GLUCIDE

Denumirea glucidelor
Glucide

<=

glichis (gr.) = dulce

Secolul al XIX-lea:

denumire n funcie de origine

(prefix)

+ -oz
(sufix)

Frana: hidrai de carbon Cx(H2O)y

1939 American Chemical Society propune sistematizarea nomenclaturii
zaharurilor, folosindu-se conveniile Fischer-Rosanoff i Haworth
(utilizarea simbolurilor D, L, i )
1952 Rules for Carbohydrate Nomenclature, revizuit n 1963
American Chemical Society & Chemical Society in Britain.
1969 Tentative Rules for Carbohydrate Nomenclature, Part I, 1969,
revizuit n 1971/72 IUPAC Commission on Nomenclature of
Organic Chemistry, IUPAC-IUB Commission on Biochemical
Nomenclature.

Rspndire
Se gsesc: n regnul vegetal (85-90%)
mai puin n cel animal (1-5%)

Rolul glucidelor n organism:

surs important de energie chimic, obinut prin transformri

metabolice i stocat sub form de adenozintrifosfat (ATP).

structural intr n structura

pereilor celulari ai plantelor
(celuloza);
componente
ale
exoscheletului la insecte;
de recunoatere la nivel
molecular (n asociere cu
proteinele).

Sa ne reamintim

Structura chimic a zaharurilor

Hidraii de carbon includ polihidroxi-aldehide, polihidroxi-cetone i derivai ai
lor.
- monozaharide polihidroxi-aldehide i polihidroxi-cetone n care grupa
carbonil este modificat prin formare de semiacetali interni;
- oligozaharide un numr relativ mic de molecule (2-10) unite prin legturi
eterice formate prin eliminare intermolecular de ap ntre dou grupe OH;
- polizaharide macromolecule constituite dintr-un numr mare de molecule de
monozaharide unite ntre ele tot prin legturi eterice.
Att oligo- ct i polizaharidele se transform n monozaharide prin hidroliz
enzimatic, acid sau bazic.

Sa ne reamintim

Monozaharide
Clasificare:
- dup natura grupei carbonil: aldoze, cetoze;
- dup numrul atomilor de carbon: trioze, tetroze, pentoze, hexoze etc.
CH2OH
Ex:

CH O

C O

CHOH

CHOH

CH2OH

CH2OH

aldo-trioza
(glicerinaldehida)

ceto-tetroza
(eritruloza)

Cele mai importante: pentozele i hexozele

Sa ne reamintim

Seria D i seria L a monozaharidelor

Monozaharidele conin unul sau mai muli atomi de
carbon chirali => fiecrei monozaharide i corespund 2n
enantiomeri, n = numrul de atomi de carbon chirali.
Dou serii: D i L, n funcie de configuraia relativ a
atomului de carbon chiral cel mai ndeprtat de grupa carbonil:
dac OH este n stnga, monozaharida este ncadrat n seria L,
dac OH este n dreapta, monozaharida aparine seriei D.

Sa ne reamintim

CH O

CH O

CH2OH
OH

CH O
H C OH
CH2OH
D (+)-glicerinaldehida

HOH2C
HO

Formule de configuratie
H

CH O
HO C H
CH2OH
L(-)-glicerinaldehida

Formule de proiectie Fischer

Sa ne reamintim
Cu excepia glicerinaldehidei, nu exist nici o coresponden ntre litera
(apartenenta la seria) D sau L i sensul rotaiei optice; de aceea, sensul rotaiei
optice se noteaz separat prin (+) dextrogir, spre dreapa, respectiv (-) levogir,
spre stnga.
Ex:

CH

CH O

H C OH

HO C H

H C OH

HO C H

CH2OH

CH2OH

D(-)-Eritroza

L(+)-Eritroza

Majoritatea aldozelor naturale aparin seriei D, cu excepia L-arabinozei.

Sa ne reamintim
Termenii fiecreia din cele dou serii avnd acelai numr de atomi de carbon snt
diastereoizomeri. Diastereoizomerii care difer ntre ei prin configuraia unui singur
atom de carbon chiral se numesc epimeri (ex: glucoza este epimer cu manoza la C2 i
cu galactoza la C4).
n organismele vii se gsesc i deoxialdoze: 2-deoxi-D-riboza (n ADN), 6-deoxiL-galactoza (L-fucoza) i 6-deoxi-L-manoza (L-ramnoza).
O cetoz important n metabolismul glucidelor este D-sedoheptuloza
CH O
CH O
CH2
H C OH
H C OH
CH2OH
2-Deoxi-D-riboza

HO C H
H C OH
H C OH
HO C H

CH2OH

CH O

C O

H C OH

HO C H

H C OH

H C OH

HO C H

H C OH

HO C H

H C OH

CH3

CH3

6-Deoxi-L-galactoza

6-Deoxi-L-manoza

CH2OH
D-Sedoheptuloza

Sa ne reamintim
Structura monozaharidelor
Grupa C=O este mascat, n locul ei aprnd o nou grup OH numit hidroxil
glicozidic; C1 devine chiral (grupa CH=O este deci o grup prochiral), cu dou
configuraii posibile: OH n dreapta anomerul , OH n stnga anomerul
(C1 se mai numete carbon anomeric).

OH
C

C O + R OH
CH O
H C OH
HO C H

OR
CHOH

CHOH

H C OH O
HO C H

H C OH O
HO C H

H C OH

H C

H C OH

H C OH

H C OH

H C

CH2OH
forma carbonilica

CH2OH
D-glucoza
forma furanozica

CH2OH
forma piranozica

Monozaharidele
libere snt stabile n
form piranozic; n
form combinat (ca
di- i polizaharide), n
special ceto-hexozele,
apar
n
form
furanozic.

Sa ne reamintimMutarotaia i izomeria
(anomerie)

Dup dizolvarea monozaharidelor n ap i msurarea rotaiei specifice

se constat, dup un anumit timp, schimbarea valorii acesteia fa de
valoarea msurat imediat dup dizolvare; acest fenomen se numete
mutarotaie.
Anomerul al D-glucozei: [D] = 11252,5 => mutarotaie n jos.
Anomerul : [D] = 18,752,5 => mutaroraie n sus.
Soluia avnd rotaia specific 52,5 conine ambii anomeri, n echilibru.
Interconversia reversibl a anomerilor i , n soluie, are loc prin
intermediul formei aldehidice (formei carbonilice) libere.
Separarea celor dou forme anomerice se face prin
recristalizare: -D-glucoza se obine din ap, -Dglucoza din acid acetic.

Formule de reprezentare a zaharidelor

Zaharidele se reprezint cu ajutorul formulelor de proiecie (Fischer) i
formulelor perspectivice (Haworth).
n formulele Haworth ciclul furanozic sau cel piranozic este imaginat
perpendicular pe planul hrtiei, cu partea dinspre privitor ngroat; atomul
de oxigen este plasat n spate, n colul din dreapta al ciclului; substituenii
care n formula Fischer se afl n dreapta se scriu sub planul ciclului n
formula Haworth, iar cei situai n stnga se scriu deasupra planului.

A.
B.
C.

Ex:
D(+)-Glucoza
D(-)-Riboza i 2-deoxi-D-riboza
D(-)-Fructoza

CHOH

CH O

H C OH

H C OH
3

HO C H

CHOH

H C OH

HO C H

semiacetalizare

H C OH

H 5C OH

H 5C

H C OH
6

H C

HOCH2 C H

CH2OH

CH2OH

H
OH
3

OH

OH

D(+)-glucofura noza

CH2OH

5
6

D(+)-glucopiranoza

D(+)-glucoza

H
2

OH

HO CH

OH

OH

OH

D-glucofuranoza

H
H

OH

OH
H
D-glucopiranoza

OH

H
HOH2C

HOH2C

HO

HO

HO
H

Ex:
A. D(+)-glucoza

HO C H

3 substituenti la C5

CH2OH

CH2OH

HO C H

H C OH

se schimba locul a

H C OH

CHOH

OH

OH

OH

HO
H

OH

D-glucopiranoza

D-glucopiranoza
4 substituenti ecuatoriali
1 substituent axial

5 substituenti ecuatoriali

anomerul este mai stabil decit anomerul

B. D(-)-Riboza i 2-deoxi-D-riboza (prezente n acizii nucleici sub forma anomerilor )

1

CH O

CHOH

CHOH

H C OH semiacetalizare H 2C OH
se schimba locul a
H
O
3
3
3 substituenti la C4
H C OH
H
H C OH
4
5
4
H C OH
HOCH2
H C
5
5
CH2OH
CH2OH

C OH

C OH

C H

CH2OH

CH O

CHOH

CHOH

semiacetalizare

H C OH
4

H C OH
5

CH2OH

2-deoxi-D-riboza

H C H
3

H C OH
4

H C

OH

D(-)-ribofuranoza
(in ARN)

OH

OH

D(-)-ribofuranoza

D(-)-riboza

H C H

H C H

se schimba locul a

H C OH

3 substituenti la C4
5

HOCH2 C H

CH2OH

O
2-deoxi-D-ribofuranoza

CH2OH

H
H

OH

OH

O
H
2

2-deoxi-D-ribofuranoza
(in ADN)

C. D(-)-Fructoza
1

CH2OH
2
OH
C

HO C H

semiacetalizare

CH2OH
2
OH
C

HO C H

HO C H

semiacetalizare

H C OH O
5
H C OH
6

CH2OH

H C OH

H C OH

H 5C OH

H 5C

CH2

CH2OH

D(-)-fructoza

D(-)-fructopiranoza

H
H

OH

OH

OH
3

CH2OH

OH

OH

2
1

CH2OH

D-fructopiranoza

HO CH2
5

O
H
4

OH

CH2OH

D(-)-fructofuranoza

H
6

CH2OH

OH
3

OH

2
2

OH

CH2OH

D-fructofuranoza

DERIVAI AI MONOZAHARIDELOR
- alcooli polihidroxilici (polioli) prin reducere cu hidrogen cu catalizatori
metalici sau cu sodiu amalgamat.
- derivai O-metilai (eteri) hidroxilul glicozidic se eterific cu metanol n
prezen de acid clorhidric celelalte grupe hidroxil necesit ali reactivi de
metilare, mai puternici, de exemplu dimetilsulfat sau iodur de metil i oxid de
argint.
- derivai O-acilai (esteri) prin tratare cu anhidrid acetic
- acizi mono sau dicarboxilici gruparea aldehidic i cea alcoolic
primar pot fi oxidate selectiv sau mpreun, conducnd la diveri acizi:
aldonici, uronici sau zaharici.
-

osazone, mai precis fenilosazone, prin reacia cu fenilhidrazin n exces.

Ali derivai ai monozaharidelor cu importan biologic

Compui cu legturi O-glicozidice
Metilglicozide - prin tratarea monozaharidelor cu metanol anhidru, n prezen de
acid clorhidric, la cald - are loc eterificarea OH glicozidic. Restul grupelor OH se
eterific cu CH3I/Ag2O sau cu (CH3O)2SO2/NaOH.
Glicozidele prezint anomerie (conin o legtur O-glicozidic, ce poate avea
configuraie sau ) dar nu prezint mutarotaie.
Legturi O-glicozidice - in oligo- i polizaharide.
, CH OMe

CHOH
HCOH
HOCH
H COH
HC
CH2OH
Glucoza

O + MeOH anh.

HCl
t

HCOH
HOCH

H COH
HC
CH2OH
Metilglucozida

Compui cu legturi N-glicozidice

Legturile N-glicozidice (n biomolecule au configuraie ) se formeaz
ntre C anomeric al unui glucid i atomul de N al unei amine.
Importan n nucleozidele din ARN i ADN. Exemplu: n adenozin, D-riboza este unit cu adenina (baz purinic) printr-o legtur Nglicozidic.
O
NH2

NH2
N

N
HOH2C

N
N

N
H

H
OH

Adenozina

H2N

NH2
N

HN
N

N
H

Guanina (G)

N
O

N
H
Timina (T)

Adenina (A)

OH

HN

CH3

HN
O

N
H
Uracil (U)

N
H
Citosina (C)

Esteri fosforici (fosfo-glucide, monozaharide fosforilate)

Rezult prin fosforilarea monozaharidelor = esterificarea grupei CH2OH cu
un rest fosforil, cedat de ATP. Unii esteri fosforici precum: a) glucozo-6-fosfatul, b)
glicerinaldehid-3-fosfatul sau c) dihidroxi-aceton-fosfatul sunt intermediari n
procesul de glicoliz.
Fosfoglucidele:
au rol n generarea de energie
chimic;
favorizeaz interaciile
substraturilor cu situsurile
enzimatice (prin interaciuni
electrostatice);
sarcinile electrice mpiedic
trecerea spontan a glucidelor prin
membranele dublu lipidice;

O
O

O H
OH

HO

OH
H

OH
a)

C O

H C OH

CH2
H

CH2 OH

CH O

CH2

CH2

P
O

b)

P
O

c)

permit crearea unor intermediari reactivi pentru formarea ulterioar de legturi O- i

N-glicozidice (activeaz zaharurile; v. sinteza zaharozei).

De(z)oxiglucide
Cea mai rspndit este 2-dezoxi-D-riboza, component a acidului
dezoxiribonucleic.
6-Dezoxi-L-manoza (L-ramnoza) i 6-dezoxi-L-galactoza (L-fucoza) intr n
componena peretelui celular bacterian.

Aminoglucide
Cele mai rspndite aminoglucide sunt D-glucozamina (2-amino-2-deoxi-Dglucoza), prezent n multe polizaharide din esuturile vertebratelor i component
major al chitinei (ca atare sau sub form de derivat N-acetilat), i D-galactozamina
(2-amino-2-deoxi-D-galactoza) care intr n componena glicolipidelor i a
condroitin sulfatului (poliglucidul din cartilagii).
6

CH2OH

OH

OH

H
OH

CH2OH

1 H,

OH

NHCOCH3

N-acetil-D-glucozamina

H
OH

H
2

NH2

D-galactozamina

1 H,

OH

OLIGOZAHARIDE
Sunt alctuite din 2-10 resturi de monozaharide : D-glucoza, Dgalactoza i D-fructoza (cele mai frecvent intalnite)
Dizaharide
Alctuite din dou monozaharide identice sau diferite unite
*fie prin grupele OH glicozidice ale ambelor molecule => legatura
dicarbonilica, dizaharida nereductoare (ex. zaharoza)
*fie prin OH-ul glicozidic al uneia i un OH alcoolic al celeilalte
=> legtur monocarbonilic (monoglicozidica), dizaharida reductoare
(ex. maltoza, celobioza, lactoza)

Maltoza
*Se obine la hidroliza amidonului (reacie enzimatic catalizat de amilaze)
*Alctuit din dou molecule de D-glucoz unite printr-o legtur -1,4monocarbonilic; reductoare
*n stare cristalizat - anomer , n soluie trece n amestecul de anomeri.
*Prin hidroliza enzimatic n prezena maltazei => glucoza (maltaza este o glucozidaz).

Celobioza
*Se obine prin hidroliza celulozei (reacie enzimatic catalizat de
celulaz);
*Alctuit din dou molecule de D-glucoz unite printr-o legtur -1,4monocarbonilic; reductoare
*Prin hidroliza enzimatic n prezena emulsinei =>glucoza (emulsina este
o -glucozidaz).

Lactoza
*Se gsete n lapte (cca 5% din greutatea laptelui) - singurul glucid produs
de ctre organismul animal
*Alctuit din D-galactoz i D-glucoz unite printr-o legtur -1,4monocarbonilic; reductoare
*n stare cristalizat - anomer , anomerul se separ la evaporarea
zerului.
*Hidroliza enzimatic in prezenta lactazei conduce la un amestec de
glucoz i -galactoz

Zaharoza
*Cea mai rspndit oligozaharid; se gsete n majoritatea plantelor, in
special n sfecla i trestia de zahr
*Alctuit din -D-glucoz i -D-fructoz unite printr-o legtur
dicarbonilic; nereductoare
*Rotaia specific a zaharozei este +66,5;dup hidroliza acid devine -22
formarea D-fructozei puternic levogir ; amestecul de reacie obinut la
hidroliza acid a zaharozei = zahr invertit sau miere artificial.
*Hidroliza enzimatic a zaharozei => amestec de glucoz i fructoz.
-n mediu acid de ctre invertaz - scindeaz legtura a fructozei
- n mediu neutru de ctre maltaz - scindeaz legtura a glucozei

Invertaza (1), lactaza (2) i maltaza (3) se gsesc n celulele epiteliului intestinului
subire, celule care prezint numeroase pliuri (viloziti) care mresc considerabil
suprafaa celulelor pentru digestia i absorbia substanelor nutritive. Aproape toi sugarii
i copii sunt capabili s digere lactoza. n schimb, muli aduli (grupuri de populaii) sunt
deficienti n lactaz, ceea ce-i face intolerani fa de lapte; lipsa lactazei este motenit
genetic, dar de asemenea, muli aduli care nu consum lapte pot cpta lactazodeficien.

POLIZAHARIDE
In natur - numeroase polizaharide cu mas molecular mare (numite i
glicani); conin preponderent D-glucoz i derivai (glucozamina, acidul glucuronic),
dar si manoza, fructoza, galactoza, galactozamina .a.
Se clasific n:
* homopolizaharide (conin un singur tip de
monozaharide) se denumesc n funcie de
monozaharida prezent; spre exemplu
amidonul i glicogenul sunt glucani (conin
glucoz), alte polizaharide sunt manani
(conin manoz)

* heteropolizaharide (conin diferite monozaharide)

exemplu acidul hialuronic conine alternativ resturi de
acid D-glucuronic i N-acetil-D-glucozamin.

Glicogenul
forma de depozitare a glucozei n celulele animale
(polizaharid de rezerv).
polimer ramificat (mas molecular mare) al
glucozei n care majoritatea unitilor de glucoz sunt
legate
prin
legturi
-1,4-mono-carbonilice,
ramificaiile (una la zece uniti de glucoz) sunt
realizate prin legturi -1,6-mono-carbonilice.

Amidonul
*rezerva nutritiv din plante; reprezinta mai mult de jumtate din totalul
glucidelor ingerate de ctre om.

*aspect granular, granulele avnd forme i mrimi caractersitice fiecrei specii

vegetale.

* actuit dintr-un amestec de dou polizaharide: amiloza (solubil, n interiorul

granulei) i amilopectina (parial solubil).
Amiloza - alctuit dintr-un numr mare de molecule de D-glucoz (500 - 20.000)
unite prin legturi -1,4-monocarbonilice; configuraia a legturii monocarbonilice
conduce la o conformaie de elice, compact, ideal pentru stocare.
Amilopectina - mas molecular mult mai mare (conine 1 - 2 milioane uniti de
glucoz); structur ramificat: la fiecare 24-30 resturi de glucoz exist cte o
ramificaie realizat prin legtur -1,6-monocarbonilic (amilopectina este
asemntoare glicogenului, ns mai puin ramifcat).

Amiloz

Uniti de glucoz legate 1,4

Uniti de glucoz legate 1,6

Amilopectin

Amidonul poate fi hidrolizat enzimatic de ctre

-amilaz (1) (prezent n saliv i n sucul pancreatic i avnd rol n
digestia amidonului n tractul gastro-intestinal)- taie resturi de glucoz i
maltoz la ntmplare;
-amilaza (2) (din mal) - taie succesiv resturi de maltoz ncepnd de la
capetele nereductoare.
Polizaharidele ce rezult prin aciunea amilazelor asupra componentelor
amidonului se numesc dextrine.

Celuloza
*Cel mai abundent compus organc din biosfer - se gsete n plante
(in principal rol structural, intrnd n constituia pereilor celulozici ai
plantelor).
*Este insolubil n ap.
*polimer neramificat al
D-glucozei, cele peste 15.000
de uniti de glucoz fiind
unite prin legturi -1,4monocarbonilice. *fiecare
rest de glucoz este rotit cu
180 fa de restul vecin iar
atomul de oxigen din ciclul
piranozic este legat prin
legturi de hidrogen cu
hidroxilul de la C3 din
molecula urmtoare.

OH

OH
H2C
O
HO

HO

OH

O
OH

H2C

CH2
O

HO

O
O
OH

OH

Configuraia a legturii monocarbonilice permite formarea unor catene

drepte, lungi; mai multe astfel de catene alctuiesc fibrele celulozice, cu
elasticitate i rezisten mecanic. Lanurile celulozice sunt stabilizate prin
legturi de hidrogen intra- i inter-catenare ceea ce le confer duritate i
insolubilitate n ap
n celulele plantelor fibrele celulozice sunt aranjate paralel, n straturi
care se ncrucieaz i sunt cimentate cu alti trei polimeri polizaharidici:
hemiceluloza: polimer al glucozei cu pentoze
pectina: polimer cu D-galacturonat de metil
extensina: glicoprotein cu o proporie mare de prolin

Asemntoare celulozei (tot un polizaharid de structur) este chitina,

alctuit din resturi de N-acetilglucozamin legate -1,4. Este coninut n
scheletul exterior al insectelor i crustaceelor.

Glicoproteinele
Reprezint o clas important de proteine conjugate, n care resturi de hidrai
de carbon (proporii variabile) sunt legate covalent de lanurile polipeptidice.
Glicoproteinele cu un coninut mare de hidrai de carbon se numesc proteoglicani.
Se gsesc att n mediul intracelular ct i extracelular - printre altele n plasma
sanguin (fibrinogen, imunoglobuline, proteinele de grup sanguin etc.), n
componena unor hormoni, n diverse enzime digestive, n albuul de ou
(ovalbumina, avidina) etc.
Mucopoliglucidele,
glicoproteinele i
glicosfingolipidele sunt
componentele majore ale
nveliului celular al
celulelor din organismele
superioare.