Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CAPITOLUL 5
ALIAJE BINARE
5.1. SISTEME DE ALIAJE
Un aliaj este, prin definiie, rezultatul solidificrii unui amestec de mai multe metale, n
prealabil topite. Totodat, prin generalizare, se nglobeaz n studiul aliajelor i elementelor
asociate metalelor, metaloizii: azotul, carbonul, siliciu, borul etc.
Dup numrul componentelor, aliajele pot fii: binare, ternare, cuaternare i polinare. Se
consider ca element component acela care particip n cantitate suficient ca s modifice una
sau mai multe proprieti ale aliajului. Impuritile prezente n aliaje, fiind n cantitate mic, nu
sunt considerate componente.
La topire i rcire ulterioar, componentele reacioneaz ntre ele i formeaz cristale de:
soluii solide, amestecuri mecanice, compui chimici i intermetalici, aceasta n funcie de
solubilitate lor n stare solid i de alte condiii termodinamice. Acestea formeaz constituenii
structurali ai aliajului sau fazele acestuia.
Un sistem de aliaje se formeaz prin varierea concentraiilor componentelor ntre zero i
100%.
Gradul de libertate sau variana sistemului depinde de numrul componentelor, al
factorilor interdependeni i al fazelor existente. Legea fazelor se exprima matematic prin relaia:
V = N + f ,
n care: V - variana sistemului; N - numrul componentelor; f - numrul factorilor de aciune,
adic numrul factorilor fizici: temperatura, presiunea, concentraia, forele electromotore etc.,
susceptibile de a interveni n starea sistemului; - numrul de faze.
Factorii fizici (de aciune) cei mai importani sunt: temperatura, presiunea i concentraia,
dar n procesele metalurgice presiunea se consider constant i atunci f = 2.
Numrul fazelor este numrul aspectelor diferite pe care le ia material sistemului i
anume:
- faza gazoas g care este data de gradul de difuzibilitate a gazelor, considerndu-se c
ele se amestec integral pentru a da o singur faza g = 1. n metalurgie nu se lucreaz n faza
gazoas;
- faza lichid l care poate sau nu s existe i n acest caz lichidele care se suprapun
fr s se amestece formeaz doua faze l = 2;
- faza solida s care poate sau nu s existe. Ea prezint mai multe variante, deoarece ea
are cristale de spe diferit, fie din metale pure, fie din soluiile solide ale metalelor, fie din
combinaii intermetalice.
De precizat este faptul c eutecticul i eutectoidul, fiind constituite din juxtapunerea
mecanic a mai multor faze, nu vor fi considerate ele nsele ca faze noi. innd seama de aceste
observaii, legea fazelor pentru metalurgie se scrie sub forma:
V = N + 2 - ( g l s ) = N + 1 - (l s )
Reprezentarea grafic a legturii dintre presiune, temperatur i concentraie, n
condiiile echilibrului termodinamic, se face cu ajutorul diagramelor de echilibru.
Pentru un sistem mono-component, diagrama este de tipul P-T, unde P este presiunea i
T este temperatura; pentru un sistem binar, diagrama de echilibru este de tipul P-T-X B, unde x B
reprezint fracia molar a componentului B, legat de fracia molar a componentului A prin
1
TIINA MATERIALELOR
TIINA MATERIALELOR
5.2.
DIAGRAME
DE
ECHILIBRU
Nu se formeaz aliaje, nu
apar diagrame de echilibru
Diagrame de echilibru
simple
Componentele sunt total
insolubile n stare solid
Componentele sunt total
solubile n stare solid
Componentele sunt parial
solubile n stare solid
Diagram clasa A
Diagram clasa B
Diagram clasa C
Diagram clasa D
Diagram clasa E
Diagram clasa F
Compuii chimici nu se
dizolv nainte de topirea
aliajului
Compuii chimici se
Diagram clasa G
dizolv nainte de topirea
aliajului
TIINA MATERIALELOR
.
100
100
100
4
TIINA MATERIALELOR
Din cele dou ecuaii se poate determina fie valoarea lui G a fie a lui Gb. nlocuind n
prima ecuaie valoarea lui Gb obinut din a doua ecuaie se determin:
Ga(y - x) = G(y - c).
Din diagrama din figura 5.6 se vede c:
y - x = m + n i y - c = m,
iar:
m
n
G; Gb
G.
mn
mn
Ga m
,
Din aceste dou relaii se deduce:
Gb
n
Ga
ceea ce arat c raportul greutilor celor dou faze este egal cu raportul segmentelor m i n.
Aceast relaie este valabil pentru orice diagram binar i metoda este cunoscut sub
numele de regula orizontalei.
Exemplu de calcul:
Se consider un kilogram amestec Pb - Zn, cu o concentraie n Zn de 30%
(c = 30% Zn). Se cere s se afle natura i cantitate fazelor n echilibru la temperatura de 733 K
(460oC), tiind c faza a are 20% Zn i faza b 80% Zn.
Ga
m
80 30
50
5
; Ga
1
1
mn
80 20
60
6
Gb
n
30 20
10
1
; Gb
1
1
mn
80 20
60
6
Ga Gb
5 1 6
1
6 6 6
TIINA MATERIALELOR
m
G15 ;
mn
Ga
n
G15
mn
TIINA MATERIALELOR
La o temperatur cu puin
superioar lui 417 K (144 oC),
adic temperatura eutecticului,
grunii sunt deja dezvoltai, se
ating i nchid ntre ei lichidul care
are o concentraie foarte apropiat
de a eutecticului. O uoar scdere
Fig. 5.8. Structura unui aliaj binar Cd Bi:
a temperaturii sub temperatura 417
a Structura unui aliaj cu concentraia de origine;
K (144 oC) provoac solidificarea
b - Structura unui aliaj hipoeutectic cu concentraie apropiat lichidului sub form de eutectic
de a eutecticului;
(figura 5.8,a).
c - Structura unui aliaj eutectic (60% Bi);
Dac se consider o soluie
d - Structura unui aliaj hipereutectic apropiat de eutectic;
e - Structura unui aliaj cu concentraia foarte deprtat de a coninnd 45% Bi, solidificarea se
face aproape n acelai mod ca i la
eutecticului.
aliajul cu 15% Bi, cu o singur
deosebire c la temperatura
eutecticului cantitatea de lichid rmas netransformat este n proporie mai mare. Pentru aceasta
este suficient de a compara segmentele m i n cu segmentele m i n.
Orizontala trasat la temperatura T 3 (punctul 3) a diagramei de echilibru determin fazele:
faza solid de concentraie 100% Cd i faza lichid de concentraie x% Bi, iar fa de verticala de
concentraie a aliajului cu 45% Bi, segmentele m i n (aliajul II).
Greutile fazelor sunt:
Ga '
m'
G45 ;
m' n'
Gb '
n'
G45 .
m' n'
5.2.3.2. Componenii
sunt total solubili n stare
solid (Diagrama clasa B)
Solubilitatea reciproc
total sau nelimitat a
componenilor
sistemului,
att n stare lichid ct i n
stare solid, se realizeaz
cnd toi factorii solubilitii
sunt favorabili i n plus
componenii sunt izomorfi
(au aceeai reea cristalin ).
Fie
aliajul
binar
alctuit din componenii Sb Bi, complet solubili n stare
7
TIINA MATERIALELOR
lichid i solid, pentru care se traseaz curbele de rcire, cu vitez mic pentru a da posibilitatea
omogenizrii soluiei solide.
Curbele de rcire pentru diverse aliaje Sb - Bi sunt reprezentate n figura 5.9.a i permit o
remarc general i anume c punctul de solidificare al stibiului scade proporional cu cantitatea
de bismut dizolvat, contrar celor observata la aliajele din clasa A .
Linia a-b corespunde rcirii lichidului; punctul b corespunde nceputului solidificrii i
punctul c corespunde sfritului solidificrii.
La temperatura T1, inferioar temperaturii de solidificare a stibiului 903 K (630oC),
lichidul ncepe s se solidifice prin formarea primei serii de mici cristale (curba 2). Dac se
analizeaz pe cale chimic i fizic aceste cristale se constat c sunt formate dintr-o soluie
solid de substituie 95% Sb i 5% Bi. Odat cu creterea coninutului n Bi al soluiei solide,
solidificarea nu poate s continue dect dac se micoreaz temperatura. La temperatura T2
primele cristale ncep s creasc datorit creterii numrului atomilor de Sb i Bi n soluie.
Analiza chimic indic o uoar cretere a coninutului n Bi fa de situaia precedent
(curba 1). Pentru a se forma n continuare cristale este necesar scderea temperaturii pn la T3.
Aceste cristale sunt mai bogate n Bi ca precedentele. Solidificarea are loc dup acest proces
pn ce ultima pictur de lichid dispare (punctul c) i din acest moment soluia solid este
omogen, concentraia sa fiind egal cu a lichidului din care provine.
Efectund experiene succesive cu aliaje ce conin din ce n ce mai mult Bi, se pot obine
noi curbe de rcire comparabile (curbele 3), dar punctele b i c sunt deplasate la temperaturi din
ce n ce mai sczute.
Dac rcirea se face rapid, atomii de Bi nu au timp s difuzeze, obinndu-se o soluie
solid eterogen (fenomen de segregaie). Neomogenitatea soluiei solide obinute se poate
nltura printr-un tratament termic numit recoacere de omogenizare, care const din nclzirea
aliajului la temperatur suficient de ridicat i cu durat de meninere suficient pentru a mrii
mobilitatea atomilor din cristale, nlesnindu-se omogenizarea prin difuzie.
Reprezentnd punctele b i c de pe curbele de rcire (fig. 5.9.a) ntr-o diagram de
coordonate temperatur - concentraie, se va obine diagrama de echilibru Sb - Bi (fig. 5.9.b).
Din diagram se observ c la extremitile ei se unesc liniile lichidus i solidus n
punctele A i B. Solidificarea aliajului lui I se desfoar n felul urmtor :
- la temperatura T (punctul N) se formeaz primii germeni din masa lichid; concentraia
germenilor este dat de abscisa punctului M, a % Bi;
- la temperatura T faza solid are concentraia b% (punctul M) i faza lichid b%, iar
raportul fazelor se determin prin regula orizontalei;
- fazele n echilibru la temperatura T, pentru aliajul cu 30% Bi au concentraia b% Bi n
solid i y % Bi n lichid.
Cantitile fazelor vor fi:
Gb
n
G30 ;
nm
Gb '
m
G30
mn
GM "
; lichid
GN "
deoarece segmentul m= 0 .
n'
G30 G30
m' n '
m'
G30 0 ,
m' n'
8
TIINA MATERIALELOR
C
Curbele 1, 2, 6, 7 au aceeai alur cu cele ale aliajelor din clasa B, cu excepia unei
inflexiuni p respectiv q care indic modificri ale fazei solide la acea temperatur.
De fapt, la aceast temperatur, sistemul prezint o lacun de solubilitate i faza solid
iniial se descompune n dou faze solide, una bogat n Pb i alta bogat n Sn i legea rcirii
este automat afectat. Curbele 3 i 5 sunt identice cu ale aliajelor din clasa A, iar curba 4 este
caracteristic aliajului eutectic.
Diagrama de echilibru Pb-Sn, stabilit ca i n cazurile precedente pornind de la punctele
b i c, este reprezentat n figura 5.10.b. Linia AEC reprezint locul geometric al tuturor
punctelor b, de nceput de solidificare, este linia lichidus, iar linia ABEDC reprezint locul
geometric al tuturor punctelor c, de sfrit de solidificare, este linia solidus.
Izoterma BED corespunde la 454 K (181oC), fiind temperatura de solidificare a
eutecticului. Liniile BF i DG, reprezint locul geometric al punctelor p i q, care limiteaz ntre
ele o lacun de solubilitate.
Pe diagrama de echilibru (fig. 5.10.b) se urmrete solidificarea pentru diferite aliaje
considerate, iar structura lor va fi determinat cu ajutorul metalografiei optice, electronice, raze
X i analiz magnetic.
9
TIINA MATERIALELOR
izoterma considerat :
G
m
"
G
n
TIINA MATERIALELOR
La temperatura eutecticului faza are concentraia x1% Sn, iar faza are y1% Sn,
(unde x1< x i y1> y), deci i-au schimbat concentraiile elibernd atomi de Sn i Pb i formnd
soluiile solide i . Deoarece aceste soluii solide s-au format n stare solid, vor fi denumite
soluii solide secundare, iar aspectul grunilor la temperatura ambiant este influenat de
mrimea vitezei de rcire la temperaturi inferioare celei eutectice 454 K (181 oC).
Aliajul IV se solidific totalmente la temperatura de 454 K (181 oC), sub form de +,
iar de la aceast temperatur pn la temperatura ambiant fazele i evolueaz dup liniile
BF i DG.
Aliajele V, VI i VII se solidific ca i aliajele III, II i I, cu deosebirea c soluia
proeutectic este i nu .
Pentru calculul cantitativ al constituenilor structurali, existeni n structur la temperatura
ambiant, se consider aliajul III (x) (fig. 5.10.b) cu x% Sn concentraie:
c = 40% Sn; F = 10% Sn; b = 30%Sn; e = 62% Sn; d = 80% Sn i G = 90% Sn Pb.
Solidificarea aliajului III (x) are loc dup schema din figura 5.13:
;
b e 62 30 32 16
b c 40 30 10
5
GL XE
;
b c 62 30 32 16
11 5
G x GLXE
1
16 16
G x
La temperaturi cu puin mai mici dect a eutecticului (T E-T) vor fi prezente n structur
fazele: X (proeutectic), XE i XE. Cantitatea fazei proeutectice este cunoscut 11/16, iar a
fazelor XE i XE se determin cu ajutorul regulii orizontalei, innd seama de fazele care
rezult.
Eutecticul este format din fazele E i E ale cror cantiti vor fi:
e d 80 62 18
9
;
b d 88 30 50 25
b e 62 30 32 16
G E
;
b d 80 30 50 25
9 16
G E G E
1.
25 25
G E
innd seama c la solidificarea aliajului III (x) fazele eutectice se formeaz din lichidul
rmas dup cristalizarea fazei xE se poate determina cantitatea lor. Din lichidul eutectic se
formeaz fazele solide E i E, iar dintr-un lichid LxE se vor forma fazele xE i xE, iar dintr-un
lichid LxE se vor forma fazele XxE i xE, a cror proporie se determin astfel:
E..LE
xE.....................LxE
11
TIINA MATERIALELOR
E LxE
;
LE
LE=1
i atunci
xE = E LxE.
Aplicnd acelai raionament i pentru xE, rezult xE = E LxE .
Pentru aliajul considerat, cantitile fazelor sunt :
xE
9 5
9
;
25 16 80
16 5 16 1
.
25 16 80 5
xE
xE
Aadar, rezult c o faz nou este egal cantitativ cu produsul dintre cantitatea fazei din
care provine i cantitatea maxim a fazei noi ce s-ar putea forma la temperatura considerat.
Constituenii existeni la temperatura ambiant pentru acelai aliaj III (x) considerat se
determin folosind acelai raionament ca mai sus:
1.
xR= x Rmax
b G 90 30 60 3
;
F G 90 10 80 4
R max
2.
"
max
"
3.
xER=xE Rmax ;
4.
Rmax=xE Rmax
R max
F b
F G
xER
F d 70 7
;
F G 80 8
11
1
16
4
20
80
1
4
11
64
9 3
27
80 4 320
ER
1 7
7
5 8 40
6.
11 3 33
16 4 64
x= x max
5.
xR
"
xE
9
1
80
4
9
320
xE=xE max
"
max
"
xE
d G
F G
1
1
5
8
10
80
1
40
12
1
8
TIINA MATERIALELOR
1
64 64 320 320 40 40
5.2.3.4.
stare solid,
clasa D)
sistemele:
TIINA MATERIALELOR
14
TIINA MATERIALELOR
15
TIINA MATERIALELOR
din figura 5.19, cnd limitele lacunelor de solubilitate se ntlnesc ntr-un punct la o temperatur
T.
Urmrind solidificarea a trei aliaje (I; II; III) cu concentraiile x, y i z % Y, se va constata:
Aliajul I (cu x % Y), n intervalul 1 i 2 de temperaturi, are o structur format din lichid
i cristale de soluie solid , iar sub temperatura punctului 2 are loc reacia peritectic: L +
Lrest+ i, ca urmare, ntre punctele 2 i 3 structura este format din lichid i cristale de soluie
solid . Sub temperatura punctului 3 ntregul lichid se solidific
Fig. 5.19. Transformri de tip eutectoid ntr-o
i structura va fi format din soluie solid E .La temperaturi cu
diagram de echilibru
puin inferioare punctului 4 soluia solid E sufer reacia: E
+ . Soluiile solide i au concentraiile corespunztoare
punctelor N i N1.
Soluia solid , n cazul acestui aliaj binar, joac rolul de soluie solid mam i d
natere la dou soluii solide. O asemenea reacie poart denumirea de reacie eutectoid.
Concentraia eutectoidului i temperatura sa sunt constante, pentru un anumit aliaj binar. Variana
sistemului la temperatura i concentraia eutectoidului (punctul E) va fi: V = 2+1-3 = 0.
La temperatura ambiant n structur exist fazele i , iar constituenii vor fi: E+E ,
E i E care evolueaz dup liniile NJ i N1I ale lacunei de solubilitate .
Aliajul II (y % Y), pn la temperatura corespunztoare punctului 4, are reacia de
solidificare identic cu aliajul I. Sub temperatura punctului 4, soluia solid elibereaz atomi ai
componentului X i se formeaz soluia solid ce evolueaz dup linia H1J. n intervalul de
temperaturi corespunztoare punctelor 4 i 5, structura va fi format din fazele solide + .
Scderea temperaturii sub cea a punctului 5 favorizeaz apariia transformrii eutectoide,
E E + E, n urma creia se vor separa fazele i ca urmare a modificrii solubilitii
componenilor .
Aliajul III (z % Y) are reacia de solidificare similar cu a aliajului II, cu deosebirea c
faza proeutectoid este soluia solid . La temperatura eutectoidului (punctul 5), se produce
reacia : E XE +E ,din care se vor separa apoi fazele secundare i .
Din cele relatate rezult c eutectoidul (similar cu eutecticul) are o concentraie i o
temperatur constant, iar reacia eutectoid const din trecerea unei soluii solide, prin
descompunere, n alte dou soluii solide E i E, respectiv E E + E, reacia putnd avea i
forme cu exces de i ca faze proeutectoide .
16
TIINA MATERIALELOR
5.2.4.2.
Compuii
chimici
sau
intermetalici existeni n stare solid se
descompun nainte de topire (Diagrama clasa G)
Pot aprea situaii cnd compuii
intermetalici An Bm insolubili n componenii A i
17
TIINA MATERIALELOR
GA
m
insolubile n stare solid i compui intermetalici
ce se descompun nainte de topire
Pe msur ce se ridic temperatura, cristalele componentului
A se dizolv n lichid i se micoreaz progresiv coninutul acestuia
n component B.
Dac se rcete aliajul I la temperatura T, apar primii germeni de A din lichid i
solidificarea continu pn la temperatura T1, n timp ce lichidul evolueaz dup curba AB. La
temperatura T1 lichidul conine x% B i are loc transformarea A+lichidA+A nBm, ceea ce
exprim faptul c lichidul nainte de a da natere compusului intermetalic AnBm reacioneaz cu o
parte din cristalele componentului A, le diminueaz concentraia n B de la x%B la o valoare mai
mic y% B. Sistemul este compus acum din cristale A i AnBm n cantitatea dat de
proporionalitatea segmentelor p i q i se rcete pn la temperatura ambiant fr s sufere
vreo modificare .
Dac se rcete aliajul II primele cristale de A apar la temperatura T. ntre T i T 1 se
continu solidificarea i lichidul evolueaz dup curba AB pn n momentul cnd atinge
concentraia din punctul B (x%). La temperatura T1 are loc urmtoarea reacie: A + lichid (B)
AnBm + lichid. La aceast temperatur, lichidul redizolv toate cristalele de A, iar lichidul rmas
evolueaz dup curba BC, separnd cristale de AnBm
i la temperatura T se formeaz un eutectic
AnBm+B.
Dac AnBm este parial solubil n A, insolubil
n B i se descompune nainte de a atinge lichidusul,
digrama de echilibru va prezenta o zon de
solubilitate n partea stng (fig. 5.24).
La nclzire la temperatura T1, compusul
intermetalic AnBm de concentraie y% B se dizolv
i d o soluie solid ce conine z% B i un lichid
coninnd x% B. Ridicnd n continuare
temperatura, soluia solid se dizolv progresiv n
lichid .
Fig. 5.24. Diagram de echilibru cu
n cazul unui aliaj
de
componeni parial solubili intermetalici care
concentraie eutectic reacia de
se descompun nainte de topire
solidificare va fi: L AnBm+ B.
18