Sunteți pe pagina 1din 8

UNIVERSITATEA POLITEHNICA DIN BUCURESTI

FACULTATEA DE CHIMIE APLICATA SI STIINTA MATERIALELOR


SPECIALIZAREA SIPOL

Proiect de an la disciplina Reactoare Chimice


Dimensionarea unui reactor de tip autoclava cu amestecare mecanica pentru
polimerizarea metacrilatului de metil in solutie prin procedeul discontinuu

Coordonnator stiintific:

Student:

SL. dr. ing. Ionut BANU

Simona-Ioana Tiron

2014-2015

Cuprins

1.Date de proiectare
2.Importan PMMA
3.Descrierea procesului tehnologic
4.Determinarea dimensiunilor geometrice ale reactorului

1. Date de proiectare
S se proiecteze un reactor de tip autoclav cu amestecare mecanic pentru
polimerizarea metacrilatului de metil in solu ie prin procedeu discontinuu.Reactorul este
separat izoterm si drept solvent se va folosi toluen.
Date Proiect
n 17
Temperatura de reactie

T 340 n 357

K
Mol

Concentratia initiala a initiatorului IO 0.02 0.0012 n 0.04


Capacitatea de productie
Numar ore functionare

CP 10 500 n 1.85 10
Tfunct 8000

r 2 0.1 n 3.7

Coeficient de umplere

Cfc 0.75

Durata totala a operatiilor aux

an

an

Raport solvent monomer

Conversia finala a monomerului

xf 0.85 0.005 n 0.935


d 3 h

2.Importan PMMA
PMMA-ul este un polimer termoplastic foarte transparent, ob inut prin
polimerizarea monomerului metilmetacrilat.
El poate fi o alternativ mai usoar a sticlei datorit transparen ei ,
aspectul su estetic i o rezistena la zgrieturi (sticl acrilic).
Proprietile polimetilmetacrilatului
Solubilitatea. Polimetilmetacrilatul este solubil n esteri , cetone, deriva i
clorurai , hidrocarburi aromatice , acid formic si acid acetic glacial. Este insolubit
in apa , alcooli , hidrocarburi alifactice si esteri.
Proprieti chimice.Polimetilmetacrilatul se distinge prin rezistenta
ridicata la agenti atmosferici , la actiunea benzinelor, uleiurilor vegetale si
minerale, acizilor si bazelor diluate. Acizii si bazele puternice distrug
polimetilmetacrilatul.
Proprieti termice. La temperaturi mai mari de 250 300 C
polimetilmetacrilatul depolimerizeaza cu randamente foarte mari (>95) , lucru
foarte important pentru recuperarea de eurilor. In ceea ce prive te
prelucrabilitatea polimerului , la 125 C polimetilmetacrilatul se inmoaie si poate
fi prelucrat prin formare in vaccum, iar la 180-200 C prin extrudere sau presare.
Proprieti optice. Una din cele mai importante caliti ale
polimetilmetacrilatul este transparenta si lipsa culorii.Aceste Propriet i corelate
cu rezisten foarte bun la ageni atmosferici , au facut posibil intrebuin area
polimetilmetacrilatului n industria optic ca sticl organica. Datorit acestui
fapt, polimetilmetacrilatul este cunoscut sub denumirea de plexiglas.
Principalele Proprieti optice ale polimetilmetacrilatului se refera la :
- transparena 98% pentru lumina vizibil, 75% pentru radia iile
ultraviolete, 50% pentru radiaiile infraro ii
- indice de refracie : 1,49-1,5
PMMA se folosete pentru:
-panouri de protecie
-geamuri foarte rezistente (avioane)

-datorit gradului mare de biocompatibilitate mai este folosit ca lentile de


contact,ciment osos
-n chirurgia cosmetic , mici microsfere de PMMA sunt introduse intr-un fluid
biologic care va fi injectat sub piele pentru a reduce ridurile sau cicatricile

3.Tehnologii de polimerizare a metilmetacrilatului:

Polimetilmetacrilatul(PMMA) se obine prin polimerizarea radicalic a metacrilatului


de metil.

MMA este un monomer reactiv ce d natere la radicali cu reactivitate sczut , ca


urmare , reaciile de transfer de lan cu polimerul sunt foarte slabe ca intenstitate i
polimerizarea poate fi condus la conversii mari.
Procesul de polimerizare este insoit de un efect puternic de autoaccelerare ( efect
de gel).Acest lucru se datoreaz faptului ca polimerizarea conduce la polimer cu mas
moleculara mare inc din primele stadii ale conversiei avnd ca rezultat o viscozitate
ridicat a mediului de reacie.
Reacia de propagare decurge aproape exclusiv prin adi ii cap-coad , iar
terminarea are loc preponderent prin dispropor ionarea radicalilor( aprox 70% ).
Principalele procedee de polimerizare a MMA la nivel industrial sunt:polimerizarea in
mas si polimerizarea in suspensie.
Polimerizarea in soluie la nivel industrial a MMA este mai puin utilizat deoarece
polimerizarea in soluie este cel mai dezavantajos procedeu de polimerizare din punct
de vedere economic .Se realizeaza in vederea obtinerii lacurilor , aditivilor pentru uleiuri
sau adezivilor.
Masa moleculara a polimerilor obtinuri prin acest procedeu poate fi reglata prin
alegerea solventului (toluen) in care se realizeaza polimerizarea.
Procesul de polimerizare a MMA in soluie const in dizolvarea intr-un solvent
( toluen ) att a monomerului cat i a polimerului.Mediul de reac ie este omogen , iar
viscozitatea crete odata cu creterea conversiei monomerului si cu concentra ia de
polimer.

S-a determinat experimental c polimerizarea metilmetacrilatului in solu ie(toluen) poate


fi descris de urmtoarea lege:

-d M/dt=k[M]*[I]1/2 *(k M/1+kM)1/2


Ordinul de reacie fa de concentraia de ini iator este ntotdeauna 0.5 dar fa
de monomer variaz n funcie de concentra ia acestuia:egal cu 1 pentru concentra ii
mari si 3/2 pentru soluii diluate.
Acest comportament se datoreaz cel mai probabil reac iei de terminare a
macroradicalilor cu radicalii iniiali care are loc preponderent la concentra ii sczute de
monomer.

Iniiatorii sunt peroxizi organici sau anorganici,utiliza i n special in cazul


polimerizrii in soluie,suspensie sau emulsie.Cei mai utiliza i ini iatori sunt:
a) Peroxidul de benzoil : [C6H5C(O)]2O2
b) Peroxidul de lauroil
c) Peracetatul de terbutil
d) Peroxidul de acetil
e) Persulfatul de potasiu K2S2O8

Avantaje i dezavantaje ale polimerizrii in solu ie:


Avantaje:
Datorit concentraiei iniiale mai sczute de monomer , viteza
procesului de polimerizare este mai redus i prin urmare cantitatea de
cldur degajat n unitatea de timp este mai mic.
Datorit prezenei solventului , cantitatea de cldur degajat n
unitatea de timp pe unitatea de volum de reactor este mai mic , de
unde rezult faptul ca transferul termic este mult u urat.
Prezena solventului face ca temperatura n mediul de reac ie s fie
mai uniform ccea ce face ca polimerii care rezult sa aib un indice
de polidispersitate mai sczut.
Proprietile polimerului ce rezult pot fi controlate mai u or.

Dezavantaje:
Utilizarea mai puin eficient a reactorului de polimerizare , comparativ
cu polimerizarea in mas datorit prezenei solventului.
Solventul utilizat ca mediu de reacie trebuie recuperat , purificat , i
reutilizat dup separarea polimerului. Acest lucru mre te mult
costurile de producie.
Indiferent de metoda de desolventare utilizat(distilare sub vacuum
sau precipitare cu monosolveni) nu se poate elimina complet
solventul,acesta influennd negativ principalele propriet i ale
polimetilmetactilatului , n special termostabilitatea.

4.Dimensionarea reactorului
Se caculeaz constantele vitezelor de reactie pentru ini iator ( AIBN) cu
urmatoarele formule de calcul:

4350

30660
16

kd ( T) 6.32 10 e

R T

Temperatura de reacie
iar

cal

R 1.987

mol K

vor rezulta urmtoarele valori:


kd ( T) 0.011
4

kp ( T) 6.406 10

kt( T) 2.189 10

kp ( T) 2.95 10 e

701

R T

T 340 n 357

kt ( T) 5.88 10 e

fiind:

R T