PILE DE COMBUSTIE

Prof: Raicu Florica Mariana

Pilele de combustie sunt generatoare electrochimice capabile s

converteasc continuu energia chimic a unui combustibil n energie electric i
termic n absena unei reacii de combustie direct. Conversia energiei chimice
n energie electric se realizeaz pe baza unor reacii electrochimice de oxidare
care au loc n prezena unui combustibil gazos la anod i de reducere n prezena
unui oxidant (oxigenul din aer) la catod . Uzual se utilizeaz drept combustibil
hidrogenul, dar se mai pot folosi: gaze naturale, oxid de carbon i metanol.
Randamentul pilelor de combustie, teoretic apropiat de unitate, este de 2-3
ori mai mare dect cel corespunztor motoarelor termice clasice; mai mult,
funcionarea lor este silenioas i foarte puin poluant. Dac se foloseste
hidrogenul drept combustibil, apa constituie singura emisie care rezult la
exploatarea pilei.
Dei prima pil de combustie a fost inventat n 1839 de W. R. Growe,
evoluia acestor dispozitive a luat amploare n cursul anilor 60 ca urmare a
dezvoltrii programelor spaiale si mai ales dup 1980 cnd s-au impus programe
de realizare a tehnologiilor curate n fabricarea energiei sau utilizarea
autovehiculelor.
Principiul de funcionare
O pil de combustie const dintr-un anod alimentat cu combustibil (H2) si
un catod alimentat cu oxigen din aer, separai ntre ei printr-un electrolit care
permite transferul de ioni ntre cei doi electrozi. Electronii formai prin disocierea
hidrogenului la anod se deplaseaz spre catod printr-un circuit extern pentru a
participa la reducerea oxigenului cu formare de ap.
Reaciile electrochimice care au loc sunt constituite din dou reacii
distincte:
a) Oxidarea hidrogenului la anod;
2H2(g) 4 H+ + 4eb) Reducerea oxigenului la catod
O2(g)+4H+ +4e- 2H2O(l)
Reacia global care are loc n pil este:
2H2(g) + O2(g) H2O (l)
La temperaturi mici reaciile menionate sunt foarte lente, mai ales cea de
reducere a oxigenului. Pentru intensificarea reaciilor, n componena celor doi
2

electrozi trebuie s intre si un catalizator uzual pe baz de platin. Teoretic, pila de

combustie continu s produc curent att timp ct combustibilul si oxidantul
alimenteaz cei doi electrozi. n realitate, degradarea elementelor pilei (electrolit,
electrozi, catalizator i altele) limiteaz durata de funcionare a pilei. Spre exemplu,
electroliii de tip polimeri solizi sau soluii apoase pot fi utilizai numai pentru pile
care funcioneaz la temperaturi sub 200 0C, deoarece la temperaturi mai mari se
degradeaz rapid. Electrozii sunt, de asemenea, supui degradrii i otrvirii.
Degradarea anodului const n reducerea suprafeei poroase i a gradului de
dispersie a catalizatorului, asociate cu diminuarea gradului de ionizare a
hidrogenului. Oxizii de carbon (CO si CO2) prezeni n combustibil sunt ageni
otrvitori pentru catalizatorul anodic, deoarece se adsorb competitiv cu H2
diminund gradul de ionizare al acestuia.
Tipuri de pile de combustie
Electrolitul este elementul definitoriu care determin proprietile principale,
performanele si temperatura de operare a pilei de combustie.
n funcie de tipul de electrolit se disting urmtoarele tipuri de pile de
combustie:
-Pile cu electrolit alcalin-AFC ( Alkaline Fuel Cells) ;
-Pile cu electrolit acid fosforic PFAC (Phosphorus Acid Fuel Cells) ;
-Pile cu electrolit de tip polimeri solizi PEMFC (Polymer Electrolyte
Membrane Fuel Cells) ;
-Pile cu electrolit carbonai topii-MCFC (Molten Carbonate Fuel Cells) ;
-Pile cu electrolii oxizi solizi SOFC (Solid Oxides Fuel Cells).
Modul de funcionare a unei pile de combustie va fi explicat n continuare,
avnd drept exemplu cea mai simpl pil care funcioneaz cu hidrogen si oxigen.
Pila de combustie Hidrogen-Oxigen
Procesele cinetice ireversibile asociate unei pile de combustie constau
ntr- o serie de reactii de oxido-reducere.
Un combustibil este transportat la anodul poros unde este absorbit pe
suprafaa acestuia, apoi disociat n ioni si electroni ntr-un proces de oxidare. Dup
3

aceea, are loc migrarea electronilor de la anod si eliberarea gazulul ionic la

suprafaa anodului. n electrolit trebuie asigurat transportul ionilor AZ+ de la anod
la catod, mpotriva cmpului electric rezultat, pe seama cmpului imprimat
electrochimic. La catod, se ntlnesc ionii (sosii prin electrolit), electronii (sosii
prin circuitul exterior) si oxidantul . Are loc reactia de reducere, rezultnd produsul
de reacie care trebuie eliminat. Pila de combustie se compune deci, din trei
elemente: electrolitul, electrozii si reactanii (un combustibil si un oxidant).
O pil de combustie folosete drept combustibil hidrogenul, drept oxidant
oxigenul, electrolit alcalin (hidroxid de potasiu) si electrozi care joac si rolul de
catalizatori (pentru electrodul de hidrogen platina neagr, paladiu, iridiu etc. iar
pentru cel de oxigen nichel, aliaje NiAg etc.) .
n timpul funcionrii, electrozii nu sufer nici o modificare structural, ei
servind doar ca suport pentru reacie; la anod are loc oxidarea catalitic a
hidrogenului atomic, iar la catod reducerea catalitic a oxigenului atomic.
Fenomenul de oxidare si reducere catalitic are loc n regim trifazic (gazlichid
solid) la suprafata cataliztorului conform reactiei globale:
H2 + O2 H2O
Combustibilul utilizat n pilele de combustie
Hidrogenul este combustibilul preferat pentru pilele de combustie deoarece
asigur cel mai bun randament n energie electric i nu produce emisii poluante.
Hidrogenul se poate obine din urmatoarele surse:
Din hidrocarburi:
- Reformarea metanului cu vapori de ap
- Oxidarea parial a compuilor cu coninut mare de carbon (fracii petroliere
reziduale, cocs, etc)
- Din rafinrii (flexicoking, reformare, dehidrogenare)
- Piroliz
Din ap
- Electroliza apei
- Fotoelectroliza
- Descompunerea termic
- Fermentarea i fotosinteza biologic
4

Alte surse:
- Gazeificarea crbunilor sau a deeurilor solide
- Gazeificarea biomasei
- Descompunerea metanolului, a amoniacului sau a apei
- Pile de combustie regenerabile
n prezent fabricarea hidrogenului n cantiti mari se realizeaz pornind de
la combustibilii fosili. Folosirea surselor bazate pe combustibili fosili genereaz
CO2 care trebuie reinut fie prin diverse utilizri, fie prin sechestrare n caverne.
Varianta folosirii electrolizei pentru obinerea H2 devine atractiv n msura n care
energia electric provine din surse economice (energie nuclear, energie solar sau
eolian) sau n momentele de exces de energie n reelele de distribuie. Dac
energia electric folosit la electroliz provine din surse de energie regenerabil,
(solar, geotermal, vnt, valuri) hidrogenul se obine fr emisii poluante.
Utilizarea hidrogenului n pilele de combustie presupune fie transportul i
stocarea acestuia la locul pilei, fie producerea acestuia n zona de utilizare.
Randamentul Pilelor de Combustie
Reacia de baz ntr-o pil de combustie este oxidarea unui combustibil, aa
cum n pilele convenionale primare are loc oxidarea unui metal. Randamentul
pilelor de combustie este superior turbogeneratoarelor din centralele electrice
actuale deoarece entalpia de reacie este convertit direct n energie electric, cu
excepia unui termen entropic.
Valoarea teoretic a randamentului izoterm (iz) este superioar ciclului
Carnout:
iz = Wmax/H = G/H = 1 TS/H

(3.1)

unde W max este energia electric maxim.

Randamentul izotermic al reaciilor care au loc n pilele de combustie poate
atinge si depsi, n mod teoretic, 80%. Randamentul electric (el) al pilelor de
combustie se obine prin raportarea energiei electrice obinute (W el) la entalpia de
reacie
el = Wel/ H = Wel/Wmax = E/Emax iz

(3.2)

unde E este tensiunea electromotoare n sarcin, iar Emax este cea corespunzatoare
si tensiunile n situaia cnd apa rezultat din reacie se prezint sub form lichid
sau gazoas .
Randamentul izoterm al pilelor de combustie depinde, asa cum se constat
din relatia 3.1, de mrimea entropiei de rcacie care, atunci cnd este pozitiv
implic randamente mai mari dect unitatea, deoarece se preia o parte din cldura
mediului. Acest fenomen se ntlnete n situaii experimentale si nu prezint
interes practic. Se pot constata, la restul reaciilor, randamente teoretice foarte mari
care depesc cu mult randamentul teoretic al ciclulul Carnot de 30-50%.
Totui, n mod practic, datorit polarizrii interne a pilei, cderilor de
tensiune etc. se obin randamente de 50-60% care sunt destul de mari, fa de alte
procedee practice de conversie.
Aplicaii industriale ale pilelor de combustie
Pilele de combustie au fost dezvoltate i utilizate mult timp n programele
spaiale ca surse de energie si ap potabil pentru astronaui. n ultimul deceniu
aplicaiile pilelor de combustie s-au extins i la nivel terestru n domeniul
propulsrii automobilelor i al producerii de energie electric n centrale staionare
sau portabile. Randamenul mare n producia de energie electric i nivelul foarte
redus al emisiilor poluante n comparaie cu sistemele clasice bazate pe arderea
combustibililor fosili, fac din pilele de combustie una din soluiile alternative,
fezabile, pentru producia de energie curat n viitor. La aceste avantaje se
adaug timpul mare de exploatare i ntreinerea cu costuri reduse deoarece nu
exist dispozitive n micare.
Pilele de combustie ncep s devin o alternativ pentru consumul de energie
electric din zonele rurale, zonele izolate, eliminnd reelele de distribuie clasice.
Un domeniu de utilizare promitor este realizarea autovehiculelor cu nivel
de emisii zero. Folosirea pilelor de combustie alimentate cu combustibili
(hidrogen, benzin sau metanol) pe infrastructura automobilelor clasice asigur un
avantaj substantial fa de utilizarea bateriilor de acumulatori care necesit cteva
ore pentru rencrcare. Rezervorul de hidrogen lichid sau gaz, sau de carburant
(benzin sau metanol) asigur o autonomie de rulare de cca 500km.
6

n anul 1993, Firma Ballard a pus n circulaie un autobuz care foloseste un

system de pile format din 21 de module cu o putere de 5 kW, alimentate cu H 2 i
aer, iar n anul 1995 un alt tip de autobuz alimentat cu o pil de 250 kW.
Performaele autobuzelor cu pile sunt asemntoare cu cele n varianta Diesel
clasic. n Germania, Daimler Benz a prezentat n 1999 un autovehicul Mercedez
A classe echipat cu o pil alimentat cu H2 obinut prin reformarea metanolului, cu
o autonomie de 400 km la un consum de 38 l CH3OH. n Frana, firma Fever
mpreun cu Renault si ali colaboratori au pus n circulaie un Renault Laguna
echipat cu o pil de combustie de 30 kW alimentat cu H2 stocat n rezervoare
criogenice. Autonomia de mers este de 500 km la o vitez de 120 km/h si un
consum de 8 l de H2 lichid.
n Japonia firmele Toyota si Mazda au realizat un automobil 4x4 care atinge
o vitez de 125 km/h, echipat cu o pil de 25 kW alimentat cu H2 produs prin
reformarea metanolului. USA are n dezvoltare un proiect original al firmei
Khrysler care utilizeaz pentru obinerea hidrogenului un sistem de oxidare parial
a benzinei.

BIBLIOGRAFIE:
1. Pile de combustie, S Muscalu, V. Platon, Editura Tehnic, 1989
2. Chimie fizic general
3. http://www.referateok.ro/referate/749_1259325944.pdf