3.3.

AGENI FRIGORIFICI
Pentru a permite funcionarea ciclic a instalaiilor frigorifice i a pompelor de cldur, agenii
termodinamici de lucru din acestea, preiau cldur prin vaporizare i cedeaz cldur prin condensare,
la temperaturi sczute sau apropiate de ale mediului ambiant, deci trebuie s fie caracterizate de unele
proprieti particulare, care i deosebesc de agenii termodinamici din alte tipuri de instalaii. Acesta
este motivul pentru care agenii de lucru din instalaiile frigorifice i pompele de cldur, poart
denumirea de ageni frigorifici.

3.3.1. Proprieti ale agenilor frigorifici

Proprietile agenilor frigorifici sunt impuse de schema i tipul instalaiei, precum i de
nivelurile de temperatur ale celor dou surse de cldur. Cteva dintre aceste proprieti sunt
urmtoarele:
- presiunea de vaporizare trebuie s fie apropiat de presiunea atmosferic i uor superioar
acesteia, pentru a nu apare vidul n instalaie;
- presiunea de condensare trebuie s fie ct mai redus, pentru a nu apare pierderi de agent
frigorific i pentru a se realiza consumuri energetice mici n procesele de comprimare impuse de
funcionarea acestor instalaii;
- cldura preluat de un kilogram de agent, prin vaporizare, trebuie s fie ct mai mare,
pentru a se asigura debite masice reduse;
- cldura specific n stare lichid trebuie s fie ct mai mic, pentru a nu apare pierderi mari
prin ireversibiliti interne, n procesele de laminare adiabatic;
- volumul specific al vaporilor trebuie s fie ct mai redus, pentru a se obine dimensiuni de
gabarit reduse, ale compresoarelor;
- s nu prezinte pericol de inflamabilitate, explozie i toxicitate;
- s nu fie poluani (este cunoscut faptul c unii ageni frigorifici clasici i anume cteva tipuri
de freoni, contribuie la distrugerea stratului de ozon al stratosferei terestre);
- s prezinte o contribuie ct mai sczut la nclzirea global (este conoscut c o serie de
substane utilizate n tehnic odat ajunse n atmosfer, contribuie la nclzirea global a planetei,
fenomen denumit i efect de ser).
Pentru a nu se utiliza denumirile chimice complicate ale acestor substane, agenii frigorifici
au fost denumii freoni, sunt simbolizai prin majuscula R, (de la denumirea n limba englez Refrigerant) i li s-a asociat un numr determinat n funcie de compoziia chimic.
Unii dintre cei mai cunoscui ageni frigorifici sunt prezentai n tabelul 1, mpreun cu
temperatura normal de vaporizare i indicele transformrii adiabatice.
Tabelul 1 Temperatura de vaporizare i indicele transformrii adiabatice (k),
pentru civa ageni frigorifici

Denumirea
Amoniac (R717)
R12
R22
Clorur de metil
R502
CO2
R134a

Temperatura normal de
vaporizare [C]

k
[]

33,35
29,80
40,84
23,74
45,60
78,52
26,42

1,30
1,14
1,16
1,20
1,30
1.14

Se observ c aceti ageni au proprietatea de a vaporiza (fierbe) la temperaturi sczute,

putnd deci s absoarb cldur, la temperaturi mai mici dect ale mediului ambiant.

3.3.2. Istoric
Istoricul agenilor frigorifici ncepe n anul 1834, cnd americanul Jacob Perkins breveteaz
o main frigorific funcionnd prin comprimare mecanic de vapori, utiliznd ca agent frigorific
oxidul de etil. Utilizarea unei asemenea maini s-a dovedit rapid limitat de nivelul ridicat de
inflamabilitate al acestui agent.
n 1876 Carl von Linde, datorit utilizrii amoniacului ca agent frigorific, permite adevrata
dezvoltare a instalaiilor frigorifice prin comprimare mecanic de vapori.
n 1880, introducerea unui nou agent frigorific, anhidrida carbonic, reprezint nceputul
utilizrii instalaiilor frigorifice pentru mbarcarea la bordul navelor a produselor alimentare.
n 1920, prin utilizarea anhidridei sulfuroase i a clorurii de metil, apar primele maini
frigorifice de uz casnic sau comercial.
ncepnd din 1930, apar primele hidrocarburi fluorurate i clorurate (CFC). Datorit
caracteristicilor foarte interesante din punct de vedere termodinamic i datorit marii lor stabiliti att
termice ct i chimice, utilizarea acestora va aduce o ameliorare considerabil att a fiabilitii ct i a
siguranei n funcionare a instalaiilor frigorifice cu compresie mecanic. Aa se explic de ce n
comparaie cu amoniacul i clorura de metil, aceste substane poart denumirea de ageni frigorifici de
siguran.
n numeroase ri, pe lng denumirea de freoni, agenii frigorifici pot fi ntlnii i sub
diverse denumiri comerciale, care pentru acelai produs difer de la ar la ar i de la un productor
la altul. R12 de exemplu, este numit Forane 12 (denumirea comercial a Uzinei Kuhlmann din Frana),
Flugene 12 (denumirea comercial a firmei Pechine Saint-Gobain din Frana), sau Genetron 12
(denumirea comercial a societii Allied Chemical din S.U.A.). n unele publicaii tiinifice, chiar i
denumirea de freoni, pentru desemnarea agenilor frigorifici, este considerat comercial.

3.3.3. Compoziia chimic a freonilor

Din punct de vedere al compoziiei chimice, freonii, care sunt hidrocarburi fluorurate, pot fi
mprii n trei mari categorii:
CFC (clorofluorocarburi), freonii clasici, care conin Cl foarte instabil n molecul;
HCFC (hidroclorofluorocarburi), freoni denumii de tranziie, care conin n molecul i hidrogen,
datorit cruia Cl este mult mai stabil i nu se descompune att de uor sub aciunea radiaiilor
ultraviolete;
HFC (hidrofluorocarburi), considerai freoni de substituie definitiv, care nu conin de loc n molecul
atomi de Cl.
CFC

Tabelul 2 Cele trei tipuri de freoni

HCFC
Hidrogen

HFC
Hidrogen

Clor

Clor

Fluor

Fluor

Fluor

Carbon

Carbon

Carbon

Tabelul 3 Cteva exemple de freoni uzuali

CFC

HCFC

HFC

R11

R22

R134a

R12

R123

R125

R113
Amoniac (NH3 sau R717)
agent frigorific natural
nu este un freon
R114
Pe lng cele trei categorii de ageni frigorifici menionate, exist i ageni frigorifici naturali,
ntre care amoniacul (NH3), simbolizat i prin R717, este cel mai important i cel mai utilizat, datorit
proprietilor sale termodinamice care l fac cel mai performant agent frigorific din punct de vedere al
transferului termic.
n ultimul timp ncepe s fie tot mai utilizat ca agent frigorific, propanul simbolizat prin R290,
care reprezint un nlocuitor excelent pentru R22, avnd o compatibilitate perfect cu uleiurile utilzate n
compresoarele pentru R20 i asigurnd o eficien frigorific superioar fa de R22. Propanul este utilizat
i n numele tipuri de pompe de cldur. Singura problem legat de utilizarea propanului ca agent
frigorific, este reprezentat de inflamabilitatea ridicat a acestuia.

3.3.4. Legtura dintre freoni i stratul de ozon

Poluarea produs de freoni, o problem att de mediatizat i discutat n ultimii ani,
reprezint la ora actual unul din motivele care explic numrul foarte mare de ageni frigorifici
ntlnii n diverse aplicaii ale tehnicii frigului.
La nceputul anilor 80, msurtori ale grosimii stratului de ozon de deasupra Antarcticii, au
evideniat c grosimea acestuia devenise mult mai redus dect n mod normal. Stratul de ozon, avnd
un rol extrem de benefic, deoarece filtreaz radiaiile ultraviolete, se gsete n stratosfera atmosferei
terestre, aproximativ ntre 12 50 km altitudine, aa cum este indicat n figura 3.24.

Fig. 3.24. Regiunile atmosferei terestre

Dac nu ar exista stratul de ozon, intensitatea radiaiei ultraviolete, provenite de la Soare, ar fi
mult prea puternic pentru numeroase forme de via de pe Pmnt. n acest context, este evident
importana monitorizrii att a grosimii stratului de ozon, ct i a impactului pe care l au diveri
factori naturali, sau artificiali, asupra acestei grosimi.
n partea stng a imaginii din figura 3.24, sunt reprezentate n culorile rou, galben i
albastru, radiaiile provenite de la Soare, n spectrul luminii vizibile, iar cu violet a fost reprezentat
radiaia ultraviolet, invizibil pentru ochiul uman. n partea dreapt a imaginii a fost reprezentat cu
culoare roie sub forma sgeilor ondulate, radiaiile infraroii, de asemenea invizibile, percepute de
om, sub form de cldur. O parte din aceste radiaii infraroii, ca i cele ultraviolete, sunt reflectate de
atmosfera terestr, n timp ce Pmntul, care absoarbe aceast radiaie, degaj i el radiaii n spectrul
infrarou.
n aceeai perioad de nceput a anilor 80, s-a constatat de asemenea c iarna i primvara,
grosimea stratului de ozon este cu cca 20% mai redus dect vara i toamna, ceea ce a determinat
studierea atent a fenomenului. Astfel s-a constatat c sub aciunea radiaiilor ultraviolete avnd
intensiti diferite n anotimpuri diferite, moleculele de ozon (O3) se transform n mod natural iarna i
primvara n molecule de oxigen (O2), iar moleculele de oxgen (O2) se transform n mod natural vara
i toamna n molecule de ozon (O3). Acest fenomen natural explic pe de-o parte variaia grosimii
stratului de ozon, dar pe de alt parte, n perioada efectuarii acestor msurtori, grosimea acestui strat,
devenise mult mai subire dect ar fi fost normal, n urma desfurrii procesului natural descris
anterior.
Astfel a aprut ipoteza c subierea stratuluii de ozon este posibil s fie datorat aciunii unor
substane produse de om. Din acest moment nu a mai fost dect un pas pn la includerea freonilor, pe
lista substanelor nocive pentru stratul de ozon, deci poluante.
Poluarea produs de freoni este un proces care se produce n stratosfera terestr i care este
prezentat ntr-o manier schematic, n tabelul 4. Analiznd mecanismul acestui proces se observ c

n ceea ce privete freonii, principalul responsabil pentru aciunea distructiv asupra ozonului, este
atomul de Cl, din moleculele CFC-urilor.
Tabelul 4 Mecanismul distrugerii stratului de ozon
de ctre atomii de Cl din moleculele de CFC

Molecula de CFC este

supus radiaiilor
ultraviolete

Se elibereaz Cl
monoatomic

Cl monoatomic
interacioneaz cu
molecula de ozon O3

Se formeaz O2 i oxid
de Cl

Oxidul de Cl
interacioneaz cu
atomi de O liberi

Se formeaz molecule
de O2 i se elibereaza
Cl monoatomic

Sub aciunea razelor ultraviolete provenite de la soare, din moleculele freonilor se elibereaz
Cl (clor monoatomic), deoarece din punct de vedere chimic, acesta prezint o legtur foarte slab
(instabil) n cadrul moleculelor de CFC. Clorul monoatomic reacioneaz chimic cu ozonul (O3), care
se gsete n stratosfer i rezult oxigen biatomic O2 i oxizi de clor. n acest mod, se distruge treptat
stratul de ozon al planetei, avnd un binecunoscut rol protector prin filtrarea radiaiilor ultraviolete,
nocive pentru sntatea uman. Problema este cu att mai grav cu ct oxizii de clor rezultai din
reacia descris, nu sunt nici acetia stabili i se descompun, elibernd din nou Cl. Se produc astfel
reacii n lan, prin care un singur atom de Cl poate s distrug un numr impresionant de molecule de
O3. Aa se explic apariia, deocamdat deasupra celor doi poli ai planetei a aa numitelor guri n
statul de ozon (zone n care perioade lungi din an ozonul lipsete complet). Fenomenul a fost posibil
cu att mai mult cu ct nu numai freonii, prin atomii de Cl, ci i alte substane chimice, n primul rnd
CO2, produc efecte asemntoare.
n prezent exist n ntreaga lume, numeroase instalaii de puteri frigorifice mici i mijlocii
ncrcate cu ageni frigorifici poluani (n sensul pericolului pentru stratul de ozon), care pun n
continuare probleme legate de posibila lor "scpare" n atmosfer. Totodat se pune problema gsirii
unor ageni de substituie care s fie utilizai n instalaiile frigorifice noi.
n urma dovedirii tiinifice a efectelor nocive asupra stratului de ozon, produse de freoni,
comunitatea internaional a luat numeroase msuri de reducere pn la zero a utilizrii acestora. De
exemplu, n SUA una dintre primele msuri luate, a fost interzicerea spray-urile de orice tip, care
utilizeaz ca agent propulsor CFC-urile.
n 1987, Protocolul de la Montreal, revizuit n iunie 1990, de Reuniunea de la Londra, a ngheat
pentru civa ani utilizarea CFC-urilor nainte de interdicia definitiv a acestora. Ulterior, n 1992,
Reuniunea sub egida ONU, desfurat la Copenhaga, ntrzierile programate la Londra, privind
utilizarea CFC, au fost reduse.
Reglementrile internaionale pentru CFC i HCFC, stipuleaz n prezent urmtoarele:
- Pentru CFC:
- oprirea produciei ncepnd din 31.12.1994;
- interzicerea comercializrii i utilizrii, ncepnd din 1.01.1999, cu o derogare pentru
meninerea n funciune a instalaiilor existente, pn n 31.12.1999.
- Pentru HCFC:
- producia este autorizat pn n 31.12.2014;

utilizarea n echipamente noi este interzis din 1.01.1996 n frigidere, congelatoare, aparate
de condiionarea aerului de pe automobile particulare, transport public i rutier, iar din
1.01.1998 i pe trenuri;
- utilizarea este interzis din 1.01.2000 n echipamente noi ale antrepozitelor frigorifice i
ncepnd din 1.01.2001 n toate echipamentele frigorifice i de climatizare (cu unele
excepii);
- utilizarea va fi interzis i pentru meninerea n funciune a instalaiilor existente, ncepnd
din 1.01.2008.
Agenii utilizai n instalaiile frigorifice, permit obinerea unei plaje foarte largi de temperaturi,
de la 20C pn la 100C, sau chiar mai sczute n anumite cazuri particulare. Evident, aceste
temperaturi nu pot s fie realizate cu un acelai agent frigorific, pentru fiecare domeniu de temperaturi
existnd anumii ageni frigorifici specifici recomandai.
Cu toate c pe plan internaional au fost luate msuri drastice privind interzicerea utilizrii
CFC-urilor, n lumea tiinific exist i opinii conform crora, potenialul distructiv al acestor substane
nu este nici pe departe att de ridicat, pe ct s-a susinut. Astfel au fost enunate cteva motive care
infirm prezumiile anterioare, privind rolul CFC-urilor n distrugerea stratului de ozon, respectiv n
creterea nivelului radiaiilor ultraviolete:
n natur exist numeroase alte surse generatoare de Cl. Astfel cca. 20% din clorul prezent n
stratosfer provine din erupiile vulcanice, care pot accelera semnificativ procesul de reducere a grosimii
stratului de ozon;
n timp ce grosimea stratului de ozon a fost n continu scdere, o lung perioad de timp,
emisiile de CFC au fost n continu cretere, deci se poate concluziona c nu a existat o corelaie direct
ntre emisiile de CFC i problema ozonului;
Cu toate c se consider c rolul ozonului este de a filtra radiaiile ultraviolete, nu este demonstrat clar c
nivelul radiaiilor ultraviolete a crescut considerabil, ca urmare a reducerii grosimii stratului de ozon.
Trecnd peste aceste dispute de ordin teoretic, de altfel extrem de interesante, merit
menionat faptul c dei atunci cnd se vorbete de freoni, acetia sunt asociai cu instalaiile
frigorifice, totui tehnica frigului artificial nu este nici pe departe cea care a emis cele mai ridicate
cantiti de CFC-uri n atmosfer.
Degajri mult mai semnificative de CFC, corespund urmtoarelor ramuri industriale:
Industriei microelectronic - utilizeaz freoni la splarea microcircuitelor electronice;
Industria cosmetic - a utilizat freoni ca agent propulsor pentru substanele active din spray-uri.
n ambele situaii prezentate, CFC-urile au fost emise direct n atmosfer, n cantiti mari, n
timp ce n cazul instalaiilor frigorifice, CFC-urile evolueaz n circuit nchis n sisteme etane,
neputnd s ajung n atmosfer dect n cazuri de avarie. La ora actual, nintea oricrei intervenii
tehnice, este obligatorie, recuperarea agentului frigorific din instalaii, fiind interzis eliberarea
acestuia n atmosfer.

3.3.5. Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Cele mai importante domenii de utilizare a freonilor i agenii de substituie pentru freonii
clasici, sunt prezentate n tabelul 5.
Tabelul 5 Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Utilizare

Agent
frigorific

Ageni de
tranziie

Aparate casnice

R12

R401A (MP39)
R409A (FX56)

Rcitoare de ap

R11
R12
R114
R22
R117 (NH3)
R12

R123

Frig comercial
(temperaturi pozitive)

Frig adnc
Climatizare
Aer condiionat auto

R134a
R290 (Propan)
R600a (Izobutan)
R134a

R142b
R22
R401A (MP39)
R409A (FX56)
R22

Frig comercial
R502
(temperaturi negative)
Frig industrial

Ageni considerai
definitivi

R402A (HP80)
R408A (FX10)
R403B
R22
R717 (NH3) R22
R22
R13B1
R13
R503
R22
R500
R409B (FX57)
R401B HP66)
R12
R401C (MP52)
R500
R409B (FX57)
R401B (HP66)

Pompe de cldur
R22

R404A
R117 (NH3)
R134a
R404A
R507
R413A
R404A
R125
AZ50 R407B
R717 (NH3)
R404A
ES20
R23
R32
R124a
R407C
Klea 66
R134a
R407C
R290 (Propan)

O mare parte dintre agenii frigorifici, n special cei de substituie, reprezint amestecuri ale
unor ali freoni aa cum se observ n tabelul 6.
Tabelul 6 Domenii de utilizare a agenilor frigorifici

Agenti frigorifici

Componeni

Participaii

R401A
R404A
R407C
R409A
R500
R502
R507

R22/152a/124
R125/143a/134a
R32/125/134a
R22/124/142b
R12/152a
R22/R115
R125/143a

53/13/34
44/52/4
23/25/52
60/25/15
73.8/26.2
48.8/51.2
50/50

3.3.6. Tabele i diagrame termodinamice ale agenilor frigorifici

n vederea realizrii calculelor termice ale ciclurilor dup care funcioneaz instalaiile
frigorifice, este necesar determinarea valorilor parametrilor termodinamici ai agenilor frigorifici, n
strile caracteristice ale acestor cicluri frigorifice. n acest scop, pot s fie utilizate tabele sau diagrame
termodinamice. n continuare este prezentat cte un exemplu de tabel care prezint valori ale
parametrilor termodinamici pentru agenii frigorifici, n stri de saturaie - tabelul 7, respectiv n stri
de vapori supranclzii - tabelul 8. Ambele tabele au fost obinute cu ajutorul programului de calcul
CoolPack, disponibil gratuit pe internet.
Tabelul 7 Valori ale parametrilor termodinamici la saturaie pentru R134a

Tabelul 8 Valori ale entalpiei vaporilor supranclzii pentru R134a

O alt metod rapid pentru estimarea mrimilor de stare ale agenilor frigorifici, este
utilizarea diagramelor termodinamice, care permit determinarea acestor mrimi pe cale grafic i n
plus au avantajul c permit reprezentarea i studierea ciclurilor termodinamice ale instalaiilor
frigorifice, respectiv pompelor de cldur. n tehnica frigului, cea mai utilizat diagram
termodinamic este diagrama presiune entalpie, cu vaporile presiunii, reprezentate n scar
logaritmic. Avantajul utilizrii scrii logaritmice, este c poate fi reprezentat un domeniu larg de
presiuni, cu meninerea unei precizii de citirte relativ bun, pentru ntregul domeniu de presiuni.
Aceste diagrame sunt denumite lgp-h, unde lgp indic scara logaritmic de reprezentare a presiunilor
i h indic entalpia. n figura 3.25 este prezentat o asemnea diagram lgp-h, pentru R134a, realizat
tot cu ajutorul programului CoolPack.

Fig. 3.25. Diagrama lgp-h pentru R134a