STUDIU PRIVIND UTILIZAREA TEHNOLOGIILOR DE

DESULFURARE LA CTE DIN BAZINUL OLTENIA

Autori:Ploscaru Marian
Sandulescu Adrian-Stefan
Coordonator: Prep.ing. Adriana Foanene
UNIVERSITATEA CONSTANTIN BRNCUI, Tg-Jiu

Rezumat. Lucrarea prezint caracteristicile metodei de desulfurare a gazelor de ardere utiliznd metoda de
desulfurarea umed.

1.INTRODUCERE
Arderea combustibililor fosili conduce la evacuarea n atmosfer a unor volume
importante de oxizi gazoi de sulf. n urma precipitaiilor chimice i a transformrilor pe
care le sufer n atmosfer, aceti oxizi devin sursa precipitaiilor acide, form sub care i
exercit la nivelul solului aciunea distrugtoare asupra vegetaiei perene. n acelai timp,
n condiiile specifice (temperatur i presiune ridicat, prezena umiditii, alturi de
particule de cenu) ce caracterizeaz circulaia gazelor arse dinspre instalaia de ardere
spre coul de evacuare n atmosfer, oxizii gazoi exercit o puternic aciune coroziv
asupra instalaiilor ce compun circuitul gazelor arse. Astfel se intensific uzura
instalaiilor.
ntr-o prim faz, bioxidul de sulf d natere acidului sulfuros care, prin oxidare sub
aciunea radiaiei solare, se transformn acid sulfuric. Aciunea poluatoare a H2SO4 se
exercitsub forma ploilor acide, principalul factor generator al morii pdurilor n rile
industrializate din Europa de vest i central. Intrnd n circulaia atmosfericzonal,
SO2exercitefectul poluant nu numai n regiunea sau ara n care este generat, ci i n alte
regiuni sau ri aflate pe direcia vnturilor dominante. Acest proces este favorizat de
construirea unor couri nalte (peste 200250 m) prin intermediul crora gazele arse,
avnd o temperaturridicat(160175C)i o vitezde evacuare mare, sunt conduse prin
intermediul courilor nalte la o nli egaln medie, cu dublul nlimii coului (cca. 500
m de la nivelul solului).
Proveniena sulfului n crbuni este divers i poate fi grupat astfel: sulful organic;
sulful din sulfuri, (piritic); sulful din sulfai i sulful mineral.
Sulful organic, S0, este constituit din sulful existent n crbuni sub forma diferitelor
combinaii organice. El reprezint ntre 30% i 70% din coninutul total de sulf, fiind cu att
mai ridicat cu ct coninutul total de sulf al crbunelui este mai sczut.
Sulful din sulfuri (piritic), Ss , este constituit din sulful aflat n combinaii chimice sub
form de monosulfuri sau bisulfuri n masa mineral.
Sulful din sulfai, SSO4, este constituit de sulful aflat n combinaii chimice sub form de sulfai
solubili sau insolubili n masa mineral. Sulful din sulfuri i sulful din sulfai constituie sulful
mineral.
Din punct de vedere al arderii sulful poate fi combustibil sau necombustibil. Sulful
combustibil, SC , este constituit din sulful organic i sulful din sulfuri, iar sulful
necombustibil, SA, este constituit din sulful din sulfai, acesta din urm rmne n cenu dup
ardere.

2.MSURI DE REDUCERE A EMISIILOR OXIZILOR DE SULF

Reducerea emisiilor de oxizi de sulf ale cazanului de abur se poate realiza prin:
procedee prompte (intracombustie): reinerea SO2se face chiar n focar prin arderea
combustibilului mpreuncu aditivi pe bazde calcar;
procedee trzii (postcombustie): reinerea SO2se face dup focar, pe traseul gazelor de
ardere pnla co.
Acestea pot fi:
procedee uscate, prin care se realizeazo legare fizic(adsorbie) a oxizilor de sulf;
procedee umede, prin care se realizeazo legare chimic(absorbie) a oxizilor de sulf
ntr-o soluie apoassau ntr-o suspensie;
procedee semiuscate. Aditivul folosit este o soluie alcalinde care SO2se leag att
fizic ct i chimic, iar produsul format se prezintsub form uscat;
Tehnologiile generale de desulfurare a fluxului de gaze (FGD) utiliznd procesele umede
sunt:
- splare cu (piatra de) var
- splare cu (hidroxid) de sodiu
- splare cu amoniac
- splare cu ap oxigenat
- splare cu ap de mare
- splare cu alcali
- altele.

Procedeele comerciale de desulfurare a gazelor de ardere

TEHNIC (metoda)
Absorbia SO2 cu var stins (nmol
de var) sau calcar
Absorbia SO2 cu o soluie de sod
causticsau de carbonat de sodiu
Absorbia SO2 cu soluie de Na
rezultatdin soluie alcalincalcic
SO2 intrn reacie cu un amestec
de oxid i hidroxid de magneziu;
reciclarea reactivului dup
deshidratare i regenerare
SULFIT
DE Absorbia SO2 cu o soluie de sulfit
SODIU
de sodiu, care este apoi reciclat i
(WELLMAN
regenerat.
LORD)
CITRAT
Absorbia SO2 cu o soluie de citrat
de Na. Absorbantul este regenerat i
produii secundari transformai n
S2 prin reducie n fazlichidcu
H2S
CARBONAT
Absorbia SO2 cu o soluie de carbonat
APOS
de sodiu deshidratat prin pulverizare,
regenerare - reciclare
PROCEDEU
VAR / CALCAR
CaO/CaCO3
SODDE RUFE
NaOH
SOLUIE
ALCALIN
OXID DE
MAGNEZIU

Produse secundare
Nmol de epurare sau
gips
Aprezidualsau
soluie splat rufe
Nmol sau gips
(CaSO4)
Sulf elementar sau
acid sulfuric

Sulf elementar sau

H2SO4, cantiti mici
de sulfat de sodiu
Sulf elementar

Sulf elementar

n lucrarea de fa vom discuta despre tehnologia de desulfurare a fluxului de gaze cu

piatr de var.Dezvoltrile recente din procesele cu alcali, care permit utilizarea pietrei de var
n locul sorbentului scump cu var, i producia de gips, pot s reia utilizarea acestui sistem.
Scruberele umede cu var/calcar sunt cele mai utilizate sisteme FGD (desulfurare a
fluxului de gaz) , avnd 80% din ntreaga capacitate FGD instalat.Figura 1prezint schema
de principiu a instalaiei de desulfurare umed a gazelor de ardere utilizat la CTE Rovinari
cu var/piatr de var.Calcarul este utilizat n general ca reactiv deoarece este prezent n
cantiti mari n multe ri i n mod normal de trei sau patru ori mai ieftin dect ceilali
reactivi.Varul este utilizat uzual ca reactiv n instalaiile vechi datorit reactivitii lui mai
bune cu SO2.

Figura1. Schema de principiu a instalaiei de desulfurare umed a gazelor de ardere

Procedeul AFGD nu difer esenial de procedeul convenional. n figura 15 este reprezentat

schematic instalaia AFGD, succesiunea de reacii chimice din instalaie fiind urmtoarea:
SO2 + H2O

2SO3

2SO3 + 0,5 O2

2SO4

CaCO3 + H2SO4 + H2O

CaSO4 2H2O + CO2

O succesiune alternativ de reacii care duce la acelai rezultat este urmtoarea:

SO2 + H2O

2SO3

CaCO3 + 2SO3

CaSO3 + CO2 + H2O

CaSO3 + 0,5 O2 +2H2O CaSO4 2H2O + CO2

3.Prezentarea Instalaiei de desulfurare

Reactivul calcar macinat este folosit pentru a intra n reacie cu SO2 din gazele de
ardere,reacie din care rezult c produs secundar ghipsul (suflat de calciu deshidratat) ce va fi
evacuat impreun cu zgura si cenua prin metoda fluidului dens la depozitul Girla.
Se utilizeaza un absorber de tip turn cu pulverizare pentru a realiza contactul intim
gaze/lichid necesar pentru obinerea unei eficiene ridicate de eliminare a SO2.
Gazele de ardere intr n absorber, unde urca prin mai multe niveluri de pulverizare n
contracurent. SO2 si alte gaze acide (de ex. HCl, HF) sunt absorbite n lamul de splare, care
cade n partea inferioar a rezervorului cunoscut sub denumirea de rezervor de reacie.
Aici, se adaug calcarul mcinat find pentru a neutraliza si a regenera lamul de splare.
Reactiile in fiecare etapa a procesului pot fi grupate in trei categorii : reacii gaz-lichid ,
reacii lichid-lichid si reacii lichid-solid.

SO2 + CaCO3 + O2 + 2H2O CaSO42H2O + CO2

Instalaia de Desulfurare Umed a Gazului include urmtoarele sisteme principale :
- Sistemele absorberului ;
- Sistemul traseului de gaz
- Sistemul de aprovizionare / stocare / preparare a calcarului;
- Sistemul de distribuire a solutiei de calcar;
- Sistemul de deshidratare primara a gipsului;
- Transferul lamului de gips catre faza dens
- Sisteme auxiliare.
Absorberul este un vas vertical unde gazele arse sunt supuse unui proces de tratare
chimica este numit si Open Spray Tower (OST).
Debitul de gaze arse provine din circuitul de dupa cazan, iar gazele tratate care ies din
absorber sunt evacuate in atmosfera prin intermediul unui cos.

Zona absorberului include urmatoarele echipamente:

Pompe recirculare absorber
Suflante aer de oxidare
Nivele de spalare si diuze de stropire
Separator de picaturi
Agitatoare rezervor de reactie
Lanci distributie aer de oxidare
Silozul pentru stocarea calcarului este desemnat pentru a primi, stoca si msura praful de
calcar.
Linia de descarcare a calcarului este alcatuita din silozul de stocare si facilitatile de
incarcare si descarcare (dozare).
Praful de calcar este dozat din siloz cu ajutorul unei vane rotative si cantarit cu ajutorul
alimentatorului cu cantar.
Praful de calcar este descarcat in rezervorul de preparare a slamului de calcar unde este
amestecat cu apa de proces in scopul obtinerii concentratiei de solide (calcar) necesara.
lamul de calcar este apoi trimis la absorber de pompele de alimentare a absorberului.
Sistemul circuitului de gaz deriva din circuitul principal de la cazan.
Sistemul circuitului de gaz include conductele relevante si ventilatorul.
n timpul operaii normale, gazele epurate sunt evacuate in atmosfera printr-un co nou.

n ceea ce urmeaz vom face un studiu de caz cu privire la instalaia de desulfurare la CTE
Rovinari cu var/piatr de var. n figura.2 este prezentat instalaia de desulfurare la grupurile
3i 6.

Fig.2 Prezentarea instalatiei de desulfurare

Oxigenul sub forma de aer comprimat este injectat finaliznd reactia de spalare si de
formare a ghipsului.
La CTE Rovinari se afl n funcionare sistemul de desulfurare umed cu piatra de var
care n momentul de fa este utilizat la mai multe centrale termoelectrice.
Din urmtoarele date se poate observa eficiena utilizrii acestei metode. Diferena se
poate observa prin emisia de SO2 la cazanele unde nu este utilizat aceast metod fa de cele
la care este utilizat.
Emisia de SO2 la CTE Rovinari grupurile 4 i 5 fr desulfurare

GRUPUL 4
ianuarie
februarie
martie
aprilie
mai
iunie
iulie
august
septembrie
octombrie
noiembrie
decembrie
Medie anual

SO2
mg/Nm3
4580,13
4918,88
4743,83
4130,28
4480,56
4976,9
4951,88
0
0
0
0
0
4683,2

GRUPUL 5
ianuarie
februarie
martie
aprilie
mai
iunie
iulie
august
septembrie
octombrie
noiembrie
decembrie
Medie anual

SO2
mg/Nm3
4595,92
5454,19
5730,9
oprit
5063,38
5134,38
5169,25
4794,63
6569,15
6042,31
6028
5774,81
5486,99

Emisia de SO2 la CTE Rovinari la grupurile 3 i 6 cu desulfurare

Grupul 3
ianuarie
februarie
martie
aprilie
mai
iunie
iulie
august
septembrie
octombrie
noiembrie
decembrie
Medie anual

SO2
mg/Nm3
244,6
247,9
195,5
228,6
229,9
226,4
254,3
277,5
281,3
268,4
264,2
284
252

Grupul 6
ianuarie
februarie
martie
aprilie
mai
iunie
iulie
august
septembrie
octombrie
noiembrie
decembrie
Medie anual

SO2
mg/Nm3
163,1
309,3
280,6
258
256,4
271,1
258,2
275,9
312,7
323,6
321
429
293,2

CONCLUZII
Avantajele considerabile ale procedeelor de desulfurare umed, comparativ cu cele
ale procedeelor uscate sunt randamentul nalt de reinere a SO2 i utilizarea unor substane
ieftine.
Desulfurarea gazelor de ardere se poate face prin mai multe procedee folosind
scrubere umede. Metoda este mai eficient dect desulfurarea uscat, gradul de reinere a SO 2
este mai mare. Desulfurarea cu piatr de var este cea mai utilizat deoarece piatra de var se
gsete n cantiti mari i este ieftin.
Produsul final rezultat dup desulfurare este gipsul, care poate fi vndut.
Gipsul depus n depozitele de cenu fixeaz cenua i se evit antrenarea ei n aer
cum se ntmpl n mod frecvent la Rovinari.
In concluze pentru o functonare ecologca s ocrotrea medulu nconjurator toate
Centralele termoelecrce ar trebu s a msur pentru a reduce ct mai mult emisia de noxe
rezultate la arderea crbunelui ceea ce este foarte mportant .

BIBLIOGRAFIE
[1] Pnoiu N, Cazacu C., Mihescu L., Totola Cr., Epure Al., Instalaii de ardere a
combustibililor solizi Ed. Tehnic, Bucureti, 1995.
[2] Ion V.Ion Protecia mediului n energetic, Editura Arianda, Galai 2000
[3] Ionel, Ioana, Ungureanu, Corneliu, Termoenergetica i mediul, Editura Tehnic,
Bucureti, 1996.
[4] Racoceanu, C., Popescu C. Analysis of environmental impact of energy complexes,
Publishing House Sitech, Craiova, 2007.
[5]. Voicu V., Casian E., Brscu I., (1977), Realizri recente n combaterea polurii
atmosferei n industrie, Ed. Tehnic, Bucureti