Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Cap 1 Obiectul Si Importanta Chimiei. Legi Fundamentale
Cap 1 Obiectul Si Importanta Chimiei. Legi Fundamentale
Cap 1 Obiectul Si Importanta Chimiei. Legi Fundamentale
Cap. 1.
Pag. 2
Interaciunile dintre dou sau mai multe substane chimice care puse n contact n anumite
condiii, formeaz substane diferite, altele dect cele iniiale, se numesc reacii chimice
sau fenomene chimice.
Relaia dintre componenii care intr n reacie i cei care rezult din reacie, scris sub
forma unei egaliti se numete ecuaie chimic.
Reaciile chimice se clasific dup urmtoarele criterii:
reacii de combinare: C O 2 CO 2
La baza desfurrii reaciilor i fenomenelor chimice stau legile fundamentale ale chimiei.
1.2.
Pag. 3
1.2.1. Legea conservrii materiei (masei i energiei)
A fost descoperit i formulat n 1748 de M.V. Lomonosov i de A.L. Lavoisier n 1775 pe
cale experimental i completat n ceea ce privete conservarea energiei de J. R. Mayer
n 1842. n esen se formuleaz astfel: ntr-un sistem izolat suma maselor i
energiilor substanelor care intr ntr-un proces chimic este egal cu suma maselor
i energiilor substanelor ce rezult.
Masa care se conserv ntr-un proces include att masa substanelor din sistem ct i
masa asociat energiei radiante. Legea este universal cuprinznd toate formele de
manifestare ale materiei. Este principiul general al conservrii masei i energiei, cu
aplicaii n toate domeniile de activitate tehnic i tiinific. Ea a permis scrierea reaciilor
chimice n mod cantitativ sub form de ecuaii chimice:
1/2O2+H2=H2O
16g+2g=18g
Se poate observa c n procesele chimice se conserv de asemenea calitatea i numrul
de atomi participani la reacie. Legea conservrii masei are o importan filozofic
deosebit deoarece dovedete caracterul indestructibil al materiei, n continu
transformare.
La nceputul secolului s-a stabilit c i energia radiant are o mas asociat. Mrimea
masei asociat unei cantiti de energie este dat de relaia lui A. Einstein:
W m c2
(1.1)
unde W este energia n jouli, m, masa n kg i c, viteza luminii egal cu 2,9979108 m/s.
Aceast relaie arat c la o variaie de mas m corespunde o variaie de energie W.
Deci, dac n cursul unui proces chimic are loc o cedare sau acceptare de energie (de
exemplu sub form de cldur), atunci masa total a substanelor participante la reacie
trebuie s scad sau s creasc cu o valoare dat de relaia:
m W/c 2
(1.2)
(1.3)
unde v este viteza corpului. Energia corpului n micare este dat de relaia:
W ' m0 c 2 / 1 (v/c)2
(1.4)
Prin aceast ecuaie s-a putut demonstra faptul real i anume: posibilitatea transformrii
substanei n energie i invers. Relaia dintre energie i mas i variaia lor cu viteza
corpului arat c legea conservrii masei i legea conservrii energiei alctuiesc o singur
lege: legea conservrii masei i a energiei care se poate exprima prin relaia:
m W c
m m
i
react
const. sau,
prod
Pag. 4
Exemplul 1: Bomba atomic lansat la Hiroshima la 6 august 1945 coninea drept
combustibil nuclear 2 kg de uraniu 235. Prin fisiunea nuclear a celor 2 kg
de uraniu 235 se elibereaz 1,646 1014 j energie radiant i termic. Care
este masa produilor de reacie (produi materiali)?
Rezolvare:
W
1,646 1014 j
0,183 10 2 kg .
2
8 2
2
2
c
(2,998 10 ) m s
W
8,0 10 6
0,89 10 10 kg .
2
2
2
2
c
(2,998) m s
Pag. 5
Astzi se cunosc un numr mare de cazuri n care se verific ambele ipoteze. Sistemele
cu compoziie variabil (aliaje, cristale mixte etc.) se numesc "compui Bertholidici" sau
"daltonici" (deoarece i J. Dalton a adus contribuii la aceast lege) iar compuii cu
compoziie constant se numesc "proustidici".
1.2.3. Echivalentul chimic
Echivalentul chimic E reprezint cantitatea n grame dintr-un element sau compus chimic
care se combin cu un gram de hidrogen sau cu 8 grame de oxigen. Elementele n diverse
combinaii au mai muli echivaleni. Masa atomic este egal cu unul din echivaleni sau
cu un multiplu de echivaleni. Aflarea echivalentului diferitelor clase de substane se face
conform tabelului 1.2.
J. Richter i E. Wenzel (1791), formuleaz legea proporiilor echivalente: greutile a
dou elemente care se combin ntre ele sunt proporionale cu echivalenii lor
chimici:
m1 E1
m2 E2
Astzi cunoaterea mecanismului reaciilor chimice conduce la o nou formulare a noiunii
de echivalent gram.
Reaciile chimice reprezentnd n esen schimburi de particule () ntre reactani a
condus la definirea echivalentului gram drept: cantitatea de substan (n grame) care
reacioneaz sau se formeaz la schimbul unei particule gram de particul de schimb
( = 1H+, 1e- etc.).
E
M
n
n care:
M - este masa molecular, atomic etc.
n
Echivalentul E n grame
A
n
Exemple
40
27
20 g; E Al
9 g;
2
3
56
E Fe(din FeO)
28 g;
2
56
E Fe(din Fe 2O 3 )
18,3 g.
3
E Ca
Pag. 6
Acizi
36,5
36,5 g;
1
98
E H 2SO 4
49 g;
2
98
E H 3 PO 4
32,6 g;
3
98
E H SO 1
98 g;
2
4
1
98
E HSO 2
49 g.
4
2
M
nr. de atomi de H ionizati
E HCl
M
nr. de HO - substituii
E NaOH
Baze
E Al(OH) 3
E
M
nr. de atomi metal valena
M
nr. de electroni schimbati
Sruri i oxizi
Substane
n reacii de
40
40 g;
1
78
26 g;
3
160
80 g;
1 2
342
E Al 2 (SO 4 ) 3
57 g;
23
160
E Fe 2O 3
26,6 g.
23
E CuSO 4
oxidoreducere
Mn 7
E KMnO 4
5e -
Mn 2 , deci :
M 158
31,6 g;
5
5
Raport
Azot : oxigen
N 2O
14 : 8 sau 1 : 1
NO
14 : 16
1:2
N 2O3
14 : 24
1:3
Pag. 7
NO2
14 : 32
1:4
N 2O5
14 : 40
1:5
(1 vol.)
3H 2
(3 vol.)
Cl 2
N2
(1 vol.) 2HCl
(2 vol.)
Pag. 8
Numrul de particule coninute n orice mol de substan este egal cu 6,023 1023 , se
noteaz cu N A i se numete numrul lui Avogadro. El reprezint:
numrul de molecule cuprins, n condiii normale ntr-un volum molar din orice gaz;
Cu ajutorul legii lui Avogadro s-a dovedit monoatomicitatea moleculelor de metale n stare
de vapori i biatomicitatea moleculelor unor gaze.
De asemenea a fost definit noiunea de mol: o cantitate de substan care conine N A
uniti de structur ca de exemplu: molecule, atomi, ioni, electroni.
Astfel, un mol de hidrogen (2,016 g H 2 ) conine 6,023 10 23 molecule de hidrogen,
respectiv 2 6,023 1023 atomi de hidrogen; un mol de bioxid de carbon conine N A
molecule de CO 2 respective 2 N A (2 6,023 1023 ) atomi de oxigen i N A ( 6,023 1023 )
atomi de carbon. Folosind numrul lui Avogadro se poate calcula:
AH
AH
1,0079
0,167 10 23
23
23
N A 6,023 10
6,023 10
(1.6)
Dac lum n discuie dou gaze care au acelai numr de moli n1 n2 , coninui n
m1 i m2 grame de substan cu greutatea molecular M 1 i M 2 se pot scrie relaiile:
m1 n2 M 2 i m2 n2 M 2 . Raportul:
m1 n1 M 1 M 1
m1
V1
m2
V2
Dac se ia n calcul 1 mol M 1 din substana unu i M 2 din substana doi, V1 V2 22,41
litri, n condiii normale
Atunci:
m1
V1
m2
cnd V1 V2
V2
Pag. 9
Fcnd raportul 1 / 2 obinem densitatea relativ a gazului unu, fa de gazul doi i se
noteaz cu d
d 1 / 2
M 1 / V1 M 1 / 22,41 M 1
M 2 / V2 M 2 / 22,41 M 2
deci:
d 1 / 2
M1
M
; d 1
M2
M2
(1.7.)
Exemplu:
S se afle masa molecular a gazului care are densitatea fa de aer egal cu 1,517.
Rezolvare:
d
Mg
M aer
; M g M aer d
de aer, 29 este masa molecular medie a aerului, rezultat din legea lui Avogadro: 22,41
litri nmulit cu greutatea unui litru de aer (1,293).
Relaia d
Mg
M/29 ne d indicaii dac un gaz este mai greu sau mai uor dect
M aer
aerul;
Dac:
d
M
1, gazul este mai greu dect aerul,
29
M
1, gazul este mai uor dect aerul. Dac scriem relaia sub forma M/d = 29, se
29
vede c raportul dintre masa molecular a unui gaz i densitatea lui n raport cu aerul este
constant i independent de natura gazului.
Exemplu: Fierul are masa atomic A = 55,847 i = 7,86 g/cm. Volumul ocupat de atomii
dintr-un atom-gram de fier va fi:
V1
55,847
7,1 cm 3
7,86
1,16 10 23 cm 3
N A 6,023 10 23
Pag. 10
prin aceasta se dovedete i faptul c dimensiunile atomilor i moleculelor sunt de ordinul
10 8 cm, figura 1.1.
10 milioane atomi
------1 mm
(1.8.)
%C
%Mn
%Si
%P
%S
4,0
0,2
1,5-2,5
0,5
1-1,5
0,15
0,2 (max)
0,06
0,06 (max)
0,06
Pag. 11
Tabelul nr. 1.4. Compoziia chimic a materialelor nemetalice adugate la 100 kg
ncrctur metalic
Al 2 O3 MgO
S%
Pierderi
la
calcinare
0,15 0,05
2,90
MnO Fe2 O3 P2 O3
Denumirea
CaO
SiO2
Materialelor
1,40
7,20
3,70
1,50
1,10
82,0
Calcar
53,00
2,00
1,70
1,25
0,50
41,55
Dolomit ars
58,65
0,57
0,94 28,25
1,59
2,90
2,00
3,60 86,70
4,80
95,00
Minereu de fier
Magnezit
Materiale din bolta
cuptorului
inndu-se seama de faptul c, ncrctura metalic este format din 60% font i 40%
fier vechi se calculeaz compoziia chimic medie a 100 kg ncrctur pn la etapa de
topire. n calcule se va ine seama de compoziia chimic a fontei i a fierului vechi (tabelul
1.3.).
C
(1.9.)
b) Cantitatea de mangan. Prin analize chimice s-a stabilit c la topire rmne n baia
metalic 10-20% Mn. Cantitatea de Mn ce trebuie ndeprtat ar fi:
Mni - Mnt = 1,4 (0,15 x 1,4) = 1,19%
(1.10.)
Pag. 12
c) Cantitatea de siliciu. n condiiile termice de elaborare a oelului, siliciul din arj se
oxideaz complet, nct la punctul de topire nu exist dect urme ( Si(t ) = 0).
d) Cantitatea de fosfor. Prin acest procedeu de obinere a oelului, fosforul existent n
arj se oxideaz n proporie de 75-90% din fosforul iniial. Cantitatea de fosfor
eliminat n zgur va fi:
Pi - Pt = 0,15 (0,15 + 0,157) = 0,124%
(1.11.)
(1.12.)
La 55 kg Mn corespund 16 kg oxigen
ndeprtarea sulfului din baie se face n cantitatea mic, doar 20-30% din sulful total
al arjei trece n zgur, restul rmnnd n oel. Cantitatea de sulf rmas n baia
metalic este: 0,75 0,06 = 0,045%. Pn la topire, din arj se elimin o cantitate de
elemente egal cu 3,469 kg i se consum o cantitate de oxigen de 3,196 kg.
n realitate, cantitatea de oxigen este mai mare dect 3,196 kg, deoarece o parte din
oxigen se dizolv n metalul topit dnd oxid feros (FeO) care rmne n baia metalic i n
zgur.
Oxigenul dizolvat n baia metalic se poate calcula cu relaia de echilibru dat de Samarin:
Pag. 13
C t FeO(t) 0,0124 0,05 C t
FeO(t)
(1.13)
CaCO 3 CaO CO 2
minereul de fier
0,5 Gc
100
0,5 G c
0,5 G c 48
... ... ... ..y
kg oxigen
100
100 160
ns numai 70% din oxigen este consumat n reacie.
Deci din 100 kg oxigen se consum 70 kg oxigen
La
0,5 G c 0,7 48
Pag. 14
Oxigenul adus de dolomit i magnezit se calculeaz n mod analog ca la calcar.
Cantitatea de dolomit folosit la 100 kg arj este de 1,2-1,8 kg, iar de magnezit 0,5-1,2
kg. Pn la topire se consum numai 50% din aceste cantiti. Oxigenul furnizat de oxizii
de fier din aceste cantiti de dolomit, respectiv magnezit este:
O 2(dolom)
O2
41,55 G c 0,5 16
0,0755 G c kg/100 arj
100
44
0,5 40 0,7 48
O 2(miner)
82 G m 0,7 48
(1.14.)
Pag. 15
(CaO)e
Gz
100
2
(SiO 2 ) e
(SiO 2 ) Gz
100
(CaO) -
(1.15)
SiO2
Al 2 O3
MgO
MnO
Fe2 O3
FeO
P2O5
16
20
4,8
16
28
S%
0,2
nlocuind n raportul de mai sus valorile oxidului de calciu i ale bioxidului de siliciu aduse
de componentele arjei (tabelul 1.4.) ct i cele ndeprtate se obine:
0,53Gc 0,014Gm (0,5 0,58)Gd
1,735 * 0,02Gc 0,072Gm 0,5 0,0057Gd 0,5 0,002Gmg
(0,5 0,029)Gmg 0,16Gz
2
0,4 0,75 * * 1,3 0,95 * * 0,1 0,2Gz
n ecuaie s-a considerat c 1,735* este SiO 2 eliminat pn la topirea arjei i c fierul
vechi conine 1,3% pmnt cu 75% SiO 2 **, iar din bolta cuptorului cade n baie 0,1%
material cu 95% SiO 2 ***; i n acest caz se consider c dolomita i magnezita se
transform 50% pn la punctul de topire i cantitatea de dolomit ( Gd ) adugat n arj
este de 1,6 kg, iar cea de magnezit ( Gmg ) este 0,8 kg.
Prin nlocuirea unor date n ecuaia de mai sus se obine:
(1.16)
Cu zgura ndeprtat se elimin din cuptor o cantitate de 2/3 fosfor (raportat la P2 O 5 ) din
ncrctura metalic. Astfel, cantitatea de P2 O 5 eliminat n zgur este: 0,284 (2/3) = 0,03
Gz
de unde: Gz = 6,30 kg zgur/100kg ncrctur. 0,284 este cantitatea de P2 O 5 provenit
din fosforul oxidat pn la punctul de topire al arjei, iar 0,03 se refer la coninutul de
P2 O 5 din zgur.
nlocuind valoarea lui Gz n ecuaia (1.16.) rezult:
0,49Gc 0,13Gm 2,476
Rezolvnd sistemul format din ecuaia de mai sus i ecuaia bilanului de oxigen,
Pag. 16
0,49Gc 0,13Gm 2,476
0,0762Gc 0,171Gm 2,3147
Gz = 6,3 kg.
Cantitatea de zgur ndeprtat pn la punctul de topire este de 6,30 kg. n baia metalic
mai rmne zgur sub form de FeO i Fe 2O3 . Cunoscndu-se raportul dintre oxigenul
combinat sub form de Fe2O 3 i sub form de FeO pentru temperatura de topire a arjei
(1550-1650 C) ct i bazicitatea zgurii se poate calcula greutatea zgurii rmase la topire
sub form de oxizi de fier. De asemenea din compoziia chimic a materialelor nemetalice
(tabelul 1.4.) se pot calcula componentele ce trec sub form de zgur la punctul de topire.
Cantitatea de zgur rmas n baie este de 8,28 kg
Cantitatea de metal din baie (M) pn la momentul topirii arjei se calculeaz cu relaia:
Fe
(mat)
Fe
(z)
(1.17)
arjei,
28
1,33 8,43 0,4155 6,60 kg/100kg arj
12
kg/100 kg
Materiale ieite ( Ge )
kg/100 kg
100,000
Calcar
8,430
Oel lichid
99,900
Dolomit
0,800
Zgur evacuat
6,300
Magnezit
0,400
Zgur rmas
8,280
Pag. 17
Minereu de fier
12,740
Materiale volatile
6,600
0,100
0,013
0,844
Eroare (-1,8%)
2,221
Total
123,314
123,314