DIRECIA GENERAL

EDUCAIE I NVARE PE TOT PARCURSUL VIEII

_____________________________________________________________________________
Clasa a XII-a

OLIMPIADA DE CHIMIE etapa judeean

23 februarie 2013
Subiectul I......................................................................................................................................................20 puncte
Se ard 31 kg de combustibil care conine CO i H2 n raport molar de 2 : 3. Puterea caloric inferioar a
combustibilului este qi 11,53 MJ/m3 .
0
0
Se cunosc urmtoarele date termochimice: f HCO
393,5 kJ / mol, f HCO(g)
= 110,5 kJ/mol entalpia de
2 (g)

vaporizare a apei vap H0H O( ) = 44 kJ/mol . Se cer:

2
a) cldura degajat la arderea celor 31 kg de combustibil;
b) determinai entalpia standard de formare a apei gazoase, f H0H O(g)
2
c) puterea caloric superioar a combustibilului;
Subiectul II....................................................................................................................................................25 puncte
A. Un englez, unul dintre primii locuitori ai Insulei Lord Howe, a decis s planteze stejari i ulmi europeni n
grdina sa. Din pcate, anul n care au fost plantate seminele nu este cunoscut. De-a lungul anilor, polenul produs
de stejari i ulmi s-a acumulat pe fundul lacului aflat n apropierea casei englezului. Cantiti foarte mici de 210 Pb
(timp de njumtire 22,25 ani) au fost depuse pe fundul lacului n acelai timp. Ulmul i stejarul european
polenizeaz chiar din primul an de cretere. n 1995, o echip de cercettori a luat un eantion din stratul de
sedimente de pe fundul lacului. Eantionul a fost tiat n felii de 1 cm i s-a cutat polen i 210 Pb . Polenul de stejar
i ulm apare pn la o adncime de 50 cm n sedimente. Activitatea nuclidului 210 Pb de la partea superioar a
sedimentelor este de 356 Bq / kg, iar la adncimea de 50 cm este de 1,4 Bq / kg. (Activitatea unui nuclid (numit
incorect i radioactivitate) reprezint numrul de nuclee care se dezintegreaz n unitatea de timp. Unitatea de
msur pentru activitatea unui nuclid, n Sistemul Internaional, este Bq (Becquerel); 1 Bq = 1 s-1).
210
Pb provine din 238 U care este prezent n scoara pmntului. Din anumite motive, o cantitate de 210 Pb
ajunge n atmosfer i, n urma ploilor, s-a ataat i la polenul care a ajuns n sedimentele acumulate la fundul
lacului.
Lanul de dezintegrare radioactiv a 238 U este urmtorul:
238
U 234 U 230 Th 226 Ra 222 Rn ( 218 Po 214 Bi)* 210 Pb 206 Pb (stabil)
(* Timp de njumtire foarte scurt: minute i zile)
Se cer:
a) anul n care englezul a plantat seminele;
b) indicai care pas din lanul de dezintegrare al 238 U explic faptul c nuclidul 210 Pb ajunge n apa de ploaie n timp
ce 238 U din care acesta provine este prezent doar n scoara terestr.
B. La temperatura T i presiunea P etanul se descompune termic dup ecuaia: C2H6 (g) C2H4 (g) H2 (g) ,
C
urmnd o cinetic de ordinul 1 ( ln 0 k t , unde C0 concentraia molar iniial a reactantului, C concentraia
C
molar a reactantului la momentul t, k constanta de vitez). Iniial, vasul de reacie conine etan i 10% hidrogen
(procente de volume). Dup 1,5 ore de la nceputul reaciei se observ c, la temperatur i presiune constante,
volumul ocupat de amestecul de reacie crete de 1,5 ori. Se cer:
a) constanta de vitez, la temperatura T, a reaciei de descompunere a etanului;
b) timpul de njumtire;
c) procentul volumetric de etan din amestecul gazos rezultat dup 3 ore de la nceputul reaciei.

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucuresti

Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA GENERAL
EDUCAIE I NVARE PE TOT PARCURSUL VIEII
_____________________________________________________________________________
Subiectul III.................................................................................................................................................. 25 puncte
n dou pahare se gsesc urmtoarele soluii:
- paharul 1 200 mL soluie ce conine permanganat de potasiu, sulfat de mangan (II) i acid sulfuric;
- paharul 2 200 mL soluie ce conine sulfat de fier (II), sulfat de fier (III) i acid sulfuric.
A. n fiecare pahar se cufund cte un electrod de platin care se leag la un voltmetru, iar contactul electric ntre
cele dou pahare se realizeaz prin intermediul unei puni de sare, care conine 50 mL soluie saturat de KNO3.
Cnd circuitul este nchis, acul voltmetrului deviaz. Se cunosc potenialele standard de reducere:
0
=1,51 V i 0
0,77 V . Se cer:

2
MnO4 (aq)8H (aq) Mn (aq)4H2O( )

Fe3 (aq) Fe2 (aq)

a) identificai anodul i catodul, scriei ecuaiile proceselor care au loc la electrozi i ecuaia reaciei generatoare de
curent electric;
b) calculai fora electromotoare standard a pilei electrice, E0;
c) explicai necesitatea mediului acid n compartimentul care conine cationii Fe2+ i Fe3+;
d) calculai cantitatea de electricitate debitat de pila electric tiind c n timpul funcionrii, n puntea de sare,
concentraia ionilor de potasiu scade cu 0,2 moli/L.
B. Dac soluia iniial din paharul 2 este titrat cu o soluie de KMnO4 0,1 M, pn la punctul de echivalen se
consum 40 mL de soluie de KMnO4.
Se cer:
a) calculai concentraia molar a ionilor Fe2+ din soluie;
b) explicai de ce este necesar ca nainte de titrare s se adauge acid fosforic;
c) explicai dac soluia din paharul 2 se poate acidula cu HCl n loc de H2SO4.
Subiectul IV.................................................................................................................................................. 30 puncte
Se cunosc urmtoarele date termochimice:
0
0
I Na(g)
ACl(g)
I1Cl(g)
dis HCl
subl H0Na(s)
f H0NaCl(s) hidr H0Na
hidr HCl

2 (g)
( aq )

( aq )

Tabelul 1

(kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol) (kJ/mol)
(kJ/mol) (kJ/mol)
(kJ/mol)
(kJ/mol)
+242,0
+ 102,3
+ 495,8
- 356,0
+1251,2
- 410,9
- 454,6
- 315,5
0
0
unde: dis HCl2 (g) - energia standard de disociere n atomi a moleculei de clor, subl HNa(s) - entalpia standard de
sublimare a sodiului, I Na(g) - energia de ionizare a sodiului, ACl(g) - afinitatea pentru electron a clorului, I1Cl(g) prima energie de ionizare a clorului, f H0NaCl(s) - entalpia standard de formare a clorurii de sodiu, hidr H0Na i
( aq )

hidr H

0
Cl(aq )

- entalpia standard de hidratare a ionului de Na , respectiv a ionului de Cl .

A. Molecula de clor se poate scinda n dou moduri:

(1)

Cl2(g) 2Cl(g)

(2) Cl2(g) Cl(g)

+ Cl(g)

Folosind datele termochimice din tabelul 1, calculai:

a) variaia de entalpie ce nsoete procesul (2);

b) variaia de entalpie ce nsoete procesul: Cl2(g) 2e 2Cl(g)

;
c) considerndu-se procesele de recombinare a fragmentelor rezultate n scindrile (1) i (2), precizai care din
acestea este favorizat termodinamic.

B. Se dau ciclurile:
Na(s)

sublimare

Na (g)

+
1 Cl (g)
2
2

disociere

Cl(g)

NaCl(s)

Na(g)

+
Cl(g)

Na(g) + Cl(g) hidratare

0
UNaCl

NaCl(s)

Na(aq) + Cl(aq)
dizolvare

0
UNaCl

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucuresti

Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro

DIRECIA GENERAL
EDUCAIE I NVARE PE TOT PARCURSUL VIEII
_____________________________________________________________________________
Se dizolv 1 mol de NaCl ntr-o cantitate mare de ap, obinndu-se o soluie foarte diluat. Folosind
ciclurile de mai sus i datele termochimice din tabelul 1, calculai:
a) energia de reea a clorurii de sodiu, U0NaCl(s) (energia ce se degaj la formarea unui mol de NaCl(s) (cristal) ca
urmare a atraciilor electrostatice ntre ionii gazoi de sarcini opuse Na g Clg Na Cls );
b) entalpia molar standard de dizolvare a clorurii de sodiu ( diz H0NaCl(s) ).
Se dau :
mase atomice: H 1; C-12; O 16
volumul molar = 22,4 L/mol
numrul lui Avogadro NA=6,022 1023 mol-1
numrul lui Faraday F = 96485 C/mol
NOT: Timp de lucru 3 ore.
Subiecte prelucrate de Vasile Sorohan , profesor la Colegiul Costache Negruzzi din Iai

Str. General Berthelot nr. 28-30, Sector 1, 010168, Bucuresti

Tel: +40 (0)21 405 63 00
www.edu.ro