Sunteți pe pagina 1din 22

Lipide

Constituie o clas important de compui naturali, de


biomolecule organice, insolubile n ap. Se pot extrage din
esuturi cu ajutorul solvenilor nepolari (benzen, eter, aceton,
cloroform etc.).
D.p.d.v. chimic, majoritatea lipidelor sunt esteri naturali ai
alcoolilor (aminoalcooli sau steroli) cu acizi grai.
Lipidele au o larg rspndire n natur, fiind indispensabile
organismelor vii.
Se gsesc n natur att n stare liber, predominant ca
substane de rezerv, ct i asociate cu proteinele i glucidele
sub form de lipoproteine, respectiv glicolipide
Principalele lipide din organismul uman sunt: colesterolul liber i
esterificat, trigliceridele, fosfolipidele (lecitina, cefaline,
sfingomieline). Ele sunt dispuse fie la nivel tisular (lipide
alimentare), fie n snge (lipoproteine).
Lipidele lipoproteice conin acizi grai esterificai.
n snge, circul legai de albumin, acizi grai liberi (AGL) care
sunt neesterificai.

n organism, lipidele ndeplinesc roluri importante:


constitueni de baz ai hranei;
reprezint substane energetice, cei mai importani combustibili
metabolici;
particip la coagulare i la sistemul imunitar;
contribuie la sinteza unor hormoni, ct i la solubilizarea unor
vitamine liposolubile;
sunt componente de baz ale membranelor celulare;
Din unii acizi grai se formeaz prostaglandinele, compui cu
aciune hormonal (hormon like) important.
Lipoproteinele au rolul de a transporta lipidele n snge. n acest
scop, macromolecula lor este format dintr-un miez alctuit
din trigliceride i acoperit la suprafa de apoproteine,
fosfolipide i colesterol. Astfel, se mascheaz hidrofobia
trigliceridelor, permindu-se solubilizarea lor n mediu apos al
sngelui.

Cele mai multe categorii de lipide cuprind acizi alifatici


superiori (acizi grai) legai esteric sau amidic, iar prin hidroliz
se descompun n compui mai simpli (lipide saponificabile).
Exist i compui cu caracterele de solubilitate specifice
lipidelor, dar care nu sunt scindai hidrolitic n ali compui mai
simpli (lipide nesaponificabile).
Datorit heterogenitii lor chimice, clasificarea lipidelor este
mai mult sau mai puin arbitrar, fapt ce explic multitudinea
sistemelor de clasificare. Astfel, dup compoziia chimic
lipidele se clasific:
A. Lipide simple (esteri ai acizilor grai cu alcooli). Dup natura
alcoolului se disting:
- gliceride, esteri ai glicerolului cu acizi grai;
- ceride, esteri ai unor alcooli alifatici superiori cu acizi grai;
- steride, esteri ai acizilor grai cu sterolii (alcooli tetraciclici);
- carotenoceride, esteri ai acizilor grai cu alcooli din clasa
carotenoizilor.

B. Lipide complexe lipide la formarea crora alturi de acizii


grai mai particip i acidul fosforic, alcooli azotai, zaharuri.
Principalele subclase de lipide complexe:
- fosfatide sau glicerofosfatide, alctuite din glicerol, acizi grai,
acid fosforic i un compus azotat;
- sfingolipide, derivai de la sfingozin (aminoalcool cu lan
hidrocarbonat lung).
Sfingolipidele predomin n SN.
Amidele sfingozinei cu acizii grai (acid stearic, lignoceric, behenic, cerotic,
nervonic, hidroxinervonic i cerebronic) se numesc ceramide.

C. Lipide derivate o clas n care sunt inclui compui care


rezult prin hidroliza lipidelor simple sau complexe i care mai
pstreaz caracterele de solubilitate specifice lipidelor.
Uneori aceste lipide se gsesc ca atare n organismele vii
(lipide nesaponificabile). Principalele categorii de lipide
derivate:
- acizii grai;
- alcooli alifatici superiori;
- steroizii;

- carotenoizii;
- vitamine liposolubile.
ACIZII GRAI
Sunt componeni fundamentali ai multor categorii de lipide.
Au fost identificai aprox. 70 acizi grai (AG) diferii n lipidele
izolate;
AG tipici (cei mai rspndii i mai abundeni) au anumite
caractere comune:
- sunt acizi monocarboxilici alifatici;
- au caten normal (saturat sau nesaturat);
- au un numr par de atomi de carbon (4 30 atomi C).
AG ciclici, cu caten ramificat sau cu numr impar de atomi de carbon, apar
n natur n mod ocazional.

Acizi grai
Acizii grai saturai:
CH3

(CH2)n

COOH

n = 2 - 28

CH3 (CH2)14 COOH

acid palmitic

CH3 (CH2)16 COOH

acid stearic

Acidul lignoceric (C24) se gsete n cantiti apreciabile n unele lipide din


substana nervoas (cerebrozide).
Acizii inferiori C4 C10 sunt abundeni n grsimile din laptele rumegtoarelor.
Laptele uman cuprinde numai urme din aceti acizi.
Acizii care au peste 22 atomi de carbon n molecul intr n compoziia
ceridelor.

Acizii grai nesaturai cuprind una sau mai multe legturi


duble. Cei mai rspndii: acidul oleic, linoleic, arahidonic,
acid oleic
linolenic. CH (CH ) CH CH (CH ) COOH
3

27

CH3 (CH2)4 CH

27

CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH

acid linoleic

CH3 CH2 CH CH CH2 CH CH CH2 CH CH (CH2)7 COOH

acid linolenic

AG nesaturai pot prezenta forme izomere cis trans.


Acizii mono- sau polienici naturali sunt ntotdeauna izomeri cis.
Unii dintre acizii grai polienici sunt AGE, pe care omul nu-i
poate sintetiza, fiind nevoit s-i procure din hran.
AGE au un rol foarte important, deoarece intr n constituia vitaminei F.
Particip la formarea membranelor celulare i contribuie la formarea
prostaglandinelor (h. ce mresc contracia muchilor netezi ai uterului,
reducnd totodat tensiunea arterial).
Prostaglandinele influeneaz metabolismul esutului adipos, la nivelul cruia
inhib mobilizarea lipidic determinat de noradrenalin.

Gliceridele
Sunt lipidele cele mai abundente din natur.
Sunt componentele principale ale grsimelor de rezerv din
esuturi i ale grsimilor din lapte.
Sunt esteri ai glicerolului cu acizii grai.
CH2OH

CH2OCO(CH)14CH3

CH2 OCO(CH2)14CH3

CH OH

CH OCO(CH2)16CH3

CH OCO (CH2)7 CH CH (CH2)7 CH3

CH2OH

CH2OH

CH2 OCO(CH2)16CH3

glicerol

palmito-stearina

palmito-oleo- stearina

diglicerida

triglicerida

Trigliceridele naturale exist ntr-o varietate foarte mare, difereniindu-se att


prin natura acizilor grai constitueni, ct i prin aranjarea lor n interiorul
moleculei. Trigliceridele simple ca tristearina, trioleina, apar n cantiti mici.
Trigliceridele din esutul adipos uman cuprind, n procente din greutate, acizii
grai: acid oleic (45%), acid palmitic (25%), acid linoleic (8%), acid stearic
(7%) etc.

Steride
Sunt esteri ai acizilor grai cu sterolii.
Se gsesc n cantitate mic n toate organismele animale i
vegetale.
n serul sangvin gsim aprox. 1,5% steride.
n steride se gsesc acizi grai ca: palmitic, stearic, oleic,
linoleic, iar steroli: colesterolul, sitosterolul, stigmasterolul,
ergosterolul.

O
H3C (CH2)14 C O

HO
colesterol

palmitat de colesteril

Steridele au n celule i esuturi rol biochimic i fiziologic important, contribuind


la fluidizarea (permeabilitatea) membranelor celulare, la transportul sterolilor,
unor compui lipofilici.

10

Colesterolul particip la dirijarea proceselor de transport, intr


n structura membranelor celulare.
Reprezint 25% din totalul grsimilor care se gsesc n
membranele bilogice.
Prin intermediul su le confer acestora un caracter de stabilitate i de
permeabilitate selectiv fa de diveri componeni din mediul intra- i
extracelular.

Particip totodat la captarea i nglobarea unor particule


strine (microbi, molecule mari).
Membrana se muleaz pe acestea, dup care se pliseaz formnd o
deprediune la suprafaa celulei cu nchiderea sa ulterioar i includerea n
cavitatea format a particulelor strine. Se formeaz vacuole ce sunt dirijate
spre interior, pentru a putea fi digerate.

Colesterolul particip la alctuirea lipoproteinelor (forme de


transport al grsimilor sangvine).
Lipoproteinele sunt alctuite dintr-o component perfect solubil n ap (n
care intr i Ch liber) i alta insolubil, reprezentat de colesterolul esterificat
i trigliceride. Partea insolubil se gsete nconjurat de cea solubil, ca ntro manta, form sub care lipoproteinele ajung n esuturile periferice.

11

Aici, sub aciunea enzimelor, ele sunt desfcute n componentele de baz, ce


sunt preluate pentru a putea fi metabolizate.
Unele lipoproteine conin o cantitate mai mare sau mai mic de Ch criteriu
care st la clasificarea acestora.
Cu ct coninutul n Ch este mai ridicat, cu att rolul unor lipoproteine n
procesul de degenerare stereomatoas a vaselor arteriale este mai pregnant.

Prin implicaiile sale asupra echilibrului biologic al


organismului, Ch se dovedete a fi un puternic factor de
influenare a strii de sntate.
Variaiile concentraiei lui dincolo de limitele fiziologice permit
constituirea unor afeciuni al cror grad de gravitate altereaz
n mod difereniat funcionalitatea diverselor organe.
Pentru a mpiedica apariia acestor fenomene degenerative,
singurul mijloc este de a limita oscilaiile anormale ale
colesterolemiei.

12

Glicerofosfolipide (Fosfatide)
Sunt lipidele complexe cele mai rspndite, componente ale
tuturor formaiunilor membranare celulare.
Compusul de baz este acidul fosfatidic (se obine prin
esterificarea glicerolului cu dou molecule de acid gras i una
de acid fosforic).
CH2OCOR
CHOCOR1
CH2OPO3H2

Combinarea acizilor fosfatidici cu alcooli, aminoalcooli sau


aminoacizi conduce la formarea unor lipide complexe.
- acid fosfatidic + glicerol poliglicerofosfatida
- acid fosfatidic + inozitol inozitofosfatid
- acid fosfatidic + colin lecitin
- acid fosfatidic + colamin cefalin
- acid fosfatidic + serin serinfosfatid

13

Ex. fosfatide:
CH2 O COR1

CH2 O COR1

CH O COR2

CH O COR2
+

CH2 O P O CH2 CH2 N (CH3)3


O O
lecitina

CH2 O P O CH2 CH2 NH2


O O
cefalina

Cefalinele se gsesc n esuturi alturi de lecitine. Cefalinele sunt abundente


n esutul nervos.
Lecitinele reprezint categoria de lipide complexe cu rspndirea cea mai
larg. Sunt prezente n toate membranele biologice i n cantitile cele mai
mari.

14

Sfingolipide
Sunt lipide complexe care nu cuprind glicerol.
n locul acestui alcool se gsete un amino alcool cu 18
atomi de carbon, sfingozina (sfingol) sau derivatul hidrogenat,
dihidrosfingozin.
CH3 (CH2)12 CH CH CH CH CH2OH
sfingozina

OH NH2

CH3 (CH2)14 CH CH CH2OH


dihidrosfingozina

OH NH2

n sfingolipide, acidul gras este legat amidic la grupa NH2 a


sfingozinei.
Se consider sfingolipide, derivai ai ceramidei (amida
sfingozinei cu un acid gras).
CH3 (CH2)12 CH CH CH CH CH2OH
OH NH C R
ceramida

Acizii grai cel mai frecvent ntlnii sunt acizi cu 24 atomi de carbon.

15

Sfingolipidele se mpart n:
- sfingofosfolipide (sfingomieline)
- sfingolipide fr fosfor, dar cu un compus glucidic
sfingoglicolipide (cerebrozide i gangliozide)
Sfingomieline sunt fosfolipide. Sfingozina este legat
amidic la un acid gras. Grupa alcoolic primar este legat la
fosforilcolin.
Cerebrozide lipide fr P. Se gsesc n lipidele din creier
(substana alb) i n nervi. Cuprind o ceramid legat prin
grupa OH primar la -galactoz (sau -glucoz).
Gangliozide glicolipide (spre deosebire de cerebrozide, au
component glucidic un oligozaharid). esutul cel mai bogat
este substana nervoas cenuie.

16

Vitaminele D
- sunt lipide derivate;
- provin din anumii steroli (provitamine D). 7-dehidrocolesterolul
este provitamina D3; ergosterolul este provitamina D2.
- transformarea provitaminei D n vitamin implic deschiderea
ciclului B al inelului sterolic. Reacia are loc n prezena razelor
UV.

CH2

UV
HO

HO
7 - dehidrocolesterol

vitamina D3

CH2

UV
HO

HO

ergosterola vitaminelor D estevitamina


D2
Forma biologic activ
derivatul
lor dihidroxilat 1,25dihidrocalciferol. Hidroxilarea n poziia 25 are loc n ficat, iar cea din poziia 1 n
rinichi.

17

Vitamina D3 este una din substanele biologice cu importan


vital pentru organism.
Sinteza vitaminei D3 se realizeaz la nivelul pielii din Ch, sub
aciunea razelor ultraviolete.
Mai exist i o alt surs de vitamina D, de provenien alimentar, ns cea
elaborat de peile este mai activ.

Rolul esenial al vitaminei D este de a crete concentraia


plasmatic a calciului i fosforului minerale de care este
nevoie pentru contracia muscular, procesul de cretere,
buna funcionare a SN, coagularea sngelui, activarea unor
sisteme enzimatice, elaborarea de hormoni, creterea
rezistenei la infecii etc.
Lipsa unor cantiti suficiente de vitamin D este mai dramatic resimit de
ctre copii, la care se constat apariia rahitismului (mineralizare defectoas a
oaselor aflate n cretere). Boala se manifest prin deformaii osoase la nivelul
membrelor inferioare i a coloanei vertebrale (determinate de compresia
greutii corpului asupra oaselor cu rezisten sczut). Apare, de asemenea,
lrgirea cartilajelor de cretere, mai evidente la nivelul jonciunii dintre coaste
i stern.

18

Acizii biliari
Sunt componeni principali ai bilei.
Joac roluri importante n solubilizarea i absorbia intestinal
a lipidelor.
Sunt compui endogeni sintetizai din colesterol.
Sinteza i eliminarea de acizi biliari reprezint o cale de
excreie a colesterolului.
Sunt steroizi cu C24 derivai ai colanului.
OH
COOH

COOH

HO

OH

acid colic

acid colanic

HO

COOH

OH
acid chenodezoxicolic

OH
COOH

COOH

HO

HO
acid dezoxicolic

acid litocolic

19

Acidul colic i ceilali acizi biliari se gsesc n bil n cea mai


mare parte conjugai, sub form de amide cu glicocolul sau
taurina (H2N-CH2-CH2-SO3H), un derivat al cisteinei.
Conjugaii acidului colic sunt acidul glicocolic, respectiv
taurocolic (colil-NH-CH2-CH2-SO3H).
Aceti compui se afl n pH-urile fiziologice ca sruri (sruri
biliare).
Acizii biliari liberi sau conjugai au proprieti unice de
solubilitate.
Acizii biliari interacioneaz cu apa i spunurile ntr-unh mod particular. A.B.
Au proprietatea remarcabil de a forma foarte uor agregate micelare mixte
mpreun cu alte categorii de lipide.
Miceliile mixte sruri biliare-lecitine au o capacitate foarte mare de a solubiliza
alte categorii de lipide polare (monogliceride, AG) sau mai puin polare
(colesterol, steride, trigliceride). Moleculele nepolare sunt ncorporate n
centrul hidrofob al moleculei, iar lipidele amfipatice se intercaleaz printre
moleculele de fosfolipide.

20

Acizii biliari sunt produi rezultai prin metabolizarea


colesterolului.
Procesul are loc la nivelul ficatului, de unde prin bil sunt
eliminai n tubul digestiv.
Dup ce-i ndeplinesc rolul fiziologic, acizii biliari sunt resorbii
n cea mai mare parte n intestin, spre a ajunge din nou la ficat,
urmnd ulterior a fi din nou excretai prin bil.
Acizii biliari au o importan deosebit n digestia i absorbia
lipidelor.
Grsimile nu sunt dizolvate n ap, motiv pentru care absorbia lor este
ngreunat. De asemenea, degradarea lor de ctre enzimele digestive este
parial mpiedicat, datorit faptului c prezint dimensiuni mari, sunt greu
scindabile.
Pentru a putea fi resorbite, grsimile alimentare trebuie descompuse n
componentele de baz: colesterol, acizi grai, glicerol. Produsele nutritive
conin cantiti mari de agregate lipidice, ce trebuie s traverseze mai multe
etape pentru a putea fi aduse la substane absorbabile.
Acizii biliari sunt cei care emulsioneaz grsimile aducndu-le la dimensiuni
mici, uor atacabile de enzimele specializate n digestia lipidelor.

21

Acizii biliari se combin cu colesterolul i acizii grai, pe care-i ajut s


ptrund n celulele mucoasei intestinale, dup care se rentorc n interiorul
tubului digestiv, pentru a participa la digestia i absorbia altor grsimi.

Acizii biliari activeaz enzimele pancreatice implicate n


digestia lipidelor i proteinelor, ct i unele enzime eliberate de
mucoasa intestinal cu rol n coordonarea secreiei
pancreatice i a contraciei veziculei biliare.
Dei n condiii normale, acizii biliari dein un rol fiziologic, n anumite situaii ei
pot deveni nocivi pentru sntate. Este cazul refluxului sucului intestinal n
stomac, cnd prin proprietatea lor de a dizolva grsimile din membranele
celulare, altereaz integritatea acestora i favorizeaz apariia ulcerului.
Totodat, n condiiile n care se produce refluxul acizilor biliari pe canalele de
excreie ale pancreasului (mai ales la alcoolici), apare activarea local a
enzimelor cu digestia structurilor organice i declanarea pancreatitei acute.

22