Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Proiect3pencu PDF
Proiect3pencu PDF
Asachidin Iasi
Facultatea de Inginerie Chimica si Protectia Mediului
Specializarea: Biomateriale polimerice si bioresure
Masterand:
Pencu Ruxandra Ioana
-2014-
Cuprins
Introducere ................................................................................................................................................... 3
Degradarea biopolimerilor............................................................................................................................ 3
Biodegradarea oxidativa ............................................................................................................................... 5
Calcifierea ..................................................................................................................................................... 6
Evaluarea si prevenirea calcifierii biomaterialelor ....................................................................................... 8
Exemple de calcifiere a unor dispozitive medicale ..................................................................................... 11
Bibliografie ................................................................................................................................................. 13
Intoducere
Mediul fiziologic normal al organismului uman este un mediu apos, ce conine ap,
oxigen dizolvat, sruri, proteine, carbohidrai, lipide. Materialul metalic implantat este, n mod
continuu, n contact cu diverse lichide biologice, cum ar fi: sngele, fluidul extracelular i fluidul
sinovial. Fluidul extracelular, care este cel mai adesea n contact cu implanturile, conine cantiti
mari de ioni, cum ar fi: Na, Cl HC03, OH, avnd un pH n jurul valorii de 7,4 ( 7,27,4),
meninut la o temperatur constant de 370C. Drept rezultat, mediul fiziologic este foarte agresiv
i, n consecin, rezistena la coroziune a materialelor metalice implantate este un important
aspect al biocompatibilitii acestora.
Dou aspecte controleaz corozivitatea acestui mediu:
solutia salin este un electrolit excelent, facilitnd mecanismele electrochimice ale
coroziunii,
exist multe specii moleculare i celulare n esuturi care au capacitalea de a cataliza
anumile reacii chimice sau de a distruge anumiti componeni identificai ca strini organismului.
Valoarea normal pentru pH se modific imediat dup operaia chirurgical de
implantare, funcie de aceasta, i este variabil n timpul perioadei de vindecare. n momentul
implantrii, valoarea pH se modific spre valori acide de circa 5,2 n zonele afectate ale
esutusrilor i revine la normal n cteva zile. De asemenea, valoarea pH depinde i de existena
sau nu a infeciilor.
Deoarece mediul fiziologic este unul apos, procesul de coroziune este de tip electrolitic,
agresivitatea acestuia fiind modificat de prezena diferiilor ioni, n special cei de clor, precum
i de prezena diverselor specii moleculare i celulare, cum ar fi: proteinele, fagocitele,
osteoblastele.
Moleculele biologice pot schimba echilibrul reaciei de coroziune prin consumarea
unuia dintre produii reaciilor anodice sau catodice.
Proteinele au adesea rol de purttor de electroni i pot astfel influena potenialul de
electrod, iar bacteriile pot schimba pH mediului local prin generarea de produi metabolici acizi.
Degradarea biopolimerilor
Degradarea biopolimerilor este distrugerea chimic a materialelor polimerice prin
aciunea organismelor vii care conduc la schimbri ale proprietilor fizice. Descris de unii autori
ca biodegradarea polimerilor, acesta este un concept vast, ce se ntinde de la descompunerea
pierderilor mediului mplicnd microorganisme la deteriorarea biomaterialelor din implanturile
medicale.
Exist mai multe moduri n care mediul biologic nconjurtor sporete rata ruperii
mecanice a polimerilor, cum ar fi:
nflamarea;
n general, frecarea este redus, dar uzura poate fi sporit datorit uzurii prin alunecare.
Alte mecanisme care conduc la creterea uzurii in vivo sunt: presiunea de crpare,
3
biostabili, acest complex de factori este o consecin puin funcional. La o adsorpie de fluid
echilibrat, pot aprea plastificri ale polimerului, producnd schimbri dimensionale i
mecanice. La suprafa se produce un atac acut i puternic al mai multor ageni chimici, inclusiv
enzime.
Biodegradarea oxidativ
Tipuri de biodegradare oxidativ
a) Oxidarea direct de ctre gazd. n aceste circumstane, efectele speciilor moleculare
generate de ctre gazd sau procesul oxidativ direct poteniat pe polimer.
Pe baza unei evidene analitice solide, unii specialiti presupun c astfel de molecule
reactive sunt derivate din celule activate rspunznd leziunilor i proprietilor corpurilor strine
la implant. Aceste celule, care iau natere n os i populeaz sistemul circulator i esuturile
conective, se manifest n dou feluri: neutrofile i monocite. Mai trziu se difereniaz n celule
macrofage i celule mari din corpuri strine fenotipuri.
Este nevoie de multe cercetri pentru a elucida evoluia evenimentelor ce conduc la
oxidarea fagocitic a biomaterialelor. Cu siguran, analiza proceselor importante cum ar fi
prezena corpurilor strine derivate biologic (bacterii i parazii) preint impotan fa de
implanturile cu biomateriale.
Biomaterialele sensibile chimic pot fi afectate dac se afl n imediata apropiere a zonei
de interaciune implant esut. Produsele lor de fuziune pot supravieui de la cteva luni pn la
civa ani pe suprafaa implantului. Celulele macrofage rmn n capsulele colagenoase pentru
perioade ndelungate.
b) Oxidare mediat de mediu.
Oxidarea provocat de ionii metalici.
Un astfel de proces de degradare oxidativ s-a raportat clinic n cazul uretanului
polimeric folosit la regulatoarele cardiace, care necesit condiii foarte speciale de execuie.
Condiiile i morfologia de rupere sunt diferite de cele de la ruperea sub tensiune, chiar dac
produii oxidrii sunt similari. Biodegradarea dispozitivelor implantate prin fisurare sub tensiune
apare ntotdeauna la polimeri pe suprafaa expus celulelor i rezult fisuri caracteristice
orientate perpendicular pe vectorul tensiune. Oxidarea provocat de ionii metalici ia locul
suprafeelor apropiate din imediata vecintate a componenilor metalici corodai i a produselor
lor de coroziune. Pereii fisurii i fisurile microscopice aleatorii orientate sunt indicii care
evideniaz o fisur fragil. Produii de degradare care pot fi gsii mai adnc n structur dect
fisura datorat tensiunii, sunt i ei indicii ale fisurii fragile.
Acest fenomen, numit oxidare indus de ioni metalici, a fost confirmat prin studii in
vitro, n care uretanii poliesterici au mbtrnit n soluiile de ioni metalici la poteniale de
oxidare diferite. La un potenial de oxidare de aproape + 0,77 , degradarea chimic a fost sever.
Sub potenialul de oxidare, schimbrile n polimer erau caracteristicile simplei plasticizri.
Aceast tehnic arat i faptul c oxidarea indus de ionii metalici a fost proporional cu
coninutul de eter al poliuretanului.
Degradare oxidativ indus de mediul exterior
n anumite circumstanele corpul poate transmite radiaii electromagnetice care pot afecta
integritatea polimerilor implantai.
De exemplu, corneea i umoarea vitroas a ochiului la fel ca i stratul superficial al feei
permite trecerea radiaiei ultraviolete A. Absorpia radiaei unltraviolete produce excitarea
electronilor care poate duce la degradarea foto-oxidativ. Acest proces a fost sugerat pentru
ruperea componenilor polipropilenei n lentilele intraoculare.
La endoprotezele i exoprotezele maxilofaciale, elastomerii pot suferi schimbri nedorite
ale culorii i ale proprietilor fizice ca o consecin a expunerii la radiaia solar natural.
Antioxidanii i absorbanii de ultraviolete asigur o protecie limitat pentru aceste materiale.
Calcifierea
sistemic, tendine ctre tromboze, inducerea de efecte imunologice sau degradare, cu pierderi
immediate i progresive ale proprietilor mecanice sau de stabilitate.
Un dezavantaj al folosirii sistematice a agenilor de calcifiere pentru prevenirea
calcifierii patologice este efectul asupra osului, conducnd insuficienta formare a scheletului de
fosfat de calciu.
Pentru a evita acest lucru, realizrile recente pentru prevenirea calcifierii bioprotezelor de
la valvele inimii s-au bazat fie pe modificarea biomaterialelor, fie pe introducerea unui sistem
adiacent cu proteza. Dar nici una din aceste metode nu este nc aplicabil, cteva putnd fi de o
mare importan.
Pre-tratamentul cu produse de curat a protezelor valvei inimii previne calcifierea att la
implanturile subcutanate ct i la cele circulare. Mecanismul de aciune al acestui tip de
micorare nu a fost stabilit, dar el poate s cauzeze dezmembrarea, disocierea i sfrmarea
celulelor derivate, acestea contribuind la dezvoltarea leziunilor calcifiate. Pre-tratamentele s-au
artat a fi numai parial eficace n circulaie, poate datorit reabsorpiei fotolipidelor de ctre
snge i, astfel ntrziind aparent nceputul calcifierii.
Folosirea medicamentelor cu specific anticalcifiant este o alt cale important n
prevenirea calcifierii biomaterialelor. Bifosfaii sunt componeni sintetici care inhib formarea
hidroxiapatitei in vivo i in vitro. Totui, eficacitatea terapiei cu bifosfai are efecte ntotdeauna
asupra oaselor. Aceasta are loc datorit mecanismelor similare de calcifiere a bioprotezelor
esutului i osului.
Efectele adverse cauzate de bifosfai sunt evitate complet prin folosirea altor polimeri
controlai pe post de co-implanturi sau prin legarea covalent a acestor ageni, cum ar fi
aminobifosfaii.
Procesul controlat de producere a etanhidroxidifosfat-ului (EHDP) folosind un sistem
polimeric, a fost eficace n aezarea subcutanat pentru prevenirea calcifierii bioprotezei valvei
inimii cu administrri locale de medicamente, dar nu i s-a artat nc eficacitatea n circulaie.
Producerea controlat a EHDP poate fi susinut pentru extrapolarea duratei la mai mult de 30
ani, prin folosirea unei soluii nesaturate de sare de calciu a EHDP n matrice. Legtura covalent
dintre difosfai i poliuretan poate preveni n aceeai msur calcifierea implantului.
Alt cale potenial folositoare n prevenirea calcifierii implic folosirea ionilor metalici
specifici care sunt inhibitori. Pretratamentul protezelor inimii cu Al3+ a demonstrat prevenirea
mineralizrii implanturilor fr a genera efecte secundare. Aceast cale a fost sugerat prin
observarea pacienilor cu boli ale rinichilor, cu oase insuficient calcefiate.
Mecanismul de acionare al calcefierii inhibitorilor cu Al3+ a artat o inhibare a creterii
cristalelor de hidroxiapatit. Ali cationi metalici care au artat c inhib cristalizarea
hidroxiapatitei, cum ar fi Fe3+, Ga3+ i Cd2+, pot fi folositori n aceeai msur.
10
11
12
Bibliografie
Antoniac Iulian Influenta mediului biologic asupra biomaterialelor (curs), Universitatea
Politehnica Bucureti, 2010
13