CHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVI

DEFINITIA OBIECTULUI DE STUDIU

La sfritul secolului al XIX-lea, chimia dobndise succese
remarcabile n privina obinerii multor compui nemaintlnii pn
atunci. Teoria rmsese, la cel moment, n urma practicii neputnd
explica diversitatea tuturor combinaiilor chimice care fuseser
descoperite. Teoria clasic a valenei nu putea explica pe deplin
structura multor grupe noi de combinaii. n acest sens s-a ncercat,
mult timp, s se gseasc o ieire din aceast situaie, prin
mbuntirea teoriei clasice a valenei (conform creia valena unui
element chimic reprezint numrul de legturi chimice pe care
acesta le poate forma). Toate ncercrile ntreprinse n aceast
direcie au fost n zadar i de aceea s-a fcut distincie ntre
combinaiile care nu pot fi explicate cu ajutorul acestei teorii
atribuindu-li-se denumirea de:
- combinaii moleculare (-complexe sau combinaii de ordin superior)
si
- combinaii atomice (- simple sau combinaii de ordinul I ex. MnO2, TiCl3,
NaCl, in care legturile chimice puteau fi explicate cu ajutorul teoriei
valenei.
nainte de Werner , combinaiile complexe erau formulate aa
cum s-a indicat , prin simpla scriere a componenilor unul lng altul, de
exemplu: CoCl36NH3 in loc de [Co(NH3)6]Cl3 .
CHIMIA COMPUSILOR COORDINATIVI
DEFINITIA OBIECTULUI DE STUDIU
La sfritul secolului al XIX-lea, chimia dobndise succese
remarcabile n privina obinerii multor compui nemaintlnii pn
atunci. Teoria rmsese, la cel moment, n urma practicii neputnd
explica diversitatea tuturor combinaiilor chimice care fuseser
descoperite. Teoria clasic a valenei nu putea explica pe deplin
structura multor grupe noi de combinaii. n acest sens s-a ncercat,
mult timp, s se gseasc o ieire din aceast situaie, prin
mbuntirea teoriei clasice a valenei (conform creia valena unui
element chimic reprezint numrul de legturi chimice pe care
acesta le poate forma). Toate ncercrile ntreprinse n aceast
direcie au fost n zadar i de aceea s-a fcut distincie ntre

combinaiile care nu pot fi explicate cu ajutorul acestei teorii

atribuindu-li-se denumirea de:
- combinaii moleculare (-complexe sau combinaii de ordin superior)
si
- combinaii atomice (- simple sau combinaii de ordinul I ex. MnO2, TiCl3,
NaCl, in care legturile chimice puteau fi explicate cu ajutorul teoriei
valenei.
nainte de Werner , combinaiile complexe erau formulate aa
cum s-a indicat , prin simpla scriere a componenilor unul lng altul, de
exemplu: CoCl36NH3 in loc de [Co(NH3)6]Cl3 .
Astfel, Werner a artat c n moleculele combinaiilor complexe se
disting:
- atomul central,
- grupri legate direct de atomul central, numite astzi liganzi,
- grupri care se afl n afara sferei de influen a atomului central i care
sunt legate ionic de edificiul creat n jurul atomului central.
Ionul complex reprezint edificiul creat ntre atomul central i
liganzi, fiind privit ca unitate structural stabil i independent de
disocierea i substituirea radicalilor din sfera exterioar de influen a
atomului central
Experienele efectuate n acest sens, au demonstrat compactitatea
acestuia. Astfel, n prezena ionilor Ag+, ionii Cl- din sfera de coordinare se
comport diferit fa de cei din sfera exterioar:
1) [Co(NH3)6]Cl3 + 3 Ag+ + 3NO32) [Co(NH3)5Cl]Cl2 + 2Ag+ + 2NO33) [Co(NH3)4Cl2]Cl + Ag+ + NO3-

3AgCl+ [Co(NH3)6]3+ +3NO32AgCl+ [Co(NH3)5Cl]2+ +2NO3AgCl+ [Co(NH3)4Cl2]+ +NO3-

Precipit numai ionii Cl- din sfera exterioar. Aceeasi concluzie se

poate trage , inregistrindu-se conductibilitatile electrice ale complecsilor
de mai sus: la prima reactie vom avea 4 ioni in solutie, la a doua 3 ioni , iar
la a treia 2 ioni , in solutie.
Factori noi, cunoscui mai trziu, au pus n eviden imposibilitatea
de a defini riguros combinaiile simple de cele complexe. Astfel unul i
acelai compus poate aparine cnd combinaiilor simple, cnd
combinaiilor complexe, n funcie de condiiile termodinamice. Acest lucru
este reflectat de contradiciile ce exist n interaciunea electronilor n

molecule, care duc n unele condiii la respingerea electronilor, iar n alte

condiii, la atracia lor reciproc i la formarea perechilor de electroni.
Astzi, putem admite c se numete combinaie complex sau
compus coordinativ orice combinaie chimic ce conine un atom central
nconjurat de ioni sau de molecule , acetia numindu-se liganzi. n jurul
atomului central se afl un numr determinat de atomi prin care se
coordineaz ligandul sau liganzii, reprezentnd numrul de coordinaie.
Denumirea de chimia coordinativ provine de la faptul c acest
domeniu al chimiei s-a dezvoltat pe baza teoriei coordinaiei a lui Werner.
Vom studia capacitatea elementelor de a forma combinaii complexe pe
grupele sistemului periodic ncearcnd s stabilim o legtur ntre poziia
elementelor n sistemul periodic si capacitatea lor de a forma combinaii
complexe.
Se cunoate faptul c structura electronic exterioar a elementelor
reflect proprietile chimice ale acestora i implicit o reactivitate mai
mult sau mai puin pronunat.
Grupa a I-a : H, Li, Na, K, Rb, Cs, Fr
Reamintim c structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente
este ns1.
Elementele acestei grupe se caracterizeaz printr-un volum mare ,
respectiv printr-o raz mare a atomilor. Tendina acestor elemente este de
a forma ioni pozitivi, monovaleni, deci de a ceda ultimul electron de pe
ultimul strat. Acestor cationi le este caracteristic legtura ionic. Ionii
metalelor alcaline au , n general o tendin redus de a forma combinaii
complexe, datorit:
- configuraiei stabile de gaz rar,
- razei mari
- aciunii polarizante slabe, care descrete de la Li+ Cs+. Din cadrul
compuilor coordinativi pe care i formeaz, cel mai des ntlnii sunt cei
cu liganzi oxigenai i n primul rnd cu apa. Dar i acvocomplecii formai
nu au stabilitate prea mare, ei nermnnd n totalitate cu apa n cristal.
Numerele de coordinaie ale acestor elemente sunt 4 i 6. Un exemplu mai
des ntlnit este complexul sodiului cu o- hidroxibenzaldehida n raport de
combinare 1:2 (fig.1 de mai jos).
Complexul este anionic.

Un alt complex al Na+, l constituie acela format cu benzoil acetona.

Acesta este un complex neutru. Numrul de coordinaie este 4 iar raportul
de combinare este de 1: 1.
Grupa a- II-a: Be, Mg, Ca, Sr, Ba, Ra
innd cont de faptul c structura electronic exterioar a atomilor
acestor elemente este ns2, se observ o uoar cretere a capacitii
acestora de a forma compui coordinativi fa de metalele alcaline.
n cazul beriliului avem spre exemplu clorura tetrahidratat. Prin
evaporarea soluiilor apoase de BeCl2 se obine [Be(H2O)4]Cl2
Un alt ligand des ntlnit n chimia analitic este
etilendiaminotetraacetic(EDTA)figura de mai jos. Sarea sa de sodiu se
numete complexon II.
Ca2+ i Mg2+ formeaz compleci cu acest ligand, fiind folosit aceast
proprietate a lor pentru ai doza din apele dure
Un complex al Mg2+ este clorofila, un pigment verde care se afl n plante
i datorit creia acestea apar verzi. Plantele apar verzi deoarece clorofila
absoarbe lumina de culoare galben - oranj; iar lumina reflectat va aprea
cea complementar: verde . Energia rezultat prin absorbia acestei lumini
este folosit n fotosintez
Grupa a-XIII-a : B, Al, Ga, In, Tl
Structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns 2np1.
Borul, spre deosebire de Al, nu formeaz aqvosruri, deoarece ntr-un
cmp destul de puternic, moleculele de ap sufer o disociere avansat
care duce la formarea hidroxo i oxo-grupelor. Pentru a explica mai bine
acest lucru se poate lua ca un criteriu intensitatea cmpului ionic care
este direct propoional cu e/r2, unde e = sarcina electric a ionului , r =
raza ionului.
Borul..e/r2= 3/ 0,22 = 62

Aluminiu.e/r2= 3/ 0,572 =

9,2
H
Na+ + :H- +

BH
H

hidrura

hidrura

H
Na+ +

H BH
H

borohidrura

de sodiu

de bor

de sodiu

donor
acceptor
complex
Ali compleci ai metalelor trivalente se pot forma cu EDTA, avnd o structur
spaial octaedric(fig.3.)