Caracterizarea aditivilor din ambalajele de plastic: contactul cu alimentele, stabilitatea

i toxicitatea...............................................................................................................................2
1. Introducere........................................................................................................................2
2. Materiale............................................................................................................................3
3. Metoda...............................................................................................................................3
3.1. Protocoale experimentale.............................................................................................3
3.1.1. Identificarea aditivilor din ambalaje si aditivilor comerciali prin spectrometrie n
infrarou..........................................................................................................................3
3.1.2. Extracia de aditivi de ambalaje din plastic pentru analiza GC / MS...................3
3.1.3. Mineralizare a aditivilor comerciali pentru analiza ICP.......................................3
3.2. Metode de analiz........................................................................................................3
3.2.1. Coninutul de metale grele din aditivi...................................................................3
3.2.2. Identificarea aditivilor prin GC-MS......................................................................4
3.2.3. Analiza cantitativ prin HPLC de Irgafos 168 n ambalare..................................4
3.3 . Rezultate i discuii.....................................................................................................4
3.3.1 . Polimeri i aditivi identificarea prin FTIR...........................................................4
3.3.2 . Coninutul de aditivi cu metale grele...................................................................5
3.3.2.1 . Antioxidanti ..................................................................................................5
3.3.2.1.1 . Antioxidanii fenolici ............................................................................5
3.3.2.1.2. Fosfit antioxidant: Hostanox 24FF (Aditivul 3).....................................5
3.3.2.1.3. Antioxidant Blend'''': Hostanox BlendM101P (Aditivul 7).....................5
3.3.2.2. Anti-UV (Hostavin N 20)...............................................................................5
3.3.2.3. Agenii antistatici: Hostastat FE 2 (Aditivul 17) i Hostastat FA 38 (Aditivul
19)...............................................................................................................................5
3.3.3. Identificarea aditiv prin GC / MS.........................................................................6
3.3.3.1. Aditivii comerciale.........................................................................................6
3.3.3.2. Extractele de ambalare...................................................................................6
3.3.3.2.1. Lubrifianii..............................................................................................6
3.3.3.2.2. Plastifiani...............................................................................................7
3.3.3.2.3. Antioxidanii...........................................................................................8
3.3.3.2.4. Celelali stabilizatori...............................................................................8
3.3.3.2.5. Ali compui: Nias (Nias = substane care nu sunt adugate n mod
intenionat)..............................................................................................................9
4. Concluzie............................................................................................................................9

Caracterizarea aditivilor din ambalajele de plastic:

contactul cu alimentele, stabilitatea i toxicitatea
Cuvinte cheie: antioxidani, tulburri a sistemului endocrin, metale grele, ftalat,
spectometricitate, NIAS.
Abstract: Aditivii din plastic sunt analizai utiliznd metoda spectrometric (FTIR,
ICP-AES) i cromatografic (GC / MS, HPLC) pentru a defini stabilitatea, puritatea i
toxicitatea. Toate constatrile se refer la compuii identificai n ambalaje noi i efectul lor
asupra sntii umane. Am vrut s artm c unii aditivi conin metale grele (plumb, cobalt,
nichel, cupru, etc), ftalai foarte toxici (dibutil ftalat sau DBP) i contaminan i (substane
neintenionat adugate: NIAS, produse de degradare). Unii aditivi folosii sunt chiar
cancerigeni sau carcinogeni.

1. Introducere
Optzeci la sut din materiale plastice din lume sunt termoplastice. Cele mai frecvent
utilizate n industria ambalajelor alimentare sunt, de obicei, polistiren, polietilen, policlorur
de vinil, etc (Reyne, 1991). Aditivii sunt introdui n polimeri, cu scopul de a mbunt i
proprietile (mecanice, termice, etc) i fizico-chimice ale ambalajului: se folosesc plastifiani,
antioxidani, anti-UV.
Cu toate acestea, s-a raportat c aceti adjuvani pot conine compui cu efecte
negative asupra sntii umane i a mediului.
n acest context i dup o identificare iniial a ambalajelor i a aditivilor transformai
de ctre spectroscopia n infrarou a lui Fourier (FTIR), vom proceda la determinarea
preliminar de metale grele n aceti aditivi utiliznd spectronomia de emisie cuplat inductiv
cu plasm atomic (ICP-AES). Aceasta tehnica este concurent cu absorbia atomic (AAS),
spectrometria de mas a elementului (ICP-MS), etc. Apoi, pentru a estima compoziia
substanelor organice ntr-un ambalaj, o gam complet de aditivi comerciali i extractei de
ambalare sunt caracterizai prin cromatografie de gaze cuplat cu spectrometrie de mas (GC /
MS). Studiile descriu mai multe metode termice pentru introducerea polimerilor n coloana
cromatografic: desorbie termic, termogravimetric (TGA), degradare ntr-un cuptor
tubular, piroliza (PY) (Bart, 2001; Mortaigne, 1996), etc.
Aceste tehnici au multe avantaje: sensibilitate mare, nici un risc de contaminare (risc
de manipulare mic), nici o interferen de solvent i de respectul fa de mediul nconjurtor
(fr solvent) (Bart, 2001).
Cu toate acestea, ele pot fi, de asemenea, destul de costisitoare i necesit, uneori, un
lucru destul de laborios (ex: cuptor tub). Aa c am ales un solvent de extracie, care permite o
analiz uoar a produselor extrase i o separare bun a polimerilor i aditivilor. Multe
protocoale GC / MS sunt descrise n literatura de specialitate pentru a identifica antioxidan i,
stabilizatori UV, plastifianii i ali aditivi din plastic. n cazul nostru, analiza indic prezena
unui antioxidant fosfit'' Irgafos 168'' n mai multe ambalaje din plastic. Mai mult dect att,
rezultatele ICP arat niveluri de cupru i nichel importante pentru acest aditiv. Aa c am
cuantificat acest aditiv n ambalaje din plastic prin cromatografie lichid de nalt performan
(HPLC), utiliznd un standard intern.

2. Materiale
Ambalajele din material plastic studiate sunt prezentate n tabelul 1. Aditivii supui
analizei sunt antioxidani fenolici (Hostanox O3 P, P Hostanox O10, O16 Hostanox),
antioxidani fosfit (Hostanox PAR 24), amestecuri de antioxidant (Hostanox Blend),
stabilizator UV sau '"anti-UV'' (Hostavin N20P) i ageni antistatici (Hostastat FA38P,
Hostastat FE2P) (a se vedea tabelul 2). Unii antioxidani, anti-UV i molecule antistatice sunt
date n Fig. 1 i 2.

3. Metoda
3.1. Protocoale experimentale

3.1.1. Identificarea aditivilor din ambalaje si aditivilor comerciali prin

spectrometrie n infrarou
Spectrometria FTIR (AVATAR, OMNI-SEMPLER 360) este utilizat pentru a
identifica aditivii din ambalaje i aditivii comerciali.
Materialele plastice sunt tiate direct din pachet i apoi analizate. Spectrele obinute
sunt comparate cu o baz de date de specialitat (Postaire, 1991).
n general, procentul de aditivi adugai n plastice este foarte sczut i, adesea, sub
3% (DGCCRF, 2009). Ei aproape nu interfer n profilul infrarou de polimeri. Spectrul
obinut este similar cu cel din rin pur (Postaire, 1991).
Pulberea aditiv comercial este omogenizat ntr-un mojar cu 1% KBr pentru
spectrometrie.

3.1.2. Extracia de aditivi de ambalaje din plastic pentru analiza GC / MS

Aditivii sunt extrai din ambalaje n faza lichid de dizolvare i re-precipitarea
polimerului (Bart, 2001) utiliznd solventul adecvat: toluen / metanol (1:1) pentru poliolefin
i cloroform / metanol (1:1) pentru polistiren. Astfel cum a recomandat Mortaigne (1996),
vom folosi un solvent care permite o umflare semnificativ de macromolecule. Extractul este
apoi filtrat i concentrat pe un evaporator rotativ (70 - 80 grade C la 150 tr / min). Aditivii
sunt apoi injectai n coloana GC / MS.

3.1.3. Mineralizare a aditivilor comerciali pentru analiza ICP

Este nevoie de 0,5 grame de aditiv solid. Se adaug 5 ml de HNO3.
Soluia rmne 24 de ore la repaus i se evapor prin adugarea de 5 ml de HNO3.
Aceast etap se repet de dou ori. n final ansamblu este transferat ntr-un balon de 50 ml,
care se completeaz cu ap distilat.

3.2. Metode de analiz

3.2.1. Coninutul de metale grele din aditivi

Coninutul de metale grele din extractele de plastic este dat de un spectrometru de
emisie atomic JY ULTIMA (ICP AES) [120-800 nm]. Condiiile de operare sunt prezentate
n Tabelul 3.

3.2.2. Identificarea aditivilor prin GC-MS

Cromatografia de gaze (Agilent 6890), cuplat cu un spectrometru de masa
cuadrupolar tip (Agilent 5973) identific anumii aditivi comerciali (n metanol) i cele
prezente n extractele obinute. Coloana utilizat este de tip CP 5 MS (copolimer de 5% i
95% difenil dimetil siloxan) cu dimensiunile 30*0,25 mm i 0,25 ml dimensiunea particulelor.
Dou programe a temperaturii cuptorului sunt puse n aplicare n tabelul 4.

3.2.3. Analiza cantitativ prin HPLC de Irgafos 168 n ambalare

Am cuantificat antioxidant Irgafos 168 n patru ambalaje de plastic cu ajutorul unui
standard intern (PIRA, 2003; Lindsay, 1992;. Rosset et al, 1991), care este de multe ori o
contrapartid de analit (Rosset et al, 1991.). n cazul nostru, am folosit antioxidant Irganox
1040 (Hostanox 010 P).
Exist mai multe tehnici pentru extragerea aditivul din matricea sa. Exemplele includ
Soxhlet i extracia cu ultrasunete. Exist, de asemenea, cele de fluid supercritic (SFE), fluid
lichid sau lichid sub presiune (PFE sau PLE), sau extracie asistat de microunde.
In studiul nostru, antioxidantul este extras din suportul su (poliolefin sau polistiren)
prin dizolvare total a polimerului n toluen (caz de poliolefine) sau n cloroform (caz de
polistiren) i prin precipitarea cu metanol. Am urmat un protocol de reflux tradiional care a
artat c extracia Irgafos 168 de toluen / metanol (raport volumetric; 1:1) era preferabil de
xilen / metanol (raport volumetric; 1:1).
Deci, mai nti ne-am pregtit soluii de Irgafos 168'' IRG 168'' (1000 mg / l), standard
intern Hostanox 010 P'' 010 P'' (500 mg / l) i a standardelor (tabelul 5). Standardul intern''
O10 P'' a fost adugat n timpul dizolvrii plasticului. Metanolul (20 ml) a fost apoi utilizat
pentru precipitarea plasticului i pentru a menine numai aditivii n soluie .Supernatantul care
conine aditivi a fost filtrat i injectat n coloan.

3.3 . Rezultate i discuii

3.3.1 . Polimeri i aditivi identificarea prin FTIR

Cele mai multe pachete analizate se bazeaz pe poliolefine (polietilen , polipropilen)
i polistiren. Spectrele n infrarou a unor probe sunt prezentate n Fig. 3. Caracterizarea FTIR
aditivilor comerciali este prezentat n Tabelul 6. Unele spectrele dintre moleculele
identificate sunt prezentate n Fig. 4. Majoritatea aditivi identificai au o structur similar cu
cea indicat de ctre furnizor. Alii au structuri apropiate moleculei comerciale. De exemplu ,
analiza FTIR identific o molecul aproape de Hostanox O3P ( molecula comercial ) : aceste
dou molecule fac parte din aceeai familie de antioxidant fenolic. Molecula este identificat
este un Superlite Agerite (amestec de bisfenol ). Acesta este adesea folosit ca un stabilizator
ntr-un ambalaj de plastic. Dar aceasta nu este n lista pozitiv (Regulamentul (UE) nr.10/2011
al Comisiei din 14 ianuarie 2011 ) .
Doar unii aditivi (Aditivii 4, 5, 6, 8, 12, 13), dau rezultate departe de datele
comerciale. Se pare c, n acest caz, spectrul FTIR este mai mult dect o rin ( Aditivul 4 ),
ceara (Aditivul 6, 8, 19, ulei ( Aditivul 13), elastomer (Aditivul 5) sau homopolimer ( Aditivul
12) la care aditivul este amestecat. Produsul comercial nu este ntotdeauna pur. Aditivii sub
forma unui produs lichid sau gras sunt, de obicei, amestecai cu uleiuri sau ceruri pe baz de
parafin sau colofoniu (Aditivul 6, 13, 19). Ar trebui remarcat faptul c nici una dintre aceste
ceruri sau rini nu apar n lista pozitiv de contact cu produsele alimentare (Regulamentul
(UE) nr.10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011) .

3.3.2 . Coninutul de aditivi cu metale grele

Tabelul 7 prezint coninutul aditivi comerciali metale grele .

3.3.2.1 . Antioxidanti .
3.3.2.1.1 . Antioxidanii fenolici .

Hostanox O16FF ( aditivul 12) este aditivul care are cel mai nalt nivel de plumb i
cupru. Cu toate c antioxidanii au fost utilizai i studiai timp de peste 50 de ani, noi am
acordat atenie stabilizatorilor ncrcai cu metale grele, n special plumb. Treptata nlocuire a
plumbului cu cadmiu - zinc este puternic ncurajat. Amestecul stabilizatorului rspunde la
aceast caracteristic. Coninutul de plumb este foarte sczut iconinutul de cadmiu i zinc
este mult mai puternic dect ceilali aditivi studiai.
Hostanox O10 P i O10FF ( Aditivul 10 i Aditivul 11) au un semnificativ con inut de
cobalt (0,78 ppm pentru O10P i 0,79 ppm pentru O10FF ), mai ales n cazul n care migrarea
specific din acest metal este limitat la 0,1 ppm.
Aditivii Hostanox O 10 si O Hostanox 16 au etichetele R 53 ''Pot provoca efecte
adverse pe termen lung n mediul acvatic'' i'' S61 A se evita aruncarea n mediul
nconjurtor''.
Hostanox O3 P (Aditivul 1) nu necesit etichetare. Cu toate acestea, coninutul de
cobalt rmne relativ ridicat. Acest stabilizator este utilizat pentru aplicaii specifice.
3.3.2.1.2. Fosfit antioxidant: Hostanox 24FF (Aditivul 3).

Aceasta este aditivul studiat care conine cel mai puine metale toxice (plumb, cobalt,
cadmiu) i metale mai puin toxice (zinc, fier, mangan). Cu toate acestea, nivelurile
semnificative de nichel i cupru pot explica eticheta care i se atribuie: R 52'' Nociv pentru
organismele acvatice'',' R 53 Poate provoca efecte adverse pe termen lung asupra mediului
acvatic'' i S61 '' Evit eliberarea n mediul nconjurtor''.
3.3.2.1.3. Antioxidant Blend'''': Hostanox BlendM101P (Aditivul 7).

Acest stabilizator are un nivel ridicat de Nobalt (foarte toxic) i nichel. Concentraia de
zinc este, de asemenea, foarte mare n comparaie cu ali aditivi testai. Dar zincul nu este
foarte toxic, cu condiia c acesta este sub limita de migrare.

3.3.2.2. Anti-UV (Hostavin N 20).

Hostavin N 20 nu necesit nici o etichet de avertizare mpotriva riscurilor. Acest
aditiv este, de asemenea, cel mai puin ncrcat cu nichel, cupru i crom, iar coninutul su de
plumb este destul de redus. Cu toate acestea, nu a fost aprobat pentru ambalarea alimentelor.
Acest lucru se poate datora concentraiilor sale semnificative de cadmiu i cobalt.

3.3.2.3. Agenii antistatici: Hostastat FE 2 (Aditivul 17) i Hostastat FA 38

(Aditivul 19).
Hostastat FE 2 nu are un nivel ridicat de metale grele. De asemenea, nu este o
substan periculoas.
Cu toate acestea, Hostastat FA 38 este cel mai puternic concentrat din nichel, mangan,
crom i de fier. Mai mult, concentraia de cobalt este cel mai important din list i con inutul
de cadmiu este destul de mare. Etichetele sunt R38 Iritant pentru piele'' i R41 Risc de
leziuni oculare grave''.

3.3.3. Identificarea aditiv prin GC / MS

Spectrul de mas al moleculei Octabenzone este prezentat n Fig. 5.

3.3.3.1. Aditivii comerciale.

Aditivii comerciali identificai prin GC / MS sunt prezentai n Tabelul 8. Printre cele
opt probe analizate, doar dou molecule corespund moleculelor comerciale. Acestea sunt antiUV aditivul 14 i aditivul 16. Una dintre acetea se bazeaz pe benzofenon. Aceti compui
sunt destul de stabili. Ali ase probe au structuri derivate din molecula comercial: antioxidai
Aditivii 1, 3, 7, 10, 12 i antistaticul 17. Carette (1993) a artat c acestea sunt, de obicei,
produse de degradare obinute prin scindarea n lan. Este ntotdeauna raportat c antioxidanii
sunt foarte sensibili la hidroliz, cldur, etc. Un exemplu de produi de degradare identifica i
prin GC / MS sunt prezentai mai jos:
Reinei c substanele care decurg din molecula comercial, nu sunt permise pentru
produsele alimentare.
n cele din urm, unele rezultate GC / MS au relevat noi molecule, cu totul diferite de
cele oferite de furnizor. Acestea includ, de exemplu Octabenzone (sau Cyassorb UV 531,
Hostavin Aro 8, etc) i Metilox (sau Irganox 1300) prezeni n aditivii 7, 10, 16, 17. Sunt fie
aditivi adugai la molecula comercial ca s se stabilizeze polimerul (cazul Octabenzone) sau
intermediari pentru sinteza de aditivi (cum ar fi Metilox utilizat n sinteza antioxidanilor
fenolici ). Reinei c Octabenzone trebuie s aib o evaluare de risc i o autorizare prealabil
pentru a se utiliza (Regulamentul (UE) nr 10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011).
Metilox are o toxicitate redus n testele de toxicitate acut, cu o valoare DL50 mai
mare de 5000 mg / kg (SIDS Raportul de evaluare iniial de 13 SIAM, 2001).

3.3.3.2. Extractele de ambalare.

Rezultatele GC / MS ale analizei extractelor sunt prezentate n Tabelul 9. Compuii
detectai sunt:
3.3.3.2.1. Lubrifianii.
Cele mai multe probe analizate conin lubrifiani polimerici. Cel mai frecvent utilizat
este Methylpalmitate. Chiar dac acesta nu apare n lista pozitiv, care se gasete n principal
n ambalajele de polistiren. Lubrifianii mbuntesc rezistena mecanic a PS. Ele pot
modifica reologia topiturii de polimer. Ele sunt aplicate, fie n vrac sau pe suprafa pentru a
reduce frecarea cu echipamentul de termoformare i de a crete flexibilitatea de PS. Unele
probe de PP sau LDPE conin acest aditiv sau derivatul su (Benzaldehida 3,4-dimetilMethylpalmitate).
Exist, de asemenea Methylstearate (acidul octadecanoic, ester metilic) n ambalajele
de polipropilen i polistiren. Dar acest aditiv nu este n lista pozitiv i are efectele
oncogene . Erucamida este un lubrifiant mai rar folosit ( prezent numai n proba LDPE ECH 3
) Acesta este un acid gras agent de alunecare amid. Acesta este integrat de ctre productorul
de polimeri ntr-un extruder sau pelei de procesor prin masterbatch. Regulamentul European
nr. 10/2011 autorizeaz utilizarea de erucamida pentru fabricarea de ambalaje pentru
produsele alimentare ( Regulamentul (UE) nr. 10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011 ).
Nici o limit de migrare nu a fost prescris pentru acest aditiv. Cu toate acestea, s-a
demonstrat c acesta are tendina de a migra n produsele alimentare. Recent, mai mul i
compui volatili au fost gsii n apa de la sticle de PET expuse la lumina soarelui. Bach i
colaboratorii ( 2012) au artat c acestea provin de la foto-oxidare a erucamidei atunci cnd
sticla este nchis. Din pcate, echipamentul de nchidere nu a fost analizat i aceast ipotez
nu a putut fi confirmat.
Uleiul Niobe identificat ntr-un eantion PSE este, de asemenea, un lubrifiant permis
de Regulamentul European nr. 10/2011. Lubrifianii tipici sunt alcooli grai (C12-C22) sau a

acizi grai (C14-C18). Izopropil laurat (C15H30O2), identificat n ECH 12 de PP este,

probabil, un lubrifiant, dar nu este n lista pozitiv. Moleculele de izobutirat butil i laurat de
propil (I-propil dodecanoat) sunt probabil derivate din ageni lubrifiani (CxHyOz).
3.3.3.2.2. Plastifiani.

O mare parte a ambalajelor analizate sunt compuse din benzoat de benzil (Ascabiol).
Este un plastifiant, dar aceasta nu este raportat ca o producie de aditiv sau polimer auxiliar n
lista pozitiv (Regulamentul (UE) nr. 10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011). Se pare c
are un grad sczut de toxicitate i nu pare a provoca efecte mutagene. Nu exist nici o
documentaie despre aceasta pe timpul sarcinii i reproducerii. Cu toate acestea, nu este
recomandat pentru femeile gravide.
Apoi am gsit n principal ftalai ntr-un ambalaj PSE i, uneori, de HDPE i PP. Noi
am identificat DIBP, DIOP, DBP i MEHP.
DIBP nu este raportat ca un aditiv sau polimer auxiliar de producie n lista pozitiv
(Regulamentul (UE) nr. 10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011). Cu toate acestea, se
gsete destul de des ntr-un ambalaj de plastic. Esterul acidului ftalic este un plastifiant care
tinde s migreze la alimente grase, cum ar fi uleiul de msline. Studii toxicologice pe oareci
au artat, de asemenea, c DIBP a avut efecte asupra sistemului de reproducere (testicule).
Din motive economice, Diop este un plastifiant (cu opt atomi de carbon), care este cel mai
larg comercializat. Este compatibil cu polistirenul. Acesta este aprobat de FDA ca fiind
material de ambalat produse alimentare care vin n contact cu alimente apoase, dar nu cu
alimente grase.
DBP poate fi utilizat ca aditiv sau auxiliar de producie a polimerilor cu 0,3 mg / kg
LMS. Reguli stricte sunt definite pentru acest aditiv (Regulamentul (UE) nr. 10/2011 al
Comisiei din 14 ianuarie 2011). Ar trebui s fie utilizat ca plastifiant n materiale i obiectele
care sunt n contact cu produse alimentare.unsuroase. i acesta poate fi un ajutor de prelucrare
n poliolefine n concentraii de pn la 0,05% n produsul final (Regulamentul (UE) nr.
10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011). Acesta este un disruptor endocrin i n
conformitate cu Zimmer (2008) i a Regulamentului (CEE) nr 793/93 (1993), este clasificat
printre cele trei ftalai cele mai toxice pentru reproducere (cu DEHP i BBP).
MEHP nu este n lista pozitiv i studiile au artat c acesta scade testosteron testicular
la oareci. Pentru Harris i Sumpter (2001), MEHP este metabolitul toxic de DEHP. Articolele
se descrie tot mai mult plastifianii de ambalare a produselor alimentare pe baz de ftalat:
unul vorbete n mod repetat de '' perturbatoare ale sistemului endocrin''. In plus fa de ftalai,
am observat prezena plastifiani pentru a reduce toxicitatea n probele Ech 20 i 18 Ech:
dibutil sebacat (DBS) i acetil tributil citrat (ATBC sau Citroflex A).
DBS este un ester al acidului alifatic folosit ca un substitut pentru ftalai. Din cauza
costului ridicat al acestora n comparaie cu ftalatul, derivaii de sebacat sunt utilizai pentru
aplicaii orientate. DBS poate fi utilizat ca un aditiv sau auxiliar de producie a polimerilor,
dar reguli stricte sunt definite pentru acest aditiv (Regulamentul (UE) nr 10/2011 al Comisiei
din 14 ianuarie 2011). Acesta se gasete ca plastifiant pentru polistiren i este unul dintre cel
mai eficieni plastifiani de tip sebacat. Acesta nu este toxic, i este adecvat pentru utilizarea n
ambalaje alimentare.
ATBC este un plastifiant citrat care se gsete n principal n plastic PVC. FankhauserNoti i Grob (2006) au demonstrat capacitatea acestui aditiv de a migra n produsele
alimentare grase utilizate ca un aditiv sau auxiliar de producie a polimerilor, dar cu restric ii
foarte specifice (Regulamentul (UE) nr. 10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011). Acesta are
o toxicitate sczut prin ingestie conform Manualului de produse chimice verzi.

i, polistirenul expandat conine mai muli plastifiani dect ali Polistiroli plastici.
Acesta este adugat pentru a crete flexibilitatea, prelucrabilitatea sau distensibilitatea din
material plastic expandat.
3.3.3.2.3. Antioxidanii.

Antioxidanii gsii n eantioanele noastre sunt adesea Irganox 1076 (sau derivai:
acid propanoic, 2 - metil-(1,1-dimetiletil)-2-metil-1,3-propandiil ester) i Irgafos 168 (sau
formele acestuia oxidate). Antioxidantul fenolic Irganox 1076 (Hostanox 016) este prezent n
ambele polistirene (PS, PSE) i poliolefine (PP i HDPE). Mai multe studii l-au folosit ca un
model pentru a descrie migrarea specific a aditivului din plastic n produsele alimentare.
Capacitatea sa de a migra este bine cunoscut. Acesta poate fi folosit cu siguran ca aditiv
sau auxiliar de producie a polimerilor (LMS = 6 mg / kg) (Regulamentul (UE) nr 10/2011 al
Comisiei din 14 ianuarie 2011), dar cu etichete R 53 i S 61. Analizele ICP de asemenea, au
artat c Hostanox 016 conine un coninut ridicat de plumb n comparaie cu ali stabilizatori
testai.
Apoi, antioxidantul fosfit Irgafos 168 (Hostanox PAR 24) apare mai ales la probele de
PP i HDPE, nu n polistiren (PS si PSE). Acest aditiv este autorizat pentru produsele
alimentare (LMS nu este definit n lista pozitiv) [F]. Acesta nu are un coninut ridicat de
metale grele, cu excepia cupru (vezi rezultatele ICP). Ali antioxidani fosfii sunt considerai
toxici: fosfii, trifenilfosfit (foarte toxic), etc.
Este important s reinei c toate ambalajele PP analizate conin antioxidani (inclusiv
Irganox 1076 i Irgafos 168).
Prezena antioxidanilor este necesar ntr-un ambalaj PP. ntr-adevr, polipropilen
este foarte ramificat. Viscozitatea sa scade rapid n maina de prelucrare, din cauza a mai
multor scindri n lan. tiind c oxidarea poliolefin depinde de gradul lor de ramificare,
polipropilen (care este foarte ramificat) este foarte sensibil la oxidare.
Fosfit antioxidantul reduce colorarea polipropilenei n timpul prelucrrii termice. Dar
acest antioxidant este foarte sensibil la hidroliz; eficacitatea acestuia poate scdea timpul
depozitrii. Polipropilen conine, de asemenea, Bumetrizole. Acesta este n general utilizat
pentru a ncetini procesul de oxidare a polimerului expus la lumina UV. Se degradeaz n mod
preferenial i ajut n acest mod de a stabiliza polimerul.
Derivaii de benzotriazol nu au toxicitate ridicat. Cu toate acestea, sunt testai pentru
posibilele efecte genetice. Utilizarea lor ca antioxidani pentru materialele de ambalare este
permis, dar nu n contact cu produsele alimentare grese. Cu toate acestea, rezultatele GC /
MS indic prezena lor ntr-un container folosit pentru un ambalaj de ulei de msline. n cele
din urm, am remarcat lipsa de antioxidani n ambalaje LDPE. Gradul de ramificare de
LDPE este destul de sczut, iruri despicate sunt puine i reaciile de ramificare sunt
numeroase. Viscozitatea LDPE n maina de prelucrare scade mai rapid dect cea a
polipropilenei. Acest fenomen poate fi atribuit prezenei grupurilor viniliden din LDPE.
LDPE nu este foarte sensibil la oxidare (n legtur de gradul de ramificare). Cu toate
acestea, poate fi stabilizat prin antioxidani fenolici cu greutate molecular mic, la
concentraii sczute (mai puin de 0,05%), asociai cu fosfii.
3.3.3.2.4. Celelali stabilizatori.

Acidul benzoic, 4-etoxi-, ester etilic este identificat n ambalaje HDPE i PP. Acesta
poate fi folosit ca aditiv sau polimer auxiliar (LMS = 3,6 mg / kg) (Regulamentul (UE) nr
10/2011 al Comisiei din 14 ianuarie 2011). Acesta este de obicei gsit n sticle de ap realizate
din PET cu o capacitate semnificativ de a migra.

Polipropilena conine i Chissonox 206 (diepoxid vinil ciclohexen) i Caradate 30.

Chissonox 206 este n general utilizat ca monomer n producerea de rini epoxidice pentru
vopsele i adezivi, ca un intermediar chimic i ca diluant reactiv n anumite rini epoxidice
derivate din bisfenol A i epiclorhidrin. Se pare c are un efect cancerigen la om (Raport
privind cancerigenele, 2011; ICSC, 1998 validat, IARC, 1987, IARC, 1994). Cu toate acestea,
nu exist reglementri specifice pentru a reduce expunerea la aceast. Caradate 30 este
utilizat, n general, n producia de spume poliuretanice i n materiale plastice, acoperiri
poliuretanice, elastomeri i rini termoplastice. LMS nu este raportat pentru acest produs, dar
n conformitate cu Manualul Sittig a substanelor chimice toxice i periculoase i
cancerigene, ingerarea acesteia poate provoca crampe abdominale i vrsturi.
3.3.3.2.5. Ali compui: Nias (Nias = substane care nu sunt adugate n mod inten ionat).

Alte molecule au fost identificate n probe, dar cteva studii le leag de ambalaje din plastic.
De exemplu, polistiren conine oxid Metadona N i acidul propanoic, esterul butilic
(ONU 1914). Polietilen de joas densitate i polipropilen conine dimetil acetalul
Benzaldehida. Polietilen de nalt densitate conine 1,3-dioxolan, 2-metil-2-(1-metiletil-, DL2,3-butandiol, glutamide i anhidrid valeric. Aceti compui pot fi considerai ca fcnd
parte din Nias '' nu se adug n mod intenionat''. Sunt produse de reactan i ini iali sau aditivi
autorizai i pot fi considerai drept contaminani n ambalajele produselor alimentare.

4. Concluzie
Pe baza analizelor efectuate asupra mai multor aditivi, am observat c aceti aditivi
conin uneori compui nocivi pentru sntatea uman i mediu. n primul rnd, aditivii nu sunt
ntotdeauna produse pure, sunt adesea amestecate cu rini i cear (colofoniu), uleiuri
(parafin), etc, care nu apar n lista pozitiv pentru contactul cu produsele alimentare. Aceste
substane sunt adesea gsite atunci cnd aditivii sunt sub form de grsime sau lichid (vezi
rezultate FTIR).
Mai mult dect att, rezultatele GC / MS au artat structuri de aditivi destul de diferite
de structura comercial. De exemplu, acest lucru a fost observat n analiza antioxidan ilor.
Acetia nu sunt foarte stabili i sunt foarte sensibili la hidroliz i cldur.
Am descoperit, de asemenea, noi molecule (Octabenzone, Metilox), n ntregime
absente din fiele de aditivi. Acetia sunt fie ali aditivi de stabilizare a polimerului (efect
sinergetic) sau a intermediari pentru sinteza adjuvanilor. Unele dintre aceste molecule nu sunt
foarte toxice (ex: Metilox), dar cele mai multe dintre ele nu sunt menionate n lista pozitiv.
Apoi, unii adjuvani conin niveluri semnificative de metale grele. Acesta este cazul
pentru plumb n antioxidantul fenolic Hostanox O16FF, cobalt n Hostanox O10 P, O10FF i
O3P, sau nichel i cupru n antioxidant fosfit Hostanox 24FF. Aceste niveluri explic
etichetele lor (R53orS61). Plumbul tinde s fie tot mai mult nlocuit cu cadmiu-zinc. Acesta
este cazul unor antioxidani'' amestec'' ca Hostanox Blend M 101P. De multe ori agenii
antistatici nu sunt aprobai n produsele alimentare. Mai mult dect att, rezultatele GC / MS
arat c acestea sunt absente de la ambalarea produselor alimentare. Nichelul, manganul,
cromul i concentraiile de fier sunt uneori destul de ridicai (caz de Hostastat FA 38).
Mai mult dect att, chiar dac concentraia de aditiv ntr-un ambalaj este destul de
sczut, am numrat o mare varietate de acestea. Cele mai frecvente sunt agenii lubrifiani, n
special Methylpalmitate i Methylstearate. Cu toate acestea nu sunt n lista pozitiv i al
doilea este'' tumorigen''. Alti lubrifiani autorizate pentru contactul cu produsele alimentare sut
rar utilizai. Apoi, un plastifiant, de obicei, identificat este benzoat de benzil (Ascabiol). Chiar
dac nivelul de toxicitate este redus, unele studii nu-l recomand pentru femeile gravide.
Exist, de asemenea, muli ftalai: DIBP, Diop, DBP i MEHP. Cele mai muli dintre acetia

nu sunt n lista pozitiv (DIBP, MEHP), sau nu au voie s intre n contact cu produsele
alimentare grase. Cu toate acestea le gsim n ambalaje de carne. Unii sunt chiar foarte toxici.
Acesta este cazul pentru DBP, care este nc permis cu un LMS = 0,3 mg / kg. Ftalai sunt, n
general, duntori pentru sistemul de reproducere: sunt caracterizai ca fiind '' perturbatori a
sistemului endocrin''. Unii plastifiani, mai puin toxici, sunt substitute pentru ftalai (ex: DBS,
ATBC). Dar sunt utilizai pentru aplicaiile speciale din cauza costului ridicat al acestora.
Apoi, antioxidanii gasii n probele noastre sunt de multe ori fenolici (Irganox 1076)
sau fosfii (Irgafos 168). Multe studii descriu migrarea acestora n produse alimentare.
Acetea sunt, uneori, extrem de ncrcai n Pb. Dar ali antioxidani sunt considerai mai
toxici (fosfii arylsubstituted, Triphenylphosphites, etc). Exist, de asemenea, derivai de
benzotriazol precum Bumetrizole, nu au toxicitate mare, dar nu permit contactul cu produsele
alimentare grase. Cu toate acestea, am identificat bumetrizole ntr-un ambalaj de ulei de
msline.
Ambalajele conin ali stabilizatori cum ar fi Chissonox 206, Caradate 30 i Acid
benzoic, 4-etoxi-, ester etilic. Primul dintre acetia prezint un efect cancerigen asupra
oamenilor, al doilea poate provoca crampe abdominale i vrsturi. Nici o limit de migrare
sau alte restricii nu sunt raportate pentru aceste dou substane. Acidul benzoic, 4-etoxi-,
ester etilic sunt permise cu LMS 3,6 mg / kg. Ali compui se gsesc n ambalajele de plastic:
Metadona N-oxid, acid propanoic, ester butilic (ONU 1914), benzaldehida dimetil
acetal, 1,3-dioxolan, 2-metil-2-(1-metiletil) -, DL-2,3-butandiol, glutamide i valeric
anhidrid. Acestea sunt, probabil, substane care nu sunt adugate n mod intenionat (Nias).
Chiar dac provin de la reactani iniiali sau aditivi permii, pot fi considerate drept
contaminani n produsele alimentare. Este necesar de a combina date chimice i toxicologice
i de a determina originea (impuriti, produse secundare, etc), precum i coninutul acestor
compui.
n concluzie, am constatat c productorii de ambalaje n general, nu depesc
nivelurile de aditivi autorizai. Totui, permit utilizarea de compui nocivi pentru sntatea
consumatorilor (ftalai, etc). Prin urmare, este imperativ de a educa oamenii cu privire la
coninutul pachetelor pe care le folosesc de zi cu zi. Trebuie comunicm cu privire la scopul i
aplicaiile acestor ambalaje: recipiente care nu sunt autorizate pentru produsele alimentare
grase nu ar trebui s conin carne!
n cele din urm, este necesar s se ncurajeze utilizarea de nlocuitori pentru aditivii
duntori. n cazul plastifianilor, de exemplu, ftalaii pot fi nlocuii cu molecule de sebacat
sau citrat.