Analiz prin injecie n flux (FIA)

Analiza de injeie n Fux (FIA -Flow -Injection -Analysis) reprezint o

tehnic analitic ce const n injectarea a unor specii chimice reactante ntr-un
flux de materie de analizat n curgere, n care are loc dispersia acestora i
producerea stoechiometric a unor reacii specifice , urmat de analiza calitativ
i cantitativ la trecerea amestecului rezultat prin dreptul unui detector.
Aceast tehnic prezint urmtoarele avantaje :
- principiul de funcionare este uor de neles i de transpus n practic,
- structura de analiz este modular, format din elemente clasice ,
uor de asamblat ,
- satisface o diversitate mare de problematici analitice
O aplicaie important pentru FIA este analiza apei, metoda fiind folosit
ns i pentru analiza altor lichide n curgere.
Sistemul de detecie este de regula unul fotometric sau electrochimic .
Sistemul de detecie fotometric este folosit cu precdere la analiza apei n
domeniul vizibil substanele injectate, bine dozate, fiind reactivi chimici ce dau
reacii de culoare cu diferite specii chimice ( anioni, cationi) din ap. Sistemul de
detecie electrochimic este folosit pentru detecia speciilor ce se oxideaz sau
se reduc la electrozii unei celule electrochimice.
Un sistem FIA este un sistem de analiz format obligatoriu dintr-o pomp
peristaltic 3 de propulsare a reactivilor , solvenilor sau a altor substane, un
sistem de transport format din conducte subiri inoxidabile sau furtune siliconice
transparente , o pomp sau un sistem manual de dozare i injecie 4 , un
minireactor 6,6 pentru amestecarea i reacia fluidelor, un detector 7 i un
sistem 8 de achiziie, prelucrare, afiare date sub form de peak-uri.

Fig. Schema de principiu a sistemului de injecie n flux. 1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent, 3pomp, 4-prob ce va fi injectat, 5- sistem de injecie , 6,6-zon de amestecare - reacie, 7-

detector, 8 - informaii grafice sub form de peak-uri , 9-produse de reacie I.-etapa de

procesare, II.-etapa de msurare i de injectare a probei, III.-etapa de procesare a probei, IV.etapa de detecie

Analiza FIA se mparte n patru etape principale:

1. Etapa de propulsare
2. Injectarea probei
3. Procesarea probei
4. Detecia i obinerea datelor
Etapele I, II, i IV snt considerate n mare parte aplicaii ale stiinelor tehnice
convenionale , etapa a III a este considerat inima FIA i are ca scop
transformarea analitului n specii ce pot fi msurate de detector i aducerea
concentraiilor n domeniile compatibile cu detectorul utiliznd una sau mai multe
operaii de procesare, cele mai comune operaii de procesare fiind : diluia,
concentrarea, amestecarea, extracia cu solvent, schimbarea mediului . De
exemplu prin FIA se poate dilua pn la un factor de 10 4 se poate concentra pn
la un factor de 102, se pot provoca reacii
pentru a rezulta specii chimice
detectabile, se poate transfera un analit dintr-un mediu n altul , de ex . gaz in
lichid sau invers, se poate utiliza extracia cu solveni.

Nr.
Crt.

Denumire i schema de principiu

Schema de principiu a sistemului de
injecie n flux cu injecie simpl (injecie
normal)

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu injecie simpl cu reactiv
(injecie invers)

Descrierea
1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,
3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare - reacie, 6-detector,
7-produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri ,

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie, 6-detector, 7produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri ,

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu injecie periodic
1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,
3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie, 6-detector, 7produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri , Ttemporizator pentru pomp.

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu gradient multiplu
1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,
3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie, 6-detector, 7produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri , 9camera de amestecare, t-timpul de
reacie

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux ce utilizeaz extracia cu
solveni

1- lichid purttor, 2-faz organic, 2dispozitiv de segmentare a fazei

organice, 2 - dispozitiv de separare
a fazelor, 3-prob injectat, 4pomp, 5-serpentin de extracie, , 6detector, 7,7 - produse de reacie, 8informaii grafice sub form de peak-

uri

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu dispozitiv de separare a
fazelor inclus

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux legat n linie cu un reactor
cu umplutur sau cu o coloan de
separare

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu ocoloan de concentrare

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu reactor n care se
produc modificri ale probei

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5dispozitiv de separare a fazelor , 6detector, 7,7 - produse de reacie, 8informaii grafice sub form de peakuri

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie, 6-detector, 7produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri , 9reactor cu umplutur sau coloan de
separare

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie, 6-detector, 7produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri , 9coloan de concentrare

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie, 6-detector, 7produse de reacie, 8- informaii
grafice sub form de peak-uri ,

Schema de principiu a sistemului de

10

injecie n flux cu detecie multipl n

serie

11

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu sistem de divizare i un
singur detector

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5-zon
de amestecare- reacie,
6,6,6,detector, 7-produse de reacie,
8- informaii grafice sub form de
peak-uri ,

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

3-prob injectat, 4-pomp, 5,5sistem de divizare, serpentine de
reacie, 6-detector, 7-produse de
reacie, 8- informaii grafice sub
form de peak-uri

Schema de principiu a sistemului de

injecie n flux cu injecie multipl

12

1- lichid purttor, 2- reactiv , solvent,

2-reactiv injectat, 3-prob injectat,
4-pomp, 5-zon de amestecarereacie, 6-detector, 7-produse de
reacie, 8- informaii grafice sub
form de peak-uri

Sisteme de dozare
Sistemele de dozare au rolul unei injecii uniforme i exacte a probei in
fluxul lichidului purttor. Sistemul prezentat este de tip manual destinat dozarii
speciilor analtice la analiza n flux dar i dozrii bicomponent la diferite aplicaii
analitice clasice la analiza apei sau la cea a altor specii chimice necolorate.
La injecia in flux se injecteaz ntr-un flux lichid anumite specii chimice
ce provoac fie reacii de colorare specifice
cu o anumit specie
de
determinat din lichidul n curgere fie alte tipuri de reacii ale cror produi snt
detectabili prin senzori . Metota reaciilor de culoare este pe departe mijlocul
cel mai utilizat la injecia n flux, mai ales la lichide care nu prezint absorbie n
domeniul vizibil , aa cum este de exemplu apa, intensitatea colorrii rezultate
fiind n raport stoechiometrice cu concentraia
speciei
urmrite,
ea
determinndu-se pe cale fotometric prin msurarea absorbanei i convertirea
valorii acesteia n valori de concentraie prin intermediul unei curbe de etalonare
memorat electronic. In domeniul analizei rapide i avansate a compoziiei apei
5

metoda injeciei n flux se impune tot mai mult la analiza anionilor i cationilor.
In acest scop se extrage cu o pomp peristaltic continuu ap din rezervor
care este transportat
prin intermediul unor furtune siliconice subiri
transparente. Prin intermediul unor racorduri speciale se injecteaz manual sau
automat specia chimic ce provoac reacia de culoare n furtunul siliconic de
transport . La trecerea segmentului de lichid colorat prin dreptul unei fotobariere
are loc fotometrarea acestuia cu determinarea profilului concentraiei speciei
chimice urmrite, profil din care,
folosind valoarea statistic medie a
absorbanei, calculat dintr-un numr foarte mare de valori de absorban
msurate pe toat perioada trecerii coloanei de lichid colorate prin dreptul
fotobarierei, se calculeaz automat concentratia real a speciei .
Majoritatea substantelor chimice de colorare snt de tip bicomponent
fiind necesar amestecarea acestora scurt inainte de injecie. Pentru analiza in
situ a anumitor specii chimice n ap dar i alte specii chimice necolorate se
folosesc aa numite Chituri de colorare la care cele dou componente, folosite
pentru o singur determinare, se gsesc ambalate n fiole de plastic, de sticl,
sau n pungue etane fiind necesara decapsularea i amestecarea rapid a
acestora urmat de absorbia intr-un dispozitiv de presare i injecia in flux cu
acesta . Pe lng operaiile multe i productivitatea sczut folosirea chiturilor
de tipul celor descrise este neeconomic n cazul analizei cu injecie n flux
din cauza consumului mare de chituri i a preului relativ mare a acestora,
motiv pentru care soluiile pentru realizarea amestecului bicomponent
snt
pstrate in recipiente de volum mai mare de unde snt dozate individual i pe
rnd ntr-un recipient de unde snt reabsorbite ulterior i injectate n flux ns cu
aceleai proleme privind numrul mare de operaii i de productivitate sczut
enunate deja.
Problema tehnic pe care o rezolv sistemul descris const n realizarea
unui dozator volumetric manual pentru realizarea rapid i economic a
amestecrii i reacionrii amestecurilor bicomponent formate din dou soluii
de compoziie i concentraie cunoscute i
destinate determinrii pe cale
fotometric a concentraiei speciilor chimice ce dau reacii de culoare n ap
sau n alte substane lichide necolorate folosind n acest scop fie injecia n flux
fie determinarea individual in situ . Dozatorul volumetric este realizat dintr-un
ansamblu de dou seringi de dozare montate pe un corp n care care se
gsete un distruitor manual pentru trei ci i un ac lung de sering. Dozarea,
urmat de amestecarea componentelor i injecia acestora n flux sau n cuva
de fotometrare reprezint o succesiune de operaii manuale efectuate rapid.
Prin folosirea sistemului se obin urmtoarele avantaje:
- crete productivitatea operaieiei de dozare amestecare- reacie pentru
producerea reaciilor de culoare la
determinarea concentraiei
speciilor lichide necolorate pe cale fotometric
- la analiza cu injecie n flux preul de cost scade mult n comparatie cu
folosirea chiturilor chimice unice
- este posibil, n condiii de productivitate ridicat, a analizei cu injecie
n puncte multiple

Se d n continuare un exemplu de realizare pentru sistemul de dozare n

legtura cu figura 1, care reprezint o seciune prin dozatorul volumetric.
Dozatorul este format dintr-un corp 1 n care se gsete un distribuitor 2
manual pentru trei ci , o sering 3 de dozare pentru un component 4 i o alt
serig 5 de dozare- amestecare - reacie, pentru speciile chimice 6, format la
rndul ei dintr-un cilindru 7 de sticl gradat interschimbabil, o piuli de presare
8 o garnitur 9 de etansare , un piston 10, o tij 11, un mner 12 de presare,
dou piulite 13 i 14 cave n care se gsete un arc 15 de compresie , pe
Sistemul de dozare poate fi folosit n urmtoarele situaii i are modul de lucru
urmtor:
a. la analiza cu injecie multipl n flux pe calea traseului de curgere al
substanei de analizat snt cuplate concomitent mai multe sisteme de injecie
ceea ce permite operativitate i productivitate mai mare
- se introduce acul 16 de sering n recipientul rezervor ce conine unul din
componentele amestecului de dozat dup care distribuitorul 2 pentru trei ci
se comut manual n pozitia 2b i se apas mnerul 12 pn la limit dup
care se elibereaz lent apsarea, cu urmrirea volumului aspirat, ceea ce
face ca arcul 13 de compresie s duc prin destinderea lui la aspirarea
componentului de reacie corespunztor n cavitatea cilindrului 7 al seringii 5
de dozare- amestecare - reacie. Valoarea volumului absorbit se urmrete
pe scara gradat a seringii, iar la atingerea valorii prescrise se scoate acul
de sering din recipientul rezervor , se elibereaz n totalitate apsarea pe
minerul 12, se rotete ntregul sistem de dozare cu 180 0, dup care se
rotete
distribuitorul manual 2 pentru trei ci n poziia 2a. i se
nurubeaz seringa 3, preumplut cu al doilea component 4 de dozare ,
pe corpul 1 al dozatorului.se mai gsesc montate un ac lung 16 de sering ,
o piuli 17 de racordare, un furtun 18 siliconic i un surub 17 de curire.
- se rotete din nou cu cu 180 0 sistemul de dozare dup care se preseaz din
cilindrul seringii 3 volumul de component de dozat prescris n cavitatea
cilindrului 7 de sticl gradat al seringii 5 de dozare- amestecare reacie se comut manual dozatorul 2 pentru trei ci n poziia 2c i se preseaz
manual amestecul celor dou componente de dozare din cilindrul seringii 5
de dozare- amestecare- reacie n furtunul 18 siliconic i de aici ajunge n
fluxul de curgere al substanei lichide necolorate de analizat unde provoac,
n perioada ct dureaz injecia, reacia de colorare specific a acesteia,
coloan colorat fiind fotometrat ulterior la traversarea unei fotobariere

Fig.1 Seciune prin dozatorul volumetric. 1- corp, 2- distribuitor pentru trei ci , 3- sering de
dozare, 4-component lichid, 5-sering de dozare-amestecare-reacie, 6-componente lichide
amestecate, 7-cilindru de sticl gradat, 8-piuli de presare , 9-garnitur de etansare , 10piston , 11-tij, 12 -mner de presare, 13,14-piulite , 15 -arc de compresie , 16-ac de sering, 17piulita de racordare, 18-furtun siliconic, 17-urub de curire.

legat la rndul ei la o parte electronic de achiziie - prelucrare i afiare date.

b. la analiza cu injecie simpl n flux pe calea traseului de curgere a

substanei de analizat este cuplat individual, la anumite intervale de timp, un
sistem de injecie folosit de fiecare dat fie pentru determinarea aceleiai specii
chimice fie pentru determinarea a altei specii chimice.
- se introduce acul 16 de sering n recipientul rezervor ce conine unul din
componentele amestecului de dozat dup care distribuitorul 2 pentru trei ci
se comut manual n pozitia 2b i se apas mnerul 12 pn la limit dup
care se elibereaz lent apsarea, cu urmrirea volumului aspirat, ceea ce
face ca arcul 13 de compresie s duc prin destinderea lui la aspirarea
componentului de reacie corespunztor n cavitatea cilindrului 7 al seringii 5
de dozare- amestecare - reacie. Valoarea volumului absorbit se urmrete
pe scara gradat a seringii, iar la atingerea valorii prescrise se scoate acul
de sering din recipientul rezervor , se elibereaz n totalitate apsarea pe
minerul 12, se rotete ntregul sistem de dozare cu 180 0, dup care se
rotete
distribuitorul manual 2 pentru trei ci n poziia 2a. i se
nurubeaz seringa 3, preumplut cu al doilea component 4 de dozare ,
pe corpul 1 al dozatorului.
- se rotete din nou cu cu 180 0 sistemul de dozare dup care se preseaz din
cilindrul seringii 3 volumul de component de dozat prescris n cavitatea
cilindrului 7 de sticl gradat al seringii 5 de dozare- amestecare reacie
- se introduce acul 16 de sering n dopul de cauciuc siliconic al racordului
de dozare dup care se comut manual dozatorul 2 pentru trei ci n poziia
2b i se preseaz manual amestecul celor dou componente de dozare din
cilindrul seringii 5 de dozare- amestecare- reacie n acul 16 de sering de
unde ajunge n fluxul de curgere al coloanei substanei de analizat unde
provoac, n perioada ct dureaz injecia, reacia de colorare specific a
acesteia, coloan colorat fiind fotometrat ulterior la traversarea unei
fotobariere legat la rndul ei la o parte electronic de achiziie - prelucrare i
afiare date.
c. la analiza cu injecie
ntr-o cuv fotometric amestecul celor doi
componeni pentru reacia de culore este injectat n final intr-o cuv de
fotometrare clasic n vederea msurrii absorbanei speciilor colorate i a
determinrii din valoarea acesteia a concentraieie speciei urmrite. La acest tip
de analiz se procedeaz ca la punctul b
cu deosebirea c la sfritul
succesiunii de operaii i se preseaz manual un anumit volum din amestecul
celor dou componente de dozare
din cilindrul seringii 5
de dozareamestecare- reacie ntr-o cuva fotometric din sticl optic sau sticl de cuar.

2.3.1.2. Celule de curgere cu detector fotometric multiplu.

Echipamentul este destinat determinrii rapide in situ, online i n acelai loc a
concentraiei mai multor specii chimice dintr-o soluie, ce se poate gsi n
tuburi cilindrice din sticl de tip eprubet, n tuburi cilindrice de curgere din sticl

din sisteme de analiz n by-pass sau n tuburi cilindrice de curgere din sticl din
sisteme de analiz a injeciei in flux (FIA), pe cale spectrofotometric
cu
eliminarea interferenelor spectrale prin multiplexarea citirii semnalului. In acest
scop este folosit o structur,reprezentat n figurile 1,2,3. Celula de curgere
cu detector fotometric multiplu reprezint un asamblu monobloc format dintrun corp 1 din material plastic prevzut o cu nite orificii cilindrice n care se
gsesc un anumit numr, de exemplu ase, de LED-uri L1-L6 emitoare i
ase fotodiode F1-F6 receptoare distribuite radial, sub forma unor fotobariere, n
jurul unui tub 2 din sticl n care se gsete sau curge soluia s de analizat, un
canal C pentru firele de conexiune electric, un capac 3 din oel inoxidabil, trei
uruburi 41-3 de fixare, un element 5 de conectare electric, un cablu 6 electric
de legtur, o unitate 7 electronic pentru multiplexare, achiziie, prelucrare i
afiare date.

a)

10

b)

c)
Fig.1. Vederea detectorului fotometric multiplu (a), seciune vertical prin detectorul
fotometric multiplu (b), seciune orizontal prin detectorul fotometric multiplu (c). 1-corp din
material plastic, L1-L6 LED-uri emitoare, F1-F6 fotodiode receptoare, 2-tub din sticl, S-

11

soluia
de analizat, C -canal pentru firele de conexiune electric,
3-capac din oel
inoxidabil, 41-3 -uruburi de fixare, 5-element de conectare electric, 6-cablu electric de
legtur,

Fig.2 Schema de principiu i de msurare cu detectoru fotometric multiplu

1-corp din material plastic, L1-L6 LED-uri emitoare, F1-F6 fotodiode receptoare, 2-tub din
sticl, S-soluia de analizat, 6-cablu electric de legtur, 7-unitate electronic pentru
multiplexare, achiziie, prelucrare i afiare date.

Prin utilizarea celulei de curgere la aplicaii specifice se obin urmtoarele

avantaje:
- se realizeaz determinarea rapid i n aceeai zon a concentraiei unei
probe de soluie
- Se elimin influena radiaiilor parazite prin multiplexarea aprinderii LEDurilor i activrii citirii fotodiodelor corespunztoare LED-ului aprins
- Detectorul fotometric reprezint un mijloc de msurare universal ce poate
fi folosit pentru determinarea concentraiei din tuburi de sticl cilindrice de
tip eprubet, n tuburi de curgere din sticl din sisteme de analiz n bypass sau n tuburi de curgere din sticl din sisteme de analiz a injeciei in
flux FIA ( Flow-Injection-Analysis)

12