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Universidad Autnoma de Coahuila

Facultad de
Ciencias
Qumicas

Laboratorio de Termodinmica
Prctica 2:
DISTRIBUCION DE ACIDO ACETICO ENTRE AGUA Y ETER (BENCENO)

Dr. Jos concepcin Escobedo Bocardo

EQUIPO #4
JUANITA ARACELI CERDA CORTINAS
ANA PALOMA DE JESUS GONZALES GARCIA
LYNDON HUMBERTO DURON SANCHEZ
LUIS REY PERALTA SANCHEZ
ANDREA MARLENE MIRELES RAMOS
FRANCISCO BOTELLO VAZQUEZ
EDGAR ULISES MENDEZ CAMPOS
RODRIGO ROSALES PICON
23 de septiembre del 2013

OBJETIVO:
El propsito de este experimento es el estudio de la distribucin de un
soluto entre dos solventes inmiscibles.
TEORIA:
Si una porcin de una solucin conteniendo soluto A es agitada con una
porcin de un segundo solvente, el cual es inmiscible con el primer solvente pero
en el cual A es soluble, se encuentra que en el equilibrio las concentraciones de
soluto en los dos solventes estn relacionadas por un tipo especial de constante
de equilibrio. La distribucin puede ser complicada, en algunos casos, por
ionizacin, disociacin o asociacin del soluto en uno o ambos de los solventes.
En este experimento consideraremos solamente dos situaciones simples. En una
el soluto tiene la misma forma molecular en ambos solventes. En la otra el soluto
est asociado en molculas dobles en uno de los solventes.
Como soluto usaremos cido actico y como par de solventes usaremos
ter-agua o benceno-agua. No hay asociacin del soluto ni en agua ni en ter,
pero hay asociacin en molculas dobles en el benceno. La muy ligera ionizacin
del cido actico en el agua no es significativa. El proceso de formacin de
molculas dobles en solventes que no contienen oxgeno es caracterstico de
muchos cidos orgnicos.
Designemos un solvente como fase 1 y al otro solvente como fase 2. La
ecuacin para la distribucin del soluto entre los dos solventes, cuando no hay
asociacin, puede escribirse:
CH 3COOH (1) CH 3 COOH ( 2)

La constante de equilibrio para esta reaccin es:

C2
C1
(1)

En la cual C representa la concentracin del cido. La constante K es llamada


usualmente coeficiente de distribucin. De la misma forma que otras constantes
de equilibrio, su valor cambia con la temperatura.
Si hay asociacin en molculas dobles en la fase 2, la ecuacin para la
distribucin puede escribirse como:
2CH 3 COOH (1) CH 3 COOH ( 2 )

Y la expresin para la constante de equilibrio es:

C2
C12
(2)

Las ecuaciones (1) y (2) son usadas para comprobar la asociacin en un


experimento de distribucin. Varias cantidades de soluto son llevadas al equilibrio
en varios volmenes de los dos solventes. Las concentraciones de soluto en los
solventes son sustituidas en estas ecuaciones. Si no ocurre asociacin y si no hay
otros factores de complicacin, la ecuacin (1) dar una serie de valores
constantes de K. Si, por otra parte, no se obtiene una serie de valores constantes
usando la ecuacin (1) pero se obtiene usando la ecuacin (2), sabremos que la
asociacin ha tenido lugar en la fase 2.
Deber notarse que ni la ecuacin (1) ni la ecuacin (2) establecen algo
acerca de las cantidades relativas de los dos solventes, son solamente las
concentraciones de soluto las que deben satisfacer la expresin de la constante
de equilibrio.

El proceso de distribucin de un soluto entre solventes inmiscibles se utiliza


en experimentos de extraccin, particularmente en qumica orgnica. Sabemos
empricamente que el uso de solvente extractor en pequeas porciones produce
una mucho ms eficiente extraccin que el uso de un mismo volumen de solvente
en una porcin extractora. Esto se demuestra matemticamente de la ecuacin
(1). Limitemos nuestras consideraciones al caso simple cuando no ocurre
asociacin.
Llamemos X0 a los gramos de soluto en V mililitros de solvente 1, y
agitemos esta solucin con porciones sucesivas de solvente 2. Designemos al
volumen de solvente 2 como v mililitros. Designemos la cantidad de soluto que
permanece sin extraer en el solvente 1 despus de cada extraccin por los
smbolos X1, X2, X3, etc. Puesto que las concentraciones se expresaran en
gramos por mililitro, la sustitucin en la ecuacin (1) conducira a:

X 0 X1 / v
X1 /V
(3)

Resolviendo la ecuacin (3) para X1, tendramos:

X1 X 0

V
Kv V

(4)

La repeticin de este proceso lleva a la cantidad que permanece sin extraer


despus de n extracciones:

V
Xn X0

Kv V

(5)

Si es necesario conocer la fraccin sin extraer despus de n extracciones, la


ecuacin (5) puede reagruparse dando:

Xn
V

X 0 Kv V

(6)

El procedimiento de extraccin y el efecto de usar una cantidad dada de solvente


extractor en un nmero de pequeas porciones se estudiar en este experimento
agitando una solucin de cido actico en ter con agua. En un caso el agua es
usada en una porcin; en la otra, se dividir en tres porciones.

EQUIPO Y REACTIVOS:
Tres embudos de separacin, pipeta de 5 ml., bureta, vasos de
precipitados, soporte y pinzas para bureta; solucin de cido actico 0.5N; cido
actico glacial; ter (benceno); hidrxido de sodio 0.1N; indicador de fenolftalena.

PROCEDIMIENTO:
Para mejores resultados, el experimento debe llevarse a cabo a
temperatura constante.
A partir del cido actico 0.5N original prepare soluciones 0.25N y 0.125N.
Estas

normalidades

solo

necesitan

ser

aproximadas,

puesto

que

las

concentraciones de equilibrio sern determinadas por titulacin con base estndar.


Pipetee 50 ml. del cido actico 0.5N y 50 ml. de ter dentro del primer embudo de
separacin. Pipetee cantidades iguales de cido 0.25N y 0.125N en otros
embudos y agregue 50 ml. de ter en cada uno. Agite ocasionalmente y despus
de cada agitacin destape el embudo para desalojar los gases formados. Una vez
que se alcanza el equilibrio (10-20 min.), drene la fase acuosa en un vaso de
precipitados cuidando que solamente sea esta fase la drenada. Descargue la

porcin interfacial y deje la fase etrea en el embudo de separacin. Las prdidas


de algo de fase acuosa y etrea cuando se descarga la porcin interfacial no
afectan los resultados.
Titule por duplicado porciones de 10 ml. de cada fase con NaOH 0.1N.
Prepare 250 ml. de cido actico 0.5N en ter par uso en los estudios de
extraccin. Esta solucin puede prepararse midiendo el volumen apropiado de
cido actico glacial con una bureta y depositndolo en un matraz volumtrico de
250 ml. y llenando hasta la marca con ter (esta solucin sirve para dos grupos).
Una porcin de 45 ml. de esta solucin es mezclada con 45 ml. de agua- (a) El
agua usada en una porcin y (b) El agua usada en tres porciones de 15 ml. cada
una. Cuando se usa una porcin, el procedimiento es similar al descrito
anteriormente. Para el estudio de las tres porciones, los 45 ml. de la solucin de
ter son mezclados con los primeros 15 ml. de agua hasta que se alcanza el
equilibrio. Entonces los 15 ml. de la solucin acuosa, los cuales constituyen la
capa inferior en el embudo de separacin, son vaciados en un matraz
Earlenmayer. Se agregan entonces otros 15 ml. de agua al embudo, y esta porcin
se lleva al equilibrio con la fase etrea. Una vez logrado esto, la fase acuosa es
vaciada en el matraz Earlenmayer que contiene los primeros 15 ml. de la porcin
de agua. El procedimiento se repite con los terceros 15 ml. de agua.
El cido actico en la fase etrea para los dos procesos es determinado
titulando porciones de 10 ml. de las fases con base estndar.
El agua de la primera extraccin y el agua combinada de las tres
extracciones son asimismo tituladas para el cido actico con base estndar.
Puede hacerse una comparacin de la cantidad de cido actico extrado por el
agua de los dos procesos.
REPORTE
a) Use los datos de las tres soluciones cidas en el par agua-ter para
calcular el coeficiente de distribucin por medio de la ecuacin (1).
(Nconc)(Vconc) = (Ndil)(Vdil)

resultados
Normalidad

mL de cido actico

.5

2.85

.25

1.42

.125

0.714

Normalidad

ml. de NaOH

Promedio

0.5

22.8
18.5
12.7
10.6
6
6.7

20.65

0.25
0.125

11.65
6.35

Para calcular las concentraciones:


0.1(ml. gastados)
60
C1

50ml.
1000
N 60
gr.

1000
ml.

C2 C C1
con N= .5, .25 y .125

Se obtiene que:
N
0.5
0.25
0.125

C1
0.002478
0.001398
0.000762

C (gr. /ml.)
0.03
0.015
0.0075

C2
0.027522
0.013602
0.006738

Con los valores calculados C1 y C2 es posible conocer las contantes de equilibrio

N
0.5
0.25
0.125

K= C2/C1
11.1065
9.7296
8.8425

K=C2/C12
4482.0571
6959.6664
11604.3565

b) Usando las ecuaciones (5) y (6) calcule los gramos de cido actico sin
extraer cuando los 45 ml. de la solucin de ter fueron mezclados con los 45
ml. de agua en ambos casos, una porcin y tres porciones. Calcule las
cantidades extradas, as como las fracciones extradas y sin extraer en
ambos casos.
Utilizamos la siguiente ecuacin para calcular las normalidades
0.1(ml. NaOH)
N
45 ml.
Y para calcular las cantidades extraidas utilizamos:
N 60
gr.
C

1000
ml.
Al emplear estas ecuaciones con las distintas normalidades obtenemos los
siguientes valores:
Fase acuosa

Fase eterea

#
Extracc.

ml. OH

gr./ml.

C(gr./ml)

gr./ml

8.5

0.01888

0.001132

0.03

0.481

0.02886

17

0.03777

0.002266

0.03

0.462

0.02773

Considerando que V1 y V2 = 45 ml.


Podemos utilizar las siguientes ecuaciones

X0 n

V1
X n

K
V2

Xn
V1


X 0 KV2 V1

Y asi obtenemos:
#Extacc.

X0

Xn

V1

V2

Xn/X0

0.001132

0.02886

45

45

0.03922

0.9622

0.002266

0.02773

45

45

0.4339

0.3391

c) Compare los valores experimentales con los clculos a obtenidos travs de la


ecuacin. Para estos clculos utilice el valor del coeficiente de distribucin
obtenido en la primera parte del experimento.

K= C2/C1

K=C2/C12

0.5

11.1065

4482.0571

0.25

9.7296

6959.6664

0.125

8.8425

11604.3565

Comparando los resultados obtenidos en el experimento y los de la ecuacin se


puede concluir que el acido actico en la fase acusa tiene ms afinidad.
d) Sugiera alguna otra forma de llevar a cabo el experimento con el propsito
de mejorarlo
REPETICIN DEL PROCESO DE EXTRACCIN
Despus de una primera extraccin se produce un reparto del compuesto a
extraer entre el disolvente de extraccin y la fase inicial. Como la fase inicial suele
contener an una cantidad del compuesto a extraer, variable en funcin de su
coeficiente de reparto entre los dos disolventes implicados, es recomendable
repetir el proceso de extraccin con nuevas cantidades de disolvente de
extraccin, para optimizar su separacin. A partir de la frmula del coeficiente de

reparto es muy fcil demostrar que es ms eficiente una extraccin con n


porciones de un volumen V / n de disolvente de extraccin que una sola extraccin
con un volumen V de disolvente. Por lo tanto, cuanto mayor sea el nmero de
extracciones con volmenes pequeos de disolvente de extraccin, mayor ser la
cantidad de producto extrado, o dicho de otra forma, mejor muchos de poco que
pocos de mucho.

e) explique que es el coeficiente de extincin molar


absorvancia=( e ) ( C ) (L)

Esta relacin se conoce como Ley de Beer-Lambert y permite corregir la


dependencia de la concentracin y otros factores operacionales al comparar
distintos compuestos.
En donde e =coeficiente de extincin molar molar (M-1.cm-1). Representa a
cada longitud de onda la capacidad que tienen una sustancia de absorber la
radiacin electromagntica.

f) En que procesos industriales se puede emplear la extraccin liquidoliquido?


La extraccin liquido-liquido es una operacin unitaria de transferencia de materia
basada en la disolucin de uno o varios de los componentes de una mezcla
(lquida o que formen parte de un slido) en un disolvente selectivo. Consiste en
poner una mezcla lquida en contacto con un segundo lquido miscible, que
selectivamente extrae uno o ms de los componentes de la mezcla. Se emplea en
la refinacin de aceites lubricantes y de disolventes, en la extraccin de productos
que contienen azufre y en la obtencin de ceras parafnicas.
El lquido que se emplea para extraer parte de la mezcla debe ser insoluble para
los componentes primordiales. Despus de poner en contacto el disolvente y la
mezcla se obtienen dos fases lquidas que reciben los nombres de extracto y

refinado. El producto de la operacin, rico en disolvente se llama extracto; el


lquido residual de donde se separ el soluto es el refinado.
Aplicaciones:
Extraccin de compuestos aromticos y naftenicos para la produccin de
aceites lubricantes.
Separacin de aromticos (Benceno, Tolueno, Xilenos) de las parafinas con
Tetrametileno sulfona.
Separacin de metales pesados (Ni, Cu, Zn,) de efluentes acuosos con cidos
aminas.
Recuperacin de Uranio.
Extraccin de Penicilina y Protenas.

CONCLUCIONES
*Este mtodo es muy efectivo en casos donde se encuentra una mezcla de 2
liquidos miscibles entre si y el punto de ebullicin entre los 2 es muy parecido, en
tal caso el uso de la destilacin no es muy recomendado.
Nos dimos cuenta que un cambio de temperatura en el sistema puede afectar la
solubilidad de uno de los reactivos e influye por lo tanto en la extraccin completa
del mismo.
Para separar uno de los componentes de la mezcla se usa un reactivo que es
soluble en uno de los componentes el cual debe ser selectivo, al introducirse en la
mezcla se debe esperar a que el sistema llegue al equilibrio, es decir cuando el
potencial qumico del componente con extractor es igual al segundo y por lo tanto
la velocidad de transferencia de masa es mas lenta.
Se demostr que el tiempo es escencial en la eficacia de separacin ya que se
extrajo mas acido acetico en 3 lavados de 15 ml de acido de 20 minutos cada uno
que en uno de 50 ml de 20 minutos .
Lyndon Humberto Israel Duron Sanchez
* Se puede decir que el coeficiente de distribucin est en funcin de la actividad
de los solutos en cada uno de los solventes, mientras que en el lmite de un
sistema inmiscible se puede suponer que las componentes son completamente
incompatibles, y que al observar la afinidad del soluto hacia la fase acuosa se

concluye que el solvente extractor es el agua al tener mayor cantidad de acido


actico disuelta.
Luis Rey Peralta Sanchez

* La extraccin liquido-liquido se recomienda llevar a cabo cuando las sustancias


que se desean separar tienen puntos de ebullicin muy cercano.
Para esta extraccin se lleva a cabo eficientemente es necesario que la sustancia
A la cual se desea separar de la sustancia B sea soluble en la tercer sustancia que
se agregara e inmiscible en la sustancia B.
Se observ que la solubilidad es afectada por la temperatura y que la presin no
influye para nada debido que son lquidos con los que se est trabajando.
De demostr que es ms eficiente una extraccin liquido-liquido en n porciones de
un volumen V / n de disolvente de extraccin que una sola extraccin con un
volumen V de disolvente.
Ana Paloma de Jess Gonzales Garca

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