Sunteți pe pagina 1din 5

DEPENDENA RANDAMENTULUI DE CURENT DE

DENSITATEA DE CURENT LA RAFINAREA ELECTROLITIC A


CUPRULUI
Scopul lucrrii
Lucrarea are ca scop determinarea randamentului de curent al proceselor anodic i
catodic de rafinare a cuprului, precum i variaia n timp a concentraiei de sulfat de cupru
din soluia de electrolit.

Introducere
Tehnologiile electrochimice de extracie i rafinare a metalelor prezint o
multitudine de procese i operaii:
tratarea minereurilor
pregtirea i purificarea electrolitului
electroliza
valorificarea electrolitului epuizat i a produselor secundare rezultate din diferite
etape ale procesului tehnologic.
n principiu, pentru obinerea electrolitic a unui metal, minereul mbogit este
transformat ntr-un compus chimic solubil n acizi (oxid); dup extracia acid, electrolitul
se purific i se introduce n electrolizoare pentru depunerea catodic a metalului.
n procesele de rafinare electrochimic (purificare) a metalelor, anozii solubili sunt
constituii din metalul care trebuie purificat. Prin polarizare anodic, vor trece n soluie,
sub form ionic, metalul care se rafineaz i impuritile mai electronegative dect
acesta. Impuritile caracterizate de un potenial de echilibru mai electropozitiv i
impuritile nemetalice, neputndu-se dizolva electrochimic, se depun la partea inferioar
a electrolizorului, unde formeaz aa-numitul nmol anodic.
Pe lng extragerea metalelor ntr-o stare foarte pur, rafinarea electrolitic permite
i recuperarea unor impuriti valoroase prin prelucrarea nmolului anodic i a
electrolitului, n care se acumuleaz treptat impuritile electronegative.
Spre deosebire de galvanotehnic, n procesele de extragere i rafinare se
urmrete n principal gradul de puritate al depozitului catodic i randamentul de energie;
structura depunerii este o problem secundar, stratul metalic depus suferind ulterior
prelucrri metalurgice i mecanice. Este totui necesar o anumit compactitate a
depozitului catodic n vederea evitrii desprinderilor de material i a scurtcircuitrii
electrozilor.
n majoritatea cazurilor, electrolizoarele sunt cuve paralelipipedice, cu suprafaa
liber, n care se fixeaz un numr mare de anozi i catozi. Alimentarea celulelor cu
electrolit se realizeaz printr-o conduct, care ajunge pn la fundul electrolizorului, astfel
nct circulaia de jos n sus mpiedic stratificarea electrolitului dup densitate. Evacuarea
se realizeaz la extremitatea opus, prin buzunare cu funcie de preplin. Pentru colectarea
nmolului anodic din partea inferioar nclinat a electrolizorului este prevzut un tu de
1

golire. De regul, sensul de circulaie al electrolitului este perpendicular pe suprafaa


electrozilor, indiferent dac alimentarea se realizeaz prin partea superioar sau inferioar
a electrolizoarelor.
Dezvoltarea unor sectoare industriale de mare nsemntate, cum ar fi industria
electrotehnic i electronic, care utilizeaz cupru de nalt puritate, precum i
posibilitatea recuperrii unor metale nobile au impus dezvoltarea tot mai accentuat a
rafinriilor de cupru. O ton de cupru brut conine n medie cca. 10002000 g Ag i 30
100 g Au, preul de cost al acestora acoperind aproape complet cheltuielile pentru
rafinarea electrolitic a cuprului. Prin procesul de rafinare electrolitic, cuprul brut, obinut
pe cale pirometalurgic, cu un coninut de 97,5 99 % Cu, ajunge la o puritate de 99,9 %.
Prin dizolvarea electrochimic a anodului de cupru impur, impuritile mai
electronegative trec n soluie sub form ionic; unele dintre acestea (zinc, fier, cobalt,
nichel), caracterizate de poteniale mult mai electronegative dect potenialul cuprului, nu
pot fi incluse n depunerea catodic, chiar dac se acumuleaz n soluie concentraii
foarte mari. Prezena acestor impuriti n soluie, pe msura acumulrii lor, reduce
solubilitatea sulfatului de cupru, modific structura stratului dublu electric, mpiedicnd
transferul ionilor de cupru sau determinnd reacii de oxido-reducere nedorite:

2FeSO4 + H2SO4 + O2 Fe2(SO4)3 + H2O


Fe2(SO4)3 + Cu 2FeSO4 + CuSO4

(1)
(2)

Impuritile caracterizate de poteniale mai puin electronegative dect potenialul


cuprului (arsen, stibiu, bismut) vor trece n soluie n procesul polarizrii anodice. La
concentraii relativ mari ale acestor ioni exist riscul co-depunerii catodice, simultan cu
cuprul.
Impuritile cu potenial mai electropozitiv ajung n nmolul anodic sub form
atomic (aurul i argintul ca metale, seleniul i telurul sub forma unor combinaii cu cuprul,
staniul ca acid metastanic, plumbul ca sulfat de plumb); pe msura dizolvrii granulelor de
cupru care nconjoar cristaliii metalelor electropozitive, acestea se desprind din masa
anodului, cznd la partea inferioar a electrolizorului.
La catod se va depune numai metalul pur, acesta avnd un potenial mai
electropozitiv dect ceilali cationi prezeni n soluie:

Cu2+ + 2e Cu

(3)

Una dintre particularitile procesului de rafinare o constituie diferena ntre


cantitatea de cupru dizolvat i cea depus la catod; excesul de cupru se gsete att n
soluie, sub form ionic, ct i n nmolul anodic. Aceast disproporie este determinat
de reaciile chimice ce se desfoar n soluie. n soluia de sulfat de cupru, n prezena
cuprului metalic, se stabilete urmtorul echilibru:

CuSO4 + Cu Cu2SO4

(4)
2

Constanta de echilibru K =

[Cu ] 1, astfel nct concentraia ionilor de cupru


[Cu ]
2+

+ 2

monovalent este mult mai mic dect cea de cupru divalent. Totui, acest lucru conduce la
alterarea valorii echivalentului electrochimic al cuprului, acesta fiind rezultatul unei
combinaii liniare a celor doi echivaleni electrochimici ai cuprului mono i divalent.
n zona catodic apare fenomenul invers, concentraia ionilor de cupru monovalent
fiind mai mic dect cea corespunztoare echilibrului, astfel nct echilibrul reaciei se
deplaseaz spre dreapta, consumndu-se o parte din cuprul depus la catod.
Dac acest fapt este ignorat, randamentul de curent calculat pentru reacia anodic
va conduce la o fals valoare supraunitar. Pe de alt parte, una dintre reaciile
secundare, comun att pentru anod, ct i pentru catod, o constituie dizolvarea chimic a
cuprului n medii acide, n prezena oxigenului:

Cu + H2SO4 + 1/2 O2 CuSO4 + H2O

(5)

Aceasta reacie conduce, aparent, la micorarea randamentului de curent catodic i


la creterea randamentului anodic; efectul acestei reacii se manifest i prin creterea
treptat a concentraiei ionilor de Cu2+ din baia electrolitic.
Din aceste considerente, n operarea tehnologic real se prevd la un anumit
numr de bi de rafinare, cteva bi de extragere cu anod insolubil, meninnd astfel
concentraia de sulfat de cupru la nivelul optim.

Aparatura i modul de lucru

Figura 1. Schema instalaiei pentru rafinarea electrolitic a cuprului:


1 surs de curent continuu; 2 ampermetru; 3 ntreruptor; 4 rafinator; 5 reostat; 6 bar anodic; 7
anod; 8 catod; 9 bar catodic.

Lucrarea se efectueaz cu un dispozitiv care reproduce n miniatur instalaia


industrial, cu deosebirea c, n acest caz, nu se recircul electrolitul. Se lucreaz cu un
electrolizor constituit din 3 cuve, electrolizorul fiind prevzut cu o bar anodic i o bar
catodic de curent. Montarea anozilor i a catozilor se face n paralel n fiecare cuv i n
serie n electrolizor.
Compoziia electrolitului i condiiile de lucru:
CuSO45H2O........................................... 120 180 g/l
H2SO4...................................................... 120 200 g/l
Densitatea catodic de curent................ 1,5 A/dm2
Temperatura electrolitului........................ 40 C
Acidul sulfuric are rolul de a mri conductivitatea electric a soluiei i de a preveni
hidroliza sulfatului cupros conform reaciei:

Cu2SO4 + H2O Cu2O + H2SO4

(6)

Anozii i catozii din cele trei cuve se cur, se degreseaz, se spal, se usuc i
se cntresc la balana analitic. Se realizeaz montajul i se pornete electroliza.
Timpul de lucru este de 2 ore.
Din soluia supus electrolizei se realizeaz dozarea cuprului prin titrare cu
Complexon III, dup cum urmeaz: se iau 1 ml soluie electrolit din electrolizor cu pipeta
gradat, se transfer ntr-un balon cotat de 50 ml i se dilueaz cu ap distilat pn la
semn. Se transfer soluia ntr-un pahar Berzelius, se tamponeaz cu soluie de acetat de
sodiu pn la pH = 6 i se nclzete pn la fierbere. Se titreaz apoi cu soluie de
Complexon III 0,1 N, n prezena indicatorului PAH. Virajul de culoare are loc de la
purpuriu la verde. Concentraia de cupru se determin dup formula:

[Cu2+] , g/l = 3,177.VComplexon III

(7)

Dup dou ore de electroliz se scot toi electrozii, se spal cu ap, se usuc bine
i apoi se recntresc. Se omogenizeaz soluia din electrolizor i se ia o nou prob de 2
ml, din care se dozeaz din nou cuprul.

Prelucrarea i prezentarea rezultatelor


Rezultatele obinute din determinrile experimentale se prezint sub form de tabel,
din care se trag concluziile respective privind variaia concentraiei cuprului n electrolit i
diferena dintre randamentul catodic si anodic.
Referatul va cuprinde:
Descrierea sumar a procesului
4

Schema instalaiei
Tabelul cu rezultate
Graficele de dependen a randamentului de curent anodic, respectiv
catodic, de densitatea de curent
Observaii i concluzii.

Electrod

i,
A/dm

I, A

miniial, g

mfinal, g

i, %

Concentraia
cuprului, g/L

Anozi

iniial

Catozi

final

1.
3.
5.
7.
9.
11.
13.
15.

2.
4.
6.
8.
10.
12.
14.