Sunteți pe pagina 1din 3

III.

METODE DE ANALIZ BAZATE PE


INTERACIUNEA RADIAIILOR
ELECTROMAGNETICE CU MATERIA
Aprofundarea unor noiuni predate la curs
III.1. INTRODUCERE N SPECTROMETRIE
Atunci cnd o radiaie electromagnetic acioneaz asupra moleculelor unei probe,
se pot produce mai multe fenomene al cror principiu este sugerat n Figura 1, cel mai
important fenomen fiind absorbia radiaiei.
Radiaie
reflectat
ABSORBIE

Radiaie
incident

Prob

Radiaie
mprtiat

Radiaie
refractat
Radiaie
transmis

Radiaie
emis

Figura 1. Fenomene care pot descrie interaciunea unei radiaii electromagnetice cu materia:
reflexia radiaiei pe feele cuvei, absorbia, mprtierea, refracia radiaiei, emisia de radiaii

Energia total a unei molecule include energiile electronic, de vibraie i rotaie,


fiind delimitat n nivele electronice, fiecrui nivel electronic corespunzndu-i mai multe
nivele energetice de vibraie cu un numr de nivele de rotaie (figura 2).

Figura 2. Nivelele energetice ale unei molecule, E0 i E* nivele electronice

n urma absorbiei de radiaie electromagnetic cu energia h, moleculele trec ntr-o


stare superioar de energie (stare excitat, marcat de regul cu semnul*) de rotaie,
vibraie, electronic, de spin, aceast trecere fiind numit n spectrometrie tranziie. Sunt
absorbite doar acele radiaii cu energia egal cu diferena de energie ntre dou nivele

cuantificate ale moleculei i dac tranziiile respective se supun anumitor reguli de selecie.
Energia necesar tranziiilor variaz n ordinea:

tranziii electronice > tranziii de vibraie > tranziii de rotaie > tranziii de spin

Figura 3. Domeniile spectrale i efectul produs asupra materiei

n figura 3 sunt prezentate regiunile spectrale care stau la baza diverselor tehnici
instrumentale spectrale:
Regiunea frecvenelor radio: Spectrele din aceast regiune sunt asociate cu
schimbrile spinului nuclear i electronic. Obs.: micare de spin = rotire n jurul axei
proprii. Energia necesar acestor tranziii depinde de ambientul molecular i, deci,
informaia obinut n acest fel ofer date necesare elucidrii structurii moleculare.
Tehnica cea mai utilizat n aceast regiune este rezonana magnetic nuclear
(RMN).
Regiunea infrarou (IR): Tranziiile ntre strile vibraionale ale unei molecule se
produc prin absorbie de energie din aceast regiune a spectrului electromagnetic. De
asemenea, n aceast regiune se pot observa spectrele de rotaie pur ale
moleculelor gazoase mici de tipul HCl, HF etc. n subregiunea numit infrarou
ndeprtat. Cea mai utilizat tehnic n aceast regiune este spectrometria n
infrarou.
Regiunea vizibil-ultraviolet (VIS-UV): n aceast regiune se observ tranziiile
electronilor de pe straturile externe, ntre diferitele stri electronice ale atomilor i
moleculelor. n aceast regiune ntlnim spectrometria de absorbie, dar i de emisie.
Tehnica cea mai des ntlnit este spectrometria de absorbie n ultraviolet i vizibil.
n regiunea radiaiilor X au loc tranziii ale electronilor aflai pe straturile inferioare.
n regiunea radiaiilor au loc tranziii la nivel nuclear.
Moleculele absorb specific diferitele radiaii electromagnetice ale unui domeniu
spectral, n aa fel nct se poate spune c pentru o prob dat exist o variaie a gradului
de absorbie cu energia radiaiei, exprimat ca lungime de und, numere und etc. Aceast
variaie se reprezint grafic printr-o curb cu maxime i minime numit spectru (figura 4).

Grad de
absorbie

E*

Absorbie
h

Radiaie
incident

E0

Lungime de
und

Prob

Radiaie
Spectru de
transmis
absorbie
Figura 4. Obinerea unui spectru de absorbie

Semnal
msurat

Informaii
cantitative
Lungime de
und / frecven
/ numr de und
Informaii
calitative

Figura 5. Utilitatea analitic a spectrelor de absorbie

n termeni generali, poziia (evideniat pe axa OX) i nlimea (msurat pe axa


OY) maximelor de absorbie pot fi puse n legtur cu natura probei, anumite detalii
structurale (conformaie, configuraie), natura interaciunilor intermoleculare, cantitatea de
substan etc., cu alte cuvinte se pot obine informaii calitative i cantitative legate de prob
(figura 5).