Problemas - Resueltos - de - Quimica - Analitica - Problemas

24/2/2015
36706328ProblemasresueltosdeQuimicaanaliticaproblemas
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36706328Problemasresueltosde
Quimicaanalitica
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mgNaCl=13.3ymgKCl=242.5mg
mgK=mgKCl*PatK/PmKCl=242.5*39.10/74.56=127.2mg
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%S=127.2*100/2000=6.36%ProblemasresueltosdeQumicaanaltica.PQA4.22.
4.22.Unfragmentodeunamonedadeplataquepesa0.1238g,sedisuelveena.ntricoysevaloraconKSCN0.0214
M,consumindose47.0ml.Calcularelcontenidodeplataenlamoneda.
AplicaremoselmtododeVolhardparaladeterminacindirectadelaplata.Lareaccinysusrelaciones
estequiomtricassern:Ag++SCN<>AgSCN(precip.)mmolesAg+=mmolesSCNAplicando:mmolesAg+=47.0*
0.0214=1.01mmolesmgAg+=1.01*107.87=109mg%Ag=109*100/123.8=88.8%
ProblemasresueltosdeQumicaanaltica.PQA4.21.
4.21.Sequierevalorarunadisolucinde50.0mldetiocianatopotsico8.00*10^2MconCu+4.00*10^2M,apartir
delospuntosmssignificativos,trazarlacurvadevaloracincorrespondiente.RepresentaremosvaloresdepSCN=
log[SCN]frentealvolmendevaloranteaadidodeladisolucindeCu+,quetienelugarmediantelareaccin:
Cu++SCN<>CuSCN(precip.)
Enelpuntoinicial,antesdeaadirelvalorante,tenemos:pSCN=log[SCN]=log(8.00*10^2)=1.10
DESCRIO
Eneltranscursodelavaloracinyantesdellegaralpuntodeequivalencia,laconcentracindeSCNsecalculaa
partirde:
[SCN]tot=[SCN]novalo+[SCN]sub(CuSCN)
Siendo[SCN]sub(CuSCN)laconcentracindeintiocianatoprocedentedeladisolucinparcialdelpreecipitadode
problemas
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analitica
CuSCN.LaconcentracindetiocianatodebidoalasolubilidaddelCuSCNpuededespreciarsefrenteala[SCN]novalo
hastaaproximarsealpuntodeequivalencia.
La[SCN]novalosecalculaapartirdelosmmolesinicialesdeCu+aadidos,restndoleslosmmolesdeCu+aadidos
ydividiendoelresultadoporelvolmentotalenmldeladisolucin.
ESTATSTICAS
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Trasaadir10.0mldeCu+tendramos:
ARQUIVOSSEMELHANTES
[SCN]novalo=(mmolesinideSCNmmolesCu+)/Vml=[50.0*(8.00*10^2)20.0*(4.00*10^2)]/60.0=6.00*
102MypSCN=log[SCN]=1.22
Integral
Exerciciosresolvidoscompletos
Trasaadir50.0mldeCu+tendramos:
[SCN]novalo=(mmolesinideSCNmmolesCu+)/Vml=[50.0*(8.00*10^2)50.0*(4.00*10^2)]/100.0=2.00*
Resistenciademateriales
102MypSCN=log[SCN]=1.70
Problemasresueltos
Para99.0ml,casienelpuntodeequivalencia,comprobaremossisiguesiendodespreciablelasolubilidaddelCuSCN,
resolviendolaecuacindesegundogradoydespejando[SCN]tot:
GuiadematerialesparabajardeFREELIBROS
GuiadematerialesparabajardeFREELIBROS
http://www.ebah.com.br/content/ABAAAejmIAF/36706328problemasresueltosquimicaanalitica?part=3
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[SCN]tot=[SCN]novalo+[SCN]sub(CuSCN)[SCN]tot=[SCN]novalo+Ksub(s)/[SCN]tot[SCN]tot=0.0400/149.0
+10^13.4/[SCN]tot=2.68*104MpSCN=log[SCN]=3.57
Enelpuntodeequivalenciaalaadirlos100.0mldeCu+[SCN]seobtienedelproductodesolubilidaddelCuSCN
(precip.)calculando:
Qumica
[SCN]=[Cu+]=raiz(Ksub(s))=raiz(10^13.4)=2.00*10^7ypSCN=6.70
ApostiladeQumicaemespanhol,
abordandocontedosdeligaes,reaes,
geomtriadamolcula,...
Paravaloresenexcesola[SCN]disminuyeporefectodelincomnaportadoporelexcesodevaloranteyse
calcularas:
Tratamentoaguadacaldeira2008
Tratamentodaagua
[SCN]=Ksub(s)/[Cu+]exceso=10^13.4/[Cu+]excesoPara105mlCu+tendremos:
[SCN]=10^13.4/(5.0*(4.00*10^2)/155.0)==3.09*10^11ypSCN=10.5
ProgrmaDderGranada
InserirDescrio
Tabla1.Datoscurvavaloracin(x,y)
Vaad[SCN]novalopSCNVaad[SCN]novalopSCN106.00*10^21.2295
2.86204.57*10^21.34993.57303.50*10^21.461002.00
*10^76.70402.67*10^21.571053.09*10^1110.5502.00*10^21.70
1101.59*10^1110.8601.8412011.170
2.0013011.2802.21140
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valoraelexcesodeSCN.CalcularlaconcentracindeCo(2+)enladisolucin,si25.0mlsetratancon3mldepiridina
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y25.0mldeKSCN0.1132M.,sefiltrayelfiltradoselleva250.0ml,setomaunaalcuotade50.0mlyseaade5.00
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mldeAgNO30.1210M.Elexcesodeplata,traslaadicindeunasgotasdeFe3+,requiere4.00mldeKSCN0.1132M
hastaaparicindecolorrojo.
ElCo(2+)sevaadeterminardeformaindirectamediantesuprecipitacinenpresenciadepiridinaconunexcesode
disolucindeSCN,basadaenlareaccin:Co(2+)+4C5H5N+2SCN<>Co(C5H5N)4(SCN)2(precip.)ElSCNno
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reaccionadosetrata,conunexcesoconocidodedisolucindeAgNO3,precipitandoAgSCN.Porltimolacantidadde
Ag+sobrantesevaloraconladisolucinpatrndeSCNporelmtododeVolhard.(mmolAg+tot)=(mmolSCNsin
reacc)+(mmolAg+exceso)5.00*0.1210=(mmolSCNsinreacc)+(mmolAg+exceso)mmolAg+=mmolesSCN=
4.00*0.1132=0.453Sustituyendoarriba:5.00*0.1210=(mmolSCNsinreacc)+(mmolAg+exceso)5.00*0.1210=
(mmolSCNsinreacc)+0.453(mmolSCNsinreacc)=0.6050.453=0.152Estosvaloresserefierenaunaalcuotade
50ml,porloqueahoralosreferiremosalos250mltotales:(mmolSCNsinreacc)=250*0.152/5=0.760(mmolSCN
tot)=25.0*0.1132=2.83(mmolSCNsinreacc)=2.830.760=2.07Porlaestequiometradelareaccin:2*mmol
Co(2+)=mmolSCN2*mmolCo(2+)=2.07mmolCo(2+)=1.04
4.30.ParadeterminarelcontenidodesulfatoenunamuestradesaldeMohr,contaminadaconimpurezasinertes,se
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requiereunvolmendedisolucindeBa2Cl0.2000Mcuyovalor,enml,esigualalporcentajedehierroenlamuestra.
BaSO4(precip.)Enelpuntodeequivalencialarelacinestequiomtricaes:mmolesBa2+=mmolesSO4(2)Lamuestra
aanalizaressaldeMohrimpurificadabajolafrmulaFe(SO4)2.(NH4)2.6H2Oqueesunsulfatoferrosoamnico
hexahidratadoycadamoldeestasalcontienedosmolesdesulfatoyunodehierro.mmolSO4(2)2*mmolsalde
QumicaOrgnicaapresentadaemdois
volumesemantmosobjetivosda
aprendizagemea...
Mohr=2*mmolFePortantocalculamoslosmolesgastadosenlavaloracindelsulfato:mmolesBa+2=Vml*
0.2000=mmolesSO4(2)Vml*0.2000=2*mmolesFe=2*mgFe/55.85Vml=mgFe*100/mgmuestramgFe*100
*0.2000/mgmuestra=2*mgFe/55.85mgmuestra=558.5
4.29.UnamezclaquecontieneNaBr,KCNyKSCNseponeendisolucinyrequiere14.6mldeAgNO30.100Mhasta
aparicindeunatenueturbidez.Aotramuestraidnticaseleaaden52.5mldeAgNO30.100M,necesitndosena
continuacin8.25mldeKSCN0.0920MparavalorarelexcesodeAg+porelmtododeVolhard.Elprecipitadototal
obtenidosetratahastadescomposicindetodoslosprecipitados,aexcepcindeldeAgBr.Ladisolucinresultantese
valoraseguidamenteconKSCN0.00920M,delcualserequieren39.1ml.CalcularlasmasasdeNaBr,KCNyKSCN
presentesenlamuestra.
EnlaprimeramuestrasellevaacabounadeterminacindecianurodeacuerdoconelmtododeLiebig,mediantela
reaccin:Ag++2CN<>Ag(CN)2(precip.)Enelpuntodeequivalencialarelacinestequiomtricaes:2*mmolesAg+
=mmolesCN1*14.6*0.100=2.92mmolCNAlasegundamuestra,idnticaalaprimera,seaadesuficiente
cantidaddeAgNO3paraqueprecipitenlassalesdeplatacomoAgCN,AgSCNyAgBr,quedandounexcesodeAg+
quesevaloraconSCNporelmtododeVolhard.Portantoenestasegundamuestra:(mmolAg+tot)=mmolCN+
mmolSCN+mmolBr+(mmolAg+exceso)Paravalorarelexcesoserequieren8.25mldedisolucinpatrndeSCN
0.0920M.Portanto:(mmolAg+exceso)=8.25*0.0920=0.759LacantidaddeCNpresenteenlamuestraesde2.92
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mmolesdeCNsegnsehavaloradopreviamenteysustituyendo:52.5*0.100=2.92+mmolSCN+mmolBr+
0.759ComoelexcesodeAg+,trasprecipitarelBr,haprecisado39.1mldeSCN0.0920M,tenemos:mmolAg+=
39.1*0.0920=3.60YcomoesteexcesoprovienedeladisolucindelosprecipitadosdeAgCNyAgSCN,tendremos:
mmolAg+=3.60=2.92+mmolSCNmmolSCN=0.680CalculamosahoraBr,sustituyendoydespejandoenla
ecuacindearriba:(mmolAg+tot)=mmolCN+mmolSCN+mmolBr+(mmolAg+exceso)52.5*0.100=mmolCN+
mmolSCN+mmolBr+0.75952.5=2.92+0.680+mmolBr+0.759mmolBr=0.891Yporltimocalculamoslas
masasdelassales:mgKCN=mmolKCN*65.12=2.92*65.12=190mgmgNaBr=mmolNBr*102.90=0.891*
102.90=91.7mgmgKSCN=mmolKSCN*97.18=0.680*97.18=66.1mg
4.28.Unamuestrade2.2886gdeunplaguicidaquecontieneDDT,di(pclorofenil)tricloroetano,semineralizayla
disolucinresultanteseenrasaa100.0ml.Aunaalcuotade25.0mlseleaaden10.0mldeunadisolucinde
AgNO3.EnlavaloracindelexcesodeAg+seconsumen3.75mldeSCN.Paradeterminarlaconcentracindela
disolucindeAgNO3sepesan0.1226g.deNaCl,sedisuelvenenaguaysevaloranporelmtododeMohrconla
disolucindeAgNO3requiriendo21.4mldelamisma.Si17.7mldeSCNconsumen19.7mldeesamismadisolucin
deAg+,calcularelporcentajedeDDTenelplaguicida.ParacalcularlaconcentracindeladisolucindeAgNO3,
sabemos:mmolAg+=mmolCl=mmolNaCl
21.4*M(Ag+)=122.6/58.44M(Ag+)=0.0980mol/lParacalcularlaconcentracindeladisolucindeSCN,
sabemos:mmolAg+=mmolSCN19.7*0.0980=17.7*M(SCN)M(SCN)=0.109
LamineralizacindelamuestraproduceionesdeClprocedentesdelDDT,quereaccionanconlosdeAg+aadidosy
elexcesosevaloraconSCNmmolAg+=mmolCl+mmolSCN
10.0*0.0980=mmolCl+3.75*0.109mmolCl=0.571ComocadamolculadeDDTcontiene5tomosdecloronos
permitededucirlosmmolesdeDDTmmolDDT=mmolCl/5=0.571/5=0.114Estosclculoscorrespondenauna
alcuotade25mlyreferidosalamuestrade100.0mlsern:(mmolDDT)tot=0.114*4=0.456mgDDT=0.456*354.5
=162%DDT=162*100/2288.6=7.08%ProblemasresueltosdeQumicaanaltica.PQA4.27.
4.27.Elcontenidodeazufreenuncompuestoorgnicosedeterminaporelprocedimientosiguiente:setoman5.00mg
dedichocompuestoysesometenaunprocesodeoxidacinquesegnlaconversintotaldelSaSO3elcualse
recogeenunadisolucindeH2O2,formndoseH2SO4acontinuacinseprocedeavalorarestadisolucincon
Ba(ClO4)2,empleandorojodealizarinaScomoindicadordeabsorcin,gastndose1.53mldedichovalorante.Si
10.00mldeH2SO40.0104Mrequieren8.60mldeladisolucindeBa(ClO4)2parasuvaloracin,calcularel%deSen
lamuestra.Ladeterminacindeazufreenlamuestraproblema,uncompuestoorgnico,sellevaacabo
transformndolopreviamenteensulfatoyprocediendoseguidamenteasuvaloracinconunasaldebario,bajola
siguientereaccin:SO4(2)+Ba2+<>BaSo4(precip.)Elpuntofinalsedetectaconunindicadordeabsorcin,que
actaporunprincipiosemejantealdelmtododeFajans.Losmmolesdeazufreenlamuestraigualanalosdesulfato
formadosystosalosdebarioaadidosenelpuntodeequivalenciadelavaloracinmmolS=mmolSO4(2)=mmol
B2ParaconocerlaconcentracindeladisolucindeBa(ClO4)2utilizamoseldatodelenunciado:10mlH2SO40.0104
M=8.60mlBa(ClO4)2mmolSO4(2)10*0.0104=mmolBa2+0.104=mmolBa2+=8.60*M(Ba2+)M(Ba2+)=0.0121
mol/lConocidalaconcentracindeBa2+,yapodemosconocerelcontenidodeazufreenlamuestraproblema:mmolS
=mmolSO4(2)mmolBa(2+)=1.53*0.0121mmolS=0.0185mgS=0.0185*32.064=0.593%S=0.593*100/5.00
=11.9%
E1.21.Sehaceunanlisisdeglucosaensangreantesydespusdeunacomida,resultandoantes/despus=80mg
glu./100mgy120mgglu/100mgsangre.CalcularlaconcentracindeglucosaemMoles.GlucosaC6H12O6180
g/molSolucin:180g/mol=0.80/xmol==>xmol=0.80/180=0.004molesy180g/mol=1.20/xmol==>xmol=1.20/180
=0.007moles
Desarrollarunmtododeanlisisdeestimulantesenchocolatenegro(sinleche),cafenayteobromina
principalmente.TeobrominaC7H8N4O2,3,7dimetilxantinao3,7dihidro3,7dimetil1Hpurina2,6diona,delafamiliade
lasmetilxantinas,anillobencnicoconanillopentagonalendosdeloscarbonosunidosporenlacedoble(dosNcon
enlacesimple,unodeellosconramametilyelrestantecondobleenlaceaCH),otroCconramametil,otrogrupoCO,
otroNHyporltimootroC=O).Undiurtico,relajantedelamusculaturalisa,estimulantecardiacoy
vasodilatador.CafenaC8H10N4O2esC9H9N3O2,1,3,7trimetilxantina3,7diidro1,3,7trimetil1Hpurina2,6diona,
mismaestructuraenelanillopentagonalycambiodelgrupoNHporunCH3.Estimulaelsistemanerviosocentral.El
porcentajedegrasayazcaroscilasegnelfabricante.Hemoselegidounode33%degrasay47%deazcar,siendo
elrestocacao.ConsultandolabibliografaenChemicalAbstractshemosencontradounmtodoqueutiliza
cromatografadelquidosdealtapresin(HPLC).Preparacindelamuestraparasuanlisisqumico:Preparamosuna
muestrapatrnconcantidadesconocidasdeteobraminaycafena,sinmantecagrasayseguimoselmismo
procedimientoqueelanalito.Pesamosunacantidaddechocolate,latroceamosycongelamosenfrigorfico,juntoconel
morteroysumaza,paraaspoderlamolersinqueseapelmace.Laspartculasdechocolatevanauntubode
centrfugataradopreviamentede15mlysepesa.Luegoseseparalagrasaqueinterferiraenelprocesofinal,
vertiendoeneltubo10mldeundisolventeorgnico(terdepetrleo),secierraeltuboconsutapnyseagita
vigiorosamenteparadisolverlagrasa,losestimulantesquequeremosanalizarsoninsolublesengrasaporloquelos
encontraremosenelfondodeltubounavezcentrifugado.Ellquidoquesobrenadasedecantaysedesecha.Sevuelve
arepetidosvecesmselprocesodeextracincondisolvente.Eldisolventeresidualseelimanacalentandoeltubode
centrfugaenunvasoconaguahirviendo(baomara).Luegosepesarenfroyladiferenciaconelpesoinicialser
elpesodeestimulantesdesengrasadosquerecibenelnombredeanalitos.transferiremostodoelcontenidoen
suspensinaunerlenmeyertaradode50mlyprocederemosadisolverlosanalitosconagua,siquedasealgode
analitoselavarconaguadestiladayseagitarycalentar,pasndoloalerlenmeyerycompletndoloconaguahasta
30mlypesndolonuevamente(elpesototalserdeunos33.3g,luegonuestrosestimulantespesanahora3.3g).El
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matrazsecalientaahoraalbaomarahirvienteparaextraerlosestimulantes.Ahoraantesdeinyectarenunacolumna
cromatogrfica,deberemospurificarlamuestraparaeliminarlaspartculasslidasqueobstruiranlacolumna,lo
haremosmediantenuevacentrifugacinyfiltracindellquidosobrenadanteatravsdeunamembranafilttrantede
tamaodeporo0.45micrmetros(0.45*10^6m).Siellquidoanquedaturbioserepetirlacentrifugaciny
filtracin.Elanlisiscromatogrfico:Preparamosmuestrasparalacurvadecalibradode10,25,50y100
microgramosdeanalito/gdisolucin.Vamosausarunacolumnadeslicede4.6mmdiam.*150mmlong,recubierta
demolculasdehidrocarburounidasporenlacescovalentes(HypersilODS5micras.Inyectaremos20microlitros
(20*10^6l)yseeluyeaunavelocidadde1.0ml/minmedianteunadisolucinpreparadaconteniendo79mldeagua,20
mldeetanoly1mldecidoactico.Alsermssolublelacafenaquelateobrominaenelmediodehidrocarburo,
quedaretenidaaqullaensusuperficie,mientrasquelateobrominasaleantesporelfinaldelacolumna.Eldetectorde
UVa254nanmetrosdetectasusalidaalabsorberradiacinydisminuirlasealquellegaaldetector.El
cromatogramapresentaunospequeospicosentre0.52miny4mindeazcaresquenodeseamosidentificar,uno
muyaltoentre3y3.5minidentificadocomoeldeteobrominadeunos13cmdealturaycuyaareadelpico
correspondeaunaconcentracinde36.9microgramos/gyotroentreelmin7y8correspondientealacafenayde
altura0.8/13Paralateobraminalosresultadosdanunadesviacinstandarde0.002,menorqueel1%delamediay
portantounamedidamuyreproducible.Enunchocolateblancoseencuentrannfimascantidadesdeestimulantes(2%
sobrelosnegros).Ladesviacinstandarda0.007tangrandecomolamedia0.010,indicandoquelamedidanoesmuy
reproducible.Tabladeresultadosfinales:gramosanalito/100gchocolateChocolatenegroblancoTeobramina
0.392+0.0020.010+0.007Cafena0.050+0.0030.0009+0.0014SegnotrosestudiosChocolatenegropuro450gde
teobraminaen30gramos(?)ydiezvecesmsqueeldecon
leche.http://ojodistante.blogspot.com/2008_01_01_archive.htmlOtrosproductosconteniendocafena:Alimento,Cafena
mg/consumicin),onzas/consumicin(onza=28.35g)Cafnormal,106164,5Cafdescafeinado,25,5T,2150,5Batidode
28,6cacao,Chocolatepuro,35,1chocolatedulce,20,1chocolateconleche,6,1Refrescosconcafena,3657,12Guaran,
superiorenteobraminaycafeinaquetodosloscitados.Unatazadecaftienecomomedia70mg.decafena,ylade
tunos100mg.
E1.2.Elaguademarcontienenormalmente2.7gdesalcomn(clorurosdico)por100mldeaguayes0.054Men
MgCl2(clorurodemagnesio).CaleslamolaridaddeestadisolucinsalinaenNaClycuntosg/lcontieneenMgCl2
yen25ml?.Solucin:Datos:NaCl:58.44g/molyMgCl2:95.20g/mol.100ml=0.100l25ml=0.025l.2.7g/58.44
g/mol=0.046molMolaridad(NaCl)=molNaCl/1litro=0.046mol/0.100l=0.46Mgramos/lMgCl2=(0.054mol/l)*
(95.20g/mol)/1litro=5.1408g/lgramos/25mlMgCl2=((0.054mol/l)*(95.20g/mol)/1litro)*0.025l=0.13g
E1.3.HallarlamolaridadymolalidaddeunHCldel37%enpesoy1.19g/mldedensidad.Hcl36.46
g/mol.Solucin:1.19g/ml*1000ml=1190gg/lHCl=1190g/l*0.370gHCl/disolu=440gHCl/lmolaridadHCl:mol
HCl/ldisolucin=(440gHCl/L)/(36.46gHCl/mol)=12.1mlmol/l=12.1MParacalcularlamolalidadsabemosque100
gdedisolucincontienen37.0gdeHClqueson1.015molesyelrestoeseldisolvente(agua)100.037.0=63.0g
deagua=0.063kgdeagua.Molalidad=molHCl/kgdisolvente=1.015molHCl/0.053kgagua=16.1moles/Kg=16.1
Ml16.1m
E1.4.Sehanencontrado34ppbdelalcanodetomosdeCarbonoimparC29H60enelaguadeunalluviadeverano
enHannoverAlemania,procedentedelasintetizacindeplantas.Hallarlamolaridaddedichoalcano.408.8g/mol
Solucin:34ppb/l=34*10^6g/l=34ng/mlMolaridadC29H60=34*10^6g/l/408.8g/mol=8.3*10^8M=83nMu
83nanomoles/litro
E1.5.CuntosmolesdeCuSO4.5H2Odebendedisolverseenunmatrazde500mlparaprepararunadisolucin8.00
mMdeCu=.249.69g/mol.Solucin:Unadisolucin8.00mMcontiene8.00*10^3moles/l.Luegosenecesitandisolver
lamitaddemolesparaprepara500ml.8.00*10^3mol/l*0.500/l=4.00*10^3molCuSO4.5H20Psandoagramos
4.00*10^3mol*249.69g/mol=0.999gyaguahastaenrasaralos500ml
E1.6.Elclorhidricoconcentradoqueseusaenlaboratoriotieneunamolaridadde12.1M.Cuntosmldeeste
reactivosetomarnparapreparaunasolucindeHCl0.100M?Solucin:Mconc*Vconc=Mdil*Vdikl12.1M*xml
=0.100M*1000ml=>x=8.26ml
E1.7.Ladensidaddelhidrxidoamnicoconcentradoes0.899g/mlycontieneun28.0%enpesodeNH3Qu
volmendereactivodebemosdediluirhasta500mlparapreparaNH30.250M?.Lareaccinquetienelugaraldisolver
NH3enaguaes:NH3+H2O<==>NH4++OHSolucin:MolaridadNH3=(899gdisol./l*0.280gNH3/gdisol)/(17.03
gNH3/molNH3)=14.8MMconc*Vconc=Mdil*Vdil=>14.8mol/l*Vconc=0.250mol/l*0.500l=>Vconc=8.45
*10^3l=8,45ml
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E1.8.a)DetallarunprocedimientoparaanalizargravimtricamenteelcontenidoenHierrodeunapastilladeun
suplementodietticoquecontienefumaratodeHierro(II)FeC4H2O4yunaglomeranteinsolubleenmediocido.b)
Determinarcuantaspastillassetienenqueprocesarparaqueobtengamosuncalcinadodealmenos0.250gde
Fe2O3.Solucin:Proponemoshacerunanlisisgravimtrico,pesandolapastillaydiluyndolacon150mldeHCl0.1M,
elFe2+deladisolucinlofiltraremosyellquidoseoxidaraFe3+conaguaoxigenada(perxidodehidrgeno)en
excesoyposteriorprecipitacinaxidofrricohidratadoenformadegelaltratarelFe2O3conhidrxidoamnicoy
luegoseprocederaotrofiltradoylavadoconpapeldefiltrosincenizasyaunacalcinacinenhorn0omuflaa9001C,
pesandoelproductoresultante.Datos:H2O234.01g/molFe2O3159.69g/molFeC4H2O4(Fumaratoferroso)+2H+>
Fe2++C4O4H4(cidofumricoensol.acuosa)2Fe+2+H2O2+H2+>2Fe3++2H2=Fe3++3OH+(x1)H2=>
FeOOH.xH2O(s)(900C)>Fe2O3(s)Resultados:relacinFe2O3/2Fe=1/2molFe2O3=0.250g/159.69g/mol=1.57
*10^3mol1.57*10^3mol*2molFe/molFe2O3=3.14*10^3molFe3.14*10^3molFe*55.845gFe/molFE=
0.175gFeSenecesitan0.175/(0.015gFe/pastilla)=11.7(Tomar12)pastillascomomnimoparaobteneruncalcinado
de0.250gdeFe2O3.0.15mgFe/pastilla0.21mgFe2O3porcadapastillaEn0.250gdeFe2O3hay0.175gFeAhora
calculamoselvolmenmnimonecesariodeH2O2al3%(10volmenes)paralareaccin2Fe2+1H2O2>2Fe3+
...12pastillas*15mgFeFe/pastilla=180mgFe2+0.180gFe2+/molFe2+=3.22*10^2molFe2+3.22mo*10^3
molFe2+*1mo,H2O2/2molFe2+=1.61*10^3molH2O2Siusamosunexcesodel50%necesitamos1.5vecesel
volmencalculadodeH2O2:1,50*1.61*10^3molH2O2=2.42*10^3molH2O22.42*10^3molH2O2*34.'01
g/mol=0.0822gH2O2puro.0.0822gH2O2puro/0.03gH2O2/gdisol=2.74gdeH2O23%Calculohidrxidoamnico
necesario:RelacinmolNH3/molNH4OH=1/1Seprecisan0.0150molesNH3paraproducirsuficientesOHSi
partisemosdeNH36.00Myussemosun100%deexcesodeOHnecesitaramos:2*0.150molNH3=0.030mol
NH30.030molNH3/6.00molMH3/l=5.00*10^3l=5.00mlNH36MLamasafinaldexidofrricotraslacalcinacin
pes0.277gporlotantoelcontenidomedioenHierrodeunapastillaserparalarelacin2molesFe/1mol
Fe2O3:0.277g/159.69g/mol=1.73*1'^3molFe2O31.73*1'^3molFe2O3*2molFe/1molFe2O3=3.47*10^3mol
Fe3.47*10^3molFe*55.845g/Fe/molFe=0.194gFetotales0.194gFe/12=0.016gFe16.1mgFeporpastilla
E.5.2.ElcontenidoenNa+deunsuerodiunasealde4.27mVenunanlisisporemisinatmica.Acontinuacin
seaadieron5.00mldeNaCl2.08Ma95.0mldesuero.Estesueroenriquecidodiunasealde7.98mV.Hallarla
concentracinoriginaldeNa+enelsuero.Solucin:Aplicaremoslaecuacindeadicindeunpatrn:[x]i/([s]f+
[x]f)=Ix/(Is+x)conc.analito.diso.Ini/conc.analito+patron.diso.Fin=Seal.ini/seal.finVi=5.00mlVf=5.00+95.0ml=
100.0mlVi/Vfeselfactordedilucin.Vi/Vf*2.08M=0.104MmolesNaClaadidos=0.0500l*2.08M=0.0104mol
concentracinfinaldeNaCl=0.0104mol/0.100L=0.104M[Na+]/([0.104M]+[0.950*[Na+]i)=4.27mV/7.98mV==>
[Na+]i=0.113M
E5.3.Enunaexperienciapreliminar,unadisolucinquecontieneX0.0837MyS0.066MdicomoreasdepicoAx
=423yAs=347,respectivamente.Paraanalizar10.0mldeunamuestradesconocidaseaadieron10mldeS0.146
M,ylamezclasediluya25.0mlenunmatrrazvolumtrico.stramezcladiuncromatogramacondospicos
separadosa4y5min,respectivamenteconvaloresAx=553yAs=582.HallarlaconcentracindeXenlamuestra
desconocida.Solucin:Calcularemoselfactorderespuesta=Areasealanalito/conc.analito=F*(Areaseal
patrn/conc.patrn)Ax/[x]=F*(As/][s]),[x]y[s]cponc.traslamezcla.423=/0.0837=F*(347/0.066)==>F=0.970En
mezclamuestradesconocidamsestandar[s]=conc.ini*Factordilucin[s]=0.146M*(10.0/25.0)=0.0584M553/[x]
=0.970*(582/0.0584)==[x]=0.0572Mxsediluyde10.0a25.0alpreparalamezclacons,xini=(25.0/10)*0.0572M
=0.146M
E6.1.LacontantedeequilibrioparalareaccinH2O<==>H++OHsellamaKw=[H+][OH]ysuvaloreskw=1.0*
10^14a25C.DadokwNH3=1.8*10^5paralareaccinNH3(ac)+H2O<==>NH4++OHcalcularlaconstantede
equilibrioparalareaccinNH4+<==>NH3(ac)+H+Solucin:Latercerareaccinlapodemosobtenerinviertiendola
segundaysumndolelaprimera:H2O<==>H++OHK1=KwNH4++OH<==>NH3(ac)+H2OK2=1/KNH3
NH4+<==>H++NH3+(ac)K3=Kw*(1/KNH3)=5.6*10^10
E7.2.ValoracindemezclasUnamezclaquepesa1.372gyquecontienesalescarbonatoybicarbonatosdicos,
consume29.11mldeHCl0.7344Mensuvaloracincompleta.Datos:105.99g/molCarbonatoy84.01mol/g
Bicarbonato.Hallarmasayporcentajedecadacomponenteenlamezcla.Solucin:Reaccin:Na2CO3+2HCl>
2NaCl(aq)+H2O+CO2NaHCO3+HCl>NaCl(aq)+H2O+CO2x=gramosCO3Na2y(1.372x)gNaHCO3CO3Na2
NaHCO3HClgxg(1.372x)gmolesxg/105.99g/mol(1.372x)g/84.01g/molmolesconsum0.02911l*0.7344
mol/l=0.02138mol2molNa2CO3+molNaHCO3=0.02138mol2(x(105.99)+(1.372x)/84.01=0.02138x=0.724g
NaCO3(1,372x)=(1.3720.724)=0.648g52.77%Pesototal:0.724g+0.648g=1.372g47.23%
E7.3.AnlisisdeNitrgenoenprotinas,leche,cerealesyharinas,entreotros.Elslidosedigiere(sedescomponey
disuelve)porlaaccindelcidosulfricoconc(98%)enebullicin,transformandoelN2contenidoensalamnicayel
restodecomponentesorgnicossonoxidadosaCO2yagua.Comocatalizadorseagregancompuestosdemercurio,
cobreyselenioyseelevaelp.e.(puntodeebullicin)delcidoa338CalagregarK2SO4yuncalentadorpor
inmerrsinelctrica,durante5minydestilandoelproductoresultante.Otrosprocedimientosusanaguainyectadapor
bombadepresinparaalcanzarlareaccin.Ladigestinsellevaacaboenmatracesdecuelloaltoespecficos
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(digestoresKjeldahl)paraevitarsalpicadurascidas.Posteriormentesealcalinizaladisolucinamnicaysearrastrael
amoniacoformadoconcorrientedevaporaunmatrazconteniendounacantidadconocidadeHCl.Elexcesono
reaccionadodecidosevaloraconNaOHparadeterminarelHClconsumidoporelNH3fundido.Neutral.NH4++OH
>NH3(g)+H2ODestil.yAbsorcin:NH3+H+>NH4+Valor.H+(exceso)+OH>H2=Una`protenacontiene16.2%
deN2.Sedigiereunaalcuotadeunadisolucindeprotenade0.500mlyeldestiladoserecogeporabsorcinen10.0
mldeHCl0.02140M.ElHClenexcesoconsume3.26mldeNaOH0.0988Mensuvaloracin.Hallarlaconcentracin
delasprotenaenlamuestraoriginalenmg/ml.Solucin:HClini10.0ml*0.02140mmol/mol=0.2140mmolNaOH
consumidoenvalorac.conHClexceso3.26ml*0.0198mmol/ml=0.0645mmolDif.0.21400.0645=0.1495mmol
quecoincidirconelNH3producidoenreaccinyrecogidoporabsorcinenHCl.1molN2produce1molNH30.1495
mmolNH3y0.1495mmolN2enlaprotena0.1495mmol*14.00674mgN/mmol=2.093mgN2Comolaprotena
contiene16.2%deN22.093mgN2/(0.162mgN/mgprot)=12.9mgprot==>12.9mgptrot/0.500ml=25.9mg/ml
prot
E7.4.Curvasdevaloracinporprecipitacin.Enunareaccinconprecipitacinrepresentamosgrficamentela
variacindelaconcentracindeunodelosreactivosamedidaqueseaadeelvalorante.px=log(10)[x]Sevaloran
25.0mldeunYoduroI0.1000MconAg+0.050MI+Ag+<>AgI(pp)LavariacindelaconcentracindeIsemide
conunelectrodo.SabemosqueelXps=[Ag+][I]=8.3*10^17enlareaccincitada.ComoK=1/Kps=1.2*10^16es
grandeelequilibriosedesplazaaladcha.CadaalcuotadeAg+reaccionacompletamenteconIdejandomuypoco
Ag+endisolucin.Enelp.e(puntodeequivalencia)hayunaumentorepentinode[Ag+]alconsumirsetodoelI,luego
seguimosvalorandoaadiendoAg+.QueremoscalcularelvolmenVedevaloranteAg+consumidohastael
p.e.Solucin:Lareaccintranscurremolamol:1molAg+/1molIluego:(0.025l*0.10mol/lI)/molI=Ve*0.050Mol/l
Ag+==>Ve=0.050l=50mlVesepuedededucirtambien,teniendoencuentaque[>Ag+]=[I]/2.25mldeInecesitan
50mldeAg+Lacuervadevaloracintiene3zonas:antes/en/despuesdelp.e.Fase1:Trasaadir10.0mlAg+haym
olesdeIquedeAg+.TodoelAg+seconsumidoparaformarAgI(s),lareaccinescompletayunanfimapartedeAgI
seredisuelve.[Ag+]=Kps/[I]IlibrecorrespondealInoprecipitadoporlos10.omldeAg+.Idebidoadisolucindel
IAgesdespresciable.El[I]noprecipitadoyquequedaenladisolucinser:molesI=molesIinimolesag+=0.025l
*0.10mol/l(0.010l*0.050mol/l)=0.002molIElvaloranteahoraes25.0+10.0ml=0.035l,calculamos[I]1=
0.0200molI/0.035l=0.05714M[Ag+]=Kps/[I]=8.3*10^17/0.05714=1.4*10^15Mp[Ag+]=log[Ag+]=
log(1.4*10^15)=14.84UnmtodomsdirectosabiendoqueVe=50mlCuandoaadimos10.00mlAg+llevamos
compoletados10/50=1/5delareaccin.Quedansinreaccionar4/5deI[I]=(4/5)[I]noreaccluegocomosehapasado
de25inia35conestos10mlaadidos:[I]=[Iini]*25/35[I]1=(4.0/5.0)*0.10M*(25/35)=0.05714Mquecoincide
conladadaarriba.E.CalcularpAg+cuandoVAg+/molini=49.00mlVe=50.00ml[Ireac]=49.0/50.0=[Isinreac]=
1.0/50.0=Voltot=25.0ml+49.0ml=74.0ml[I]2=(1.00/50.0)*0.10M*(25.0/74.0)=6.76*10^4M[Ag+]=Kps/[I]2=
1.2*10^13MpAg+=log[Ag+]=12.91[ag+]=0comparadacon[Isinreac]aunquelareaccinsehayacompletadoenun
98%.Fase2:Enelp.e.SehaaadidoAg+enexcesoprareaccionarconI.TodoelIAgprecipitayseredisuelvealgo
[Ag+]=[I]como[Ag+][I]=Kpsx*x=8.3*10^17==>x=9.1*10^9pAg+=log(x)=log(9.1*10^9)=8.04Fase3:Tras
p.e.[Ag+]eslaqueseaadaapartirdeahora,yaquelaanteriorhaprecipitadocomoIAg.Vtot=77ml.calculamos
cuandohayamosaadido2mldeexcesodeAg+VAg+=52.0mlmolAg+=0.02l*0.050mol/lAg+=0.000100
mol[Ag+]=0.000100ml*0.077l=1.30*10^3MpAg+=log(1.30*10^3)=2.89Porclculodirectoymsrpido:Ag+
enbureta0.050My2mldestasehandiludoa(25.0+52.0ml)77ml[Ag+]=0.05M*22/77=1.30*10^3MEn
general[Ag+]=0.05*Ve/(50+Ve)LacurvapAg+enEjeY/VAgmlenEjeX,nosdaunasinvertidacontresramas
arribayhacialaizdaparaI0.1M,0.01My0.001Mentre0y50mlyabajoydchadeI0.001M,0.01My0.1Mentre50
70ml
Interpretarlacurvadevaloracinsiguiente:Sehanvalorado25mldeunhaluro0.10MconAg+0.050M,enlacurvase
haobtenidotresramasarribaizdaconvalorespAg+I(15,0),Br(11.2,0)yCl(8.8,0)yabajoydchaentre5070mluna
ramaquetiendeaX.SeconocenKspI=8.3*10^17KspBr=5.0*10^13yKspCl=1.8*10^10.
EfectodelincomnVertemosendostubosdeensayohasta1/3desuvolmentotalunadisolucinsaturadadeKCl
sinexcesodeslido.LasolubilidaddelKCles3.7M,osuKPs=[K+][Cl]=3.7*3.7=13.7Acontinuacinseaadeun
volmenigualdeHCl6Maunodelostubosyde12Malotro.SloseprecipitaelinClenunodeellos.Calculamos
laconcentracindeK+yClencadatubotrasestasegundaadicinycalculamoselcocientedereaccinQ=[K+][Cl]
paracadatubo.Unproblemaresueltodeincomn:DisolvemoscloruromercuriosoHg2Cl2enaguahastasaturacin
(conslidonodisueltoenexceso)ycalculamos:Hg2Cl2(s)<==>Hg22++2ClsuKps=[Hg2=][Cl]^2=1.2
*10^18Cinis00Cfinsx2x[Hg2=][Cl]^2=x*(2x)^2=1.2*10^184x^3=1.2*10^18==>x=6.7*10^7Mde
[Hg22+]Para[Cl]=2*6.7*10^7M=13.4*10^7MSisedejaunasolucinacuosaencontactoconunexcesode
Hg2Cl2,elslidosedisuelvehastaquesecumplaque[Hg2=][Cl]^2=Kps.Apartirdeesemomento,lacantidadde
slidosindisolverpermanececonstante.Sisemezclanambosiones,cuandoelproductodeconcentracionessuperea
KpsprecipitarHg2Cl2.TengamosencuentaqueenunadisolucinsaturadadeCaSO4,laconcentracintiotaldeCa
es15a19mM,mientrasqueladeCa2+esdeslo9mMporpocadisociacindelasal.Siaadimosalasolucinde
Hg22+yClunasegundafuentedeClhastasaturacindelHg2Cl2+,porejemploNaCl0.039Mycalculemoslanueva
[Hg22+]Hg2Cl2+(s)<==>Hg22++2Clcinis00.030cfinsx2x+0.030ciniClesladelcloruro
sdicoquesedisociatotalmenteenNa+yCl.LacfindeCldependedeNaClyHg2Cl2.[Hg22+][Cl]^2=x*(2x
+0.030)^2=KpsEnelanteriorejemplox=6.7*10^7Mpequeoencomparacincon0.030M.SegnelPrincipiodeLe
Chatelierdelefectodelincomn,unasalsermenossolublesiyaexistenalgunodesusionesenladisolucin.Para
estesegundocasoxsermuyinferiora6.7*10^7,pordesplazamientoalaizdadelareacinalaadirmsCl,
disolvindosemenosHg22+quesinadicin.Segnlodicho,2x<0.030,portantomignoramos2xfrentea0.030,
simplificandomlaecuacin:x*0.030^2=Kps=1.2*10^18==>x=1.3*10^15yaque(2x=2.6*10^15)<0.030SinClla
solubilidaddelHg22+era6.7*10^15yconClsereducea1.3*10^15Porltimocalculamoslaconcentracinmxima
deClenequilibriodeunadisolucinparaque[Hg22+]semantengamuyprximaa1.0*10^9Mcinis1.0*10^90cfin
s1.0*10^9x[Hg22+][Cl]^2=Kps1.0*10^9*x^2=1.2*10^18x=[Cl=3.5*10^5M[Kh22+]=1.0*10^9M[Cl
]max=3.5*10^5
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