Sunteți pe pagina 1din 28

Apa - dizolvant universal

n natur, apa se afl sub cele trei stri de agregare: solid, lichid i
gazoas.
n stare gazoas, sub form de vapori, apa se gsete n atmosfer, n
concentraie variabil n funcie de temperatur i presiune;
n stare lichid, apa formeaz hidrosfera (71 % din suprafaa globului
pmntesc);
n stare solid, apa se gsete n gheari, volumul lor din regiunea
arctic i antarctic fiind de 2,9 107 km3.
Circuitul apei n natur
Aproape 98 % din cantitatea de ap este cea existent n mri i
oceane, necorespunztoare pentru but i pentru multe scopuri industriale.
O cantitate mare din apa de ploaie cade n mri sau n zone inaccesibile.
Ceva mai puin de 2 % din ap este ngheat n zonele polare, lsnd mai
puin de 1 % (cca. 3 1017 litri) disponibil ca ap proaspt.
n micarea ei peste i prin suprafaa solului, apa dizolv mineralele
(compui ionici) i materiile rezultate din descompunerea plantelor i
animalelor. Principalii ioni pozitivi (cationi) din apa natural sunt: Na+, K+, Ca2+,
Mg2+ i uneori fier (Fe2+ sau Fe3+). Ionii negativi (anionii) mai des ntlnii sunt:
sulfat (SO42-), dicarbonat (HCO3-) i clorur (Cl-).

Circuitul apei n natur

Diferitele proprieti fizice ale apei servesc la definirea unor mrimi fizice
fundamentale. Astfel,
temperaturile de topire i de fierbere ale apei la presiunea de 760 torr (mm
Hg) definesc unitatea de temperatur n scara Celsius i Kelvin (scara
temperaturilor absolute; TK= t0C+273,15);
unitatea de msur pentru cldur (caloria) este egal cu capacitatea
caloric a unui gram de ap la 150C;
unitatea de mas (kilogramul) este aproximativ egal cu masa unui
decimetru cub (litru) de ap pur, la temperatura densitii maxime (40C). Cu
creterea temperaturii, valoarea densitii scade. La 00C, gheaa are o densitate
de 0,91 g/cm3. La ngheare, are loc o scdere brusc a densitii, respectiv o
cretere a volumului cu aproximativ 10 %.
Apa cu temperatura de 40C, avnd o densitate mai mare dect apa mai
cald sau mai rece, se adun pe fundul mrilor i oceanelor, la adncimi sub
1000 m. Datorit acestui fenomen, apele adnci nu nghea pn la fund, fcnd
posibil viaa subacvatic.
Anomaliile apei se datoreaz asocierii moleculelor de ap prin puni de
hidrogen.
Apa dizolv compui ionici (sruri, oxizi, hidroxizi), compui covaleni (acizi,
baze), unele substane organice. Apa disperseaz i moleculele amfiprotice
(spunuri, proteine) cu formare de micele nconjurate cu un strat protector de
molecule de ap, ceea ce le confer o stabilitate deosebit.

Concentraia soluiilor
Definiie. Cantitatea de substan dizolvat ntr-un anumit volum de

soluie sau solvent reprezint concentraia soluiei.


Concentraia reprezint raportul dintre solut i solvent. Dup concentraia
lor, se deosebesc soluii diluate, care conin cantiti mici de substan dizolvat
i soluii concentrate, care conin cantiti mari de dizolvat.
1.Concentraia procentual (%)

Definiie. Concentraia procentual exprimat n uniti de mas


reprezint gramele de substan dizolvate n 100 grame de soluie.
Poate fi exprimat n uniti de mas sau uniti de volum.
Exemplu: - o soluie de NaCl 5% conine 5 g de NaCl dizolvate n 100 g
soluie. Se prepar prin dizolvarea a 5 g NaCl n 95 g ap.

Problem: Calculai gramele de NaCl dizolvate n 300 g soluie NaCl de


concentraie 10%.
100 g soluie ..................................10 g NaCl
300 g soluie ...................................x g NaCl
x = 300 10 / 100 = 30 g NaCl
Concentraia procentual poate fi exprimat i n uniti de volum, atunci
cnd este folosit pentru prepararea soluiilor de lichide.
Exemplu: - prin alcool 80% se nelege un amestec format din 80 volume
alcool i 20 volume ap.
Problem. Care este volumul de alcool necesar pentru a prepara 5 litri de
soluie 20 % ?
100 ml soluie ..................................20 ml alcool
5000 ml soluie ...................................x ml alcool
x = 5000 20 / 100 = 1000 ml alcool

2. Concentraia molar (m, M)


Definiie. Se exprim n numr de moli de substan dizolvat n 1000 ml
soluie (un litru).
Definiie. Molul este masa molar a unei substane, exprimat n grame.
Exemplu. 1 mol de NaCl = 58,5 g ; 1 mol de ap = 18 g etc.
O soluie molar conine un mol de substan dizolvat ntr-un litru. Exist
soluii dublu molare (2 m), semimolare (0,5 m), decimolare (0,1 m),
centimolare (0,01 m) etc.
Numrul de moli dintr-o cantitate dat de substan se calculeaz astfel:
nr. moli = grame substan / masa molar
Masa molar a substanei se calculeaz din masele atomice ale
elementelor componente.
Exemplu: Calculai numrul de moli de acid sulfuric din 196 g.

M H SO

= 2AH + AS + 4AO = 21 + 32 + 416 = 98


nr. moli acid sulfuric = 196 g / 98 = 2 moli
2

Problem. Calculai cantitatea n grame de KMnO4 dizolvat n 200 ml


soluie de concentraie 1,5 m. M KMnO4 = 158.
1000 ml soluie ........................... 1,5 158 g KMnO4
200 ml soluie ............................ ...........x g KMnO4
x = 200 1,5 158 / 1000 = 47,4 g KMnO4
Problem. Calculai concentraia molar a unei soluii care conine 8 g
NaOH dizolvat n 500 ml soluie. M NaOH = 40.
500 ml soluie ...........................8 g NaOH
1000 ml soluie ...........................x g NaOH
x = 1000 8 / 500 = 16 g NaOH
concentraia molar m = 16 g / 40 = 0,4 m (moli NaOH/litru)
Concentraia molar nu trebuie confundat cu cea molal care este
exprimat n numr de moli de substan dizolvat n 1000 g solvent.

3. Concentraia normal (n,N)


Definiie. Reprezint numrul de echivaleni gram de substan dizolvat
ntr-un litru de soluie (1000 ml).
Numrul de echivaleni gram pe care i conine o cantitate dat de substan
se calculeaz astfel:
nr. e = grame substan / echivalent chimic
Definiie. Echivalentul chimic al unei substane reprezint cantitatea din acea
substan care poate reaciona cu 1 g de hidrogen sau cu 8 g de oxigen.
Echivalentul chimic E se calculeaz n funcie de reacia chimic la care
particip substana i de categoria din care face parte.
1.
format;
2. Eacid =

Eelement =A
valena

- raportul dintre masa atomic i valena ionului

M acid
- raportul dintre masa molar i numrul de protoni

nr.H cedati
cedai n reacie.

M baz
3. Ebaz =
- raportul dintre masa molar i numrul de protoni
nr.H acceptati
acceptai n reacie (numrul gruprilor OH).

M sare
c.m.m.m.c.ioni

4.Esare =

5. Esubst. =
redox

- raportul dintre masa molar i cel mai mic multiplu


comun al sarcinilor ionilor componeni (valena
comun a ionilor srii).

Msubst.
nr.e schimbati
- raportul dintre masa molar i numrul de electroni
cedai sau acceptai de substanta n reacie.

Dup numrul de echivaleni gram de substan dizolvat care se gsesc


n soluie, deosebim soluii normale (n), dublu normale (2 n), seminormale
(0,5 n), decinormale (0,1 n), centinormale (0,01 n) etc.
Exemplu: Calculai echivalentul chimic al urmtoarelor substane:
H2C2O4 ( Macid oxalic = 126);
NaOH (Mhidroxid de sodiu = 40);
KMnO4 (Mpermanganat de potasiu= 158)
Eacid oxalic= 126 / 2 = 63 ;

Ehidroxid de sodiu = 40 / 1 = 40;

Epermanganat de potasiu = 158 / 5 = 31,606


(tiind c n reacia redox n mediu acid accept 5 electroni).

Problem: Calculai volumul de soluie de acid clorhidric de concentraie


30% ( =1,19 g/ml) necesar pentru prepararea a 500 ml soluie 0,2 n.
MHCl = 36,5 ; EHCl = 36,5
1000 ml soluie ......................................0,2 36,5 g
500 ml soluie ....................................... ....x g
x = 500 0,2 36,5 / 1000 = 18,25 g HCl
100 g soluie ..........................................30 g HCl
y g soluie .....................................18,25 g HCl
y = 18,25 100 / 30 = 60,83 g soluie HCl 30%
= m / V (g soluie / volum soluie) Vsoluie HCl = 60,83/1,19 = 51,12 ml
Problem: Calculai normalitatea unei soluii care conine dizolvate 6,3 g
acid oxalic n 250 ml soluie.
Macid oxalic= 126; E = 63
250 ml soluie .......................................6,3 g H 2C2O4
1000 ml soluie ........................................ .x g H 2C2O4
x = 1000 6,3 / 250 = 25,2 g
concentraia normal n = g substan / E = 25,2 / 63 = 0,4 n

4. Titrul (T)
Definiie. Reprezint concentraia exprimat n grame de substan dizolvate
la 1 ml soluie sau la 1000 ml soluie.
Titrul poate fi teoretic (ideal) atunci cnd este calculat din date
neverificate practic sau ideale Tt, sau poate fi real (practic) atunci cnd se
calculeaz din date obinute n urma unei reacii efectuate practic Tr.
Relaia dintre titru, concentraia normal i echivalentul chimic este:
T=EN

(Tt = E Nt ; Tr = E Nr)

Relaia dintre titru, concentraia molar i masa molar este:


T=Mm

(Tt = M mt ; Tr = M mr)

Problem: Calculai titrul real al unei soluii de acid sulfuric care are o
concentraie normal de 0,075 n. Macid sulfuric= 98 ; E = 98 / 2 = 49
Tr = E Nr Tr = 49 0,075 = 3,6 g H2SO4 / l
sau

Tr = 3,6 / 1000 = 0,0036 g H2SO4 / ml

5. Factorul de corecie volumetric (F, f)


Este un numr (nu are unitate de msur) care ne arat abaterea
concentraiei reale a unei soluii de la concentraia ideal, dorit.
Definiie. Reprezint raportul dintre titrul practic i cel teoretic .
F = Tr / T t
Dac factorul de corecie volumetric este subunitar, soluia este mai
diluat dect concentraia dorit, iar dac factorul este supraunitar, soluia
este mai concentrat. Valorile tolerate ale factorului de corecie volumetric se
situeaz n intervalul 0,8 1,2.
Problem: Calculai factorul de corecie volumetric pentru o soluie de NaOH
care are normalitatea real de 0,495 n.
MNaOH= 40; E = 40.
Tr = E Nr = 40 0,495 = 19,8 g NaOH / l
Deoarece Nr = 0,495 n
reale, prin lips sau prin adaos).

Nt = 0.5 n (se aproximeaz valoarea normalitii

Tt = E Nt = 40 0,5 = 20 g NaOH / l
F = Tr / Tt = 19,8 / 20 = 0,99

Solubilitatea
O soluie se numete saturat atunci cnd conine cantitatea maxim de
substan dizolvat la o anumit temperatur dat, uneori i la o presiune dat.
Definiie. Prin solubilitate sau grad de solubilitate se nelege cantitatea
maxim de substan care, la o anumit temperatur, se poate dizolva ntr-o
anumit cantitate de dizolvant.
Exemplu: O soluie de NaCl care la 200C conine 35,8 g NaCl n 100 g ap
are solubilitatea de 35,8 g NaCl/100 g ap. O soluie care conine o cantitate mai
mic de substan la aceeai temperatur se numete nesaturat.
Solubilitatea variaz n funcie de natura substanelor dizolvate. Substanele
au solubiliti diferite. Se consider ca solubile substanele care la 200C au
solubilitatea mai mare de 1 g / 100 g solvent i insolubile cele cu solubilitatea
mai mic de 0,1 g / 100 g solvent. Substanele cu solubiliti cuprinse ntre
aceste limite sunt considerate greu solubile.
Solubilitatea substanelor solide variaz cu temperatura, la unele substane
n limite largi, la altele nesemnificativ.

Reguli de solubilitate
Srurile metalelor alcaline i srurile de amoniu sunt n general
solubile. Excepie fac unii perclorai mai puin solubili (KClO 4 - greu solubil
n ap rece) i unele combinaii complexe (K 2[PtCl6] , (NH4)2[PtCl6] ).
Toi nitraii (NO3-), cloraii (ClO3-) i acetaii (CH3COO-) sunt solubili.
Clorurile (Cl-) sunt solubile exceptnd CuCl, AgCl, Hg 2Cl2, TiCl2 i
PbCl2. Aceeai regul este valabil i pentru ioduri (I -) i bromuri (Br-) , dar
HgBr2, HgI2 i BiI3 sunt insolubile.
Toate fluorurile (F-) sunt solubile cu excepia celor ale elementelor din
grupele IIa, IIb i FeF3, PbF2.
Toi sulfaii (SO42-) sunt solubili cu excepia celor ai metalelor grupei II a,
ca i sulfaii de Hg2+, Pb2+, Ag+ i Hg+.

Toi carbonaii (CO32-) sunt insolubili n afara celor ai metalelor


alcaline i amoniului care sunt solubili. Aceeai regul se aplic fosfailor
(PO43-), dar Li3PO4 este insolubil. Muli dicarbonai (ex. Ca(HCO 3)2 ) sau fosfai
acizi (Ca(H2PO4)2 ) sunt solubili.
Toi oxalaii (C2O42-) i cianurile (CN-) sunt insolubile. Excepie fac
compuii metalelor alcaline i ai amoniului.
Hidroxizii (OH-) sunt insolubili. Excepie fac cei ai metalelor alcaline.
Hidroxizii de Ca2+, Sr2+, Ba2+, n aceast ordine, sunt din ce n ce mai solubili.
Toate sulfurile sunt insolubile n afara celor ale ionilor cu structur
de gaz inert: Na+, Mg2+, Al3+, n special cele din primele trei grupe principale
i ale amoniului.
Toi oxizii sunt insolubili cu excepia oxizilor metalelor alcaline i
alcalino-pmntoase care sunt solubili ca urmare a unor reacii cu apa.

Solubilitatea substanelor lichide


Apa dizolv nu numai substane solide, ci i lichide. De exemplu, alcoolul
se dizolv n ap, dar i apa se dizolv bine n alcool. Cele dou lichide pot
funciona i ca dizolvat i ca solvent.
Dup solubilitatea reciproc, se deosebesc mai multe sisteme lichid-lichid:
lichide nemiscibile (exemplu: apa i mercurul);
lichide parial miscibile (exemplu: apa i eterul);
lichide complet miscibile (exemplu: apa i alcoolul).

Solubilitatea substanelor gazoase


Solubilitatea unui gaz n lichid este proporional cu presiunea sa parial,
conform legii lui Henry:

x a = A pa
unde xa = fracia molar a gazului, pa = presiunea parial a gazului
deasupra soluiei i A = constanta lui Henry.
O alt mrime care exprim solubilitatea gazelor n lichide este
coeficientul de absorbie (sau de solubilitate) , ce reprezint cantitatea de
gaz (la 00C i 1 atm) care se dizolv n condiii date ntr-un litru de lichid.
Dintre componentele aerului, oxigenul se dizolv n cantitatea cea mai mare
n ap. Drept rezultat, apa conine mai mult oxigen dect aerul (32,81% fa de
20,96% ) fapt care are o mare importan biologic pentru viaa animalelor
marine.

CAPITOL 6
ELEMENTE I
COMBINAII

Structura elementelor
Elementele chimice cunoscute pn n prezent se clasific, dup
proprietile lor chimice, n perioade i grupe, care mpreun alctuiesc sistemul
periodic al elementelor.
La temperaturi foarte ridicate ( 5800 0C) n fotosfer, ptura extern solar,
toate elementele sunt n stare de atomi liberi. La temperaturi i mai ridicate, n
ptura soarelui numit corona, atomii pierd electroni transformndu-se n ioni
pozitivi.
n condiii standard (250C i 1 atm), atomii tuturor elementelor, cu excepia
gazelor rare, exist combinai, fie cu atomi de acelai fel, fie cu atomii altor
elemente.
Elementele grupelor Ia i IIa exist sub form de reele metalice, elementele
grupelor IIIa VIa exist ca reele covalente Xn i elementele grupei VIIa, ca
reele moleculare de tipul X2.

Distribuia elementelor n natur


Elementele sunt rspndite foarte diferit n natur. Scoara pmntului este
compus n proporie de 91 % din cinci elemente : O, Si, Al, Fe i Ca.
Compoziia elementar a scoarei pmntului, n procente de mas, este
urmtoarea:

Element O
%
49

Si
26

Al
7,5

Fe
4,7

Ca
3,4

Na
2,6

K Mg H
2,4 1,9 0,9

Ti
0,6

Cl
0,2

P
0,1

Atmosfera . Gazele care se gsesc n partea inferioar a atmosferei se


clasific, n procente de volum, astfel:

Gaze comune (% volum)


N2
O2
CO2
Ar
78,01

20,96

0,93

0,03

H2
510-5

Gaze rare (% volum)


He
Ne
Kr
5,210-5

1,810-3

1,110-4

Xe
910-6

Vaporii de ap din atmosfer au concentraie variabil. Straturile superioare


ale atmosferei conin ioni gazoi, compoziia lor variind cu altitudinea, ora i
activitatea solar.

Tipuri de combinaii chimice


n principiu, orice element se poate combina cu altul, n diferite proporii
simple. Se pot forma combinaii binare (2 elemente), ternare (trei elemente) sau
combinaii la care particip mai multe specii de atomi.

Combinaii binare

Definiie. Hidrurile sunt combinaiile atomului de hidrogen cu


alte elemente ale sistemului periodic.

Enumerm hidrurile carbonului (hidrocarburi), hidrura oxigenului


(apa), hidrurile halogenilor (hidracizii) etc.

Definiie. Halogenurile sunt combinaiile halogenilor cu toate


elementele , exceptnd primele trei gaze rare: He, Ne i Ar.

Halogenurile metalelor sunt combinaii ionice iar cele ale


nemetalelor sunt combinaii covalente.

Definiie. Oxizii sunt combinaiile oxigenului cu metalele i nemetalele.

Oxigenul este, dup fluor, al doilea element n scara electronegativitii.


Oxizii metalelor au structur ionic i n reacie cu apa formeaz hidroxizi, iar
cei ai nemetalelor au structur covalent i sunt anhidridele acizilor oxigenai
(oxiacizilor).
Definiie. Sulfurile sunt combinaii ale sulfului cu metalele i cu unele
nemetale.

Sulfurile metalelor sunt importante prin apariia lor frecvent n natur,


constituind materia prim pentru obinerea metalelor respective.

Combinaii ternare
Hidroxizii i oxiacizii sunt combinaii care conin oxigen, hidrogen i metal,
respectiv nemetal.
Hidroxizii metalelor din grupele Ia i IIa sunt baze puternice. Formulele brute
ale combinaiilor ternare din perioada a III-a sunt prezentate n continuare:
NaOH ; Mg(OH)2 ; Al(OH)3
baze

Si(OH)4 ; H3PO4 ; H2SO4 ; HClO4


oxiacizi

Prin cedare de protoni, oxiacizii formeaz oxianioni, de exemplu:


SiO44 (ortosilicat), PO43- (fosfat sau ortofosfat), SO42- (sulfat), ClO4(perclorat)
Oxianionii nu pot exista dect alturi de cationi, cu care formeaz sruri.

Combinaii complexe sau coordinative


Combinaiile complexe se formeaz prin reacia unor molecule cu
alte molecule sau ioni. De exemplu, ionii de halogen dau ioni compleci
cu multe halogenuri covalente:
BF3 + KF

AlF3 + 3 NaF

K+[BF4]- fluoroborat de potasiu

3 Na+[AlF6]3- fluoroaluminat de sodiu

n acelai mod se obin compleci din halogenuri cu molecule ca


apa sau amoniacul:
BF3 + NH3

BF3NH3

AlCl3 + 6 H2O [Al(H2O)6]3+ + 3 ClCaCl2 + 6 NH3 [Ca(NH3)6]2+ + 2 Cl-

Combinaii chimice ale metalelor i nemetalelor


Oxizii
Elementele din grupele principale formeaz oxizi n starea maxim de oxidare
(egal cu numrul grupei din sistemul periodic). Formula general a acestor oxizi
este:

M2+O2- ; M2+O2- ;
structuri ionice

M23+O32- ; M4+O22- ; M25+O52- ;


structuri covalent-ionice

M6+O32- ; M27+O72structuri covalente

Oxizii metalelor din grupele Ia i IIa reacioneaz cu apa formnd baze puternice,
cu excepia Li2O i MgO care reacioneaz mult mai ncet:

(2 Na+ + O2-) + H2O 2 (Na+OH-). Reacia este puternic exoterm.


Oxizii nemetalelor reacioneaz i ei cu apa formnd oxiacizi, iar cu hidroxizii
alcalini formeaz sruri:

CO2 + H2O H2CO3 ; CO2 + Na+OH- Na+HCO3N2O5 + H2O 2 HNO3


SO3 + H2O

H2SO4

Hidroxizii elementelor din grupele principale


Ionul hidroxil (OH-) se formeaz prin pierderea unui proton din
molecula de ap. n ap, ionul hidroxil se afl n cantitate foarte mic.
Soluiile alcaline ale bazelor conin ioni OH- n funcie de tria lor:
H2O + B HO- + BH+
H2O + :NH3 HO- + NH4+
Ionul HO- este baza cea mai puternic existent n soluie apoas.
Definiie. Hidroxizii sunt compui care conin gruparea HO - legat
de atomul unui element.
Dup structur i proprieti, hidroxizii pot fi grupai n: bazici,
amfoteri i oxiacizi.
Cei bazici se obin prin reacia metalelor alcaline i alcalinopmntoase sau a oxizilor lor cu apa.
Cei amfoteri se obin din srurile metalelor grupei III a cu hidroxizi
alcalini sau amoniac.
Oxiacizii provin din reacia oxizilor nemetalici cu apa.

Definiie. Sunt compui chimici provenii din reacia unui acid cu o


baz.
Acizii di- i poliprotici pot forma sruri acide i neutre prin
nlocuirea succesiv a protonilor cu ali cationi, de exemplu:
H2CO3

CO32(acid carbonic)
neutru)
H 2S

(hidrogen sulfurat)
neutr)
H2SO4

(acid sulfuric)
H3PO4
PO43-

HCO 3-

(dicarbonat, carbonat acid)


HS
(sulfur acid)
HSO4
(sulfat acid)
H2PO4-

(carbonat
S2(sulfur
SO42(sulfat neutru)

HPO42-

Srurile acide se pot prepara prin neutralizarea incomplet a


acidului, sau prin tratarea srii neutre cu acidul:
Na2S + H2S 2 NaHS (n soluie)
Na2SO4 + H2SO4 2 NaHSO4 (n topitur)
sau:
H3PO4 + NaOH NaH2PO4 + H2O
(fosfat monosodic, fosfat primar de sodiu)
H3PO4 + 2 NaOH Na2HPO4 + 2 H2O
(fosfat disodic, fosfat secundar de sodiu)
H3PO4 + 3 NaOH Na3PO4 + 3 H2O
(fosfat trisodic, fosfat teriar de sodiu)

n stare solid cristalizat, anionii srurilor acide sunt unii prin


legturi de hidrogen, formnd asociaii moleculare. La nclzire pierd o
molecul de ap i dau pirosruri:

Srurile acide ale oxiacizilor slabi sunt instabile, de exemplu: