como una mezcla de gases ideales.
Anlisis: En una reaccin completa del CO con la cantidad estequiomtrica de aire
CO + 0 2 + 1,88N2 -> CO z + 1,88N2
Por tanto,la reaccin del CO con la cantidad de aire terico para formar C 0 2, CO, 0 2 y N2 es
CO + \ 0 2 + 1,88N2 - zCO + 5 0 2 + (1 - z ) C 0 2 + 1,88N2
donde z es la cantidad
de CO, en kmol, presente en la mezcla de equilibrio.
El nmero total de moles n en la mezcla de equilibrio es
z
5 76 + 7.
n = z + 2 + (1 z) + 1,88 = ---- ^----
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780
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
y co 5,76 + z
21 - z
yo ,
5,76 + z
^C O j- 5,76 + z '
3.76
7 n, - 5,76 +
1/2
K=
z (z /2 )1
P/Pref
(1 - z )
(5,76 + z)/2
El valor de K es el mismo que el de la solucin del Ejemplo 14.2, K = 0,0363. Puesto que p = 1 atm, se tiene
0,0363 = r - i (
V
1 - z 15,76 + z )
Resolviendo, z = 0,175. La composicin de equilibrio correspondiente es y co = 0,059,j/COi = 0,278, y a = 0,029,
JVn2 = 0,634.
Comparando este ejemplo con el Ejemplo 14.2 se concluye que la presencia del componente inerte nitrgeno reduce
la progresin de la reaccin hacia su culminacin a la temperatura y presin especificadas (reduce el grado de formacin
de C 0 2).
11+S
PROBLEMA
En un reactor, que opera en estado estacionario, entra por un lado C 0 2 a 25C y 1 atm y se produce una mezcla en equi
librio de C 0 2, CO y O z que sale a 3200 K y 1 atm. Determnese el calor que debe transferirse al reactor, en kj por kmol
de C 0 2 que entra. Se pueden ignorar los efectos de las energas cintica y potencial y IVC = 0.
SOLUCIN
Conocido: Dixido de carbono a 25C y 1 atm entra en un reactor en estado estacionario. Una mezcla de equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 sale a 3200 K y 1 atm.
Se debe hallar:
co2
25C, 1 atm
(C O ,.C O ,0 2)
3200 K, 1 atm
f i f M A S.IlfS
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14.3 C L C U L O D E LA C O M P O S IC I N D E E Q U IL IB R IO
781
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control mostrado en la figura adjunta, delimitado por la lnea a trazos, opera en estado estacionario
con Wvc = 0. Se desprecian los efectos de las energas cintica y potencial.
2.
3.
Anlisis: El calor transferido necesario se puede determinar mediante un balance de energa para el volumen de control,
pero primero debe determinarse la composicin de la mezcla saliente.
Aplicando el principio de conservacin de la masa, la reaccin global se describe por
C 0 2 z C 0 2 + (1 - z)C O +
O,
donde z es la cantidad de C 0 2, en kmol, presente en la mezcla que sale del volumen de control, por kmol de C 0 2 que
entra. El nmero total de moles n en la mezcla es entonces
1 z \
3 z
Se supone que la mezcla saliente est en equilibrio (hiptesis 3). As, para la mezcla se tiene CO 2
Ec. 14.35 toma la forma
1 + 1/2 - 1
K = (1 ~ z ) [ ( l z)/2 ] 1/2
P/Pra
z
(3 - z)/2
CO + - 0 2. La
- z V /2
v3 - z )
(1 - z\ ( \
A 3200 K, la Tabla A-27 da log10f = -0,189. As, K = 0,647, y la expresin de la constante de equilibrio es
, 1/2
- 7 =
Resolviendo iterativamente, z = 0,422. La composicin de la mezcla saliente en kmol por kmol de CO, que entra es en
tonces (0,422 C 0 2, 0,578 CO, 0,289 0 2).
Al expresarlo por kmol de C 0 2 que entra al volumen de control, el balance de energa se reduce, por la hiptesis 1, a
o
0=
co2
W /
A co2
+ ftco, - (0,422
.
hco
+ 0,578
.
hco
+ 0,289
)
1
hQ
Despejando el calor transferido y evaluando cada entalpia en trminos de las respectivas entalpias de formacin,
O,,
0
+ A))c
- .
' -co2
A h ) o 2 - (h
- 2
La entalpia de formacin del 0 2 es cero por definicin; Ah para el C 0 2 se anula en la entrada al entrar a 25C.
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C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Con los valores de las entalpias de formacin de la Tabla A-25 y los valores de h para el O a, GO y C 0 2 de la Tabla
A-23,
-r-*5- = 0,422 [ 393 520 * (174695 - 9364] + 0,578 [ - 1 1 0 5 3 0 + (109 667 - 8669]
Bco 2
+ 0,289 ( 1 1 4 8 0 9 - 8 6 8 2 ) - ( - 3 9 3 520)
= 3 2 2385 kj/km ol ( C D 2)
Determinaremos, para comparar, la transferencia de calor en ausencia de disociacin, i s decir, cuando solo sale CO 2
del reactor. Con los datos de la Tabla A-23, el calor transferido es
14.3.3
Los procedimientos que han conducido a la constante de equilibrio para las mezclas reac
tivas de gases ideales se pueden seguir para el caso general de mezclas reactivas sin ms
que utilizar los conceptos de fugacidad y actividad introducidos en la Sec. 11.9. En prin
cipio, las composiciones de equilibrio en tales mezclas se pueden determ inar con una
aproximacin paralela a la de las mezclas de gases ideales.
La Ec. 11.141 se puede utilizar para calcular los potenciales qumicos que aparecen en
la ecuacin del equilibrio de reaccin (Ec. 14.26). El resultado es
(a T R T in aA) + vB(g^ + R T ln aB) = vc (g + R T ln a c )+ vD(s, + R T ln u D)
(14.36)
donde g es la funcin de Gibbs por mol del com ponente i puro a la tem peratura T y a la
presin p ref = 1 atm, y al es la actividad de dicho componente.
Reagrupando trm inos y empleando la Ec. 14.29a, la Ec. 14.36 se convierte en
AG
= ln
( a v o1
RT
(14.37)
Esta ecuacin puede expresarse de la misma forma que la Ec. 14.31 si se define la cons
tante de equilibrio como
.. " cu-r%
''p
U'/-
(1438>
1 Esta seccin exige www.FreeLibros.me
el estudio de la Sec. 11.9.
14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
yfi
(11.142)
(y c fc tfc )
( >
< T a / a / / a ) i 'a
d / d // d )
(14.39a)
( T b / b / / b ) 1'b
(_
fO
y a(&
VP ref J
K =
4Y Af 4 Y B
p)
Vpj
_y *
VP ref J
( ) * [ ) *
\ Pref
c Y
( P
'T U
VK ~
"B
(14.39b)
-V A -V B
\P refJ
14.4
El efecto de la com bustin incompleta sobre la tem peratura de llama adiabtica, introdu
cida en la Sec. 13.3, se considera en esta seccin mediante los conceptos desarrollados en
el presente captulo. Empezamos con una revisin de algunas ideas relacionadas con la
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783
784
tem peratura adiabtica de llama mediante el anlisis de u n reactor que opera en estado es
tacionario y en el que no hay un intercambio de calor apreciable con el entorno.
Considrese que entra monxido de carbono por un lado y que reacciona completamente
con la cantidad terica de aire que entra por otro, como sigue:
C O + i o 2 + 1,88 N 2 - C 0 2 + 1,88 N 2
Segn se discuti en la Sec. 13.3, los productos saldrn del reactor a la tem peratura deno
minada mxima tem peratura adiabtica de llama. Esta tem peratura se puede determinar re
solviendo una nica ecuacin, la ecuacin de la energa. Sin embargo, a una tem peratura
tan elevada el C 0 2 tiende a disociarse
c o 2
CO + ^ o 2
Puesto que la disociacin exige un aporte de energa (reaccin endotrmica), la tem pera
tura de los productos sera menor que la tem peratura adiabtica mxima obtenida bajo la
hiptesis de com bustin completa.
Cuando tenga lugar la disociacin, los productos gaseosos que salgan del reactor no
sern C 0 2 y N 2, sino una mezcla de C 0 2, CO, 0 2 y N 2 . La ecuacin ajustada de la reac
cin qumica ser
C O + \ 0 2 + 1,88 N 2 -> z C O + (1 - z) C 0 2 + f 0 2 + 1,88 N 2
temperatura de
equilibrio de llama
(14.40)
donde z es la cantidad de CO, en kmol, presente en la mezcla de salida por cada kmol de
CO que entra al reactor.
Por tanto, hay dos incgnitas: z y la tem peratura de la corriente de salida. Resolver el
problem a con dos incgnitas exige dos ecuaciones. Una es el balance de energa. La otra,
si la mezcla gaseosa saliente est en equilibrio, es la de la constante de equilibrio, Ec. 14.35.
La tem peratura de los productos se puede llamar entonces temperatura de equilibrio de
llama. La constante de equilibrio utilizada para evaluar la tem peratura de equilibrio de lla
ma se determinara con respecto a C 0 2 <= CO + ^ 0 2 .
A unque se ha discutido solamente la disociacin del C 0 2, otros productos de la com
bustin se pueden disociar, por ejemplo
h 2o
l
H2 + 2 0 2
h 2o
OH + \ H2
o2
20
n2
2H
n2
2N
Cuando hay muchas reacciones de disociacin, se puede abordar el estudio del equilibrio
qumico con el uso de los ordenadores para resolver las ecuaciones simultneas resultantes.
Las reacciones simultneas se consideran en la Sec. 14.4.4. El ejemplo siguiente ilustra
cmo se puede determ inar la tem peratura de equilibrio de llama cuando aparece una re
accin de disociacin.
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14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D EL U S O DE LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
785
1I+.6
PROBLEMA
En un reactor bien aislado entra monxido de carbono a 25C y 1 atm y reacciona con la cantidad estequiomtrica de
aire que entra a la misma temperatura y presin. Una mezcla en equilibrio de CO 2, CO, 0 2 y N2 sale del reactor a una
presin de 1 atm. Para operacin estacionaria y energas cintica y potencial despreciables, determnese la composicin
y la temperatura de la mezcla saliente, en K.
SOLUCIN
Conocido: Monxido de carbono a 25C y 1 atm reacciona con el aire estequiomtrico a 25C y 1 atm para formar una
mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2 y N2 a temperatura T y presin de 1 atm.
Se debe hallar: La composicin y la temperatura de la mezcla que sale.
Datos conocidos y diagramas:
CO
25C, I atm
Aislamiento
Aire
25"C, I atm
T, 1 atm
Consideraciones e hiptesis:
1.
El volumen de control delimitado en la figura adjunta por una lnea detrazosopera en estado estacionario con
Ove = 0, Wvc = 0 ycontribuciones despreciables de las energas cintica y potencial.
2.
3.
Z(ZI2)"1 (
(1 - z )
'
f/ g re f
V(5,76
)2)
K)
K{ T)
(1 - z) (,5,76 + z)
Esta ecuacin contiene dos incgnitas: z y la temperatura T de la mezcla en equilibrio que sale.
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(b)
786
C A P T U L O 14. EQ U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Otra ecuacin que contiene las dos incgnitas es la del balance de energa, Ec. 13.12b, que, con la hiptesis 1, se
reduce a
hR = hp
donde
o
o o
o o
hK= (h + A{/)co + \ ( / f + ^ ) 0j + ] 88 ( r f + ^ ) N,
y
Los trminos de la entalpia de formacin igualados a cero corresponden al oxgeno y al nitrgeno. Puesto que los reac
tivos entran a 25C, sus trminos Ah correspondientes tambin desaparecen de esta ecuacin. Reagrupando,
z (Ah)co + (A )o2 + (1 - z)(Aft)COj + 1,88 (Ah)Nj + (1 - z) [f )Co2 ~ f W = 0
<d)
Cuando el sistema formado por las ecuaciones (b) y (d) se resuelve para zyTutilizando los datos tabulados, se obtiene
z = 0,125 y T= 2399 K, como se puede verificar fcilmente. La composicin de la mezcla de equilibrio, en kmol por kmol
de CO entra al reactor es entonces 0,125CO, 0,062502, 0,875CO2,1,88N2.
PROBLEMA
Obtngase, para el caso analizado en el Ejemplo 14.6, una representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de
z, cantidad de CO presente en la mezcla a la salida, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
SOLUCIN
Conocido: Vase el Ejemplo 14.6.
Se debe hallar: La representacin de la temperatura de equilibrio de llama y de la cantidad de CO presente en la mezcla
a la salida en el Ejemplo 14.6, frente a la presin para el intervalo de 1 a 10 atm.
Consideraciones e hiptesis: Vase el Ejemplo 14.6.
Anlisis: Se trata de resolver la Ec. (a) del Ejemplo 14.6 bien con una aplicacin informtica apropiada, bien resolviendo
la citada ecuacin para un conjunto de valores de p en el intervalo de 1 a 10 atm
K{T) _ z(z/2)m \ p/pref
(1 - z ) (5,76 + z)/2
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(a)
14.4 E JE M PL O S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
787
(c)
donde
hR = (hco)R + i(o2)R + 1,88 N,)R
y
hPz(hCQ)p + (z/2) (feo2)p + (1 z ) (hco2)P
L 88 n2)p
donde los subndices R y P se refieren a reactivos y productos, respectivamente, y z representa la cantidad de CO en los
productos, en trminos de kmol por kmol de CO que entra.
Conocida la presin, las Ecs. (a) y (c) permiten resolver para T y z. Para el caso p = 1 atm obtenemos los resultados
del Ejemplol4.6. Reiterando el clculo para otros valores en el intervalo antes citado se obtiene la representacin reco
gida en las grficas siguientes.
De la observacin de las grficas se deduce que as como la presin aumenta, CO se oxida a CO 2 (z disminuye) y la
temperatura aumenta.
14.4.2
T ( v c Sc + vD s - vA 's^ - ^ b ) ]
(14.41)
Cada una de las entalpias y entropas especficas de esta ecuacin dependen solamente de
la temperatura. Derivando respecto a T,
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788
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
dh _
dT
R T ^ ^ + RlnK =
al
ds^
_
+ vD
dT
dT
dJiA - T
IT
+ (
V C SC
K )
dT
dhft _ T 2 p
df
dT
dT
"A a
VD
%)
+ R l n K = ( v c s + D s - vK sk - v* s)
(14.42)
Utilizando la Ec. 14.41 para evaluar el segundo trm ino del primer miembro y simplifican
do la expresin resultante, la Ec. 14.42 se transforma en
d ln K
ryr- =
dT
{vc h c + v ^ h v - vk iA -v^hz)
=
(14.43a)
ecuacin de vantH o ff
dT
~
RT2
(14.43b)
- U ^ r - l
R
\T 2 Tx
(14.44)
donde
y K2 designan la constante de equilibrio a las tem peraturas T x y T2, respectiva
mente. Esta ecuacin m uestra que ln K es lineal con 1/71 Consecuentem ente, se pueden
utilizar grficos de ln K frente a 1IT para determ inar AH de los datos experimentales sobre
la composicin de equilibrio. Alternativamente, la constante de equilibrio se puede deter
m inar utilizando los datos de entalpia.
14.4.3
IO N IZA C I N
Los mtodos desarrollados para determ inar la composicin de equilibrio de una mezcla
reactiva de gases ideales se pueden aplicar a sistemas que contengan gases ionizados, co
nocidos tam bin com o plasmas. En las secciones previas se consider el equilibrio qumico
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14.4 E JE M PL O S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
789
de los sistemas en los que la disociacin es un factor. Por ejemplo, la reaccin de disocia
cin del nitrgeno diatmico
N 2 *=t2N
puede ocurrir a temperaturas elevadas. A temperaturas todava mayores la ionizacin pue
de suceder segn
N * N + + e
(14.45)
Esto es, el nitrgeno atmico pierde un electrn, de lo que resulta un tomo de nitrgeno
simplemente ionizado N + y un electrn libre e. U n calentamiento adicional puede conducir
a una prdida adicional de electrones hasta que todos los electrones se separan del ncleo.
Para algunos casos de inters prctico es razonable pensar que los tomos neutros, los
iones positivos y los electrones forman una mezcla de gases ideales. C on esta idealizacin,
el equilibrio de ionizacin se puede tratar de la misma m anera que el equilibrio qumico
de las mezclas reactivas de gases ideales. La variacin de la funcin de Gibbs en el equili
brio de la reaccin de ionizacin, necesario para evaluar la constante de equilibrio de la
ionizacin, se puede calcular como funcin de la tem peratura utilizando los procedim ien
tos de la Termodinmica estadstica. En general, el grado de ionizacin aum enta con el
aum ento de la tem peratura y la dism inucin de la presin. Un ejemplo ayudar a mostrar
esta aproximacin.
El Ejemplo 14.8 m uestra el anlisis del equilibrio de la ionizacin.
PROBLEMA
Considrese una mezcla en equilibrio a 2000 K consistente en Cs, Cs+ y e_, donde Cs designa a los tomos neutros de
cesio, Cs+ a los iones de cesio y e~ a los electrones libres. La constante de ionizacin en el equilibrio a esta temperatura
para
Cs f Cs+ + e
es K = 15,63. Determnese la presin, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%, y represntese este porcentaje como
funcin de la presin cuando sta vare entre 0 y 10 atm..
SOLUCIN
Conocido: Una mezcla de Cs, Cs+ y e_ en equilibrio se encuentra a 2000 K. El valor de la constante de equilibrio a esta
temperatura es conocido.
Se debe hallar: La presin de la mezcla, en atm, si la ionizacin del Cs alcanza el 95%. Represntese el porcentaje al
canzado frente a la presin.
Consideraciones e hiptesis: En este caso se puede tratar el equilibrio utilizando las consideraciones sobre el equilibrio
en mezclas de gases ideales.
Anlisis: La ionizacin del cesio para formar una mezcla de Cs, Cs+ y e~ se describe por
Cs (1 z) Cs + zC s+ + ze~
donde z indica el grado de la ionizacin. El nmero total de moles de la mezcla n es
= (l-z)+z +z = l+ z
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790
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
En el equilibrio se tiene Cs
PlPmf
+i - i
(1 - z ) L d + z ) _
L - <15-63>(1 !)
Para pre = 1 atm y z = 0,95 (95%), p = 1,69 atm. Utilizando un programa para resolver ecuaciones o bien reiterando la
solucin anterior para diferentes presiones en el intervalo deseado, se obtiene la grfica siguiente:
p (atm)
La figura muestra que la ionizacin tiende a ocurrir en mayor medida cuando se reduce la presin. La ionizacin
tambin tiende a aumentar al subir la temperatura a presin constante.
14.4.4
REACCIONES SIMULTNEAS
vaA
+ nBB
(2)
va , A
vl
vc C + vd D
nMM + r>NN
(14.24)
(14.46)
Como en la Sec. 14.2, el com ponente E es inerte. Ntese tam bin que el com ponente A
se ha tom ado com n a ambas reacciones pero con un coeficiente estequiomtrico posi
blemente diferente (vA, no tiene por qu ser igual a vA).
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dnA
~dn
r\
'' a
dnc
vc
u
"D
dnM
dn^
(14.25a)
-d n L
VA'
VL
(14.47a)
VN
para la Ec. 14.46. Introduciendo un factor de proporcionalidad dev las Ecs. 14.25a se pue
den representar por
dnA = vA d^,
dfi-Q i'p dtq
dnc = v^dE^f
dfiQ
ds^
(14.25b)
Anlogamente, con el factor proporcionalidad de2, las Ecs. 14.47a se pueden representar
por
dnA = v ^ d2r
dnL = vEd2
dn m = n ^ d 2,
dn^ v^d2
(14.47b)
El com ponente A aparece en ambas reacciones, de manera que el cambio total en A viene
dado por
dnA = vA dx vA'd2
(14.48)
Tambin, se hace dnE = 0 al ser inerte el com ponente E.
Para el sistema considerado, la Ec. 14.10 es
d G h .p
l C d n C
H o dnD
(14.49)
Sustituyendo las expresiones anteriores que dan las variaciones en los n, sta se transforma en
d G ^T,p =
VA A\ _ V\i B + vc i l c + vD ^ D ) d el
+ ( Lv Ma v l
Il
A'm + ^nM n) ^ 2
(14.50)
Puesto que las dos reacciones son independientes, dt y d2 se pueden variar independien
temente. En consecuencia, cuando se hace dG\Tv = 0, los trm inos entre parntesis deben
anularse resultando dos ecuaciones para el equilibrio de la reaccin, correspondientes a
cada una de las reacciones anteriores:
va a
+ ''h b = vc Tc + ''n fh )
Lv a + ^l Ml =
(14.26b)
+ 'n ^ n
(14.51)
_p _ Y c + d -
va
-
) = >"
v R T Ji
, A aTbb ^ f )
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(14.52)
791
792
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
R T )
= ln
am
An r
-A aa > l l
KT
t V"n
-
- V-lr
V h, ~
(14.53)
' P a t'
En cada una de estas ecuaciones, el trm ino AG se calcula como la variacin de la funcin
de Gibbs para la reaccin respectiva, considerando cada reactivo y producto por separado
a la tem peratura T y una presin de 1 atm.
De la Ec. 14.52 se obtiene la constante de equilibrio
"
(14,54)
K 2 -'-^ r k ( ^ T U
y AAy [ Prc
"
(14.55)
= nA +
n B
+ nc +
n D + n E + n L + n M + n N
(14.56)
Los n que figuran en la Ec. 14.56 se pueden expresar en funcin de dos variables desco
nocidas aplicando el principio de conservacin de la masa a las diversas especies qumicas
presentes. Por tanto, para una tem peratura y presin especificadas, las Ecs. 14.54 y 14.55
dan dos ecuaciones con dos incgnitas. La composicin del sistema en el equilibrio se pue
de determ inar resolviendo estas ecuaciones simultneamente. Este procedimiento se ilus
tra en el Ejemplo 14.9.
El procedimiento discutido en esta seccin se puede extender a sistemas que involu
cren varias reacciones simultneas independientes. El nm ero resultante de expresiones
de las constantes de equilibrio simultneas es igual al nm ero de reacciones independien
tes. Como estas ecuaciones son no lineales y exigen resolucin simultnea, se necesita
norm alm ente utilizar u n ordenador.
PROBLEMA
Como resultado de un calentamiento, un sistema compuesto inicialmente de 1 kmol de C 0 2, 1/2 kmol de 0 2 y 1/2 kmol
de N2 forma una mezcla en equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N2 y NO a 3000 K y 1 atm. Determnese la composicin de la
mezcla de equilibrio.
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14.4 E JE M PLO S A D IC IO N A L E S D E L U S O D E LA C O N S T A N T E D E E Q U IL IB R IO
793
SOLUCION
Conocido: Un sistema compuesto de cantidades especificadas de C 0 2, 0 2 y N2 se calienta hasta 3000 K, a 1 atm, for
mando una mezcla de equilibrio de C 0 2, CO, 0 2, N2 y NO.
Se debe hallar: La composicin de equilibrio.
Consideraciones e hiptesis: La mezcla final es una mezcla de gases ideales en equilibrio.
Anlisis: La reaccin global tiene la forma
1 C 0 2 + ^ 0 2 + 1 N 2 > uCO + N O + cC 0 2 + d 0 2 + cN 2
Aplicando la conservacin de la masa al carbono, oxgeno y nitrgeno, los cinco coeficientes desconocidos pueden po
nerse en funcin de cualquier par de ellos. Seleccionando ayb como incgnitas, resulta la siguiente ecuacin ajustada:
1C 0 2 + 1 0 2 + 1N 2 > uCO + N O + (1 a) C 0 2 + 1(1 + a ) 0 2 + 1(1 ) N 2
El nmero total de moles n en la mezcla formada por los productos es
re = a + + ( l u) + 1 (1 + u ) + 1 (1 ) = ^
^ _ a [ 5(l + a - b ) ]
1
(1 a)
1/2
.
l
i + 1/2 i
L(4 + a)/2\
a , 1 + a _ by
l-a( 4+a J
a)/2 J]
[1 ( 1 + a - b)]W [1 ( 1 - )]1/2 [(4
L(4 +
+ )/2
2b
[(1 + a - )( 1 - b)]m
A 3000 K, la Tabla A-27 recoge l o g ,^ = -0,485 y log10f2 = -0,913, resultando Kx = 0,3273 y K2 = 0,1222. En con
secuencia, el sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, a y b, que se debe resolver es
1 a V
")
4 + tf )
0,1222 =
^
m
[(i + a - )(1 - )]1/2
La solucin es a = 0,3745, = 0,0675 como se puede comprobar fcilmente. La composicin de la mezcla en equilibrio,
en kmol por kmol de C 0 2 inicialmente presente, es entonces: 0,3745 de CO, 0,0675 de NO, 0,6255 de C 0 2, 0,6535 de
0 2 y 0,4663 de N2.
Si se alcanzan temperaturas suficientemente altas, el nitrgeno se puede combinar con el oxgeno para formar com
puestos como el xido ntrico. Incluso trazas de xidos de nitrgeno en los productos de la combustin pueden ser
una fuente de contaminacin atmosfrica.
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794
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
EQUILIBRIO D E FA SES
En esta parte del captulo se utiliza la condicin de equilibrio dG\Tp = 0 introducida en la
Sec. 14.1 para estudiar el equilibrio de sistemas multifsicos no reactivos. La discusin
empieza con el caso elemental del equilibrio entre dos fases de una sustancia pura y pos
teriorm ente se dirige hacia el caso general de varios com ponentes presentes en varias fases.
1 4 .5
Considrese el caso de un sistema com puesto por dos fases en equilibrio de una sustancia
pura. Al estar el sistema en equilibrio, cada fase se encuentra a la misma tem peratura y pre
sin. La funcin de Gibbs del sistema es
G = n' g ' ( T , p ) + n" g " ( T , p )
(14.57)
(14.58)
Puesto que la cantidad total de la sustancia pura permanece constante, un aum ento en la
cantidad presente de una de las fases se debe compensar por una dism inucin equivalente
de la otra. As, se tiene dn" = d n ' y la Ec. 14.58 pasa a ser
d G h , P = (g' ~ g " ) d n '
En el equilibrio, dG]Tp = 0, de manera que
g'=g"
(14.59)
dPs&
dp ) T d T
dT
dT
O, reagrupando
fosat = s - s '
dT
t" -fp
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SISTEM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF S IC O S
795
Por otro lado, teniendo en cuenta que g = h T s , la Ec. 14.59 se puede expresar como
h' - T s ' = h" - Ts"
s s =
h" - h'
T
(14.60)
1 h"-h'
T U " - v-
(14.61)
ecuacin de Clapeyron
h" - h'
R T 2/Psat
d\nps
h" - h'
dT
RT2
(14.62)
1 4 .6
En esta seccin se considera el equilibrio de sistemas que involucran varias fases, cada una
de ellas con un cierto nm ero de com ponentes presentes. El resultado principal es la regla
de las fases de Gibbs, que impone limitaciones im portantes al equilibrio de los sistemas
multifsicos y multicom ponentes.
14.6.1
La Fig. 14.1 m uestra un sistema compuesto por dos com ponentes A y B en dos fases 1 y 2
a la misma tem peratura y presin. Aplicando la Ec. 14.10 a cada fase
d Gh.p =
r ' a dn A
+ P'f d n B
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(14.63)
ecuacin de
Clausius-Clapeyron
796
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Fase 1
Componente A, n\,J. A
Componente B
B
Fase 2
Componente A, n"A, i "A
Componente B , n", IB
= d
+ dG"]T
Tp
= (fl'A ~ Ma) d n 'K +
t -p
(14.65)
dnB
( 1 4 -6 6 )
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14.6 E Q U IL IB R IO E N SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF S IC O S
797
En el equilibrio, los potenciales qumicos son iguales, (fi'A - q " ), y no hay transferencia
neta de A entre ambas fases.
C on este razonamiento se ve que el potencial qumico se puede considerar como una
medida de la tendencia de escape de un com ponente. Si su potencial qumico no es igual en
ambas fases, habr una tendencia, para ese com ponente, a pasar de la fase de mayor po
tencial qumico a la de m enor potencial qumico. Cuando el potencial qumico es igual en
ambas fases, no hay tendencia a la transferencia neta entre fases.
En el Ejemplo 14.10 aplicamos los principios del equilibrio de fases para proporcionar
una base fundam entada para el modelo introducido en la Sec. 12.5.3 para aire hm edo en
contacto con agua lquida.
PROBLEMA
Un sistema cerrado a la temperatura de 21C y la presin de 1 atm est compuesto de una fase lquida de agua pura en
equilibrio con una fase gaseosa compuesta de vapor de agua y aire seco. Determine la desviacin, en porcentaje, de la
presin parcial del vapor de agua respecto de su presin de saturacin a 21C.
SOLUCIN
Conocido: Una fase de agua lquida pura se encuentra en equilibrio con aire hmedo a 21 C y 1 atm.
Se debe hallar: El porcentaje de desviacin de la presin parcial del vapor de agua en el aire hmedo respecto de la pre
sin de saturacin del agua a 21 C.
Datos conocidos y diagramas:
Agua lquida
F ^wu E.Ht.10
Consideraciones e hiptesis:
O
1.
2.
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798
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
Anlisis: En el equilibrio de fases, el potencial qumico del agua debe ser igual en ambas fases, pt =
Iri =g( T, p)
Puesto que se considera que la fase de vapor forma una mezcla de gases ideales, el potencial qumico pv es igual a la fun
cin molar de Gibbs evaluada a la temperatura T y a la presin parcial pv del vapor de agua (Ec. 14.16)
/L = g ( T , p v)
Para el equilibrio de fases, ps = pv, o
g ( T , p v) = g(T,p)
Con g = h - T s , esta igualdad se puede expresar alternativamente como
h ( T , p v) - T s { T , p v) = h ( T . p ) - T s ( T , p )
El vapor de agua se considera como un gas ideal. Por tanto, su entalpia viene dada, aproximadamente, por el valor
de saturacin del vapor a la temperatura T
h (T ,p v) = hg
Adems, con la Ec. 6.21b, la diferencia entre la entropa especfica del vapor de agua y la del correspondiente estado de
vapor saturado es
s ( T , p w) - sg(T) = - R \ n ^ -
P sat
O
s ( T , p v) = sg(T) - R ln Tz.
P sat
s(T,p) ^ S f ( T )
donde 5f es la entropa especfica del lquido saturado a la temperatura T.
Reagrupando las expresiones anteriores, se tiene
h ~ T [ h ~ R l n ! L l = h + f(P ~ P**) ~ Ts f
Psai J
O
R T ln = vf (p - pSM) - [(h%- h ) ~ T(sg ~ sf)]
Psat
------------------------------------------
]n
Psat
^
RT
. , XF L l l A )
P'
RT
Con los datos de la Tabla A-2 a 21 C: v= 1,002 x 10"3 m3/kg y psal = 0,0249 bar = 0,0246 atm, se tiene
i>f (p - p sat)
RT
bar
68,314 kj
(294 K)
ll8 ,0 2 k g K
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= 7,3
10"
14.6 E Q U IL IB R IO E N SIST EM A S M U L T IC O M P O N E N T E S Y M U L T IF S IC O S
Finalmente
= exp (7,3
Psat
104) = 1,00073
Psat )
En el equilibrio de fases habra una pequea, pero finita, concentracin de aire en el agua en fase lquida. Sin
embargo, esta pequea cantidad de aire disuelto se ignora en el desarrollo seguido aqu.
La desviacin de pv respecto de pg es despreciable en las condiciones especificadas. Esto indica que a las temperaturas
y presiones habituales el equilibrio entre agua lquida y vapor de agua no queda apenas alterado por la presencia de
aire seco. Por tanto, la presin parcial del vapor de agua se puede tomar igual a la presin de saturacin del agua a
la temperatura del sistema. Este modelo, introducido en la Sec. 12.5.3, se usa ampliamente en el Cap. 12.
14.6.2
Los requisitos para el equilibrio de u n sistema com puesto por dos com ponentes y dos fa
ses, dado por las Ecs. 14.66, se puede ampliar con anlogos razonamientos a sistemas m ul
ticom ponentes y multifsicos no reactivos. En el equilibrio, el potencial qumico de cada
com ponente debe ser igual en todas las fases. Para el caso de C com ponentes presentes en
F fases se tiene, por tanto, el siguiente conjunto de C(F - 1) ecuaciones:
F- 1
( i
Mi
1 _
2
3
Mi = Mi
2 _
M2 M2 M2
1 _
2 _
, Me Me ~ Me
Mi
F
m2
(14.67)
Me
donde p\ representa el potencial qumico del com ponente i en la fase y. Este conjunto de
ecuaciones proporciona la base de la regla de lasfases de Gibbs, que permite la determinacin
del nm ero de propiedades intensivas independientes que se pueden especificar arbitraria
m ente para fijar el estado intensivo del sistema. El nm ero de propiedades intensivas inde
pendientes se denom ina grados de libertad (o la varianza).
Puesto que el potencial qumico es una propiedades intensiva, su valor depende de las
proporciones relativas de los com ponentes presentes y no de sus cantidades absolutas. En
otras palabras, en una fase determinada que contiene C com ponentes a la tem peratura T
y a la presin p, el potencial qumico est determinado por los fracciones molares de los com
ponentes presentes y no por los respectivos valores de n. Sin embargo, como las fracciones
molares sum an la unidad, slo C - 1 fracciones molares pueden ser independientes como
mximo. As, para un sistema con C com ponentes hay como mximo C - 1 fracciones m o-
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grados de libertad
799
800
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
lares para cada fase que son variables independientes. Para F fases, por tanto, hay como
m ucho F ( C - 1) fracciones molares como variables independientes. Adems, la tem pera
tura y la presin, que son idnticas en cada fase, son dos propiedades intensivas indepen
dientes adicionales, lo que da u n mximo de,F(C - 1) + 2 propiedades intensivas indepen
dientes para el sistema. Pero debido a las C(F- 1) condiciones de equilibrio representadas
por las Ecs. 14.67, el nm ero de propiedades intensivas que se pueden variar libremente,
en suma, el nm ero de grados de libertad L, es
regla de lasfases
de Gibbs
L = [F(C - 1) + 2] - C(F - l ) = C - F + 2
(14.68)
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14.7 R E S U M E N D E L C A P T U L O Y G U A PARA EL E S T U D IO
801
1 4 .7
funcin de Gibbs
criterio de equilibrio
potencial qumico
ecuacin del equilibrio
de reaccin
constante de equilibrio
reela de las fases de
Gibbs
802
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
6. En C 0 2 + H 2
de equilibrio?
7. El valor de log10K aum enta con el increm ento de tem peratura en cada una de las reac
ciones listadas en la Tabla A-27. Q u significa esto?
8. El valor de la constante de equilibrio K a 298 K que se recoge para cada una de las
reacciones listadas en la Tabla A-27 es relativamente pequeo. Q u significa esto?
9. Si se m antuviera u n sistema que contiene C 0 2 y H 20 a T y p constantes, cules
podran ser las especies qumicas presentes en el equilibrio qumico?
10.
Propon un mtodo de clculo para el potencial qumico de los componentes de una mez
cla apoyndote en la Ec. 14.12 junto con consideraciones sobre el equilibrio de fase.
11.
La nota 1 del Ej. 14.10 m enciona que una pequea cantidad de aire podra estar
disuelta en la fase lquida. Q u suceder con los potenciales qumicos del aire en las
fases lquida y gaseosa en el caso del equilibrio?
12.
14.6
1 . c o 2 + H 20
H 2 + C0
2. 2 C 0 2
2CO + Oz
3. 2H20
2H2+ 0 2
Demuestre que
= (K3/K2)V2.
CH 4 (g) + 2 0 2 * C 0 2 + 2H 2 0(g)
utilizando:
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PRO B LEM A S
803
Calcule el alcance de la disociacin en los siguientes 14 .1 8 Una mezcla gaseosa de composicin molar 20% de
casos. Un kmol de H 20 se disocia formando una mezcla en
C 0 2, 40% de CO y 40% de 0 2 entra en un intercambiador
equilibrio de H 20 , H 2 y Oz a 2615C y 1,25 atm. Un kmol
de calor y se calienta a presin constante. Una mezcla de
de C 0 2 se disocia formando una mezcla en equilibrio de
C 0 2, CO y 0 2 en equilibrio sale a 3000 K y 1,5 bar. Deter
mine la composicin molar de la mezcla saliente.
C 0 2, CO y 0 2 a la misma temperatura y presin.
14.9
14 .1 9
14.16 En un recipiente que contiene inicialmente 1 kmol de 1 4 .2 6 En un intercambiador de calor que opera estacionaria
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804
C A P T U L O 14. E Q U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
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PROBLEM AS
805
14.42 Si las constantes de equilibrio de ionizacin para 14.50 Un sistema cerrado a 20C y 1 atm est compuesto por
Cs i ? Cs+ + e"~ a 1600 y 2000 K son K = 0,78 y K = 15,63,
una fase lquida de agua pura y otra gaseosa compuesta de
respectivamente, calcule la entalpia de ionizacin, en kj/
vapor de agua y aire seco. Determine, en porcentaje, la sepa
kmol, a 1800 K utilizando la ecuacin de van't Hoff.
racin de la presin parcial del vapor de agua respecto de la
presin de saturacin del agua pura a 20C.
14.43 Una mezcla en equilibrio a 2000 K y 1 atm contiene
Cs, Cs+ y e. Determine el porcentaje de ionizacin del 14.51 Utilice la ecuacin de Clapeyron para resolver los
cesio, para 1 kmol de Cs presente inicialmente. A 2000 K, la
siguientes problemas del Cap. 11: (a) 11.25, (b) 11.28.
constante de equilibrio para Cs
Cs+ + e_ es K = 15,63.
14.52 Un sistema aislado tiene dos fases, designadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las mismas dos sustancias,
14.44 Una mezcla en equilibrio a 18 000R est compuesta
designadas por 1 y 2. Demuestre que las siguientes condi
por Ar, Ar+ y e~. Sobre 1 lbmol del argn neutro presente
ciones son necesarias para el equilibrio.
inicialmente, calcule el porcentaje de ionizacin del argn
para una presin entre 0,01 0,05 atm. A 18 000R, la cons
1. Ambas fases tienen la misma temperatura, 7 \ = TB.
tante de equilibrio para Ar
Ar+ + e es K - 4,2 x -10"4.
2. Ambas fases tienen la misma presin, pA = pB.
14.45 A 2000 K y una presin p, 1 kmol de Na se ioniza for
3. El potencial qumico de cada componente tiene el
mando una mezcla en equilibrio de Na, Na+ y e~ en la que
mismo valor en ambas fases, p* = p \ p\- = MBhay presentes x kmol de Na. Calcule p, en atm, para x que
vara entre 0,2 y 0,3 kmol. A 2000 K, la constante de equili 14.53 Un sistema aislado tiene dos fases, denotadas por A y
B. Cada una de ellas contiene las dos mismas sustancias,
brio para Na
Na+ + e es K= 0,668.
denotadas por 1 y 2. Las fases estn separadas por una pared
14.46 A 12 000 K y 6 atm, 1 kmol de N se ioniza formando
fina permeable slo a la sustancia 2 y que se puede desplazar
una mezcla en equilibrio de N, N + y e en la que hay pre
libremente. Cules son las condiciones necesarias para el
sente una cantidad de N de 0,95 kmol. Determine la cons
equilibrio?
tante de equilibrio para N + N + + e.
14.54 En relacin al problema 14.53, sea cada fase una mezcla
binaria de argn y helio y la pared slo permeable al argn.
Anlisis con reacciones sim ultneas
Si las fases se encuentran inicialmente^en las condiciones
tabuladas a continuacin, determine la temperatura, pre
14.47 Se quema butano con el 100% de exceso de aire se
sin y composicin de ambas fases en el equilibrio.
forma una mezcla en equilibrio a 1400 K y 20 atm com
puesta por C 0 2, 0 2, H 2(g), N 2, NO y N 0 2. Determine la
T ( K) p(MPa)
tt(kmol)
THe
yAr
ecuacin ajustada de la reaccin. Para N 2 + 2 0 2
2N 02 a
Fase A
0,2
300
6
0,5
0,5
1400 K, K = 8,4 x 1010.
Fase B
400
0,1
0,8
0,2
Equilibrio de fases
Utilice valores tabulados de propiedades para una mezcla bif
sica de agua lquido-vapor a 100C, para mostrar que las fun
ciones de Gibbs especficas de lquido saturado y de vapor sa
turado son guales. Repita para una mezcla bifsica lquidovapor del Refrigerante 134a a 20C.
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fifi*WC
Gas ideal k
a T ,p
806
C A P T U L O 14. EQ U IL IB R IO Q U M IC O Y D E FASES
tema compuesto de
(a) Hielo y agua lquida
(b) Hielo, agua lquida y vapor de agua.
(c) Agua lquida y vapor de agua.
(d) Vapor de agua solamente.
J l J4l*%<
44
nan qumicamente.
J t Lv m J.
14.1D
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807
(b)
Proporcione una recomendacin para la reaccin de
sntesis del amoniaco
3- H 2 + - N 2
para los intervalos de temperatura y presin para los que la
fraccin molar del amoniaco en la mezcla es al menos 0,5.
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808
A P N D IC E
Id U A.1
7*tU A.2
Td U A.1
IdU AM
Td U A.1
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Benceno
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Refrigerante 134a
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Agua
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Fuente-. J. H. Keenan, F. G. Keyes, P. G. I lili y J. G. Moore, Steam Tables, Wiley, New York, 1978.
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Sublim.
c.
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50
60
Fuente-, Las tablas A-7 a A-9 se han calculado segn las ecuaciones de A. Kamei y S. W. Beyerlein, A Fundam ental Equation for Chlorodifluorom ethane (R-22), Fluid Phase Equilibria,Vo\. 80, N 11,1992, pp. 71-86.
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A P N D IC E
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Stratospherically Safe W orking Fluid-Refrigerant 34a", ASHRAE Trans.,Wo\. 94, Pt. 2,1988, pp. 2095-2118.
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36
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45
50
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Lquido
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sat.
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Vapor
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4,8652
4,8125
4,7604
32
36
40
45
50
Fuente: Las tablas A - l3 a A -l 5 se han calculado segn las ecuaciones de L. H aar y J. S. Gallagher, Therm odynam ic Properties of Amm onia",
J. Phys. Chem. Referente Date, Vol. 7,1978, pp. 635-792.
www.FreeLibros.me
A m on aco
Ifilh. A.1Z
831
832
APNDICE
lall& (\Ak
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-7 .2 4
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A m on aco
Presin
bar
Vapor
sat.
"g
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kj/kg
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Lquido
sat.
Mf
Vapor
sat.
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Vapor
Lquido
sat.
Vaporizacin
sat.
hf
hg
h
Lquido
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sat.
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Fuente: Las tablas A - l 6 a A - l 8 se han adaptado de B. A. Younglove y J. F. Ely, "Therm ophysical Properties of Fluids. II. M ethane, E thane, Pro
pane, Isobutane y N orm al B utane",/. Phys. Chem. Ref. Data, Yol. 16, N 4 ,1 9 8 7 , pp. 577-598.
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2,081
2,138
2,195
2,252
2,307
2,363
2,418
IfilL. A.1?
T
C
(Continuacin)
V
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kj/kg
kj/kg
s
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642,5
662,8
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504,1
524,6
544,9
565,2
585,7
606,3
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648,3
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571,5
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632,7'
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699,8
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kj/kg
kj/kg K
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2,172
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2,284
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2,395
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1,889
1,951
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2,071
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u
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672,5
694,2
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738,5
www.FreeLibros.me
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529,1
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A. 19
(Continuacin)
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kj/kg
kj/kg
kj/kg K
m3/kg
kj/kg
kj/kg
kj/kg K
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(Tsat = 66,21C)
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(Tsat
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1,767
1,844
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1,981
2,045
2,106
2,167
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2,283
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558,9
583,4
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653,3
676,4
699,6
722,9
746,5
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520,5
540,5
577,3
608,2
636,8
664,1
690,7
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743,1
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795,3
821,6
848,0
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1,722
1,801
1,873
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2,068
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= 77,72C)
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522,8
547,2
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637,7
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682,6
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596,8
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650,0
675,6
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726,3
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1,689
1,782
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1,932
1,999
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2,126
2,186
2,245
2,303
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564,6
590,4
615,4
639,8
664,1
688,3
712,5
736,9
761,4
786,1
811,1
(Tsat
Sat.
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
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493,7
517,0
539,0
560,6
581,9
603,2
624,6
646,0
667,8
689,7
711,9
734,5
(T sat
1,633
1,688
1,788
1,870
1,944
2,012
2,077
2,140
2,201
2,261
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2,376
2,433
www.FreeLibros.me
= 93,38C)
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512,1
544,7
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597,4
621,9
645,9
669,7
693,4
717,3
741,2
765,3
549,7
589,1
621,6
651,2
679,5
707,0
734,1
760,9
787,7
814,5
841,4
1,700
1,804
1,887
1,962
2,031
2,097
2,160
2,222
2,281
2,340
2,397
APNDICE
IaIL. A .tf
Sustancia
Calor
especfico, cp
(kj/kg K)
843
Densidad,
P
(kg/m3)
Conductividad
trmica, k
(W/m K)
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0,903
0,800
1,260
0,385
0,227
0,775
0,447
0,235
0,129
1,840
8060
2700
1520
1350
8930
7310
2630
7870
10500
11300
2050
15,1
237
0,27
0,26
401
66,6
2,79
80,2
429
35,3
0,52
1,170
0,810
0,880
0,835
1,220
1,380
0,750
640
2320
2300
1920
545
510
2500
0,094
2,15
1,4
0,72
0,12
0,12
1,4
0,835
1,800
1,210
0,835
32
120
16
55
80
0,038
0,039
0,046
0,027
0,068
1,909
4,211
4,179
4,182
4,195
4,220
4,256
4,818
0,139
1,434
1,267
884,1
999,9
996,5
987,1
973,5
956,8
937,4
599,8
13529
1199,7
1183,1
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0,574
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0,681
0,688
0,465
8,540
0,081
0,085
Fuente: Extrado de varias fuentes; estos datos slo son representativos. Los valores pueden variar dependiendo
de la tem peratura, pureza, contenido de hum edad y otros factores.
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Tabla A -19
Lquidos saturados
Ltttt A 20
CP
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Aire
1,003
1,005
1,008
1,013
1,020
1,029
1,040
1,051
1,063
1,075
1,087
1,099
1,121
1,142
0,716
0,718
0,721
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0,733
0,742
0,753
0,764
0,776
0,788
0,800
0,812
0,834
0,855
N itrgeno, N 2
1,401
1,400
1,398
1,395
1,391
1,387
1,381
1,376
1,370
1,364
1,359
1,354
1,344
1,336
Dixido de
carbono, C 0 2
0,791
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0,895
0,939
0,978
1,014
1,046
1,075
1,102
1,126
1,148
1,169
1,204
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0,750
0,790
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0,857
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0,913
0,937
0,959
0,980
1,015
1,045
1,314
1,288
1,268
1,252
1,239
1,229
1,220
1,213
1,207
1,202
1,197
1,193
1,186
1,181
1,039
1,039
1,041
1,044
1,049
1,056
1,065
1,075
1,086
1,098
1,110
1,121
1,145
1,167
0,742
0,743
0,744
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0,778
0,789
0,801
0,813
0,825
0,849
0,870
1,400
1,400
1,399
1,397
1,395
1,391
1,387
1,382
1,376
1,371
1,365
1,360
1,349
1,341
M onxido de
carbono, CO
1,039
1,040
1,043
1,047
1,054
1,063
1,075
1,087
1,100
1,113
1,126
1,139
1,163
1,185
0,743
0,744
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1,400
1,399
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1,395
1,392
1,387
1,382
1,376
1,370
1,364
1,358
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1,343
1,335
cv
CP
Temp.
K
Oxgeno, 0 2
0,913
0,918
0,928
0,941
0,956
0,972
0,988
1,003
1,017
1,031
1,043
1,054
1,074
1,090
0,653
0,658
0,668
0,681
0,696
0,712
0,728
0,743
0,758
0,771
0,783
0,794
0,814
0,830
Hidrgeno,
14,051
14,307
14,427
14,476
14,501
14,513
14,530
14,546
14,571
14,604
14,645
14,695
14,822
14,983
9,927
10,183
10,302
10,352
10,377
10,389
10,405
10,422
10,447
10,480
10,521
10,570
10,698
10,859
1,398
1,395
1,389
1,382
1,373
1,365
1,358
1,350
1,343
1,337
1,332
1,327
1,319
1,313
1,416
1,405
1,400
1,398
1,398
1,397
1,396
1,396
1,395
1,394
1,392
1,390
1,385
1,380
250
300
350
400
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Temp.
K
250
300
350
400 .
450
500
550
600
650
700
750
800
900
1000
Fuente: A daptado de K. W ark, Thermodynamics, 4 ed.7McGraw-Hill, New York, 1983, basado en Tables of
T herm al Properties of Gases," NBS Circular 564,1955.
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APNDICE-
IaL- A.21
845
CO
co2
h2
h 2o
o2
N2
Aire
so2
4
2
c 2h 4
Gases
m onoatm icos3
ch
c 2h
Px 103
3,710
2,401
3,057
4,070
3,626
3,675
3,653
3,267
3,826
1,410
1,426
-1 ,6 1 9
8,735
2,677
-1 ,1 0 8
-1 ,8 7 8
-1,208
-1 ,3 3 7
5,324
-3 ,9 7 9
19,057
11,383
2,5
vO
O
X
N
Gas
3,692
-6 ,6 0 7
-5 ,8 1 0
4,152
7,055
2,324
3,294
0,684
24,558
-24,501
7,989
0
<Sx 109
E X 1012
-2 ,0 3 2
2,002
5,521
-2 ,9 6 4
-6 ,7 6 4
-0 ,6 3 2
-1 ,9 1 3
-5,281
-2 2 ,7 3 3
16,391
-1 6 ,2 5 4
0,240
0
-1 ,8 1 2
0,807
2,156
-0 ,2 2 6
0,2763
2,559
6,963
-4 ,1 3 5
6,749
a Para gases m onoatm icos com o el He, N e y Ar, cp es constante en u n amplio intervalo de tem peraturas y
aproxim adam ente igual a 5/2 R .
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Tabla A-21
Fuente: Adaptado de K. Wark, Thermodynamics, 4th ed., M cGraw-Hill, New York, 1983, basado en NASA SP-273,
U.S. G overnm ent Printing Office, W ashington, DC, 1971.
Tabla A -2 2
846
APNDICE
TJUU$.22
h y u (kJ/k g), 5 (k J /k g -K )
cuando As = 0
cuando As = 0 1
450
460
470
480
490
451,80
462,02
472,24
482,49
492,74
322,62
3 2 9 ,7 ^
337,32
344,70
352,08
2,11161
2,13407
2,15604
2,17760
2,19876
979,
887,8
808,0
738,0
706,1
500
510
520
530
540
503,02
513,32
523,63
533,98
544,35
359,49
366,92
374,36
381,84
389,34
1,2311
1,3068
1,3860
1,4686
1,5546
676.1
647,9
621,2
596,0
572,3
550
5b0
570
580
590
554,74
565,17
575,59
586,04
596,52
1,75106
1,76690
1,78249
1,79783
1,82790
1,6442
1,7375
1,8345
1,9352
2,149
549,8
528,6
508,4
489,4
454,1
600
610
620
630
640
250,02
257,24
264,46
271,69
278,93
1,85708
1,88543
1,91313
1,94001
1,96633
2,379
2,626
2,892
3,176
3,481
422,2
393,4
367,2
343,4
321,5
286,16
293,43
300,69
307,99
315,30
1,99194
2,01699
2,04142
2,06533
2,08870
3,806
4,153
4,522
4,915
5,332
301,6
283,3
266,6
251,1
236,8
200
210
220
230
240
199,97
209,97
219,97
230,02
240,02
142,56
149,69
156,82
164,00
171,13
1,29559
1,34444
1,39105
1,43557
1,47824
0,3363
0,3987
0,4690
0,5477
0,6355
250
260
270
280
285
250,05
260,09
270,11
280,13
285,14
178,28
185,45
192,60
199,75
203,33
0,7329
0,8405
0,9590
1,0889
1,1584
290
295
300
305
310
290,16
295,17
300,19
305,22
310,24
206,91
210,49
214,07
217,67
221,25
1,51917
1,55848
1,59634
1,63279
1,65055
1.66802
1,68515
1,70203
1,71865
1,73498
315
320
325
330
340
315,27
320,29
325,31
330,34
340,42
224,85
228,42
232,02
235,61
242,82
350
360
370
380
390
350,49
360,58
370,67
380,77
390.88
400
410
420
430
440
400,98
411,12
421,26
431,43
441,61
f
1707,
1512,
1346,
1205,
1084,
5o
f
5,775
6,245
6,742
7,268
7,824
223,6
.2 1 1 ,4
200,1
189,5
179,7
8,411
9,031
9,684
10,37
11,10
170,6
162,1
154,1
146,7
139,7
396,86
404,42
411,97
419,55
427,15
2,21952
2,23993
2,25997
2,27967
2,29906
2,31809
2,33685
2,35531
2,37348
2,39140
11,86
12,6b
13,50
14,38
15,31
133,1
127,0
121,2
115,7
110,6
607,02
617,53
628,07
638,63
649,22
434,78
442,42
450,09
457,78
465,50
2,40902
2,42644
2,44356
2,46048
2,47716
16,28
17,30
18,36
19,84
20,64
105,8
101,2
96,92
92,84
88,99
650
660
670
680
690
659,84
670,47
681,14
691,82
702,52
473,25
481,01
488,81
496,62
504,45]
2,49364
2,50985
2,52589
2,54175
2,55731
21,8b
23,13
2 4 ,4 6
25,85
27,29
85,34
81,89
78,61
75,50
72,56
700
710
720
730
740
713,27
724,04
734,82
745,62
756,44
512,33 j
520,23
32B 7ft 7
' 536,07 /
5 4 4 ,0 ?
2,57277
2,58810
2,60319
2,61803
2,63280
28,80
30,38
32,02
33,72
35,50
69,76
67,07
64,53"
62,13.
59,82
1. Datos d e p a y ua (presin y volum en aparentes) para utilizar en las ecuaciones 6.34 y 6.44, respectivamente.
Nota: E n la versin espaola se utilizan los sm bolos p 1 y va para identificar valores que no son de presin y volum en, respectivamente, sino el
resultado de u n cierto clculo, por lo que se les denom ina presin y volum en aparentes. C on esto se evita, adems, la posible confusin con
el concepto de presin relativa.
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ItlU f\.72
847
Tabla A.22
APNDICE
(Continuacin)
h y u (kJ/k g), ,v (k J /k g -K )
r(K ),
cuando As = 0
cuando As = 0
750
760
770
780
790
767,29
778,18
789,11
800,03
810,99
551,99
560,01
568,07
576,12
584,21
2,64737
2,66176
2,67595
2,69013
2,70400
800
820
840
860
880
821,95
843,98
866,08
888,27
910,56
592,30
608,59
624.95
641,40
657.95
900
920
940
960
980
932,93
955,38
977,92
1000,55
1023,25
1000
1020
1040
1060
1080
i'a
37.35
39,27
41,31
43.35
45,55
57.63
55,54
53,39
51.64
49,86
1300
1320
1340
1360
1380
1395,97
1419,76
1443,60
1467,49
1491.44
1022,82
1040,88
1058.94
1077,10
1095,26
3,27345
3,29160
3,30959
3,32724
3,34474
330.9
352.5
375,3
399.1
424.2
11,275
10,747
10,247
9,780
9,337
2,71787
2,74504
2,77170
2,79783
2,82344
47,75
52.59
57.60
63,09
68,98
48,08
44.84
41.85
39,12
36,61
1400
1420
1440
1460
1480
1515,42
1539.44
1563,51
1587,63
1611,79
1113,52
1131,77
1150,13
1168,49
1186.95
3,36200
3,37901
3,39586
3,41247
3,42892
450.5
478.0
506.9
537.1
568,8
8,919
8,526
8,153
7,801
7,468
674,58
691,28
708,08
725,02
741,98
2 84856
2,87324
2,89748
2,92128
2,94468
75,29
82,05
89,28
97,00
105,2
34,31
32,18
30,22
28,40
26,73
1500
1520
1540
15b0
1580
i 1635,97
1660,23
1684,51
1708,82
1733,17
1205,411
1223.87
1242,43'
1260,99
1279,65
3,44516
3,461^0
3,477S
3,49276
3,50829
t 601,9
636,5
672,8
710,5
* 750,0
1046,04
1068.89
1091.85
1114.86
1137.89
758,94
776,10
793,36
810,62
827,88
2,96770
2,99034
3,01260
3,03449
3,05608
114,0
123,4
133,3
143,9
155,2
25,17
23,72
22,39
21,14
19,98
1600
1620
1640
1660
1680
1757,57
1782,00
1806,46
1830,96
1855,50
1298,30
1316,96
1335,72
1354,48
1373,24
3,52364
3,53879
3,55381
3,56867
3,58335
791,2
834.1
878,9
925,6
974.2
1100
1120
1140
1160
1180
1161,07
1184,28
1207,57
1230,92
1254,34
845,33
862,79
880,35
897,91
915,57
3,07732
3,09825
3,11883
3,13916
3,15916
167,1
179,7
193,1
207,2
222,2
18,896
17,886
16,946
16,064
15,241
1 '00
1750
1800
1850
1900
1880,1
1941,6
2003,3
2065,3
2127,4
1392,7
1439,8
1487,2
1534,9
1582,6
3,5979
3,6336
3,6684
3,7023
3,7354
1025
m i
1310
1475
1655
4,761
4,328
3,944
3,601
3,295
1200
1220
1240
1260
1280
1277,79
933,33
1301,31
951,09
1324,93
968,95
1348,55
986,90
1372,24 1004,76
3,17888
3,19834
3,21751
3,23638
3,25510
238,0
254,7
272,3
290,8
310,4
14,470
1950 2189,7
1630,6
13,747 2000 2252,1
1678,7
13,069 ^2050 2314,6 1 7 2 6 ,8
12,435 \2100 2 3 7 7 ,4 . 1775*3^
11,835
2150 2440.3
1823,8
2200 2503,2
1872,4
2250 2566.4
1921,3
3,7677
3,7994
3,8303
3,8605
3,8901
1852
2068
2303
2559.
2837
3,022
2,776
2,555
-2,356
2,175
3,9191
3,9474
3138
3464
2,012
1,864
Fuente-, Las tablas A-22 se basan en J. H. Keenan y J. Kaye, Gas Tables, Wiley, N ew York, 1945.
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Va
\ Z il 2 _ \
6,854
6,569
6,301
6,046
5,804
5,574
5,355
5,147
4,949
Tabla A-23
84S
1/lU f\.23
(hf = -3 9 3 ,5 2 0 kj/kmol)
u
5o
T
ih
___
0
220
230
240
250
260
270
280
290
298
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310
320
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350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
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6 938
7280
7 627
7979
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8 697
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9 364
9431
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0
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5817
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6369
6 651
6 885
6 939
7230
7526
7826
8131
8439
8 752
9 068
9 392
9718
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0
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205,920
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208,717
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211,376
212,660
213,685
213,915
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216,351
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219,831
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225,225
226,250
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235,700
236,575
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241,602
242,405
Monxido de carbono, CO
(h{ = -1 1 0 ,5 3 0 kj/kmol)
h
u
s
0
6391
6 683
6 975
7 266
7558
7849
8140
8 432
8 669
8 723
9014
9 306
9 597
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10473
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4771
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5812
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6190
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6 645
6 854
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7480
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7 899
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8319
8 529
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8 951
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12401
0
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208,929
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214,460
215,020
215,572
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216,649
217,175
217,693
Vapor de agua, H zO
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
(hf = 0 kj/kmol)
u
s
h
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
s
0
6404
6 694
6 984
7275
7566
7 858
8150
8443
8 682
8 736
9030
9325
9 620
9916
10213
10511
10 809
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114 0 9
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17 609
0
4575
4782
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5 822
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6203
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6 453
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6 877
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7303
7518
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8 822
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0
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6391
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0
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T
0
220
230
240
250
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280
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500
510
520
530
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550
560
570
580
590
W 6 A.2Z
(Continuacin)
T
600
610
^0
630
64Q
650
660
670
680
690
700
710
720
730
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750
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890
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960
970
980
990
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u
s
h
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h
u
s
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
s
(if = 0 kj/kmol)
h
u
5o
22 280
22 754
23 231
23 709
! 24190
24 674
25160
25 648
26138
26 631
27125
27 622
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19 672
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20484
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29 476
29 922r
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30818
31 2 6 8
3fli 719
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2641*4#
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17902 228,339 ' 29 062 2 2 1 6 2
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21793 234,088 3 5 4 7 2 27 2 4 0
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214,122
214,707
215,285
215,856
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216,976
217,527
218,071
218,612Q
219,142
219,668
220,189
320,7J37
221,215
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232,184
www.FreeLibros.me
17 29
18250
18 57.2
18 895
19 2 1 9
19 544
19 870
20197
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30 692
31041
! SI 2 754
12 792
13011
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21571
Tabla A.23
212,066
f 21*1,564
213,055
2713,541
214,018
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T
500
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
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850
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870
880
890
m 900
910
920
930
940
950
960
970
980
990
Tabla A-23
ItlU P i.T Z
( Continuacin)
T
'
o e o
1040
1060
1080
1100
1120
1140
1160
1180
1*00
2 2 0
m o
t S'sd
1280
1300
1320
1340
1360
1380
MQO
1420
1440
1460
1480
1500
1520
1540
1560
1580
1600
1620
1640
1660
1680
1700
1720
1740
Dixido de carbono, C 0 2
Monxido de carbono, CO
Vapor de agua, H 20
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
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(hf = 0 kj/kmol)
(hf = 0 kj/kmol)
h
42769
43-859
44953
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$7 153
48 258
49369
50 4 8 4 '
51602
52,724
53 848
S 497
5611-08
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6 64 2 7
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71078
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78 L23
7? 303
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u
s
h
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'54 J&21 288,934 4 4 7
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57 606 ' 291,333 4 6 8 1 3
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m 7M -205,901 5 1 0 5 3
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>S8l' 298,072 >55 184
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u
s
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2-8540
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24049 r 236*992
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| | | 1 8 \~.W,663
p S 637 241,128
:2426 ^241,6B6
28(78 342,236
29201 242,780
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-63971 247 a%0
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36 6<j>5 249,695
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38^ 37 251,470'
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h
35 882
36709
37542
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39 225
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40 923
41 780
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44 380
45 25^
461-374 0 2 ?
47 912
48 807
49 707
50 612
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67589
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u
27 5 6 8
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895
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5'2 64
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s
i'2 3 2,87
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234,
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*44,057
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p249,185
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257,022
257,589
www.FreeLibros.me
h
u
1 ||8 9 33H J5
37 088 26 60?
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33 490 2467.7
-^34194 2321.4'
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-3$ 447 28 4 6 9
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877 29 568
40 594 >-31)1 18
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4 71 0 2 ] 35189)
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s
i i, i i r
244,164
244,844
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h
u
s
T
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5 5 5 1 6 41 049 246,990 1740
7tlU A.2Z
(Continuacin)
r ( K ) , h y (kJ/kmol), i (k J /k m o l K)
T
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
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2300
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2400
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2500
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2700
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2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
D ixido de carbono, C 0 2
Monxido de carbono, CO
Vapo r de agua, H 20
Oxgeno, 0 2
Nitrgeno, N 2
(hf = -1 1 0 ,5 3 0 kj/kmol)
h
u
5o
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
s
(hf = 0 kj/kmol)
h
u
s
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87 612
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900 0 0
91 196
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152 908
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810 6 7
82105
83144
84185
86 791
89404
92 023
94,648
97 277
99 912
102552
105 197
107849
1105 0 4
113166
115 832
118500
121 172
123 849
126528
129212
131898
134589
137283
139 982
142 681
145 385
148089
150801
301,543
302,271
302,884
303,544
304,198
304,845
305,487
306,122
306,751
307,374
307,992
308,604
309,210
310,701
312,160
313,589
314,988
316,356
317,695
319,011
320,302
321,566
322,808
324,026
325,222
326,396
327,549
328,684
329,800
330,896
331,975
333,037
334,084
335,114
336,126
337,124
338,109
339,069
5b 756
574 7 3
58191
58 910
59 629
60351
61 072
61 794
62516
63 238
63 961
64684
65 408
67 224
69 044
70 864
72 688
74516
76 345
78 1 7 8
80015
81 852
83 692
85 53?
87383
89230
91 0 7 7
92 930
94784
96 639
98495
100352
1 0 2210
104073
105939
107802
1 0 9667
111534
421 2 3 253,991
70 535
42 673 254,398
71 5 2 3
43 225 254,797
72 513
73 507
43 778 255,194
44331 255,587, 74 5 0 6
44 8 8 6 255,976
75 506
45 441 256,361
76511
45 997 256,743
77517
46 552 257,122
78 527
47 1 0 8 257,497
79540
47 665 257,868
80 5 5 5
48 221 258,236
81 5 7 3
48 780 258,600
82 593
50 1 7 9 259,494 85,156
5 1 5 8 4 260,370
87 7 3 5
52 988 261,226
90 330
54 3 9 6 262,065
92 940
55 809 262,887
95 562
57 222 263,692
98199
58 640 264,480 100 8 4 6
60 060 265,253 103508
61482 26b,012 106183
62 906 266,755 108 868
64335 267,485 111565
65 766 268,202 114273
67197 268,905 116991
68 628 269,596 1 1 9 7 1 7
70 066 270,285 122453
71 504 270,943 1251 9 8
72 945 271,602 1279 5 2
74383 272,249 130 717
75 825 272,884 133 486
77 267 273,508 1 3 6 2 6 4
78 715 274,123 139051
8 0 1 6 4 274,730 1418 4 6
816 1 2 275,326 1446 4 8
83 ()61 275,914 1 4 7 4 5 7
84513 276,494 150 272
55 902
56 723
57547
58 375
59207
60 042
60 880
61 7 2 0
62 564
63 411
64 2 5 9
65111
65 9b5
68111
70 275
72 454
74 6 4 9
76 855
79 076
81308
83 553
85 811
88 082
90364
92 656
94 958
97 269
99 5 8 8
101 9 1 7
104256
106 605
108 959
111 321
113 692
116072
118458
120 851
123 250
258,151
258,708
259,262
259,811
260,357
260,898
261,436
261,969
262,497
263,022
263,542
264,059
264,571
265,838
267,081
268,301
269,500
270,679
271,839
272,978
274,098
275,201
276,28b
277,354
278,407
279,441
280,462
281,464
282,453
283,429
284,390
285,338
286,273
287,194
288,102
288,999
289,884
290,756
58 800
59 624
b0 371
61 1 1 8
61 866
62 616
63 365
64116
64 868
65 620
66 374
67127
67 881
69 772
71 6b8
73 573
75 484
77 397
79316
81 2 4 3
83174
85112
87 057
89004
90 956
92 916
94 881
96 852
98 826
100808
102 793
104785
106 780
108778
110784
112795
114 8 0 9
1 16 8 2 7
44247
44 825
45 405
45 986
46 568
47151
47734
48 319
48 904
49490
50 078
50 665
51253
52 727
54208
55 697
57192
58 690
60193
61704
63 219
64 7 4 2
66 271
67 802
69 339
70 883
72 433
73 987
75 546
77 1 1 2
78 682
80 258
81 837
83 4 1 9
85 009
86 601
88 203
89 804
263,861
264,283
264,701
265,113
265,521
265,925
266,326
266,722
267,115
267,505
267,89t
268,275
368,655
269,588
270,504
271,399
272,278
273,136
273,981
274,809
275,625
276,424
277,207
277,979
278,738
279,485
280,219
280,942
281,654
282,357
283,048
283,728
284,399
285,060
285,713
286,355
286,989
287,614
56 227
56 938
57 651
58 363
59 075
59 790
60 504
61220
61 93b
62 654
63 381
64090
64810
66 6 1 2
68 417
70 226
72 040
73 856
75 676
77496
79320
81149
82 981
84814
86 650
88 4 8 8
90 328
92171
94014
95 859
97705
99 556
101 407
103 260
105115
106 972
108 8 3 0
110690
41 594
45' 139
42 b85
43 231
43777
44324
44873
45 423
45 973
46 524
47 075
47 627
48181
49567
50 957
52351
53 749
55149
56553
57 958
59 366
60 779
62195
63 613
65 033
66455
67 880
69 306
70734
72163
73 593
75 028
76464
77 902
79 341
807 8 2
82 224
83 668
htenle: Las tablas A-23 se han basado en JANAF Therm odynam ical Tables, N S R D S -N B S -37,1971.
www.FreeLibros.me
Tabla A.23
247,396
24-7,798
248,195
248,589
248,979
249,365
249,748
250,128
250,502
250,874
251,242
251,607
251,969
252,858
253,726
254,578
255,412
256,227
257,027
257,810
258,580
259,332
260,073
260,799
261,512
262,213
262,902
263,577
264,241
264,895
265,538
266,170
266,793
267,404
268,007
268,601
269,186
269,763
T
1760
1780
1800
1820
1840
1860
1880
1900
1920
1940
1960
1980
2000
2050
2100
2150
2200
2250
2300
2350
2400
2450
2500
2550
2600
2650
2700
2750
2800
2850
2900
2950
3000
3050
3100
3150
3200
3250
IaIU A.2k
Constantes para las ecuaciones de estado de Van der Waals, Redlich-Kwong y Benedict-Webb-Rubin
1. Van der Waals y Redlich-Kwong: Constantes para la presin en bar, el volum en especfico en m3/km ol
y la temperatura en K.
Redlich-Kwong
b
m3
kmol
bar (k m ol)
Sustancia
m3
kmol
KU2
0,02111
0,02541
0,08060
0,03945
0,02963
0,02965
0,02737
0,02677
0,02197
0,06242
0,06731
142,59
15,989
289,55
144,80
64,43
32,11
17,22
15,53
17,22
182,23
208,59
0,0305
0,0367
0,1162
0,0569
0,0428
0,0428
0,0395
0,0386
0,0317
0,0901
0,0971
5,531
1,368
13,86
6,883
3,647
2,293
1,474
1,366
1,369
9,349
10,49
Agua (H20 )
Aire
Butano (C4H 10)
Dixido de azufre ( S 0 2)
Dixido de carbono (C 0 2)
M etano (CH4)
M onxido de carbono (CO)
N itrgeno (N 2)
Oxgeno (Oz)
Propano (C3H 8)
Refrigerante 12
K k lJ
2. Benedict-W ebb-Rubin: Constantes para la presin en bar, el volum en especfico en m3/km ol y la temperatura en K.
Sustancia
c 4h
10
co2
tso
ch4
n
1,9073
0,1386
0,0371
0,0501
0,0254
10,218
2,7737
1,3590
1,8796
1,0676
0,039998
0,007210
0,002632
0,003380
0,002328
0,12436
0,04991
0,05454
0,04260
0,04074
3,206 x 105
1,512 x 104
1,054 x 10 3
2 ,5 7 9 x 1 03
7,381 x 102
www.FreeLibros.me
C
1,006
1,404
8,676
2,287
8,166
x 106
x 105
x 103
x 104
x lO 3
1,101
8,47
1,350
1,244
1,272
x
x
x
x
x
7
10~3
10-5
10"4
10"4
10"4
0,0340
0,00539
0,0060
0,0060
0,0053
IaU*. f\.lS
Entalpia de formacin, funcin de Gibbs de formacin y entropa absoluta para diversas sustancias a 298 Ky 1 atm
Enatalpa de
Sustancia
Carbono
Hidrgeno
Nitrgeno
Oxgeno
M onxido de carbono
D ixido de carbono
Agua
Agua
Perxido de hidrgeno
Amonaco
Oxgeno
Hidrgeno
N itrgeno
Grupo oxhidrilo
Metano
Acetileno
Etileno
Etano
Propileno
Propano
Butano
Pentano
Octano
Octano
Benceno
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Frmula
C(s)
H 2(g)
N 2(g)
o 2(g)
CO(g)
Co2(g)
H 20 (g )
H 20(1)
H 20 2(g)
N H 3(g)
'
O(g)
H(g)
N(g)
OH(g)
CH4(g)
C2H2(g)
C2H 2(g)
C2H6(g)
C3H 6(g)
C3H 8(g)
C-4H10(g)
C5H 12(g)
C s H ig ( g )
C8H 18(1)
C6H 6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2H 5OH(g)
C2H 5OH(l)
Funcin de
Entropa
absoluta,
Poder calorfico
Masa
formacin,
Gibbs de
molar
h'f
formacin,
Superior
Inferior
M (kg/kmol)
(kj/kmol)
gt kj/kmol)
(kj/kmol K)
(kj/kg)
(kj/kg)
0
0
0
0
-1 1 0 5 3 0
-3 9 3 520
-2 4 1 8 2 0
-2 8 5 830
-1 3 6 3 1 0
-4 6190
249170
218 000
472 680
39460
-7 4 8 5 0
226730
52 280
-8 4 6 8 0
20410
-1 0 3 850
-126150
-146440
-2 0 8 4 5 0
-2 4 9 910
82 930
-2 0 0 890
-2 3 8 8 1 0
-2 3 5 310
-2 7 7 690
0
0
0
0
-1 3 7 1 5 0
-3 9 4 3 8 0
-2 2 8 5 9 0
-2 3 7 1 8 0
-1 0 5 600
-1 6 5 9 0
231 770
203 290
455 510
34280
-5 0 7 9 0
209170
681 2 0
-3 2 890
627 2 0
-2 3 4 9 0
-1 5 710
-8 200
17320
6610
129 660
-1 6 2 1 4 0
-1 6 6 290
-1 6 8 5 7 0
174890
5,74
130,57
191,50
205,03
197,54
213,69
188,72
69,95
232,63
192,33
160,95
114,61
153,19
183,75
186,16
200,85
219,83
229,49
266,94
269,91
310,03
348,40
463,67
360,79
269,20
239,70
126,80
282,59
160,70
32 770
141 780
55510
49 910
50300
51870
48 920
50350
49500
49 010
48 260
47900
42270
23 850
22 670
30590
29 670
32 770
1 199 5 0
50020
48 220
47160
47480
45 780
46360
45 720
45 350
44790
4 4 430
40 580
21110
19 920
27720
26 800
12,01
2,016
28,01
32,00
28,01
44,01
18,02
18,02
34,02
17,03
16,00
1,008
14,01
17,01
16,04
26,04
28,05
30,07
42,08
44,09
58,12
72,15
114,22
114,22
78,11
32,04
32,04
46,07
46,07
Fuente: Basadas en JANAF T herm ochem ical Tables, N S R D S -N B S-37,1971; Sekcted Vales of Chemical Themodynamic Properties, NBS Tech. N ote
270-3,1968; y API Research Project44, Carnegie Press, 1953. Se han calculado los valores del poder calorfico.
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1/ilU
Sustancia
N itrgeno
Oxgeno
D ixido de carbono
Agua
Agua
Carbono (grafito)
Hidrgeno
Azufre
M onxido de carbono
Dixido de azufre
M onxido de nitrgeno
Dixido de nitrgeno
Sulfuro de hidrgeno
Amonaco
Metano
Etano
Metanol
Metanol
Etanol
Etanol
Frmula
N 2(g)
o 2(g)
co2(g)
H20 (g)
H 20(1)
C(s)
H 2(g)
S(s)
CO(g)
so2(g)
NO(g)
N O z(g)
H2S(g)
N H 3(g)
CH4(g)
C2H 6(g)
CH3OH(g)
CH3OH(l)
C2HsOH(g)
C2H5OH(l)
Modelo Ia
Modelo II6
640
3 950
14175
8 635
45
404590
235 250
598160
269410
301 940
88 850
55 565
7998 9 0
336 685
8243 5 0
1 482 035
715 070
710 745
1 348 330
1 342 085
720
3 970
19 870
9500
900
410 260
236100
609 600
275100
313 400
88 900
55 600
812 000
337900
831650
1 4 9 5 840
722300
718 000
1361900
1 357700
www.FreeLibros.me
lo g io ^
' 1
2o 2+ 2n 2
H2 ? 2H
0 2 J 2 0
298
500
1000
1200
-7 1 ,2 2 4
-40,3.16
1Z.292
-1 3 .4 1 4
-8 1 ,2 0 8
-4 5 ,8 8 0
-1 9 ,6 1 4
15,208
1600
1700
1800
1900
2000
-8 ,5 3 2
-7 ,6 6 6
-6 ,8 9 6
-6 ,2 0 4
-5 ,5 8 0
2100
2200
]fe300
2100
^500
-5 ,0 1 6
-4,502
-4,032
-3 ,6 0 0
-3,202
-9 ,6 8 4
-8 ,7 0 6
-7 ,8 3 6
-7 ,0 5 8
-6 ,3 5 6
-53213
-5 ,1 4 2
-4 ,6 1 4
-4 ,1 3 0
-3 ,6 8 4
-16,898
-1 5 ,8 1 0
-1 4 ,8 1 8
-13,908
-13,070
2600
2700
2800
2900
3000
-2,836
-2 ,4 9 4
-2,178
-1 ,8 8 2
-1 ,6 0 6
-3,272
-2 ,8 9 2
-2 ,5 3 6
-2,206
-1 ,8 9 8
-1 2 ,2 9 8
-1 1 ,5 8 0
-1 0 ,9 1 4
-1 0 ,2 9 4
-9 ,7 1 6
3100
3-200
3300
34-00
3500
-1 ,3 4 8
- 1 ,1 0 4 '
-1 ,6 1 0
-1 ,3 4 0
-1 ,0 8 6
-0 ,8 4 6
-0 ,6 2 0
-9 ,1 7 4
-8 ,6 6 4
-8 ,1 8 6
- ' -7,736
' -7.312
-0,878
-0 ,6 6 4
-0 ,4 6 2
N 2 U 2N
-
-159,600
92.67H
-43,056
-3 4 ,7 5 4
-24,350
-2 2 ,5 1 2
-2 0 ,8 7 4
-1 9 ,4 1 0
-1 8 ,0 9 2
5 NO
H 20 i?
^2 + 2 O 2
-4 0 ,0 4 8
-15,171-6'
-8,783
-2 2 ,8 8 6
-4,062
- 1 O ,0 W
-3,275
-7 ,8 9 9
-2,290
-2 ,1 1 6
-1 ,9 6 2
-1,823
-1 ,6 9 9
_j g n ^
H20 7
OH +
co 2^
C 0 2 + H 2 ri Temp.
R
\ H 2 CO + o 2 c o + h 2o
-4 6 ,0 5 4
-2 6 ,1 3 0
-1 1 ,2 8 0
-8,811
-4 6 ,0 6 6
-25,025
-10,221
-7 ,7 6 4
-5 ,0 1 8
-2 ,1 3 9
-0 ,1 5 9
+0,135
537
900
1800
2160
-5 ,6 7 7
-5 ,1 2 4
-4 ,6 1 3
-4 ,1 9 0
-3 ,7 7 6
H
-4 ,7 0 6
-4 ,1 6 9
-3 ,6 9 3
-3 ,2 6 7
-2 ,8 8 4
+0,474
+0,530
+0,577
+0,619
+0,656
2880
3060
3240
3420
3600
+0,688
+0,316
+0,742
+0,764
+8,784
3-rnmm
-2J520
-2 ,2 7 0
-2 ,5 3 9
-2 ,2 2 6
-1 ,9 4 0
-1 ,6 7 9
- 1 ,440
+0,802
+0,818
+0,833
+0,846
+0,858
+0,869
+0,878
+0,888
+Q.89S-5
+ 0 J0 2
4680
4860
5040
5220
5400
5580
5760
5940
6120
6300
-5 ,1 8 0
-4 ,6 9 9
-4 ,2 7 0
-3 ,8 8 6
-3 ,5 4 0
-1 ,4 8 4
-1,3S1
3,305
-1 ,2 2 7
1.2 2"
-2 ,9 4 2
-2 ,6 8 2
-2.443,
-2 .2 2 4
-1 ,1 5 4
-1 ,0 8 7
-1,025
-0 ,9 6 7
-0,913
-2,021
-1 ,8 3 3
-1 ,6 5 8
-1 ,4 9 5
-1 ,3 4 3
-2,038
-1 ,8 2 3
-1 ,6 2 4
-1 ,4 3 8
-1 ,2 6 5
-1 ,2 1 9
-1 ,0 1 5
-0 ,8 2 5
-0 ,6 4 9
-0 ,485
-0.863
-0.815
-Q Z 7 t^
-0 ,7 2 9
-0 ,6 9 0
-1.3C1
-1,067
-0 ,9 4 2
-0 ,8 2 4
- 0 ,7 j2
-1 ,1 0 3
^0,-951
-0 ,8 0 9 >
-0 ,6 7 i r
-0 ,3 3 2
-0 ,1 8 9
-0 ,0 5 4
h-0,071
40,190
-3,09-1
-2J09
\
Source:Based on data from the JANAF T herm ochem ical Tables, N S R D S -N B S -37,1971,
www.FreeLibros.me
3960
4140
2J3
1 S 00
Tabla A .27
1
Temp.
K
F i ^ u m A .2
fifiw i* . A . l
AM
A -2>
Presin reducida, Pr
wi f\A
856
www.FreeLibros.me
856
857
857
858
859
860
861
862
863
857
Factor de compresibilidad,
Z = pv/RT
APNDICE
Presin reducida, Pr
F ^ oaA.7. Grfica de la compresibilidad generalizada, pR < 10,0. Fuente: E. F. Obert, Concepts ofThennodynamics, McGrawHill, New York, 1960.
Presin reducida, pn
AS
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Concepts ofThennodynamics,
858
APNDICE
Presin reducida, P r
fi.lf
www.FreeLibros.me
APNDICE
Presin reducida, pp
iQS Grfica de la discrepancia de entropa. Fuente: Adaptado de G. J. Van Wylen y R- HSonntag, Fundamentis ofClassical Thennodynamics, 3rd. ed., English/SI, Wiley, New
York, 1986.
www.FreeLibros.me
859
de fugacidad, f/p
APNDICE
Coeficiente
860
f\.i
www.FreeLibros.me
Tumpo'Atura
APNDICE
E n trop a J4tQ K
www.FreeLibros.me
APNDICE
Entropa, kj/kg K
3700
6,5
7,0
7,5
8,0
6,5
7,0
7,5
2200
8,5
0,0
9.5
10
Entalpia, kJ/kg
862
2200
4,5
5,0
5,5
6,0
Eritropia, kJ.'kg K
Ftysu t\M Diagrama entalpia-entropa para el agua. Fuente: J. B. Jones y G. A. Hawkins, Engineerng
Thermodydamics, 2nd ed., Wiley, New York, 1986.
www.FreeLibros.me
863
APNDICE
20
30
fij
Diagrama psicomtrico para 1 atm. Fuente: Z. Zhang y M. B. Pate A Methodology for Implementing a
Psychometric Chart in a Computer Graphics System/' ASHRE Transactions, vol. 94, Pt. 1988
www.FreeLibros.me
1.7
3 .4 2
1.8
6,86
3 .4 4
1.9
1.10
1.11
1.12
1.13
1.14
1.15
1.16
531,9
8,33
1,935; 210,7; 522
0,2397
93,11; 0,642
1,18
2,67; 85,67
51 kPa (vaco)
1.18
1.19
1.20
1.22
1.24
1.25 2288,9
1.26 -33,33; 166,67; 1,5
1.28 2,78; 4; 693; 50
2.1
2.2
14,2
50
2.3
2.4
60
2.8
150; 0,125
2.9
1,843
2.10 1,14
2.38
2.39
2.40
3.2
3.6
3.7
3.8
3.9
3.10
3.11
3.12
3.13
3.14
3.15
3.18
3.21
2.15 -1,963
2.16 -2,5 x 10-5
2.17 45
3.23
3.24
3.27
2.20 64
3.28
2.21 Por columnas: Ia: -90; 2a: -60; 150; 3.33
3a: -20; 40; 50; 4a: 50; -80; 5a: 70; 30
3.36
2.24 -5,625
3.38
2.26 1,56; 8640
24,75
1266,1; 1,67
12 500;17 500
(a) y (c): vapor sobrecalentado;
(b) dos fases lquido-vapor;
(d) lquido subenfriado; (e) slido
(a) 78,3
0,713
1,049
23,4
0,159
128,2:0,0166
mf = 0,753 kg;
= 2,259 kg
mf =0,06067-(l - 0,9) kg;
mg=0,06067-0,9 kg;
vV= 0,0007; vV= 0,9992
0,2489;49,4%
2,339; 99,745%; vf = 0,6738% l
1,05% t
(a) .1,695 m3/kg; 2778,6 kj/kg;
(b) 111,4 C; 2060,5 kj/kg;
(c) 0,2652 m3/kg; 3260,7 kj/kg;
(d) 0,9177 MPa; 2827,5 kj;
(e) 2,36 103 m3/kg; 2055,9 kj/kg;
(f) 0,1022 m3/k; 14,54 bar;
(g) 0,2602 kPa; -354,09 kj/kg;
(h) 1,078 103 m3/kg; 587,82 kj/kg;
(a) 1,120 103 m3/kg; 767,84 kj/kg;
(b) 1,127 10"3 m3/kg; 773,3 kj/kg;
430,28
-991,5
1,95
4516; 338,6
505,8; 642,9; -3383,9; 3246,8
3 .4 7
300,7; 1,16
3 .4 9
3 .5 2
425,6; 2,462
3 .5 4
1,041
3 .5 5
3 .5 6
1,5
(b) -10,74; (c) -23,37
4.1
99,08
4 .3
4 .4
4 .5
4 .6
4 .7
4 .8
3 .4 0
2.34 150
3 .41
0,87; 0,857
39,36
www.FreeLibros.me
1,45; 13,6
94,23; 117,2
0,73; 0,042
342; 120,9
2307
0,284; 11,371
4 .1 2 -48,9
4 .1 0
4 .1 4
0,73;7
4 .1 5
(a) 6264
405
4 .1 6
4 .2 0
0,961
328,6
4 .2 3
138,3; 83,11
4 .2 4
4 .1 9
4 .2 8
47,4
4 .2 9
0,023; 16,39
4 .3 2
3,1; 67,8
T(t) = -100 exp (-0,3291f) + 200;p(f) =
-2,6258 exp (-0,3291) + 17,$304
4 .3 3
5 .2
5 .1 2
5 .1 5
dL
DCt - DC2
dt
D2
m = pC0 itR2/2; Cmedia = C0/2
4 .9
5 .1 4
2.27 29,8
864
4,85 x l 0 3; 160,6
(a) de 0 a 27,144; (b) de 0 a 18,850;
(c) de 0 a 15,080
3 .4 6 10,509; 12,730
S
(b) -o a +<*>;
(c) rj = 1 - exp(0p)/exp (0C))
(a) (l/r?max) - 1, (b) l/r/max
(a) imposible; (b) reversible;
(c) imposible; (d) irreversible;
(e) irreversible; (f) reversible;
(g) imposible
T c [ T c - T f ] n TF T c
5.17 (a = , L , L---- =22 b) =4 <
1 C\-1 C 1 Fi
l F Tc
5.19 952
5.22 4,8%
5.23 37,5%
5.24 7688;13 833
5.25 (a) irreversible; (b) imposible;
(c) reversible; (d) imposible
5.26 0,0268
5.27 6,37
5.28 7,96 /da
5.30 20,8%
5.31 (a) 584,5; 292,7; (b) 0,193
5.33 (a) 200; 25; (b) 0,448
6.1
(a) Ocelo = (Wr - W/[)/TF
7.3
6.4
6.5
6.7
6.9
6.10
6.11
6.13
6.15
6.17
6.18
6.19
6.20
6.21
6.22
6.23
6.25
6.26
6.28
6.29
6.32
7.4
7.5
7.9
iT
T
i
(b) = cpT o [ y q ~ 1 ln r ' ]
5,016
123F; 710 rpm
(a) 2001,3; 1531,9;
(c) 631,4; 397,8
6.33
6.34
6.35
6.37
6.39
6.40 0,0224; 0,675; 0,0238
6.42 0,222; 0,2181
6.46 4,383; 183,1; 81,3%
6.48 645,06; 92%; 0,0209
6.49 256,7; 145,09
8.9
8.11
8.13
8.15
8.17
25
24; 0,597; 1304,2; 990,9
33,6; 3,38 xlO 5; 8,48 xlO 6
44,2
(a) 1733,3; 43,8%
www.FreeLibros.me
8.19
8.21
8.22
8.24
8.27
865
42,4%; 381
2,43 xlO 5; 41,2; 6,14x lO 6
36,8; 1,17 x lO 6
8.29 43,18; 3,375 xlO 5
8.32 39,2; 1,1 xlO 6
8.35 46,3%; 1,588 xlO 6
8.36 (a) 9,92 x lO 5; 6,89 xlO 6;
(b) 1,21 xlO 9; (c) 62,7%
8.38 8,61 xlO 6; 2,16 x l 0 6;106; 5,45 xlO 6
8.39 14 844; 3995; 5799 f
1
8.42 entrada: 600,6; salida: 466,0;
prdidas: 37,3; destruida: 97,27
9.1
721,12; 51,5%; 949,2; 2231,3
9.2
805,22; 57,5%; 1060; 2656
9.3
0,672; 0,34; 50,6; 9,71; -0,18
9.4 0,53; 0,30; 56,5; 8,54; -0,11
9.6
9.10
9.11
9.14
866
10.25
10.26
11.1
11.2
11.3
11.4
11.5
11.7
1 1 .IO
m (b) _H
_l'R . _ 27/64
- j,2
vR i/o vRi R
D'f
= T + constante
v b
507; 2,094
no vlido
12.26 no
12.27 1,67; 1,11
12.29 45C
12.32 0,49; 2,88
x lO 4
13.12 55C
13.14 204,6%
13.15 (b) 9,19; (c) 15%; 10%; 75%
13.16 (c) C 0 2: 5,54%, CO: 11,09%,
N 2: 83,37%
13.17 80,86
13.20 17.87
www.FreeLibros.me
14.3 5,018
14.4 (a) -2,224; (b) 2,224; (c) -4,448
14.7 (b) 5,018
14.9 0,892; 0,664
14.13 (a) aumenta; (b) no cambia
14.16 C 0 2: 5,528, CO: 0,472, 0 2: 0,736,
N2: 3,76
C 0 2: 45,54%, CO: 21,43%,
0 2: 33,04%
14.24 C 0 2: 2, HzO: 1,428, NO: 0,1134,
0 2: 0,9433, N2: 13,1033
14.29 -593 269
14.18
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868
NDICE ALFABTICO
Clausius (continuacin)
form ulacin del segundo principio,
equivalencia con el enunciado de
Kelvin-Planck, 206
enunciado de la segunda ley de la
Term odinm ica, 206
Clausius-Clapeyron, ecuacin de, 571, 794
Clorofluorocarbonos, 527
Coeficiente de dilatacin isbara, 580
Coeficiente de fugacidad, grfica generalizada
del, 614, 860
Coeficiente de Joule-T hom son, 585
Coeficiente de operacin:
ciclo de bom ba de calor, 76, 534
ciclo de refrigeracin, 75, 520
mximo para dos focos, 223, 517, 534
Coeficiente de transferencia de calor, 59, 82
tabla de valores tpicos, 59
Coeficiente estequiom trico, conservacin de
la masa para, 702
Cogeneracin, 352, 355, 408, 423-424,
424-425, 425
racional, 371, 513
Cohetes, 477
Colectores solares planos, 425
Corolarios de Carnot, 215-219
Com bustibles, 702
consum o especfico, 377
costes de, 354
de hidrocarburos, 702
Com bustin, 701
aire para la, 703-706
completa, 702
incompleta, 702
productos de, 707
relacin de, 437
Com bustin interna, m otores de, 427-443
Compresibilidad
factor de, 114, 602, 613-614
grfica de 551, 856
grfica del factor generalizado de, 114
isoentrpica,, 580
isoterma, 580
Com presin, relacin de, 428
Com presin con refrigeracin intermedia,
463, 469, 530
Com presin de vapor
ciclo ideal, 521
refrigeracin, 518-527
Com presin hm eda, 518
Com presin m ultietapa con refrigeracin
intermedia, 463, 469, 530
Com presin seca, 518
Com presor, 165, 444, 516
rendim iento isoentrpico, 285
Com presor isoentrpico, rendim iento, 285
Com puestos clorofluorocarbonados, 142
Condensador, 171,177, 229, 273, 374, 376,
382,516
Conduccin, transferencia de energa
por, 57
Conductividad trmica, 58, 843
Conservacin de la energa, 25, 35, 39, 55,
152, 711
Conservacin de la masa, 2 5 ,1 4 3 , 702
C onstante de equilibrio
para disoluciones ideales, 782
para mezclas de gases ideales, 773-782
tabla de log 10 K, 855
Constante universal de los gases, 113
Constantes crticas:
pseudocrticas, 601
tabla de, 809
Construccin y operacin, costes de, 356
Consum o especfico de com bustible, 377
Contam inacin trmica, 374, 425
Continuo, hiptesis del 13
Contrapresin, efecto sobre el flujo msico,
493-495
Conveccin, energa transferida por, 59
Convenio de signos
para ciclos, 73
para el calor, 56, 73
para el trabajo, 40
Conversin de la energa trm ica ocenica
(CETO), 425
Costes:
anualizado, 34, 354-355
balance por unidad de tiem po, 356
com entarios generales, 1, 25, 354
de capital, 354-355
de combustible, 354
de construccin y operacin, 356
de operacin, 236, 371
por unidad de exerga, 356
total, 354-355
unidad, 236
Criognica, refrigeracin, 550
Cromatgrafo de gases, 707
Cuasiequilibrio (cuasiesttico), proceso, 9,44,
5 1 ,8 6 , 212
Curva de Fanno, 496
Curva de Rayleigh, 496
Dalton, modelo de 616, 634-635
Datos p-v-T , construccin de tablas, 587
Dem anda, pico de, 425
D em anda base, segundo principio, 371
Densidad, 13
Desalinizadora flash, 425
Desgasificacin, 403
Deshumidificacin, 675, 697-698
por desecacin, 698
Desigualdad de Clausius, 237-239
Desorden, 266
Detector de ionizacin de llama, 707
D etector de term orresistencia, 20
Diagrama de fases, 89, 91,142, 800
Diagrama de Mollier, 243
para el agua, 863, 864
Diagrama entalpia-entropa, 244, 528
Diagrama presin-tem peratura (diagrama de
fase), 89, 93
Diagrama presin-volum en, 87-90
Diagrama psicromtrico, 671
Diagrama tem peratura-entropa, 244
Diagrama tem peratura-entropa, para el agua,
861, 862
Diagrama tem peratura-volum en especfico, 90
Dieterici, ecuaciones de estado, 623
Diferencial exacta, 40, 41, 559
pruebas de exactitud, 559-560
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NDICE ALFABTICO
Entropa (continuacin)
variacin en el proceso de mezcla, 609
y desorden, 266
Vase tam bin Balance de entropa
Equilibrio:
comprobacin, 8
criterios para el, 8, 765-767
definicin, 8
estado de, 8
mecnico, 8, 765
m ulticom ponente, multifase, 795
tem peratura de llama, 783
term odinm ico, 8, 765
Equilibrio de fases, 8, 794-801
Equilibrio de reaccin, 770-793, 791
ecuacin de, 770-793, 791
Equilibrio qumico, 8, 770-793
reacciones sim ultneas, 790-793
Equilibrio trmico, 8, 18, 765
Equilibrio Vase tam bin Constante de
equilibrio
Ericsson Vase tam bin ciclo Ericsson
Escala absoluta de tem peratura, 22, 23, 219
Escala Celsius (centgrada) de tem peratura, 22
Escala Farenheit de tem peratura, 22
Escala internacional de tem peratura, 220
Escala Kelvin de tem peratura, 22, 219, 233
Escala Rankine de tem peratura, 22
Esfuerzo
cortante, 15
norm al, 15, 48
Estado:
crtico, 89, 142, 553
de equilibrio, 8
de referencia, 102-103, 126, 241, 618, 656,
672
de rem anso, 490
definicin, 6
estacionario, 6 ,1 4 8 ,1 5 7 -1 7 9 , 267, 335
estndar, 711, 729
muerto, 312
principio de, 85-86, 800
triple, 23, 87, 89, 93, 220
Estados correspondientes, principio
de los, 114-115, 601
Estados de inversin, 586
Estatorreactor, 477
Evaporador, 170
Exceso de aire, 705
Exerga (disponibilidad)
am biente de referencia para la, 311-312,
739, 742-743, 760, 760, 761, 854
anlisis; comentarios generales, 309, 324
clculo de, 312, 739-745, 747-748
costes, 355-358, 348
costes por unidad de, 356
de flujo, 330-336, 748
definicin, 310
destruccin, 309, 315, 321, 335
qumica, 738, 763
qumica estndar, 743-745, 854
term om ecnica, 316, 738, 748
transferencia, 309, 322-327, 334-335
vase tam bin Balance de exerga
Expansividad isbara de volumen, 580
Experimento del rehielo, 627
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869
870
NDICE ALFABTICO
Kelvin-Planck (continuacin)
expresin analtica de la, 205-207
enunciado del segundo principio de la
Term odinm ica, 206
Lewis-Randall, regla de, 617
Ley de Fourier, 58
Ley de N ew ton del enfriamiento, 59
Ley de Stefan-Boltzmann, 58
Lquido saturado, 89
Lquidos
comprim ido ( subenfriado), 91,110-111
m odelo incompresible para, 110-112, 249
saturados, 89
Llama, detector de ionizacin de, 707
Lluvia cida, 762
M ach, nm ero de, 489
M agnitudes, 9,12-13
M anm etro, 16, 32
M anm etro inclinado, 32
Masa, 7, 9-11
conservacin de la, 25, 143, 702
Masa molecular, 14
de mezclas (aparente o promedio), 631
tabla de valores, 809
M asa molecular aparente (o promedio), 631
Masa Vase tam bin Balance de masa
Masas atmicas y moleculares, tabla de, 809
Maxwell, relaciones de, 565, 611
Media logartmica de la diferencia de
tem peraturas, 82
M todo de la interseccin, 607
Metodologa para resolver
problemas, 25-28, 378
Mezclas:
a composicin constante, procesos, 639
anlisis de sistemas que contienen, 639
clculo de la fugacidad, 616
disolucin ideal, 617, 636, 782
fugacidad de un com ponente de la, 615
gas ideal, 629-653
gas ideal, potenciales qumicos de, 618, 769
relaciones p-v-T para, 600-605
Mezclas aire-vapor de agua, 653-689
Mezclas de gases ideales, potencial qumico
para, 618, 769
M odelo de Amagat, 636
M odelo de Dalton, 616, 634-635
M odelo ingenieril, 25
M dulo de Young, 80
Mol, 14
Mollier
diagrama de, 243
diagrama para el agua, 863, 864
Motores:
adiabtico, 513
de com bustin interna, 427-443
de com bustin interna, anlisis aire
estndar, 429-430
de com bustin interna, nom enclatura,
427-430
de propulsin, 472
para aviacin, 472-477
Stirling, 485, 514
Movimiento, segunda ley de N ew ton
del, 10,13, 25, 36, 486
para volmenes de control, 486
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Newton
ley del enfriamiento, 59
segunda ley del m ovim iento de, 10,13, 25,
36, 486
para volmenes de control, 486
Nitinol, 425
N m ero de M ach, 489
Ocano, planta de potencia, 306, 420
O nda de presin, modelo, 487
O ndas sonoras, 489
Optimizacin, 24, 354-355
O rdenador, refrigeracin de los com ponentes
de u n , 173
O rsat, analizador, 707
xido ntrico
Pared adiabtica, 18
Peng-Robinson, ecuaciones de estado, 623
Perspectiva macroscpica, 5, 34
Perspectiva microscpica, 5, 34, 54, 263
Pico de demanda, 425
Piezoelctrico, efecto . 17
Pirm etro, 20
Planck, ecuacin de, 221
Planta de potencia, ciclo de 177
Planta de potencia de vapor supercrtica, 391
Planta elctrica, dem anda base, 370
Plantas de potencia de vapor, recalentam iento
en 389-390
Plantas de potencia de vapor, regeneracin,
en 396
Poder calorfico, 723, 745
Postcom bustin, 473
Potencia, 4 1 ,4 9
Potencial qumico, 609, 766
com o tendencia de escape, 797
para disoluciones ideales, 618
para mezclas de gases ideales, 618, 769
para sustancias puras, 769
Presin:
absoluta, 15
atmosfrica, estndar, 15
crtica, 89, 809
crtica en toberas, 494
de rem anso, 490
de saturacin, 89
de vaco, 15
definicin, 14
m anom trica, 15
media efectiva, 429
parcial, 616, 635
reducida, 114
relativa, 278
sensores, 17-18
Presiones aditivas, regla de las, 601, 616,
635-636
Presin-tem peratura, diagrama de fase, 89, 93
Presin-volumen, diagrama 87-90
Prim er principio de la Term odinm ica, 52-53,
85
Principio cero de la Term odinm ica, 19
Principio de estado, 85-86, 800
Principio de los estados correspondientes,
114-115, 601
Principio del increm ento de entropa, 262265, 324
NDICE ALFABTICO
Refrigeracin (continuacin)
por gas, regeneracin en, 542
refrigerantes, 528
sistemas con gas, 536-543
tonelada de, 519
Refrigeracin criognica, 550
Refrigeracin intermedia, com presin con,
463, 469, 530
Refrigerador, 464
Refrigerante natural, 142
Refrigerante 12, VI, 527
Refrigerante 134a, propiedades del, 94,103,
142, 242, 528, 825-828
Refrigerante 22, propiedades del, 94,103,528,
820-825
Regeneracin:
ciclo Ericsson, 484
ciclo Stirling, 484
en plantas de potencia de vapor, 396
en refrigeracin por gas, 542
en turbinas de gas, 456-460
Regenerador, 456-460
eficiencia, 457
Regla de Kay, 601
Regla de las fases de Gibbs, 799, 800, 805
Regla de Lewis-Randall, 617
Rehielo, experimento del, 627
Relacin aire-com bustible, 703
Relacin de com bustin, 437
Relacin de compresin, 428
Relacin de trabajos, 377, 446
Relacin entre calores especficos, 109,123,
582
Relaciones de Maxwell, 565, 611
Rendimiento:
bom ba isoentrpica, 285
ciclo O tto, 437
com presor isoentrpico, 285
de Carnot, 222
de una tobera isoentrpica, 283, 285
Rendim iento isoentrpico
bomba, 285
compresor, 285
tobera, 285
turbina, 283
Rendim iento trmico, 74, 377
rendim iento Carnot, 222
Rendim iento term odinm ico, vase Eficiencia
exergtica
Reservorio (foco) trmico, 204-206
Resolucin de problemas, 25-28, 378
Restricciones del diseo, 24
Segunda ley de la Term odinm ica
enunciado de Clausius de la, 206
enunciado de Kelvin-Planck
de la, 206
observaciones generales, 201-204
Segunda ley del movimiento de Newton, 10,
13, 25, 36, 486
para volmenes de control, 486
Sensores de presin, 17-18
Sistema:
definicin, 3
frontera, 3
Sistema abierto (volumen de control), 4
Sistema aislado, 3, 262, 324
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871
Sistema cerrado, 3
balance de energa para un, 60-64, 719
balance de entropa para un, 253-256, 733
balance de exerga para un, 322-324
definicin, 3
Sistema simple, 86, 142
Sistema simple compresible, 86, 551
Sistemas m ulticom ponentes, 605-619
fugacidad, 614
Sistemas reactivos:
anlisis exergtico de, 738-754
balance de energa para, 713, 719
balance de entropa para, 730, 733
conservacin de la masa para, 702
eficiencia exergtica de, 751
Sobrecalentamiento, 378, 390
Snica, velocidad, 487-489
Sonido velocidad del, 487-489, 580-581
Stefan-Boltzmann, ley de 58
Stirling, Vase ciclo Stirling
Sublimacin, 88, 92
Subsnico, 489
Superficie de control, 4
Superficie presin-volumen-temperatura, 87,88
Supersnico, 489
Sustancia incompresible, 110-112, 249
Sustancia pura, 7, 86
Sustancia p ura simple y compresible, 244-245
Sustancia simple compresible, 85-86,244-245,
551
Sustancia term om trica, 19
Sustancias puras, potencial qumico para, 769
Tablas de propiedades term odinm icas,
construccin, 586-591
Tablas de vapor, 94,102, 242, 810-819
Tablas term odinm icas, Apndice
Tem peratura:
absoluta, 22, 23, 219
adiabtica de llama, 725, 784
crtica, 89, 809
cualidad de, 18
de bulbo hm edo, 669
de bulbo seco, 669
de llama
adiabtica, 725, 784
equilibrio, 783, 784
de rem anso, 490
de roco, 707
de saturacin, 89
de saturacin adiabtica, 667-670
escala de gas de, 21
escala Kelvin de, 22, 219,'*233
escala term odinm ica de, 22, 219-220
escalas de, 20-24
punto de roco, 657
punto triple, 20, 87, 89, 93, 220
reducida, 114
sensores, 19-20, 34
Tem peratura-entropa, diagrama, 244
diagrama para el agua, 861, 862
Tem peratura-volum en especfico, diagrama, 90
T ensin superficial, 49
Teora cintica, 142
T ercer principio de la Term odinm ica, 729
Term istor, 20, 34
872
NDICE ALFABTICO
Termodinmica:
com entarios generales, 1
estadstica, 5, 34, 265
prim er principio de la, 52-53
principio cero de la, 19
segundo principio de la, 204-207
enunciado de Clausius, 206
enunciado de Kelvin-Planck, 206
observaciones generales, 201-204
tercer principio de la, 729
Term oeconom a, 307, 353, 368, 372, 513-514
T erm om trica, sustancia, 19
Term m etro, 19
T erm m etro de gas, volum en constante, 19
Term orresistencia, detector de, 20
T tulo, definicin, 92
Tobera: 160, 490-505
convergente, 493
convergente-divergente, 494
isoentrpica, rendim iento de una, 285
garganta, 492
presin crtica, 494
rendim iento isoentrpico, 285
subsnica, 492
supersnica, 492
Tonelada de refrigeracin, 519
Torre de refrigeracin, 374, 687, 698-699
Trabajo
alargamiento de una barra, 48
convenio de signos, 40
convenio de signos para el, 40
de expansin o com presin, 42
de flujo, 155, 331-334
debido a la extensin com presin de u n
m u e lle , 53
una pelcula de lquido, una barra, 49
debido a polarizacin o magnetizacin, 50
definicin term odinm ica del, 40
elctrico, 50
Trabajo (continuacin)
en procesos de cuasiequilibrio, 44, 51
energa transferida por, 35, 37, 39-52,155
mecnico, definicin de, 36
transferencia de exerga que acom paa al,
322, 323, 326-330, 334
Trabajos, relacin de, 377, 446
Transitorios, anlisis de, 180-190
T ransnico, 489
T ubo capilar, 549
T ubo V enturi, 370
T ubo vrtex, 271
T nel de viento, 514
T urbina, 163,177, 229, 374, 375, 444
efectividad, 350
efectividad de una, 350
irreversibilidades y prdidas, 385
rendim iento isoentrpico, 283
T urbina de labes refrigerados, 513
T urbina de gas
abierta a la atmsfera, 444
anlisis aire-estndar, 444-445
ciclo cerrado, 444
con inyeccin de vapor, 513
con recalentam iento, 461, 469
con refrigeracin intermedia, 463, 469
inyeccin de vapor, 513
para propulsin, 472-477
recalentam iento en 461, 469
regeneracin en, 456-460
regenerativa, 456-460
T urbina hidrulica, 163
T urbina isoentrpica, rendim iento de una, 283
Turbohlice, 476-477
T urborreactor, 472
Turboventilador, 476-477
Unidades:
SI (Sistema Internacional), 9
Tcnicas Inglesas, 11
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A
a
a, A
AC
{
q
a, d
af
c
C
C, C
CA
CaHb
cp
CpQ
cv
E
e
e, E
ec, EC
ep, EP
F, F
F
f
f i
J
fin
g
g, G
gc
g
h
h, H
hf
hcomb
i
k
k
K
L
l L
rea
aceleracin, actividad
exerga especfica, exerga
relacin aire-combustible
variacin de la exerga de flujo por unidad de
tiempo
exerga del flujo de calor
exerga destruida, exerga destruida por unidad
de tiempo
exerga de flujo especfica
calor especfico de una sustancia incompresible,
velocidad del sonido
nmero de componentes en la regla de las fases
velocidad
relacin combustible-aire
combustible hidrocarburo
calor especfico a presin constante, (dh/dT)p
calor especfico cp a presin cero
calor especfico a volumen constante, (du/dT)v
intensidad del campo elctrico
potencial elctrico, fuerza electromotriz (fem)
energa especfica, energa
energa cintica especfica, energa cintica
energa potencial especfica, energa potencial
fuerza
nmero de fases en la regla de las fases
fugacidad
fugacidad del componente i en una mezcla
momento de una fuerza
fraccin msica
aceleracin de la gravedad
funcin de Gibbs especfica, funcin de Gibbs
constante de relacin entre fuerza, masa, longi
tud y tiempo
funcin de Gibbs de formacin por mol en el
estado estndar
coeficiente de transferencia de calor
entalpia especfica, entalpia
intensidad del campo magntico
entalpia de formacin por mol en el estado
estndar
entalpia de combustin por mol
intensidad elctrica
razn de calores especficos: cp/cv
constante de Boltzmann
constante de equilibrio
grados de libertad en la regla de las fases
longitud
m
m
M
M
M
pme
n
n
P
p
Patm
Pl
pr
pR
PCI
PCS
q
Q
Q
e
Qx
Qc
r
rc
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R
R
R
5, S
s
t
T
Tr
u, U
v, V
vr
vR
Vj
W
W
x
x
X
masa
flujo msico
masa molecular
nmero de Mach
momento dipolar magntico por unidad de
volumen
presin media efectiva
nmero de moles
exponente politrpico
momento dipolar elctrico por unidad de volumen
presin
presin atmosfrica
presin parcial correspondiente al componente i
de una mezcla
presin relativa (para uso en tablas)
presin reducida: p/pc
poder calorfico inferior
poder calorfico superior
flujo de calor por unidad de superficie
calor
flujo de calor
flujo de calor por radiacin
flujo de calor por conduccin
flujo de calor por conveccin
relacin de compresin
relacin volumtrica de combustin
relacin de trabajos
fuerza resultante, resistejicia elctrica
constante de los gases: R / M
constante universal de los gases
entropa especfica, entropa
funcin de entropa (para uso en tablas), entro
pa absoluta en el estado de referencia estndar
tiempo
temperatura
temperatura reducida: T/Tc
energa interna especfica, energa interna
volumen especfico, volumen
volumen relativo (para uso en tablas)
,
volumen especfico pseudorreducido:
v / ( R T c / p c)
volumen asociado al componente i de una mez
cla, volumen parcial de i
trabajo
potencia
ttulo
posicin
propiedad extensiva
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