Sunteți pe pagina 1din 89

Capitol

ul
2
Sinteza proceselor
prin
abordare
ierarhic
1

Scopul acestui capitol este de a prezenta o aboradre


sistematic pentru alctuirea schemelor tehnologice
ale procesele chimice.
Metodologia desemnat de Abordare Ierarhic a
fost dezvoltat iniial de Douglas n anii 80. Iniial
a fost dezvoltat pentru procese petrochimice, dar
interesul a depit graniele iniiale, devenind o
stragie pentru sinteza proceselor. Combinat cu
programarea inteligent, poate fi folosit la
generarea automat a schemelor.
2

Abordarea Ierarhic este bazat pe considerente


fizice. Muli pai pot fi percepui ca evideni.
Aceasta este mai mult un merit, nu o slbiciune.
Vom prezenta n continuare conceptul prin exemple
expuse pas cu pas, conceptul de nvnd prin
exemple.

1. Introducere

Dezvoltarea unei scheme prin Abordare Ierarhic


este o analiz de sus n jos organizat ca ca o
secven clar de sarcini grupate pe nivele. Fiecare
conine decizii dominante de proiectare care
genereaz scheme alternative. O procedura de
evaluare elimin alternativele nefezabile. Prin
reinerea numai a variatelor celor mai bune la
fiecare nivel, soluia se desfoar pornind de la
primul nivel cel mai adnc. n final se obine o
soluie/schem de baz, care va servi la o analiz
mai detaliat i rafinare.
5

Sunt de fcut dou comentarii:


I. Evoluia ierarhic a proiectului este condiia
necesar pentru a avea o problem cu traseu
calculabil;
II. Procedura poate garanta identificarea spaiului
optim al proiectului. Aceasta este posibil pentru
urmtoarele raiuni:

deciziile de proiectare seteaz graniele prin


cutarea soluiei optime la fiecare nivel;
spaiul de proiectare este treptat redus prin
reinerea numai a soluiilor fezabile care includ
ntotdeauna pe cea optim;
puine alternative sunt selectate pentru optimizare;
tehnici sistematice pot realiza perfecionarea
structural a subsistemelor, ca i pre-optimizarea
parametrilor operaionali i dimensionarea
echipamentelor.
7

Toluene + H2 Benzene + CH4

(1)

Condiii:
- temperatur 620 - 700 C
- presiune 23 - 35 bar
- materie prim: toluen i hidrogen cu 5% metan
- raie hidrogen/toluen: 5/1
2 Benzene Diphenyl + H2

(2)

Schem intuitiv

Schema de mai sus are un dezavantaj major: utilizarea


neeficient a energiei, nclzirile i rcirile fcndu-se
exclusiv cu utiliti externe. Este evident c se poate
economisi energie prin schimburi corespunztoare
ntre fluxurile calde i reci. Acest lucru se poate
realiza prin utilizarea intuiiei fiecruia sau bazat pe o
experien anterioar. Soluiile propuse/gsite se
verific prin simu;are. Oricum, aceast abordare
necesit o munc extins i nu garanteaz ntotdeauna
c soluia respectivte cea mai bun.
Figura urmtoare prezint soluia optim gsit de
Douglas (1988) prin Aboradre Ierarhic pentru
generarea schemei i prin Analiza Pinch Point
pentru economia de energie.
10

Douglas, 1988

11

Schema necesit o serie de explicaii:


reactanii sunt prenclzii prin schimbtoare de
cldur succesive, n contrcurent cu efluentul;
amestecul de reacie este trecut printr-un cuptor i
nclzit pn la temperatura de reacie cerut;
cldura efluentului nu este utilizat numai pentru
prenclzirea materiei prime dar i pentru nclzirea
refierbtoarelor coloanelor de fracionare;
prin aceast utilizare se elimin folosirea oricrei
surse de energie din exterior pentru coloanele de
fracionare;
se utilizeaz din exterior numai utiliti pentru
condensare;
este de notat c coloanele de separare benzen produs
i toluen reciclu sunt integrate termic.
12

Oricum apar nite ntrebri:


este schema cea mai bun soluie?;
de ce este nevoie de cuptor dac reacia este
exoterm;
ce se poate spune despre reglarea i operarea acestei
instalaii puternic integrate;
poate fi alimentat instalaie cu unamestec toluenalchilaromatice.
13

Dimian, 1996

14

O concluzie important: o problem de proiectare nu


este niciodat nchis.
Rezultatul nu este niciodat unic.
Optimul unei scheme nu depinde numai de definirea
funciei obiectiv i a restriciilor, dar i de multe
decizii laute de proiectant. Oricum, numai evaluarea
static a performanelor nu este de ajuns. Evaluarea
optimului nu se poate face fr caracterizarea
dinamic i a flexibilitii.
15

2. PRINCIPIILE ABORDRII HIERARHICE


Abordarea Hierarhic este o metodologie pentru sinteza
conceptual a sistemelor de proces. Strategia este
organizat pe nivele, fiecare nivel fiind descompus ntrun numr de sarcini.

Conform Douglas & Stephanopoulos (1995) abordarea se


poate realiza pe 9 nivele:
16

Nivelul 0 Informaii de intrare

Date despre chimism, materii prime, specificaii produse,


restricii economice, reglementrii legale.

17

Nivelul 1 Numrul de instalaii

Determinarea numrului de instalaii pentru reaciile cu


pai multipli

18

Nivelul 2 Structura Intrare Ieire i


legturile dintre instalaii

Specificarea alimentrii, fluxurilor de ieire sau de


reciclu pentru fiecare instalaie. Specificarea conexiunilor
ntre instalaii. Estimarea costurilor minime de capital i
de operare.

19

Nivelul 3 Structura
instalaiile simple

reciclului

pentru

Pentru fiecare instalaie se specific tipul de reactor,


fluxurile de reciclu i alte fluxuri. Setarea limitelor
inferioare i superioare pentru conversie lund n
considerare costul reciclurilor.

20

Nivelul 4 Sistemele
instalaiilor simple

de

separare

ale

Pentru fiecare instalaie se specific sistemele de separare


i se estimeaz costurile anuale. Prin rafinarea adiional
a ierarhiei se dezvluie apte subnivele:
4a Structura general de separare: identificarea
subsistemelor de separare specifice;
4b Separarea vaporilor i sistemul de recupeare:
separarea
produselor
gazoase
i
recuperarea
componenilor lichizi valoroi;
21

4c Sistemul de recuperare solide: recuperarea


solidelor valoroase din soluii;
4d Sistemele de separare lichide: separarea
produselor din amestecurile lichide;
4e Sistemul de separare solide: separarea
produselor solide;
4f Combinarea sistemelor de separare n ntreaga
schem i studiul interaciunilor.
22

Nivelul 5 Integrarea proceselor


5a Analiza Punctelor pinch: proiectarea
reelelor de schimb de cldur HEN pentru optimul
recuperrii de aldur i lucru;
5b Minimizarea consumului de ap: proiectarea
unui sistem eficient de recircularea a apei;
5c Minimizarea consumului de solveni:
proiectarea unui sistem eficient de recircularea a
solvenilor.
23

Nivelul 6 Evaluarea alternativelor


6a
proiectare;

Examinarea

deciziilor

alternative

de

6b Examinarea alternativelor pentru proiectarea


reactoarelor;
6c Considerarea sistemelor de separare mai
eficiente.
24

Nivelul 7 Analiza hazardului HAZOP

7a Identificarea surselor de hazard i de risc;


7b Realizarea de studii de hazard i de
operabilitate.

25

Nivelul 8 Sinteza sistemului de control


8a Reglarea ntregii platforme: dezvoltarea unei
strategii de reglare pentru ntreaga platform;
8b Structura de reglare a fiecrei uniti:
proiectarea structurii de reglare pentru unitile
individuale.

26

Consistena Abordrii Ierarhice


Activitile implicate n fiecare nivel pot fi grupate n
urmtoarele categorii:

1. Sarcini de sintez: generarea structurilor alternative


prin utilizarea raionamentelor heuristice, metodelor
istematice sau a procedurilor numerice.
2. Sarcini de analiz: rezolvarea bilanurilor materiale i
termice, proiectarea echipamentelor prin metode
prescurtate sau prin simulare pe computer i generarea
estimrilor de cost.
27

3. Sarcini de evaluare: evaluarea schemelor alternative


prin intermediul indicilor de natur economic dau de
semnificaie tehnic. O alternativ este respingerea ca
nefazabil cnd unul din indici violeaza limitele
predefinite. Contrar, o alternativ este reinerea pentru
evalurile ulterioare i perfecionri care satisfac
restriciile i prezint un potenial pentru optimizare.

Abordarea Ierarhic reine numai cel mai bun proiect sau


o list scurt a celor mai promitori candidai.
28

4. Sarcini de propagare a restriciilor.

Setarea restriciilor asigur o limitarea corespunztoare a


regiunii fezabile de proiectare. Propagarea restriciilor
poate avea loc prin urmtorul mecanism:

29

i. Propagarea valorilor restriciilor. de exemplu, bilanul


material I/O trebuie s fie consistent la fiecare nivel, n
interiorul procentelor de eroare pentru impuriti i
pierderi. Aici se pot aduga variabile de proiectare care
se propag ca valori setate, ca conversie, raiile de
reactani, temperaturi de reacie, puritate produse etc.
ii. Inducerea unor noi restricii. Unele restricii se pot
schimba dac noi informaii devin disponibile. Acesta
este cazul potenialului economic.
iii.Generarea restriciilor dependente de context.
Deciziile de proiectare la un anumit nivel genereaz un
context al restriciilor pentru nivelele succesive. De
exemplu, un gaz necondesabil identifical la nivelul 0
(Informaii de intrare), va determina utilizarea gazului
ca reciclu i purj la nivelul 2 (structur I/O), a unui
reactor cu curgere piston la nivelul 3 i a unui vas de
detent la nivelul 4 (sistem de separare).
30

3. DATE I CERINE
Sigurana funcionrii unui proces depinde n mare
msur de cantitatea i calitatea informaiilor de
proiectare disponibile. De cele mai multe ori
programarea unui proiect este strns i dispune de timp
insuficient pentru o cercetare extensiv. Datele de intrare
cerute de un proiect de proiectare pot fi colectate ntr-o
manier sistematic, urmrind lista de mai jos.

31

Debitul de produs/produse
Debitul de produs se exprim masic sau molar,
considernd un timp de munc anual de 8000 ore
(uneori 8400 de ore). Se decide dac un proces va fi
continuu sau discontinuu. Procesele continui sunt mai
adaptate pentru uzul curent, cele discontinui pentru
produse speciale, limita dintre ele fiind de regul la
10000 t/an.
32

Ingineria reaciilor chimice


Cele mai importante aspecte n aceast categorie sunt:
Stoichiometria
se precizeaz ecuaiile stoechiometrice pentru
componenii principali care pot fi asociate cu paii de
reacie n fabricarea produsului/produselor dorit(e).
Se includ produsele intermediare care pot fi separate
i reciclate. La fiecare pas se indic faza reaciei i
domeniul fezabil de temperatur i presiune;
se listeaz efectele termice ale reaciilor, se
identific reaciile puternic exoterme ca i reaciile
senzitive de temperatur cu energii de activare mare;
se listeaz restriciile tehnologice, ca raiile de
reactani la intrare n reactor, concentraiile maxime
admisibile, limitele de explozie i de inflamabilitate.
33

Selectivitate
se listeaz reaciile secundare care conduc la
produi secundari, n domeniul de temperatur i
presiune menionat mai sus;
se caut date despre selectivitate i variaia acesteia
cu conversia. Sunt interesante i datele privind
distribuia produilor de reacie n diferite condiii.
atenie la formarea impurittilor n reactoarele
chimice, incluznd i reaciile care implic impuriti
intrate cu materia prim.
Echilibrul chimic
identificarea reaciile reversibile
cnd echilibrul chimic este important se recomand
un studiu preliminar.
34

Cinetica
presupune cunoaterea ecuaiilor vitezelor de reacie
pentru toate reaciile considerate
presupune cunoaterea ntregului mecanism cinetic:
- reacii succesive
- reacii paralele
- combinaii

35

Catalizatori
listai posibilii catalizatori, estimai preul lor;
examinai efectul temperaturii i al impuritilor
asupra activitii catalitice.
examinai problemele de mediu ridicate de
regenerare sau de necesarul de solveni. Estimai
costurile de regenerare i de evacuare.
Ingineria reactorului
descriei tipurile de reactoare;
colectai informaii despre proiectarea reactorului,
timpul minim de reziden, temperatura i presiunea.
36

Date economice
Preul produsului funcie de puritate
Identificai impuritile care afecteaz preul produsului.
Gsii informaii privitoare la variaia preului cu
puritatea. Listai aplicaiile urmtoare i potenialele
piee. Gsii preurile subproduselor valoroase i ale
intermediarilor.
Preul materiilor prime
Obinei informaii adecvate despre preul materiilor
prime ca funcie de puriate. Consoderai preurile interne,
dac procesul poate fi integrat pe o platform existent.
Pentru sursele aflate la distan includei taxele de
transport i costurile de depozitare.
37

Preul utilitilor
Listai preurile utilitilor: combustibili, abur (de
nalt, medie i joas presiune), ap de rcire, ap rcit,
sole, electricitate, ageni frigorifici. Specificai limitaiile
n furnizare.
Preul deeurilor
Listai preul evacurii subproduselor: tratarea
VOC - compui organici volatili, PCB bifenili
policlorurai, alte impuriti interzise de regulamentele de
mediu.
38

Date despre instalaii i plasament


Localizare
Apropierea de sursele de materii prime este
preferabil. Prima alegere se referm existent unde se
pot furniza reactani, intermediari, utiliti la costuri
reduse. Se consider locaii favorabile expedierii
produselor.
Faciliti de depozitare
Costul depozitrii are o pondere important
Clim
Temperatura minim i maxim, umiditate,
variabile meteorologice
Sistemul de utiliti
Legislaia de mediu
Listai cerinele specifice pe care procesul
39
trebuie s le respecte

Proprieti fizice. Consideraii despre siguran i


despre sntate
Riscul de explozie
Riscul de incendiu
Toxicitate

40

4. ANALIZA I/O
4.1 Numrul de instalaii simple
- considerai o instalaie pentru fiecare sistem de
reacie;
- dac de reeaua de reacie implic intermediari
produi n reactoare diferite se consider posibilitatea de
separri comune pentru unii componeni. Separarea
devine mai simpl dar apar interaciuni ntre recicluri;
- ca prim aproximaie nu se consider buclele
largi de reciclu datorate recuperrii unor materiale
ajuttoare.
41

Exemplu: Producerea clorurii de vinil (VCM)


Producerea VCM prin cracare termic a DCE:
C2H4Cl2 (DCE) C2H3Cl (VCM) + HCl

(i)

Producerea intermediarului DCE:


C2H4 + Cl2 C2H4Cl2

(ii)

Conversia HCl n DCE:


C2H4 + 2HCl + 0.5O2 C2H4Cl2 + H2O

(iii)

Alternativ oxidare HCl la Cl2:


2HCl + 0.5O2 Cl2 + H2O

(iv)

42

O reacie stoechiometric integral:


2C2H4 + Cl2 + 0.5O2 2C2H3Cl + H2O (v)

43

44

Avem de ales ntre dou alternative:


i. Considerarea a trei instalaii: (1) clorurare, (2) cracare
i (3) oxi-clorurare, fiecare cu seciunea sa de separare
ii. Combinarea primilor doi pai, clorurare i cracare ntro singur instalaie (VCM) i tratarea separat a
recuperrii HCl. Deci, DCE venind de la oxi-clorurare,
devine o alimentare extern pentru instalaia VCM,
care are dou reactoare distincte, dar o parte comun
pentru separare.
Proiectarea conceptual va considera nu numai
comportarea
instalaiilor
individuale
dar
i
interaciunea acestora prin recicluri.
45

4.2 Structura I/O


Structura I/O definete limitele bilanului material global
al schemei masa total a tuturor componenilor care
intr este egal cu masa total a tuturor componenilor
care ies.
Reciclurile afecteaz numai fluxurile interne. Se
recomand startul cu o instalaie mai simpl n care se
consider numai alimentrile, produsele i produsele
secundare. Ca regul se accepta un grad de recuperare de
99% a materialelor valoroase.
Astfel, se pot realiza dou variante:
A recuperarea tuturor reactanilor;
B pierderea unor reactani datorat purjelor.

46

47

Exemplu tipic: sinteza amoniacului


Reactanii H2 i N2 sunt relativ ieftini. Purja este necesar
pentru a evita acumularea gazelor inerte. Un proces bazat
pe membrane poate recupera reactanii reducnd
consumurile specifice.
Luarea unor decizii la nivelul structurii I/O duce la
realizarea unor alternative la schemele tehnologice.
Aceste decizii pot fi catalogate i ele sunt discutate n
continuare.
48

a. Purificarea alimentrii:
I. Dac o impuritate nu este inert dar este prezent
ntr-o proporie significant, ndeprtai-o. Altfel,
costul separrii poate fi mai ridicat.
II.

Dac o impuritate este prezent ca gaz n


alimentare, prima alegere este sa o lsai s intre n
proces.

III. Dac o impuritate dintr-un flux lichid de


alimentare este un component al unui subprodus
sau al unui produs, este mai bine s trecei
alimentarea printr-un sistem de separare.
49

IV. Dac o impuritate formeaz azeotrop cu


reactanii, adesea este mai bine s o procesai.
V. Dac o impuritate este un gaz inert care se separ
mai uor din produs dect din alimentare este mai
bine s-l lsai s treac prin proces.
VI.
Impuritile
care
afecteaz
activitatea
catalizatorilor trebuie ndeprtate. Evaluai
costurile unui sistem separat de purificare pentru
alimentare i la fel de bine i recircularea unor
impuriti duntoare, incluznd aici i nfundarea
i mentenana echipamentelor.
50

b. Recircularea produilor secundari din reaciile


reversibile
Recircularea produilor reaciilor reversibile conduce la
supradimensionare, dar conduce de asemenea la reacii
nedorite. Suplimentar, ndeprtarea produilor secundari
necesi investiii suplimentare n reactoare i sisteme de
separare. Nu se pot emite reguli euristice n acest caz. Se
procedeaz prin analiza fiecrui caz n parte.
51

c. Purje i fluxuri de golire


Reaciile n faz gazoas pot duce la produi secundari
gazoi i impuriti. De asemenea, un reactant gazos
poate conine impuriti uoare care trec prin sistemul
de reacie sau pot produce alte impuriti. Ca atare,
procesele care includ recicluri gazoase necesit
plasarea unor purje care previn acumularea unor
componeni gazoi. Raionamentul de mai sus poate fi
extins i la fluxurile lichide care necesit puncte de
golire.
Problemele de mediu trebuie examinate n stadiile
timpurii de proiectare. Se recomand urmtoarele
aciuni preventive:
52

1. Minimizarea purjelor i golirilor prin efectuarea


unui bilan material n acre se consider consumul de
materii prime aproape de stoechiometrie.
2. Examinarea purjelor sau a altor emisii din punct ede
vederea la tratamentului ulterior (separri fizice
adsorbie - sau chimice combustie).
3. Luarea n considerare a unor transformri care pot
duce de la impuriti uoare n componeni mai grei
care pot fi eliminai apoi prin golire.
Not: procesele de separare neconvenionale (ex
separri prin membrane) sunt o alternativ la
recuperarea componenilor valoroi din purje sau
goliri, dar sunt scumpe pentru compui fr valoare.
53

d. Componeni nerecirculai
Multe reacii industriale utilizeaz aer n exces, ca de
exemplu oxidarea hidrocarburilor. De multe ori reaciile
de combustie furnizeaz in situ cldura de reacie
necesar reaciilor endoterme. Datorit preului sczut,
aerul nu se recircul, gazele evacundu-se la facl.
Oxigenul nlocuiete aerul nb multe procese cu efecte
benefice: reducerea emisiilor , creterea vitezei de reacie
i a selectivitii.
n contrast cu aerul, recirculare apei este imperativ. Apa
se popate utiliza ca reactant sau ca agent termic direct
abur sau ap de rcire introduse n reacii. Tratarea apelor
adaug costuri suplimentare i trebuie considera la
nivelul I/O.
54

e. Numrul de fluxuri de ieire


1. Examinarea fluxurilor de ieire din reactor i
listarea tuturor componenilor.
2. Atribuirea de coduri de destinaie pentru fiecare
component.
3. Ordonarea componenilor n ordinea volatilitii

55

f. Variabile de proiectare
Acestea influeneaz deciziile n proiectare, decizii care
pot fi de natur tehnologic sau economic, dar i de
protecia mediului i legislative. la nivelul I/O variabilele
de proiectare definesc gradele de libertate.

56

Sistemul de
reacie

nivelul conversiei
nivelul selectivitii
raia molar a reactanilor
temperatura de reacie
presiunea de reacie

Reactani

nesitatea purificrii alimentrii


reactani care nu se recupereaz
utilizarea recirculrilor i a purjelor

Produse
secundare

separare sau recirculare


tratarea deeurilor
57

g. Bilan material global


Ca prim aproximaie:
se consider numai produsele i produsele secundare,
neglijndu-se subprodusele i impuriile;
100% grad de recupearare pentru componenii
recirculai.
Ca atare n prima etap se definete un domeniu de
variaie a variabilelor semnificative fr a considera
toate pierderile. Este practic un bilan ideal. Acesta se
poate calcula cu foi de calcul n urmtorii pai:
1. Identificarea fluxurilor de I i O (structura I/O).
2. Exprimarea produciei n uniti convenabile.

58

3.

Determinarea debitelor pariale pentru fiecare


component mplicat n sistemul de reacie.

4. Exprimai formarea de produse secundare n funcie


de variabilele de proiecatre (conversie, selectivitate,
raie molar). n reaciile complexe se consider
distribuia produselor.
5. Determinarea debitelor pariale pentru reactanii n
exces care nu se recircul i includerea lor n
fluxurile de ieire.
6. Determinarea debitelor pariale a unor impuriti
intrate cu unele fluxuri de reactani.
7. Calculul debitelor pariale ale impuritilor n purje.
59

EXEMPLU:
STRUCTURA I/O A UNUI PROCES HDA

Fluxurile de intrare sunt toluenul i hidrogenul, fluxurile


de ieire sunt benzenul, difenilul i purja. Toluenul
este pur, hidrogenul are 5% metan. Deciziile luate la
acest nivel sunt:
I. nu se purific alimentarea;
II. se recircul hidrogenul;
III. se consider o purj pentru metan.

60

Bilan material simplificat

61

Intrare
Comp.

Hidrogen

Toluen

Ieire
Total

Benzen

Difenil

Purj

Total

H2

100

CH4

5.26

105.26

Benzen

100

Toluen

100

Difenil

Total,
kmol/h

105.26

100

100

105.26

Total,
MW

2.7

92

78

154

16

Total,
kg/h

284.21

9200 9484.21

7800

0 1684.21 9484.21
62

Bilan material riguros


Considerarea formrii produilor secundari
Selectivitatea reaciei principale (Douglas, 1988)

1 0.0036
S
1 xT 1.55
- S

selectivitate

- xT

conversia toluenului la benzen


63

64

PB , PD , PM , PG

debit molar de benzen, difenil i metan,


debitul purjei

FT , FH

debit molar alimentare cu toluen i hidrogen

y FH ,

fracie molar hidrogen n alimentare


i n purj

y PH

65

PB
FT
S

(i)

PB
PM
S

(ii)

PB 1 S
PD

S
2

(iii)

PB PB
y FH FH

1 S PG y PH
S 2S

(iv)

PB
1 yFH FH 1 yFH PG
S

(v)

66

Combinarea ecuaiilor (iv) i (v) d debitul de purj pentru producia,


selectivitatea i puritatea hidrogenului de intrare date:

PB 1 S
PG FH
S
2

(vi)

Pentru (v) i (vi) relaia de mai jos d debitul de hidrogen


de completare:

1 S
PB 1 1 y PH

FH
S y FH y PH

(vii)
67

Deoarece concentraia y FH hidrogenului n alimentare


este fixat, se poate concluziona c concentraia purjei

y PH poate fi alt variabil de proiectare. Oricum,


ecuaia (vii) indic faptul c y PH nu poate fi setat
independent de alimentarea cu hidrogen. Rezultatul
este important pentru strategia de reglare a procesului.
Controlul att al debitului de hidrogen de completare ct
i al concentraie hidrogenului n purj nu este posibil
pentru simplul motiv c problema este supraspecificat.
68

Intrare
Comp.

Hidrogen

Toluen

Ieire
Total

Benzen

Difenil

Purj

Total

H2

140

38.40

CH4

7.37

110.57

Benzen

100

Toluen

103.02

Difenil

1.60

Total,
kmol/h

147.37

100

1.60

148.97

78

154

2.396

Total,
MW
Total,
kg/h

2.7

103.20

92

397.89 9494.70 9892.60

7800

246.65 1845.94 9892.60


69

4.3 Potenial economic EP la nivelul 2 (I/O)


EP2 = {Valoarea produciei} + {valoarea produselor
secundare} {Costul materiei prime} {Costul tratrii
reziduurilor}
Pentru hidrodezalchilarea toluenului la benzen
EP2 = {Valoare benzen} {Valoare de combustibil
difenil} + {Valoarea de combustibil a purjei} {Costul
toluenului} {Costul completrii gazului}
70

71

5. PROIECTAREA REACTORULUI
I STRUCTURA RECIRCULRII
Douglas, 1988 a stabilit urmtoarele aspecte privitoare la
structura recirculrii determinat de comportarea
reactorului:
1. Numrul de fluxuri recirculate.
2. Excesul unor reactani la intrarea n reactor.
3. Echilibrul chimic.
4. Costul sistemului de reacie.
5. Costul recirculrilor, particular compresia gazului.
6. Managementul energie n jurul reactorului

72

1. Numrul de fluxuri recirculate


la nceput se asociaz treptele de reacie cu numrul de
reactoare;
apoi se asociaz fluxurile de intrare i fluxurile
recirculate cu numrul reactorului lund n considerare
drumul urmat de fiecare component; pentru a face asta
se ordoneaz componenii n ordinea volatilitii
grupai componenii recirculai cu puncte de fierbere
alturate dac au ca destinaie acelai reactor.
Se consider evident urmtoarea regul:
nu separai doi componeni ca apoi s-i amestecai
nainte de intrarea n reactor.
Considerai ntotdeaun diferena de cost ntre
recircularea unui gaz i a unui lichid
73

2. Excesul unor reactani la intrarea n reactor


Utilizarea unui reactant n proporie mai mare dect cea
care reiese din stoichiometrie aduce unele avantaje:
deplaseaz conversia maxim pentru reaciile
controlate de echilibru;
deplaseaz distribuia compoenilor dat de efectele
cinetice;
ajut la conversia complet a reactanilor
nerecuperabili;
crete viteza transferului de mas i termic
previne reaciile secundare nedorite.
74

75

3. Echilibrul chimic
reacii reversibile exoterme necesitatea
optimizrii temperaturii
temperaturile mai mari sunt benefice pentru
viteza reacie dar deplaseaz echilibrul
reacii reversibile endoterme temperatur ct
mai mare, limitat de restricii tehnologice
reacii de echilibru simultane cu separarea
(fracionare, extracie)
76

4. Potenial economic cu recirculare la nivelul 3

EP3 = {Valoarea produciei} + {valoarea produselor


secundare} {Costul materiei prime} {Costul tratrii
reziduurilor} {Costul sistemului de reacie}
{Costul recirculrii}

77

Nivelul 4 Sinteza sistemului de separare

78

Conform Seider, Seader and Lewin, 1998

79

Materii prime i reacii chimice

Regula euristic 1: Selectai materiile prime i reaciile


chimice pentru a evita sau reduce manipularea i
depozitareasubstanelor periculoase i toxice

80

Distribuia substanelor chimice


Regula euristic 2: Utilizai n exces unul din reactani
pentru a consuma n totalitate un reactant valoros, toxic
sau periculos
Regula euristic 3: Atunci cnd se cere un produs
aproape pur, eliminai speciile inerte nainte de reacie
cnd separarea are loc uor i cnd catalizatorul este
afectat de inert, dar nu atunci cnd trebuie ndeprtat o
cldura mare de reacie
81

Fluxuri purjate
Regula euristic 4: Folosii purje pentru a elimina specii
care ntr n proces ca impouriti din alimentare sau se
formeaz n reaciile paralele ireversibile, atunci cnd
aceste impuriti sunt n cantiti mici/urme i/sau sunt
dificil de separat de alte specii. Speciile uoare se alimin
ca purje gaze/vapori, impuritile mai grele n purjele
lichide.
Regula euristic 5: Nu purjai componeni valoroi sau
componeni toxici sau periculoi, chiar dac sunt n
cantiti mici. Adugai separatore pentru componenii
valoroi. Adugai reactoare pentru a elimina speciile
toxice sau periculoase.
82

Recicluri pn la epuizare
Regula euristic 6: Produsele secundare care sunt
produse n reacii reversibile n cantiti mici nu sunt
recuperai de obicei n separatoare sau purjai.
Recirculaii pn la dispariie.

83

Selectivitate
Regula euristic 7: Pentru reaciile competitive, n serie
sau n paralel, ajustai temperatura, presiunea i
catalizatorul pentru a obine randamente nalte pentru
produii dorii. n distribuia iniial asigurai-v c aceste
condiii pot fi satisfcute. nainte de dezvoltarea unui caz
de baz n proiectare, obinei date cinetice i verificaii
aproximaiile.
84

Separri reactive
Regula euristic 8: Pentru reacii reversibile n special
considerai desfurarea lor n acele aparate capabile s
ndeprteze produii, deplasnd echilibrul spre dreapta.
Asemenea operaii de separare reactiv conduc la o
distribuie foarte diferit a componenilor.

85

Separri
Regula euristic 9: Separai amestecurile lichide
utiliznd fracionarea, striparea, fracionare mbuntit
(extractiv, azeotropic, reactiv), extracia lichid-lichid,
cristalizarea i/sau adsorbia
Regula euristic 10: ncercai s condensai amestecurile
de vapori utiliznd apa de rcire. Apoi utilizai regula
euristic 9
Regula euristic 11: Separai amestecurile de vapori
utiliznd condensarea parial, fracionare criogenic,
absorpia, adsorbia i/sau separrile prin membrane
86

ndeprtarea cldurii n reaciile exoterme


Regula euristic 12: Pentru evitarea reaciilor puternic
exoterme considerai utilizarea reactanilor n exces,
diluia cu inert sau rciri brute. Acestea afecteaz
distribuia i se introduc de obicei n stadiile de nceput
ale sintezei
Regula euristic 13: Pentru reaciile mai puin
exoterme, recirculai un flux din reactor la un rcitor
extern, ori utilizai un vas cu perei dubli sau serpentine
de rcire. De asemenea se pot considera rciri
intermediare ntre reactoare adiabatice.
87

Adugare de cldur la reactoarele endoterme


Regula euristic 14: Pentru controlul temperaturii
pentru reaciile puternic endoterme considerai utilizarea
reactanilor n exces, diluia cu inert sau nclziri brute.
Acestea afecteaz distribuia i se introduc de obicei n
stadiile de nceput ale sintezei
Regula euristic 15: Pentru reaciile mai puin
endoterme, recirculai un flux din reactor la un nclzitor
extern, ori utilizai un vas cu perei dubli sau serpentine
de nclzire. De asemenea se pot considera nclziri
intermediare ntre reactoare adiabatice.
88

Pompare i comprimare
Regula euristic 16: Pentru creterea presiunii unui fluid
utilizai pomparea unui lichid mai degrab dect
comprimarea unui gaz/vapori prin condensare nainte de
pompare

89