10/10/2010

UNIVERSITATEA DE MEDICIN I
FARMACIE DIN TRGU-MURE
SPECIALIZAREA NUTRIIE I
DIETETIC

ELEMENTE DE ANALIZ INSTRUMENTAL

CURSUL

PROF. DR. SILVIA IMRE

1

CAPITOLUL I. FUNDAMENTE
ALE ANALIZEI INSTRUMENTALE

I.3. Designul instrumental i natura

rspunsului instrumental
I.4. Procesul de msurare instrumental
i relaia semnal-proprietate
I.5. Elemente de prelucrare i
interpretare a rezultatelor

10/10/2010

I.3. Designul instrumental i natura

rspunsului instrumental

Fluxul procesului
de analiz
instrumental

Energie /
Stimul

Analit
(matrice)

Rspuns
analitic

Date
experimentale

Factorii care influeneaz o

msurtoare
RSPUNSURILE MSURATE

FACTORI DE INFLUEN

(Variabila dependent)

(Variabile independente)

Y1
X1
Y2
X2

proba

Y3
Exemplu:

Concentraia
analitului

Solventul probei

Temperatura

Matricea probei etc.

Exemplu:
Absorbia luminii absorbana A
Conducerea curentului electric
conductana K
Fluorescena Intensitatea de
fluorescen Ifl
4

10/10/2010

I.4. Procesul de msurare instrumental

i relaia semnal-proprietate

Ce?
Unde?

Cine?
Problema
analitic

Cnd?

Cum?

Procesul de
msurare
5

PROBA

Operaii
preliminare

Msurarea

Achiziia
datelor

REZULTATE

10/10/2010

A. Operaii preliminare


Pregtirea/prelucrarea probei n vederea

analizei

Verificarea calibrrii
instrumentelor de
msur


Calibrarea
instrumentelor de
msur etc.
7

Exemple de prelucrare a probei n vederea

analizei
Tipul de prob

Analit

Starea de
agregare

Metoda de
prelucrare uzual

Sol

Metale, pesticide

Dezagregare
Extracie cu
solveni

Ser

Enzime
Medicamente etc.

L
L

Diluare
Extracie cu
solveni sau
extracie n faz
solid

Medicamente
(Complex de
vitamine)

Vitamine

S(L)

Extracie cu
solveni

Alimente (suc)

Acid ascorbic

Nu necesit

Aer

Urme de metale

G(S)

Schimbtor de ioni

S solid, G gaz, L - lichid

10/10/2010

B. Msurarea i
transformarea semnalului

Tipuri de
semnale

Optic

Electrochimic

Termic

Magnetic

Alte

Sim uman
Moduri de
detecie

Refractometria clasic, polarimetria

clasic etc.

Senzori
instrumentali
Conductometrie
Spectrometrie etc.

Senzorul/traductorul instrumental transform stimulul recepionat (din prob) n

semnal electric care apoi este tradus ntr-o valoare numeric corespunztoare
unei proprieti fizico-chimice.
10

10/10/2010

C. Achiziia semnalelor i procesarea

datelor
DATE TABELARE
Constante
fizico-chimice

DATE
EXPERIMENTALE
Probe

Factori de conversie
(diluii, uniti de
msur etc.)

Standarde

Date statistice

Procesarea datelor
(computerizat)

Rezultate
Rapoarte
11

I.5. Elemente de prelucrare i

interpretare a datelor
experimentale


Jurnalizarea intrrii datelor (consemnarea scris a datelor

experimentale primare):
 etap ce poate fi uurat cu ajutorul computerului, folosind
programe de baze de date (Microsoft Access, Microsoft
Excel etc.)
 caietul de laborator (tabele)
Selectarea i eliminarea datelor aberante:
 se face imediat dup colectarea datelor i nainte de
prelucrarea datelor
Transformarea datelor:
 metode de transformare
 transformare prin extragerea rdcinii ptrate

 transformare logaritmic log X
12
 transformare invers 1/X etc.

10/10/2010

Tabelele baz de date




conin valorile numerice ale datelor experimentale

sunt matrici n care valorile variabilelor independente sunt trecute n prima
coloan, iar valorile interdependenelor momentane ntre variabile sunt
trecute pe rnduri
elementele caracteristice



tabelele prezint interdependene discrete ntre variabile, iar datele

introduse n tabele:



titlul tabelului clar, complet, concis

capul de tabel denumirea variabilelor, simbolurile i unitile lor de msur

pot fi folosite ca atare n calcule statistice

pot fi prelucrate ulterior prin grafice i ecuaii

Diagramele



prezint n sistem cartezian relaia dintre dou sau mai multe variabile sub
forma unei linii, curbe sau suprafee de rspuns
permit aprecierea calitativ a unei dependene matematice ntre mrimile
reprezentate i, n unele cazuri, se poate deduce forma relaiei matematice
corespunztoare

13

Concentraia
[% m/V]

pH

K [S]

0,234

1,23

1,3324

4,23

0,456

2,67

1,3398

6,78

0,678

5,90

1,3467

8,92

Valorile
variabilei
independente

Valorile interdependenelor momentane

ntre variabile

Explicarea simbolurilor:

A absorbana

pH

n indice de refracie

K conductana, S unitatea de msur, Siemens

14

Variabila dependent

10/10/2010

Variabila indepenent

15

16

10/10/2010

Prelucrarea i interpretarea
datelor experimentale

Prelucrare primar a
datelor
vezi laboratoarele 3-4

Prelucrare statistic
vezi disciplinele de
Informatic Medical,
Biostatistic, Metodologia
Cercetrii tiinifice

Interpretare fa
de limite de
acceptan sau
de referin n
conformitate cu
domeniul de
aplicare

17

REPREZENTAREA DATELOR EXPERIMENTALE

PRIN ECUAII (FUNCII) MATEMATICE


Ecuaiile (funciile) matematice reprezint forma cea

mai compact i mai uor de utilizat pentru
exprimarea datelor experimentale.

Modele matematice = funcii matematice

Y = f(X1,X2,L,XN)
Statistica verificarea modelelor matematice
18

10/10/2010

Evaluarea formei ecuaiilor care descriu

evoluia perechilor de date Y X
 necesit o analiz calitativ a datelor
experimentale
 forma ecuaiilor poate rezulta:




prin analogie cu fenomene asemntoare

prin compararea curbelor obinute prin
reprezentarea datelor experimentale cu grafice
ale unor funcii matematice tipice

valabilitatea formei alese rezult din precizia

cu care ecuaia obinut reprezint datele
experimentale (fitarea - potrivirea datelor
experimentale pe curba care descrie funcia
aleas apreciere vizual sau prin calcule
matematice calcularea unor mrimi
statistice, coeficient de corelare r sau
coeficient de determinare r2, notat i R2)

19

40
35

y = 7x - 9,3333
R = 0,9583

30
25
20

Model exponenial Y = aX2 + bX + c

Corespunde, R2 1
Curba fiteaz punctele experimentale

15
10
5
0
-5

7 40

y = x2 + 4 10-14x - 510-14
R = 0,999

35

Model linear Y = aX + b
Nu corespunde, R2 < 0,99

30
25
20

R sau R2 trebuie s fie cel puin

0,99, n valori absolute, pentru a
aprecia c funcia matematic
aleas se potrivete punctelor
experimentale.

15
10
5
0
0

20

10

10/10/2010

De ce se lucreaz cu modele
matematice?


Cunoscnd modul n care o mrime Y

depinde de X, din ecuaia matematic care
leag Y de X se poate afla care este valoarea
X1 ce corespunde unei mrimi Y1 msurate:
 De

exemplu, dac ecuaia este Y = a X + b, atunci

X = (Y b) / a, de unde X1=(Y1 b) / a
 Grafic, problema poate fi rezolvat prin interpolare
21

Interpolarea grafic n cazul unei funcii liniare Y = a X + b.

Permite aflarea valorii X1 ce corespunde variabilei Y1
22

11

10/10/2010

Cum se obine ecuaia y = f(x)?

Se folosesc sisteme de referin crora li se
cunoate caracteristica X, ex. soluii
standard de analit cu concentraiile X
cunoscute.
 Se determin pentru fiecare soluie standard
proprietatea Y corespunztoare, ex. cu
ajutorul unor instrumente de msur li se
msoar pH-ul.


23

Cum se obine ecuaia y = f(x)? (cont.)

Se reprezint grafic punctele corespunztoare
perechilor Y X
 Se apreciaz ce funcie matematic se
potrivete cel mai bine punctelor i cu ajutorul
aplicaiilor soft se calculeaz ecuaia care
leag Y de X, de exemplu poate fi o ecuaie
liniar Y = a X + b.
 Modelul se verific prin calcularea
coeficientului r sau r2 care trebuie s fie > 0,99


24

12