CAPITOLUL 1

IMPORTANA TEMEI
Sulful este un element important din compoziia de baz a fontelor care trebuie
s fie strict controlat, motiv pentru care formarea sulfurilor se constituie ntr-un proces
metalurgic de prim importan.
Concluzia practic a numeroase lucrri de cercetare este c n fonte trebuie s se
micoreze coninutul de sulf ct mai mult posibil, ns n general n zilele noastre se
consider satisfctor un coninut de sulf ce nu depete 0,08 pn la 0,10%.
Micorarea coninutului de sulf este imperios necesara n cazul obinerii fontelor
cu grafit compact, unde procentul de sulf trebuie sa aib valori sub 0,03 %.
n practic se utilizeaz mai multe metode de desulfurare, dintre acestea cea mai
eficienta s-a dovedit a fi desulfurarea cu carbura de calciu.
Cercetrile efectuate au avut drept scop testarea eficientei desulfurrii cu carbura
de calciu a fontelor, utiliznd CaC2 produs n Romnia i analiza remanenei CaC2 n
zgura desulfurant.
Rezultatele negative ale desulfurrii cu carbur de calciu sunt:
-

zgura rezultat este un produs agresiv comportare exprimat prin

reactivitate(reacie violent cu apa, formare de amestec exploziv,
generare de gaze toxice, vapori i fum);

,inflamabilitate(datorit carburii de calciu remanente, productoare de

C2H2);

corozivitate (datorit pH>12).

Ca urmare se impun msuri speciale pentru colectarea, manipularea i depozitarea

zgurii.

CAPITOLUL 2
STADIUL ACTUAL AL REZOLVRII TEMEI
2.1.SULFUL N FONTE
La fontele elaborate n cuptoarele cu inducie, sulful provine din ncrctura i
materialele de adaos (feroaliajele i materialele de carburare).
Coninutul de sulf al fontelor turnate n piese este cuprins, n mod obinuit, ntre 0,005% 0,18%. Sulful este un element care se afl ntr-o strns interdependen fa de mangan
(coninutul de mangan al fontelor turnate n piese variaz n mod obinuit ntre 0,1 1,5%) datorit afinitii Mn-S mai mari dect n cazul Fe-S. Sulful este un element
puternic activ superficial i micoreaz tensiunea superficial a fierului lichid.
n fonta lichid, sulful se gsete sub form de FeS, solubil n font. La solidificare este
posibil formarea unor eutectice uor fuzibile, cu temperatura de topire sub cea eutectic
Fe-C (900-1000 C) ca de exemplu Fe-S-C (0,17%C; 31,7%S; 68,1%Fe) care se
solidific la 975 C). Aceste eutectice se separ n spaiile dintre celulele eutectice,
determinnd fragilizarea fontei.
n cazul n care sulful se gsete sub form de combinaii chimice, insolubile n topitur
i cu temperatur de topire nalt, efectul fragilizrii este practic eliminat. Mai mint dect
att, aceste combinaii chimice pot constitui germeni de cristalizare pentru austenit i
grafit. Manganul constituie principalul element care leag sulful, prin reaciile:
[FeS]+[Mn] =_ (MnS)+[Fe]+109520KJ
[FeS]+(Mn0) =_ (MnS)+[Fe0]-10080KJ
La solidificare aliajelor Fe-C-Si fr sulf, se obin forme compacte de grafit, practic
grafitul modular fiind forma natural de separare a carbonului n fontele fr sulf, caz n
care activitatea carbonului este mint mrit.

Coninuturi sczute ale sulfului (0,001-0,005%) sunt suficiente pentru apariia grafitului
lamelar foarte fin, de regul de subrcire, de tip D, datorit creterii gradului de subrcire,
la solidificarea eutectic.
Creterea coninutului de sulf n stratul de font lichid ce nconjoar bucile de material
de carburare este un proces spontan. Absorbia n continuare a sulfului de ctre topitur
depinde de compoziia acesteia, proprietile materialului de carburare i de prezena n
topitur a altor elemente superficiale active (C, Si, O, Al). Aceasta formeaz n fierul
lichid combinaii mai stabile dect sulfurile de fier i prin acestea trecerea sulfului n
topitur scade. La un coninut sczut de elemente capabile s formeze sulfuri uor de
ndeprtat, n fonta lichid se formeaz eutectice uor fuzibile: FeS-Fe0 (Ttop 1193C).
Referitor la sursele de sulf, ele sunt mprite n dou categoric mari:
1. Surs gazoas - gazele de ardere ( { S02 } , { S2 } , { S } )
2. Materiale solide care intervin n procesul de elaborare.
1. {S02} - rezult din oxidarea sulfului n sistemele de ardere;
{ S2 } - temperatura de fierbere (gazeificare) este relativ mic:
Tf-= 445,5C; pentru Tf > 1000C sulful este gazic.
{ S } - temperatura de disociere a combinaiilor pe baza de S;
Tdis ~ 1300C.
O parte din sulful din gazele de ardere este n stare atomic ca urmare a unui proces de
disociere. Coninutul de sulf al gazelor din agregatul de elaborare va depinde de
coninutul de sulf al combustibilului utilizat.
2. Materialele solide care intervin n procesul de elaborare sunt urmtoarele:
- combustibili solizi utilizai;
- materiale de carburare;
- materialele metalice, care intr n componena ncrcturii agregatului de elaborare;
Se poate observa c n procesul de elaborarea al aliajelor metalice exist o diversitate de
surse de sulf provenind att din materialele provenite din ncrctur, ct i eliminate de
atmosfera gazoas din agregatul de elaborare astfel c mbogirea n sulf al topiturilor
metalice este frecvent.
Coninutul de sulf din font poate fi exprimat cu ajutorul relaiei:

[S] = <S> + K (Sc c )/100, [%] n care:

[S] - coninutul de sulf din font, n procente (%);
<S> - coninutul de sulf din ncrctura metalic n procente (%);
Sc - sulful din materialul de carburare n procente (%);

c - cantitatea de material pentru carburare n procente (%);

K - coeficientul care depinde de natura. materialului pentru carburare;
Pentru cteva dintre materialele de carburare, valorile coeficientului K sunt prezentate n
urmtorul tabel:
Valorile coeficientului K, n funcie de materialul de carburare.
Tabelul.nr.1.
Material pentru. Carburare

Cocs de turntorie
Cocs de furnal
Grafit amorf
Grafit cristalin
Sprturi de electrod

Coeficient de asimilare a sulfului, K

Materialul de carburare n Material de carburare .la
ncrctur.
0,77
0,53
0,43
0,74
0,0

suprafaa topiturii
0,59
0,49
0,35
0,73
0,0

Sprturile de electrozi sunt deci materiale recomandate pentru carburarea fontei, deoarece
pe lng un grad ridicat de asimilare a carbonului nu determin creterea coninutului de
sulf din font. Avnd n vedere caracteristicile ncrcturii cuptorului cu inducie, sulful
coninut de font nu depete de regul 0,05%.
Analiznd un caz particular reprezentat de fontele maleabile cu structur de font alb n
stare turnat la recoacerea de grafitizare a fontelor albe, sulful favorizeaz compactizarea
cuiburilor de grafit, aducndu-le pn la forma modular. Exist chiar i o producie de
font maleabil cu grafit modular, aliat cu sulf (0,2 - 0,5%S).
Un alt caz particular l reprezint fontele cenuii hipercutectice. Grafitul primar coninut
de aceste fonte este "eroodat" de sulf i distribuit sub form de particule foarte mici, cu
mare stabilitate, ce vor constitui germeni de grafitizare.

Fig. 1. Absorbia sulfului pe grafit i mecanismul dispersrii acestuia.

Dispersarea grafitului ncepe prin clivarea planelor de baz, sulful fiind absorbit pe
planele prismei cristalului de grafit, determinnd creterea energiei libere a bazei
acestuia. Sub aciunea sulfului absorbit de separrile de grafit remanent, se mrete
stabilitatea strii de soluie coloidal a fontei lichide. La coninut mai mare de sulf,
grafitul remanent, rezultat din topirea ncrcturii se pstreaz la supranclziri mai
avansate sau la durate mai mare de meninere la aceste temperaturi .
Se poate considera deci c sulful are aciune complex asupra structurii primare,
influennd gradul de subrcire la transformarea eutectic i condiiile de germinare i
cretere a grafitului, scznd solubilitatea carbonului n topitur. Micorarea intervalului
eutectic

Teut = Tsc - Tmec precum i mrimea gradului de subrcire la cristalizarea eutectic

favorizeaz trecerea de la fontele cenuii spre cele pestrie sau albe.
Aceast aciune este n strns dependen de coninutul de mangan. La coninuturi
sczute ale acestui element, sulful se gsete n cea mai mare parte sub form de FeS,
deci capabil s formeze eutectice cu efect de fragilizare. Mrimea coninutului de mangan
favorizeaz formarea unor sulfuri de tipul MnS, (Fe,Mn)S i deci prentmpinarea
apariiei eutecticelor sulfuroase. Coninutul minim de mangan pentru anularea efectului
fragilizant al sulfului, este:
Mn (min) = 1,7S + (0,2 ... 0,3) [%]
n care 1,7 = MFe/Ms = 56/32, deci consumul stoichiometric de mangan.
n cazul fontelor hipoeutectice (Sc = 0,7 - 0,9), coninutul maxim de mangan este de 1,21,5%, n timp cela fontele eutectice i hipereutectice, acest coninut poate fi mrit pn la
2%, iar albirea fontei.

Gradul de saturaie n carbon, respectiv carbonul echivalent, este influenat n mic

msur de ctre coninuturile celor dou elemente, deci poziia fontei fa de eutectic este
puin afectat.
Transformarea eutectic a fontei este puternic influenat, ambele elemente avnd aciune
perlitizant, deci antigrafitizant, temperatura de transformare a austenitei fiind
micorat.
Temperaturile de transformare eutectic (Tc) i eutectoid (Ts) n sistemul stabil (Tc, Ts)i
metastabil (Tc' , Ts' ) suet afectate de prezena elementelor ce nsoesc carbonul, conform
relaiilor:
Ts = 738 + 35Si + 200P + 9Cr - 20Ni - 35(Mn-1,7S) 10Cu [C]
Ts'= 723 + 25Si + 200P + 8Cr - 30Ni - 35(Mn-1,7S) l0Cu [C]
Rezult c se realizeaz un proces de durificare i fragilizare a feritei mrimea cantitii
de perlit i finisarea acesteia. Din aceast cauz odat cu mrirea coninutului de
mangan se nregistreaz creterea rezistenei i duritii i micorarea plasticitii i
tenacitii.
Influena manganului asupra proprietilor fontelor cenuii (a), cu grafit nodular dup
feritizare (b) i n stare brut turnat se poate urmri n figura urmtoare:

Fig.2. Influena manganului asupra proprietilor fontelor cenuii (a), cu

grafit (b) i n stare brut turnat (c)
n cazul fontelor cenuii, manganul constituie principalul element care regleaz cantitatea
de pirit din structur, deci asigurarea unor caracteristici de rezisten superioar.
Depirea unor valori critice determin apariia cementitei libere, din care cauz crete. n
timp ce rezistena i prelucrabilitatea sunt nrutite (fig.2 a).

La unele fonte cu forme compacte de grafit, influena este practic de aceeai natur,
semnalndu-se n plus micorarea alungirii i rezistenei, deci a plasticitii i tenacitii
(fig.2 b).
La o structur fer5tic, coninuturi de pn la 0,6% Mn nu afecteaz practic
caracteristicile fontei n timp ce la valori mai mari sunt mbuntite proprietile de
rezisten, dar este nrutit n mare msur alungirea, datorit fragilizrii feritei (fig.2
c).
Pentru obinerea unor fonte feritice se recomand ca coninutul de mangan s nu
depeasc 0,6%, n timp ce la proporii mari de pirit, aceasta poate atinge 1 % (tabelul
2.2).
Corelaia ntre componena masei metalice de baz i coninutul de mangan permite
obinerea a structurii dorite din turnarea sau micorarea duratei tratamentului termic, n
special a tratamentului de feritizare.
La valori care depesc pe cele care corespund capacitii de legare a manganului, sulful
influeneaz negativ proprietile fontei, datorit efectului de fragilizare manifestat de
eutecticele bogate n sulf, depesc pe cele care corespund capacitii de legare a
manganului, sulful influeneaz negativ proprietile fontei, datorit efectului de
fragilizare manifestat de eutecticele bogate de sulf, dispuse n spaiul dintre celulele
eutectice.
n cazul fontelor cenuii, pentru mrcile Fc 100 . . . Fc200 se admit valori de maximum
0,15%S, n timp ce la mrcile superioare Fc300 ... Fc400 nu se admit valori mai mari de
0,12%S.
La fontele modificate cu Mg, Ce, Ca, Y etc. n vederea obinerii grafitului compact (Gn,
Gv) se impun valori i mai mici pentru sulf (sub 0,05%), n scopul limitrii consumului
de modificator, al creterii stabilitii efectului modificator, al prentmpinrii aciunii
negative a incluziunilor bogate n sulf, reinute n pereii piesei.
Deci, ca o concluzie, sulful este un element important din compoziia de baz a fontelor
care trebuie s fie strict controlat, motiv pentru care formarea sulfurilor se constituie
ntr-un proces metalurgic de prim importan.
n ceea ce privete influena sulfului asupra proprietilor fontei, numeroasele lucrri
acute n acest scop, au determinat rezultate concordante deoarece sulful, n special sub

form de sulfur de fier, favorizeaz solidificarea cementitic i concentraia fontei duce

la formarea de puncte tare n font, la tensiuni mai mare i tendina mai mare de crpturi
face fonta vscoas i n afar de acestea, influeneaz i direct n mod dezavantajos
caracteristicile mecanice ale fontei.
Creterea stabilitii carburii provocat de sulf, pare s se datoreze faptului c cementita
n stare solid la temperaturi nalte, poate dizolva cantiti mare de sulfur de fier.